TW520272B - Method and composition for inhibiting growth of microorganisms including peracetic acid and a nonoxidizing biocide - Google Patents
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Description
520272 Λ7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 本發明一般係有關控制微生物生長。更特定地,本發 明係有關抑制工業用水中之微生物生長。 水(特別是工業用水)中微生物之存在對於工業製造商 而言係無止盡之考量。微生物可干擾工業處理之工業用水 之例子包含··冷卻塔用水、礦物處理用水、食品處理用水、 製紙聚料、果漿及紙張磨榨機用水、糖之再處理用水等。 於製紙工業中,紙漿及紙磨機内微冬物生長會不利於 最終之紙產品。微生物之生命係依特定系統之營養份、pH 值及溫度而定。溫和之溫度及含富碳水化合物之製紙機器 流體及處理流提供各種微生物理想之生長條件。此等污染 之微生物能造成紙漿、供給物或化學添加物之損壞。微生 物造成沈積,其破裂鬆弛且掉入紙張供給物内,造成量之 損失及/或最終產物之缺失(諸如,破洞或污點)。最終結 果係無法出售之紙張或以較低價格出售之紙張。 Robertson,The Use of Phase-Contrast Microscopy yo Assess and Differentiate the Microbial Population of a Paper Mill, TAPPI Journal,第 83 頁(1993 年 3 月)。 工業製紙系統内之微生物存在造成工業機器上之生物 源之沈積物之形成。此等沈積物產生:腐#、破裂、增加 之停台時間、產量之損失、高化學成本、臭味及昂貴之沈 積物控制程式。於紙磨工業中,黏液性沈積物被報導係對 所有破裂、阻塞及泵損壞之近70%之責任。Safade,Tackling the Slime Problem in a Paper Mill,XXI,第 280 頁(1988 年 9月)° 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I 4 520272 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(3 ) 含過氧化物之組成物為已知之用於產生殺菌劑者。一 種此組成物被揭示於B〇wing等人之美國專利第4,〇5丨,〇59 號案,其含有過乙酸、乙酸或過乙酸及乙酸之混合物、過 氧化氫、陰離子性界面活性化合物,諸如,續酸鹽、硫酸 鹽及水。 過乙酸已被證實為一良好之殺生物劑,但僅係於非常 南濃度時(一般係大於l〇〇ppm)。相似地,過氧脂肪酸亦 已被證貫具殺生物性,但僅係於高濃度時(大於200ppm), 諸如,於歐洲專利申請案233,731號中所揭示之組成物。 過乙酸已被證實與數種美國專利第5,494,588號案、 美國專利第5,200,189號案及美國專利第5,314,687號案 (授予Oakes等人)中所示之殺生物劑結合展現協同作用, 其探討使用含有(^至C4過氧羧酸及q至Ci8過氧酸之稀 釋組合之抗微生物組成物。 依據本發明,微生物生長可於無使用高含量之某些有 機過氧化物殺生物劑(諸如,過乙酸及其它過酸類)而抑制 之。本發明提供一種抑制微生物生長之組成物,其包含有 效量之過乙酸/過酸類摻合物及選自異噻唑啉、戊二醛、 伸甲基雙硫異氣酸g旨、DBNPA、氨基甲酸g旨、四級鏔化 合物、4,5-二氯-l,2-二硫-3·酮、4,5-二氣-2-N-辛基-4-異 噻唑啉-3-酮、癸基硫乙基胺、鄰酞醛、孓溴硝基丙烷_ 1,3·一醇、4,5-二氯-1,2-二硫醇-3-酮、十二烧基脈氫氯化 物、1_(3_ 氯烯丙基)-3,5,7-三偶氮— i-azoniaadamantane 化物、二溴二氰基丁烧、雙(三氣曱基)艰、2-甲基-4,5- 氣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). 一裝. 、1Τ 6 520272 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明(4 ) 伸甲基-4-異噻唑啉3-酮及2-(硫氰基甲基硫)苯并噻唑之 非氧化殺生物劑。 本發明亦提供一種控制工業處理用水中之微生物生長 之方法,包含給予足量之過乙酸/過酸類摻合物及足量之 非氧化殺生物劑至工業處理用水以降低微生物生長之步 驟。 本發明亦提供一種抑制工業處理用水中之微生物生長 之方法。較佳者,此等處理用水可選自紙漿及紙磨處理用 水、工業冷卻用水及礦物水。此方法包含於水中添加足量 之過乙酸(PAA)或過乙酸/過酸掺合物及非氧化殺生物劑之 步驟。過乙酸或過乙酸/過酸類摻合物與非氧化殺生物劑 之結合已被發現能促進非氧化殺生物劑之功效。 較佳實施例之詳細描述 於抑制微生物生長之一實施例下,本發明提供改良式 之有機過氧化物組成物及施用此組成物至流體系統之方 法。此組成物包含足量之過乙酸或其它有機過酸類及非氧 化殺生物劑。 本發明之殺生物劑包含當添加至流體時與過乙酸展現 協同功效之殺生物劑。適當之非氧化殺生物劑之例子包含 2-曱基-4,5-三伸甲基-4-異嘍唾琳-3-酮及2-(硫氰基曱基硫 基)苯并嗟ϋ坐。此等殺生物劑之混合物亦可被包含於本發 明之申請專利範圍内。 本發明之殺生物劑可由數種化學品供應商獲得之,諸 如,American Cyanamid、Buckman、Betz、Dearborn 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -- ! s - - - m· mu am mi ...... -: - i (請先閱讀背面之注意事項再.填寫本頁)·
、1T '272 '272
Λ7 B7 五、發明説明(5 )
Chemical、Economics Laboratory,Inc. 、Merck、Nalco Chemical Company 及 Vineland Chemical o 過乙酸亦可由數個化學品供應商獲得之。此等之一供 應商係 FMC Corporation of Philadelphia,Pennsylvania。 過乙酸與此等非氧化殺生物劑之結合提供不可預期之 協同關係。此協同關係係存在於結合之過乙酸與非氧化殺 生物劑之結合作用產生之總共效,其係大於各別之殺生物 劑或過乙酸之功效之總和。 用於本發明中之功效所需之殺生物劑及過乙酸之最佳 量係所欲被處理之工業用水之型式而定。此外,結合組份 之濃度會大大地改變且係依水之溫度及pH及微生物量等 條件而定。濃度可低至lppm至高至250ppm。有關殺生 物劑,所需濃度之最低及最高極限實質上係依所用之特定 殺生物劑及殺生物劑之組合而定。 再者,可被用於本發明中之適當之殺生物劑一般係於 不同使用濃度(即活性量)獲得,其比例係依與過乙酸結合 之特定殺生物劑而定。例如,用於下範例之過乙酸係5% 活化,戊二醛係50%活性,且DBNPA係20%之活性。因 此,1 : 1比例之PAA ·· Glut於活性基礎上轉化成1 : 10, 而1 : 1比例之PAA : DBNPA於活性基礎上轉化成1 : 4。 作為範例(但非用以限制之用)下述者係殺生物劑,其 包含每一殺生物劑之百分率活性,其可被用於本發明,2-甲基-4,5-三伸曱基-4-異噻唑啉-3-酮(5%a.i.)及2-(硫氰基 甲基硫)笨并噻唑(30%a.i·),其中,”a.i·”表示活性成份。 本紙張·尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 8 、發明説明(6 ) 依據本發明之方法,工業用水中之微生物生長可被抑 制°此方法包含添加本發明之過乙酸及非氧化殺生物劑至 水中之步驟。於一實施例中,殺生物劑及過乙酸係被添加 至系統之各別組份。 於較佳實施例中,過乙酸係於添加非氧化殺生物劑前 被添加至工業用水。過乙酸可依任何已知之於水中提供所 欲濃度之方法添加之。 於控制性地添加過乙酸後,然後將非氧化殺生物劑添 加至水系統。於一實施例中,非氧化殺生物劑係於過乙酸 被添加至系統後30分鐘後被添加之。相似於過乙酸之添 加,殺生物劑可依任何已知之於水中提供所欲濃度之方法 添加之。 於一實施例中,此方法包含添加大約5至250ppm之 非氧化殺生物劑及約1〇至25〇ppm之過乙酸。於一實施 例中殺生物劑與過乙酸係以約lppm至lOOOppm之產物 之範圍存在之。 過乙酸係一種獨特之氧化劑,其使用不同於其它氧化 劑之活化模式。已知之分子結構為:
H3C000H 烴尾使PA A穿入細菌細胞内。此使分子分裂有機質 内外側之S-S及S-Η鍵,其比其它氧化劑更快速且有效 地殺死有機質。其它氧化劑(諸如,H〇cn、ci〇2、H2〇2等) 無法以此方法穿透細胞,因其不具有能促進進入細菌細胞 内之有機部份。 520272 Λ7 _ B7 五、發明説明(7 ) -- C请先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 過乙酸本身已被以高濃度使用之。因其亦為平衡分 子,其間在其被稀釋後其分離成其啟始產物,其未曾被預 期可於低濃度時活化。但是,其分離速率遠低於預期者, 當其以低濃度(低至5%產物之1(^口111或0.59口111活化)被 應用時,與其它殺生物劑產生不可預期之協同作用。 過乙酸已被用於食品工業中作為殺菌劑多年,但其一 般係以較南濃度(10,000至l〇〇,〇〇〇ppm)使用之。直至最 近,才被用於製紙工業中之用於製紙機器處理用水中之微 生物控制。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
過乙醍係由過氧化氫與乙酸之摻合物製成。當較長 之羧酸被用以替代乙酸時,其它過酸類被形成之,其中 一些展現對於細菌及黴菌之抗菌性。此等其它之過酸類 合物證實與非氧化殺生物劑一起與過乙酸相同般地具有 同之協同作用,因其活化模式相同。 4 各種不同之C^C!8之過氧酸可被用於本發明之組> 物中,其包含過氧脂肪酸、單過氧或二過氧之二叛酸及j 氧芳族酸。用於本發明中之C6-C18過氧酸可以如下之,彳 構式表之:Κ〇3Η,其中&係具有約5至Η個碳原: 之烴部份(C18過氧酸-般以Cl7_c〇3H之結構表之 鍵中可具有取代基,例如,—0H、c〇2H或雜原子(例如 ^烧基㈣酸中之仰~可為線性、分枝、環狀或芳1 族。較佳之烴部份(即,較佳之Ri)包含具有7至η個石』 原子之線性之飽和烴之脂族部份。 可與過氧化氯反應形成過氧脂肪酸之適當c
本紙張尺度適用中國國家 10 520272 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明(9 ) 由混合過氧化氫(Η"2)溶液及所欲含量之酸而製得。以較 高分子量之脂肪酸,需水溶助長性偶合劑以幫助脂肪酸之 ✓谷解。然後H2〇2溶液被添加至過乙酸以製得本發明之過 乙酸/過酸之組成物。此組成物可含有約1至50重量%, 較佳係約5至25重量%,之過氧化氫。 過乙酸/過酸之摻合物與非氧化殺生物劑之結合提供 種不可預期之協同關係。此協同關係被證實結合之過乙 酸/過酸與非氧化殺生物劑之共同作用產生之總功效係大 於殺生物劑或過乙酸/過酸摻合物各別被使用之功效之總 和。 用於本發明作用所需之殺生物劑與過乙酸之最佳量係 依被處理之工業用水之型式而定。此外,結合組份之濃度 係大不相同且可依諸如水之温度及pH值及微生物含量之 條件而定。過乙酸/過酸摻合物之濃度可低至lppm(以重 量計)至高至250ppm。有關殺生物劑,所需濃度之低限及 高限實質上係依所用之各別殺生物劑及其混合物而定。 再者,可被用於本發明中之適當殺生物劑一般係於不 同之可使用濃度(即,活性程度)獲得之,其比例係依與過 乙酸/過酸之摻合物結合之特殊殺生物劑而定。 下述者係殺生物劑,其包含每一殺生物劑之百分率活 性’其可與過乙酸/過酸類之摻合與結合而用於本發明: 異嘆嗤啉(1.5%a.i·)、戍二醛(5〇%a.i.)、伸甲基雙硫氰酸酯 (10%a.i·)、DBNPA(20%a.i·)、氨基曱酸醋(30%a」·)、四級 銨化合物(31%a.i.)、4,5-二氣-l,2-二硫-3-酮(5%a.i.)、4,5- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 12 520272
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 二氯-2-正辛基·4·異噻唑啉_3__(2%aL)、癸基硫乙基胺 (15%a.i·)、鄰酞醛(2〇%以)、2_溴_2•硝基丙烷·丨,3_二醇 (10%a.i.)、4,5-二氣-1,2-二硫醇-3-酮(5%a.i·)、十二烷基 脈氣化氫(35%a.i·)、1-(3-氯烯丙基)3,5,7·三偶氮小 az〇niaadamantane 氯化物(67 5%a丄)、二漠二氰基丁烷 (25〇/〇a.i·)、雙(三氣甲基)楓(35%a.i.)、2-甲基-4,5-二伸甲 基-4-異噻唑啉及2·(硫氰基甲基硫)苯并噻唑 (30%a.i.) ’其中”a.i·”表示活化成份。 依據本發明方法,工業處理用水中之微生物生長可被 抑制。此方法包含於水中添加本發明之過乙酸/過酸之摻 合物及非氧化殺生物劑。於一實施例中,殺生物劑及過乙 酸係被添加至系統中之各別組份。 於較佳實施例中,殺生物劑及過乙酸係被添加至系統 之各別組份。 於較佳實施例中,過乙酸/過酸類之摻合物係於添加 非氧化殺生物劑前被添加至工業·用水。過乙酸/過酸類之 摻合物可依任何已知之於水中提供所欲濃度之方法添加 之。 於控制性地添加過乙酸/過酸類之摻合物後,然後將 非氧化殺生物劑添加至水系統。於一實施例中,非氧化殺 生物劑係於過乙酸/過酸類之摻合物被添加至系統後30分 鐘後被添加之。相似於過乙酸/過酸類之摻合物之添加, 殺生物劑可依任何已知之於水中提供所欲濃度之方法添加 之0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}. 7#衣· • - —I II - I'
13 B7 B7 五 發明説明(11 ) 本I明之組成物可藉由以簡單混合有效量之Cc 〇 18 之過氧酸(諸如,過氧脂肪酸)與過乙酸而製備之。此組成 物可以預成形之過脂肪酸及預成形之過乙酸而配製成。本 發明之較佳組成物可藉由混合過乙酸、c6-Ci8羧酸、偶合 劑及穩定劑且使此混合物與過氧化氫反應而製備之。穩定 之平衡混合物係藉由使混合物於丨51至25°C時靜置1至 7天而製得含有過乙酸及CfCu過氧酸。當以任何過氧化 氫與自由之羧酸之水性反應時,此產生真正平衡之混合 物。於此情況中,此平衡混合物將含有過氧化氫、過乙酸、 過氧酸、水及各種偶合劑及穩定劑。 本發明預期一種過乙酸/過酸類之組成物,其於與本 發明之殺生物劑使用前被稀釋成有用之溶液。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 濃縮組成物中之活化組份之量係依使用溶液中之所欲 稀釋因子及所欲酸度而定。C^C!8過氧酸組份一般係藉由 使C6-Cu羧酸與過氧化氫於過乙酸存在中反應而獲得之。 戶斤开成之》辰細物以水稀釋以提供肴用之溶液。一般,1流 體盎司對4加崙水之稀釋液(即,體積為丨比5〇〇之稀釋 液)或比8加崙水之稀釋液(即,體積為i比1〇〇〇之稀釋 液)可以濃縮液中之2%至20。/〇總過酸類而獲得之。若升高 之使用溫度(大於20。〇或延長曝露時間(大於30秒)亦被 使用時,較高使用之稀釋液可被使用之。 於一實施例中,殺生物劑及過乙酸/過酸類之摻合物 係各別以約lppm至l〇00pprn之範圍存在之。於較佳實施 例中’此方法包含添加約5至250ppm之非氧化殺生物劑 五、 發明説明〇2 ) Λ7 B7 與約10至250ppm之過乙酸/過酸類之摻合物。 本發明之益處係需較低含量之昂貴化學品來抑制微生 物生長。藉由於水系統中添加過乙酸,非氧化殺生物劑於 低劑量時具有效性,其結果係藉由微生物生長之降低而證 實其具長的持續性。增加之有效性移除於製紙系統中之數 點重複添加殺生物劑之需要。 本發明之另一益處係其提供一種各芩成本效益及對環 境有益之處理微生物之方法。 藉由範例(其非用以限制之用),本發明之範例現將例 不如下。範例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 、 -裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 下列範例例示以本發明組成物而獲得之協同關係。協 同作用猎由S.C. Kull等人於Allied Microbiology第9冊 第538-541頁(1961年)中所述之工業上可接受之方法證實 之,其係如下所述: Qa-產生端點之单獨之活性過乙酸之ppm。 Qb=產生端點之單獨之活性非氧化殺生物劑之ppm。 Qa=產生端點之與非氧化殺生物劑結合之活性過乙酸 之 ppm。 Qb=產生端點之結合式活性非氧化殺生物劑之ppm。 Qa/QA+Qb/QB=協同作用指數 協同作用指數係 ,其表示協同作用 =1,其表示累積性 本紙張尺度適财_家標準(CNS ) A4規格(⑽x 豐 ' -1S - 520272 Λ7 B7 五、發明説明(13 ) >1,其表示敵對作用 下列程序於本發明之實驗期間被使用之。 由數個紙磨機之處理水被獲得以作測試用。由每一紙 磨機而得之整份水以所示濃度之過乙酸(5%活性,由FMC 獲得之)或過乙酸/過酸之摻合物(4.5%a.i·,由ECO實驗室 獲得之)配藥之。30分鐘之接觸時間後,所示濃度之非氧 化殺生物劑被添加至先前以PAA配藥之整份部份,充份 混合且於執道式搖動器内於37°C培育之。於所之接觸時 間,每一整份部份被取樣以決定色胺基酸酮葡萄糖萃取 (TGE)細菌培養基上之存活微生物之總數(每毫升之菌叢形 成單元,CFU/mL)。存活有機物之2、3、4或51og1()減少 之端點被選用以計算協同作用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 16 520272 Λ7 B7 五、發明説明(14 ) 範例 磨紙機處理水(pH7.2)中之過乙酸及2-甲基-4,5-三伸 曱基-4·異嘆咱:琳·3·酮(MTI)(亦稱為Promexal)之對抗微生 物之協同活性係顯示於下列數據中。
殺生物劑(產物之ppm) 4小時接觸 24小時接觸 PAA @ 12.5 ppm PAA @ 25 ppm PAA @ 50 ppm PAA @ 100 ppm 1.5 xl〇7 CFU/mL 1.5 χ 106 CFU/mL < 10^ CFU/mL < l〇3 CFU/mL 1.5 x l〇7 CFU/mL 1.5 x 107 CFU/mL ' 2.5x106 CFU/mL < l〇3 CFU/mL MTI @ 12.5 ppm MTI @ 25 ppm Mf I @ 50 ppm MTI @ 100 ppm 1.6 xlO7 CFU/mL 1.4 x 107 CFU/mL 8.0 x 106 CFU/mL 6.6 x 106 CFU/mL 2.2 xlO7 CFU/mL 1.2 xlO7 CFU/mL 8.6 x 106 CFU/mL 4.4 xlO6 CFU/mL PAA @ 10 ppm plus MTI @ 12.5 ppm MTI @ 25 ppm MTI @ 50 ppm MTI @ 100 ppm 7.2 x 106 CFU/mL 5.0 x l〇6 CFU/mL 6.6 xl〇6 CFU/mL 3.5 \ l〇6 CFU/mL 1.3 x 107 CFU/mL 4.0 xlO6 CFU/mL 3.4 x 10^ CFU/mL 1.5 x 106 CFU/mL PAA @ 20 ppm plus MTI @ 12.5 ppm MTI (§ 25 ppm MTI @ 50 ppm MTI (2) 100 ppm 1.6 x iO6 CFU/mL 8.5 x 105 CFU/mL 7.1 x l〇5 CFU/mL 9.0 x 105 CFU/mL 6.3xl06 CFU/mL 2.7 x 106 CFU/mL 2.6 x 106 CFU/mL 9.0 x 10^ CFU/mL PAA @ 40 ppm plus MTI @ 12.5 ppm MTI @ 25 ppm MTI @ 50 ppm MTI @ 100 ppm < l〇3 CFU/mL < l〇3 CFU/mL < l〇3 CFU/niL < 103 CFU/mL 1.5 x 1 〇4 CFU/mL 9.0 x 104 CFU/mL 3.0 x 10^ CFU/mL < l〇3 CFU/mL 比較例 2.1 x l〇8 CFU/mL 1.1 x 107 CFU/mL 協同作用計算: 24小時接觸後,31ogw或更大之減低被達成,且 PAA =? 100 ppm MTI = >100 ppm (200 ppm) PAA = 40 ppm/MTI = 12.5 ppm 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁). SI = 40/100 + 12.5/200 = 0.4625 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 17 520272 Λ7 B7 五、發明説明(15 ) 範例2 磨紙機處理水(ρΗ6·6)内之過乙酸及2-(硫氰基曱基硫) 苯并噻唑(TCMTB)對微生物之協同活性係如下資料所 示0 殺生物劑(產物之ppm) 4小時接觸 24小時接觸 PAA @ 50 ppm PAA @ 100 ppm PAA @ 200 ppm 1.6 X ΙΟ? CFU/mL 1.1 X 107 CFU/mL 1.1 X 107 CFU/mL 9.2 xlO7 CFU/mL 6.4 xlO7 CFU/mL * 5.9 χ 107 CFU/mL TCMTB @ 50 ppm TCMTB @ 100 ppm TCMTB @ 200 ppm TCMTB @ 400 ppm 1.1 xl〇8 CFU/mL 6.8 x 107 CFU/mL 6.4 χ 107 CFU/mL 5.1 χ 1〇7 CFU/mL 7.8 xlO7 CFU/mL 6.4 x 107 CFU/mL 9.7 x 106 CFU/mL 3.8 xlO6 CFU/mL PAA @ 80 ppm plus TCMTB @ 50 ppm TCMTB @ 100 ppm TCMTB @ 200 ppm TCMTB @ 400 ppm 1.6 χ 107 CFU/mL 9.7 χ 106 CFU/mL 5.3 χ 1〇6 CFU/mL 3.6 χ 106 CFU/mL 4.6 xlO7 CFU/mL 3.9 xlO6 CFU/mL 1.6xl05 CFU/mL 4.3 x 104 CFU/mL 比較例 2.1 χ 1〇8 CFU/mL 2.5 x 108 CFU/mL 協同作用計算: - 24小時接觸後,31og] (j或更大之減低被達成,且 ΡΑΑ = >200 ppm (400 ppm) TCMTB = >400 ppm (800 ppm) PAA = 80 ppm/TCMTB == 200 ppm SI = 80/400 + 200/800 = 0.45 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) .1R - 520272 Λ7 B7 五、發明説明(l6 ) 範例3 當過乙酸與1,2-苯并噻唑酮(Proxel)結合時對於磨紙 器處理水(ρΗ7·0)協同作用之另一範例。但是,非所預期 地,無協同作用被觀察,此支持協同作用係獨特地以過 乙酸及特定殺生物劑為之假定。 殺生物劑(產物之ρρη) PAA @ 12.5 ppm PAA @ 25 ppm PAA@ 50 ppm PAA @ 100 ppm . 5小時接觸 2.1 X 107 CFU/mL 1.2 X 107 CFU/mL 2.8 X 106 CFU/mL < 1〇3 CFU/mL 24小時接觸 1.0 x l O7 CFU/mL 1.1 x 107 CFU/mL 1.7 xlO7 CFU/mL 4.0 xlO3 CFU/mL Proxel @ 25 ppm Proxel @ 50 ppm Proxel @ 100 ppm 2.1 X 1〇7 CFU/mL 1.3 X 107 CFU/mL 1.4 X 107 CFU/mL 9.6 xlO6 CFU/mL 4.6 x 106 CFU/mL 3.2 x 106 CFU/mL PAA @ 20 ppm plus Proxel @ 25 ppm Proxel @ 50 ppm Proxel @ 100 PPM 6.7 X 106 CFU/mL 6.3 X 106 CFU/mL 5.0 X 106 CFU/mL 8.8 x 106 CFU/mL 6.7 x 106 CFU/mL 4.2 x 106 CFU/mL PAA % 40 ppm plus Proxel % 25 ppm Proxel % 50 ppm Proxel % 100 ppm 3.5 X 1〇6 CFU/mL 3.2 X 106 CFU/mL 2.6 X 106 CFU/mL 5.1 xlO6 CFU/mL 4.3 x 106 CFU/mL 2.1 x 106 CFU/mL 比較例 1.9 X 10^ CFU/mL 2.1 x 107 CFU/mL 協同作用計算: 24小時接觸後,1 log n „或更大之減低被達成,且 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ρ ΑΑ = 100 ppm Proxel = 100 ppm PA A = 40 ppm/Proxel = 100 ppm SI = 40/100 + 100/100 = 1.4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2W公釐) 19 520272 Λ7 B7 五、發明説明(17 範例4 當過氧辛酸與過乙酸(POAA)之摻合物與1-(3-氯烯丙 基)-3,5,7-三偶氮_l-azoniaadamantane 氯化物(D-75)於紙磨 機處理水(ρΗ7·0)中被測試,下列協同活性被證實之。 殺生物劑(產物之ppm) 5小時接觸 24小時接觸 P0AA @ 12.5 ppm 4.3 X 106 CFU/mL l.lx l〇7 CFU/mL POAA @ 25 ppm 5.9 X 104 CFU/mL 6.1 x 106 CFU/mL POAA @ 50 ppm < 1〇3 CFU/mL .2.6 x 106 CFU/mL POAA @100 ppm < 1〇3 CFU/mL < 1〇3 CFU/mL D-75 @ 50 ppm 5.2 X 1〇6 CFU/mL 3.8 x 105 CFU/mL D-75 @ 100 ppm 3.2 X 105 CFU/mL 1.0 xlO4 CFU/mL D-75 @ 200 ppm 3.1 X 104 CFU/mL < l〇3 CFU/mL D-75 @ 400 ppm 7.0 X 103 CFU/mL < l〇3 CFU/mL POAA @ 20 ppm plus D-75 @ 50 ppm 2.6 X 104 CFU/mL <103 CFU/mL D-75 @ 100 ppm < 1〇3 CFU/mL < l〇3 CFU/mL D-75 @ 200 ppm < 103 CFU/mL < l〇3 CFU/mL 比較例 7.2 X 1〇6 CFU/mL 1.8 x 10^ CFU/mL 協同作用計算: 鲤濟部中央榡準局員工消費合作、社印製 5小時接觸後,31(^。或更大之減低被達成,且 Ρ〇ΑΑ = 50 ppm D-75 = 400 ppm POAA = 20 ppm/D75 = 100 ppm SI = 20/50 + 100/400 = 0.65 24小時接觸後,31ogi()或更大之減低被達成,且 POAA= 100 ppm D-75 = 200 ppm POAA = 20 ppm/D75 = 50 ppm SI = 20/100+ 50/200 = 0.45 --------籲辦衣------1T------Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)\ - - &度填用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 20 520272 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(18 ) 範例5 除顯示對細菌之協同活性外,範例#2所述之過辛酸 亦係對黴菌之協同作用。當尼日麴菌芽胞被植入磨紙器 白水(ρΗ7·0)内,且以POAA與5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3· 酮及2-甲基-4-異嗟嗤琳-3-蒙I(Iso)之混合物處理時,下列 協同活性被觀察到。 殺生物劑(產物之ppm) POAA@ 100 ppm POAA @ 250 ppm POAA @ 500 ppm Iso @ 25 ppm Iso @ 50 ppm Iso @ 100 ppm Iso @ 200 ppm POAA @ 250 ppm plus Iso @ 25 ppm Iso % 50 ppm Iso @ 100 ppm Iso % 200 ppm 比較例 協同作用計算:
24小時接觸 2.9 X 1〇4 CFU/mL 3·1 X 1〇3 CFU/mL 1.2 X 101 CFU/mL 2.0 x 1〇4 CFU/mL 2.3 x 104 CFU/mL 1.0 x 104 CFU/mL 4.0 x l〇3 CFU/mL 6·1 x l〇2 CFU/mL 5.0 x 102 CFU/mL 4.6 x 10- CFU/mL 3.6 x l〇2 CFU/mL 3.8 x 104 CFU/mL
72小時接觸 3.1 x 104 CFU/mL 1.1 x lO3 CFU/mL 2.0x10° CFU/mL 2.5 xlO4 CFU/mL 2.4 xlO4 CFU/mL 1.6 xlO4 CFU/mL 6.0 x 103 CFU/mL 1.5 x 102 CFU/mL 1.5 xlO2 CFU/mL 1.0 xlO2 CFU/mL 1.1 xlO2 CFU/mL 2.6 x 104 CFU/mL 24小時接觸後,黴菌芽胞内之21og^減低被達成,且 POAA = 500 ppm Iso = > 200 ppm (400 ppm) POAA = 250 ppm/Iso = 25 ppm SI = 250/500 + 25/400 = 0.5625 24小時接觸後,21ogin或更大之減低被達成,且 POAA = 500 ppm Iso = >200 ppm (400 ppm) POAA = 250 ppm/lso = 25 ppm SI = 250/500 + 25/400 = 0.5625 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 21 520272 Λ7 B7 五、發明説明(19 ) 範例6 當POAA被施用於紙磨機處理水(ρΗ7·0)時,另一範例 之以過乙酸與過辛酸之摻合物之協同作用被例示之,其 亦已以4,5-二氣-2-正辛基-4-異噻唑琳-3-酮(RH287)配藥。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 殺生物劑(產物之ppn) 5小時接觸 24小時接觸 POAA @ 25 ppm POAA @ 50 ppm POAA @ 100 ppm POAA @ 200 ppm 9.1 X 1〇6 CFU/mL 1.6xl〇5 CFU/mL 1 x 1〇3 CFU/mL < 103 CFU/mL 1.9xl〇7 CFU/mL 2.3 x 1〇7 CFU/mL * 6.1 χ 1〇5 CFU/mL 3.8 x 1〇4 CFU/mL RH287 @ 50 ppm RH287 @100 ppm RH287 @ 200 ppm 2.1 χ 1〇6 CFU/mL L3 χ 1〇5 CFU/mL 1.6 χ 1〇4 CFU/mL 7.1 x 1〇6 CFU/mL 2.8 x 1〇6 CFU/mL l.lxl〇6 CFU/mL POAA @ 20 ppm plus RH287 @ 50 ppm RH287 @ 100 ppm RH287 @ 200 PPM 1.1 χ 1〇5 CFU/mL 3.6 χ 1〇4 CFU/mL 8.0 χ 1〇3 CFU/mL 5.6 x l〇6 CFU/mL 8.0 x l〇4 CFU/mL 6.0 x l〇3 CFU/mL POAA @ 40 ppm plus RH287 @ 50 ppm RH287 @ 100 ppm RH287 % 200 PPM 8.0χ 1〇3 CFU/mL 4.0 χ 1〇3 CFU/mL 3.0xl〇3 CFU/mL 2.7 x l〇4 CFU/mL < 103 CFU/mL < l〇3 CFU/mL 比較例 3.0 χ 10*7 CFU/mL 4.9 x l〇7 CFU/mL 協同作用計算: 5小時接觸後,41og i 或更大之減低被達成,且 POAA = 10Q ppm RH287 = > 200 (400 ppm) POAA = 40 ppm/RH287 = 50 ppm · SI = 40/100 + 50/400 = 0.525 24小時接觸後,41og iq或更大之減低被達成,且 POAA - > 200 ppm (400 ppm) RH287 = > 200 ppm (400 ppm) POAA = 40 ppm/RH287 = 100 ppm SI = 40/400+ 100/400 = 0.35 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}. .€衣· 訂 .4 22 520272 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 需瞭解的是此間所描述之對較佳實施例之各種變化及改 良對熟習此項技藝者係明顯地。此等變化及改良可無不 偏離本發明之精神及範圍及不損及所伴隨之益處下被為 之。因此,此等改變及改良可被所附述之申請專利範圍 所涵蓋。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 張 紙 本
Claims (1)
- 520272 告木 六、申讀 斜範圍~一 煩請委員明_ 本案 _VHti::vr\- (原實質内容 第087106618號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期:91年06月 、1 · 一種抑制微生物生長之組成物,其包含有效量之過乙酸 /過酸之摻合物及非氧化殺生物劑,該殺生物劑係選自 由2-甲基-4,5-三伸甲基_4-異_唑啉3-酮和2-(硫氰基甲 基硫)苯并卩塞唑所構成之群組。 2·如申請專利範圍第丨項之組成物,其中該過乙酸/過酸類 之摻合物之量之範圍係約5至約250ppm且該非氧化殺 生物劑之量之範圍係約i 〇至約2 5 〇 p p m。 3· —種控制工業處理用水中之微生物生長之方法,包含配 置足量之過乙酸/過酸之摻合物及足量之非氧化殺生物 劑於該工業用處理水,以抑制該微生物生長,該殺生物 劑係選自由2-甲基-4,5•三伸甲基_4_異〇塞唑啉弘酮和2_( 硫氰基曱基硫)苯并_唑所構成之群組中。 4·如申請專利範圍第3項之方法,其中該工業處理用水係 選自紙漿及紙磨機系統、冷卻水及礦物水。 5·如申喷專利範圍第3項之方法,其中該過乙酸及該非氧 化殺生物劑係以約10:丨至約丨:25之比例添加之。 6·如巾請專利範圍第3項之方法,其中被添加之該過乙酸 之範圍係約5至約250ppm且被添加之該非氧化殺生物 劑之範圍係約1〇至約25〇ppm。 7. 如申4專利範圍第3項之方法,其中該微生物含有細菌 〇 8. 如申請專利範圍第3項之方法,其中該微生物含有黴菌 本紙張尺度適用~—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) # 、^τ— 520272 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 9.如申請專利範圍第3項之方法,其中該過乙酸/過酸類之 摻合物係於添加該非氧化殺生物劑前被添加至該工業 用處理水中。 25 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)
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