JPH10509141A - 相乗的な殺生物組合せ物 - Google Patents

相乗的な殺生物組合せ物

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JPH10509141A JP51536696A JP51536696A JPH10509141A JP H10509141 A JPH10509141 A JP H10509141A JP 51536696 A JP51536696 A JP 51536696A JP 51536696 A JP51536696 A JP 51536696A JP H10509141 A JPH10509141 A JP H10509141A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、微生物の増殖を抑制するための殺微生物組合せ物および方法に関する。本発明の新規な組合せ物および方法は、細菌、菌類および藻類を含む微生物に対して予想外の活性を示す。具体的には、この殺微生物組合せ物は、(ｉ)モノ過硫酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素または過炭酸ナトリウムなどのオキシダントまたは酸化性殺生物剤、(ii)グルタルアルデヒドなどの非酸化性殺微生物剤、および所望により、(iii)界面活性剤／分散剤、(iv)抗腐食物質、および(ｖ)抗あか物質を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】 相乗的な殺生物組合せ物発明の分野 本発明は、水系における微生物の増殖を抑制するための殺微生物組成物および これら殺微生物組成物を利用する方法に関する。さらに具体的には、本発明の殺 微生物組成物は、(ｉ)オキシダント、および(ii)非酸化性殺微生物剤の組合せか らなり、所望により界面活性剤／分散剤、抗腐食物質および／または抗あか物質 を含む。発明の背景 微生物の増殖およびその結果としてのスライムの生成は、多くの水系において 普通に起こる問題である。問題となるスライムを生成する微生物には、細菌、空 中微生物、硫酸還元細菌、菌類および藻類が含まれる。スライムの堆積は、多く の工業的な水系(冷却水系、パルプおよび紙粉砕系、石油操作、工業用潤滑剤、 切断液、冷却液などを含む)において普通に生じる。これらの系における微生物 によるスライムの生成は、重大かつ不変の問題である。 例えば、スライムの堆積は、木材で作られた冷却塔に悪影響を及ぼし、冷却水 系の金属表面に堆積したときには腐食を促進する。さらに、スライムの堆積は、 パイプおよびバルブをふさぐかまたは詰まらせる傾向があり、熱交換表面におけ る熱効率または冷却効率を低下させる。 パルプおよび紙粉砕系は、微生物が増殖する条件下で操作され、詰まりの問題 を起こすことが多い。さらに、微生物が大きなスライム堆積物を形成することが あり、これが除去されて紙生成物において斑、穴または破れとして現れることも ある。このことが、紙製造過程を一時休止して装置を清浄にすることを必要にし 、製造時間の損失を与える結果になる。 また、スライムは、ビール醸造所、ワイン醸造所、牛乳加工所ならびに他の工 業用の食品および飲料加工水系における清潔さおよび衛生の観点からも難点があ る。さらに、硫酸還元細菌は、一般に石油掘削のためまたは石油の２次回収のた めに使用される水において問題になることが多い。例えば、これら生物は注入水 中に存在する硫酸塩類を還元して不溶性の硫化鉄堆積物を生成させ、そしてガル バニ作用を促進することによって金属の腐食を高めることもある。 潤滑剤および切断液中の細菌汚染の増加は、多くの金属加工プラントにおいて 見い出される不衛生な条件および高温による共通の問題である。微生物汚染によ りこれら流動体の廃棄が必要になることが多い。 従って、種々の工業過程における上記問題のゆえに、微生物増殖を排除、抑制 または減少させるために多くの殺生物物質が用いられている。種々の酸化性殺生 物剤がこのような応用に広く使用されている(塩素、二酸化塩素および臭素を含 む)。しかし、これら酸化性の殺生物剤は、微生物増殖の制御に常に有効である 訳ではない。例えば、酸化性の殺生物剤は、これらの系において普通に見い出さ れる有機化合物ならびに第一鉄、還元マンガン、硫化物などの無機の種によって 消費される。 さらに、殺生物剤の有効性は、系中の不適合性の水処理剤との接触または温度 などの逆作用の物理的条件への暴露の結果として急速に減少する。従って、これ までは複数回量または大量の高価な殺生物化学物質が、微生物増殖に対する制御 を維持するために必要とされていた。発明の要約 本発明の目的は、水系における微生物増殖を制御または抑制する際に高い有効 性を与える新規な殺微生物組成物を提供することである。 本発明の別の目的は、パルプおよび紙粉砕系、冷却水系、金属加工液ならびに 石油操作などの水系において微生物を制御するための改善された方法を提供する ことである。 本発明の他の目的は、工業廃水中の毒性殺生物剤の量を減少させることである 。本発明の利点は、本発明の殺生物組成物が、工業用水中の邪魔な微生物を処理 するのに必要な殺生物剤の用量の減少を可能にし、微生物学的生物の制御に必要 な時間を大きく減少させることである。 本発明によれば、微生物増殖を制御または抑制するために用いられるある種の 新規な殺生物組成物であって、次の成分を含有する組成物が提供される： (ｉ)モノ-またはジ-ペルオキシ有機酸、二酸化ハロゲン、モノ過硫酸塩、ハロ ゲン、ハロゲン放出化合物、過ホウ酸塩、過酸化物、過硫酸塩、過マンガン酸塩 、過炭酸塩、オゾン、およびその水溶性塩、およびこれらの混合物からなる群か ら選択される殺微生物有効量のオキシダント；および (ii)グルタルアルデヒド、リモネン、ビス(トリクロロメチル)スルホン、２− (デシルチオ)−エタンアミン、ドデシルグアニジン塩酸塩、２−(２−ブロモ− ２−ニトロエチル)フラン、ポリ(オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン( ジメチルイミニオ)エチレン ジクロリド)、アルキル ジメチル ベンジル アンモ ニウム クロリド、アルキルアミドプロピル プロピレングリコール ジメチルア ンモニウム クロリド ホスフェート、２,４,４'−トリクロロ−２'−ヒドロキシ ジフェニルエーテル、テトラキス-ヒドロキシルメチル ホスホニウム スルフェ ート、トリブチルテトラデシル ホスホニウム クロリド、２−ブロモ−２−ニト ロプロパン−１,３−ジオールおよび２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールお よび血根草抽出物からなる群から選択される殺微生物有効量の非酸化性殺微生物 剤。 また、本発明に従って提供されるのは、水系における微生物増殖を制御または 抑制するための方法であって、この系に次の成分を添加することからなる方法で ある： (ｉ)モノ-またはジ-ペルオキシ有機酸、二酸化ハロゲン、モノ過硫酸塩、ハロ ゲン、ハロゲン放出化合物、過ホウ酸塩、過酸化物、過硫酸塩、過マンガン酸塩 、過炭酸塩、オゾン、これらの水溶性塩、およびこれらの混合物からなる群から 選択される殺微生物有効量のオキシダント；および (ii)グルタルアルデヒド、リモネン、ビス(トリクロロメチル)スルホン、２− (デシルチオ)−エタンアミン、ドデシルグアニジン塩酸塩、２−(２−ブロモ− ２−ニトロエチル)フラン、ポリ(オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン( ジメチルイミニオ)エチレン ジクロリド)、アルキル ジメチル ベンジル アン モニウム クロリド、アルキルアミドプロピル プロピレングリコール ジメチル アンモニウム クロリド ホスフェート、２,４,４'−トリクロロ−２'−ヒドロキ シジフェニルエーテル、テトラキス-ヒドロキシルメチル ホスホニウム スルフ ェート、トリブチルテトラデシル ホスホニウム クロリド、２−ブロモ−２−ニ トロプロパン−１,３−ジオール、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよ び血根草抽出物からなる群から選択される殺微生物有効量の非酸化性殺微生物剤 。詳細な説明 本発明は、水系における微生物の増殖を抑制または制御するのに有効な量で該 水系に添加されるオキシダントと非酸化性殺生物剤の組合せ物を含有するある種 の新規な殺生物組成物に関する。さらに具体的には、本発明の殺生物組成物は、 以下の成分の組合せからなる： (ｉ)モノ-またはジ-ペルオキシ有機酸、二酸化ハロゲン、モノ過硫酸塩、ハロ ゲン、ハロゲン放出化合物、過ホウ酸塩、過酸化物、過硫酸塩、過マンガン酸塩 、過炭酸塩、オゾン、これらの水溶性塩、およびこれらの混合物からなる群から 選択されるオキシダント；および (ii)グルタルアルデヒド、リモネン、ビス(トリクロロメチル)スルホン、２− (デシルチオ)−エタンアミン、ドデシルグアニジン塩酸塩、２−(２−ブロモ− ２−ニトロエチル)フラン、ポリ(オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン( ジメチルイミニオ)エチレン ジクロリド)、アルキル ジメチル ベンジル アンモ ニウム クロリド、アルキルアミドプロピル プロピレングリコール ジメチルア ンモニウム クロリド ホスフェート、２,４,４'−トリクロロ−２'−ヒドロキシ ジフェニルエーテル、テトラキス-ヒドロキシルメチル ホスホニウム スルフェ ート、トリブチルテトラデシル ホスホニウム クロリド、２−ブロモ−２−ニト ロプロパン−１,３−ジオール、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび 血根草抽出物からなる群から選択される非酸化性殺微生物剤；および所望により 、 (iii)界面活性剤／分散剤； (iv)抗腐食物質；および (ｖ)抗あか物質。 本発明に係る上記のオキシダントおよび非酸化性殺微生物剤は、市販品から入手 可能であるか、または市販の粗原料から既知の方法によって容易に合成すること ができる。 適当な過酸化物には、過酸化水素、過酸化ナトリウムなどの無機過酸化物、な らびに、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物が含まれる。適当なハロゲン放出 化合物には、１,３−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダントイン、１,３−ジブロ モ−５,５−ジメチルヒダントインまたは１,３−ジヨード−５,５−ジメチルヒ ダントインなどのヒダントイン類が含まれる。適当なモノ-またはジ-ペルオキシ 有機酸には、過酢酸、過安息香酸、過プロピオン酸、ヘキサンジペルオキシ酸、 ドデカンジペルオキシ酸が含まれるが、これらに限定はされない。適当な二酸化 ハロゲンには、二酸化塩素、二酸化臭素および二酸化ヨウ素が含まれる。他の適 当なオキシダントの具体例には、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過マ ンガン酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、 塩素、臭素、ヨウ素および塩素、臭素、ヨウ素放出化合物、モノ過硫酸ナトリウ ム、モノ過硫酸カリウム、およびモノ過炭酸アンモニウムが含まれる。モノ過硫 酸カリウムが好ましいオキシダントであり、デュポン(DuPont)からオキソン(OXO NE)として市販されている。 上記のオキシダントと非酸化性殺生物剤の組合せは、予想外にも、この混合物 を構成する個々の成分の殺生物活性よりも高い増強された殺生物活性を与える。 本発明の殺微生物組成物は、この組合せを構成する個々の成分の既知の活性から は予測することができない高いスライム死滅活性を保持している。この混合物の 高い活性は、水系の有効な処理に必要な殺生物剤の全体量の大きな減少を可能に する。本発明の組成物の増強された殺生物効果は、非酸化性殺生物剤と組合せて 使用したときに全てのオキシダントが増強された殺生物活性を与える訳ではない ので、特に驚くべきことであった。実際に、一部のオキシダントは非酸化性殺生 物剤と組合せて使用したときにアンタゴニスト的(拮抗性)であり、それぞれの成 分を単独で使用したときに比べ、殺生物効果を損失する結果になる。 本発明の殺生物組合せ物は、冷却水系、パルプおよび紙粉砕系、石油操作(例 えば、油井での適用)、工業用潤滑剤および冷却剤、沼、湖および池などにおけ る微生物の増殖および繁殖を制御および抑制するのに有効である。これらの領域 に存在する微生物の具体的な種類は、場所毎に変化し、ある一定の場所であって も時間によって変化する。本発明の殺生物組成物で有効に処理することができる 微生物の代表例には、菌類、細菌および藻類が含まれ、さらに具体的には、アス ペルギラス(Aspergillus)、ペニシリウム(Penicillium)、カンジダ(Candida)、 サッカロミセス(Saccharomyces)、エーロバクター(Aerobacter)、エシュリキア( Escherichia)、アルカリゲネス(Alcaligenes)、バシラス(Bacillus)、クロレラ( Chlorella)、スピロギラ(Spirogyra)、オスシラトリア(Oscillatoria)、バウケ リア(Vaucheria)、シュードモナス(Pseudomonas)、サルモネラ(Salmonella)、ス タフィロコッカス(Staphylococcus)、プルラリア(Pullularia)、フラボバクテリ ウム(Flavobacterium)およびリゾプス(Rhizopus)などの属が含まれる。 本発明に従い、水系に少なくとも１種のオキシダントおよび少なくとも１種の 非酸化性の殺微生物剤を添加することにより、水系を処理して微生物の増殖を抑 制する。これらの成分は系中に同時に存在する。このオキシダントと非酸化性殺 生物剤を混合することができるが、一般に、水系に添加するかなり前から殺微生 物剤をオキシダントと混合しないことが好ましい。これは、これら物質を濃縮形 態で互いに直接接触する状態にするとこれらが望ましくない反応を起こすことが あるためである。 水系に添加されるオキシダントと非酸化性殺生物剤の用量は、処理する水系の 性質、水系に存在する生物量および所望の抑制レベルに依存して広範囲に変化す ることができる。本発明に係るオキシダントを投与するときの重要な考慮事項は 、本発明に係るオキシダントと反応し、それを消費することができる第一鉄、還 元マンガン、硫化物、アンモニア、有機構成成分などの量である。「オキシダン ト要求量」は、オキシダント投与量と、あるpＨおよび温度で予め決めた接触時 間の後の残留オキシダント濃度の間の差を意味する。「オキシダント必要量」は 、予め決めた接触時間、pＨおよび温度において、ある残留オキシダント濃度を 得るのに必要なオキシダント投与量を意味する。第一鉄、還元マンガン、硫化物 な どの量は系毎に広範囲に変化しうるので、本発明の方法によって処理する水系に ついてオキシダント要求量を決定すべきである。本発明のためには、水系に添加 されるオキシダントの投与量、即ち、殺生物有効量は、水系における残留オキシ ダント濃度を意味する。残留オキシダント濃度は、当業者により通常の手段によ って容易に測定することができる。 一般に、オキシダントの投与量は、０.１〜１００ppm、好ましくは約０.５〜 ４５ppmであってよい。系中の殺微生物剤の投与量は、０.１〜１２５ppm、好ま しくは約０.５〜４５ppmであってよい、殺微生物剤およびオキシダントが上記の 量で存在すると、得られた組合せ物は、この組合せ物を構成する個々の成分に比 べて、微生物に対して高い有効性を持つ。さらに多量の殺微生物剤またはオキシ ダントを有害作用なしで用いることもできるが、このような大きな量は、処理コ ストを高め、一般にごくわずかの追加の利益しか与えない。 所望により、本発明の殺生物組成物を１またはそれ以上の界面活性剤／分散剤 と組合せて用いて、バイオマスを分散させ、これら殺微生物配合物の分散性およ び安定性を高めることができる。適当な界面活性剤／分散剤には、以下に挙げる ものが含まれるが、これらに限定はされない：陽イオン、非イオン、陰イオンま たは両性界面活性剤およびポリマー、例えば、フッ素化界面活性剤、アルキルア リールポリエーテルアルコール、ポリエーテルアルコール、ドデシル硫酸ナトリ ウム、ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ ウム、オクチルフェノキシポリエトキシエタノール、長鎖アルコール、メルカプ タン、アミン、カルボン酸とのエチレンおよび／またはプロピレンオキシド縮合 物、縮合したナフタレン-ホルムアルデヒドのスルホン酸ナトリウムおよびリグ ニンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネートおよびスルフェート、線状ド デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、プロピレンオキシド-エチレンオキシド ブロックコポリマー、例えば、５〜３０重量％のエチレンオキシドと反応させた １５００〜２０００の分子量を有するポリオキシプロピレングリコールポリマー [プルロニック(Pluronic)およびテトロニック(Tetronic)界面活性剤としてバズ フ(BASF)から市販されている]など。好ましいフッ素化界面活性剤には、スリー エム(３Ｍ)により製造されたＦＣ-９９、ＦＣ-１００およびＦＣ-１２９などの 界面活性剤が含まれる。ＦＣ-９９は陰イオン界面活性剤であり、アミン-パーフ ルオロアルキルスルホネートの２５％活性水溶液である。ＦＣ-１００は両性界 面活性剤であり、フッ素界面活性剤固体のグリコール／水中の２８％活性溶液で ある。ＦＣ-１２９は陰イオン界面活性剤であり、フッ素化アルキルカルボン酸 カリウムの水、ブチルセロソルブおよびエタノール中の５０％溶液である。水系 における界面活性剤／分散剤の投与量は、それ自体限定されるものではなく、特 定の殺微生物配合物の安定化またはバイオマスの分散に有効な量で添加する。通 常、これらの投与量は０.５〜５００ppmである。 また、本発明の殺生物組成物を、抗腐食物質と組合せて用いてもよい。適当な 抗腐食物質には、トリポリリン酸ナトリウムまたはピロリン酸四カリウム、ホス ホネート、カルボキシレートなどが含まれるが、これらに限定はされない。これ らの成分を添加して、オキシダントによる腐食攻撃からの軟鋼の保護を助ける。 この抗腐食物質は、系に添加する前にオキシダントと混合するか、または別に添 加することができる。通常、この抗腐食物質は、混合物中のオキシダントと抗腐 食物質の合計量を基準に０.５〜５０％の投与量で系に添加する。さらに好まし くは、抗腐食物質の量は、混合物中のオキシダントと抗腐食物質の合計量の少な くとも１％である。 さらに、本発明の殺生物組成物を、相乗効果をさらに高める他の殺生物剤と組 合せて用いることもできる。例えば、好ましい殺生物組合せ物には、グルタルア ルデヒドとイソチアゾロンとの組合せが含まれる。これら殺生物組合せ物の比は 、重量に基づいて１：１０〜１０：１の範囲であってよい。好ましいイソチアゾ ロンは、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−メ チル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物である。 また、本発明の殺生物組成物を、抗あか物質と組合せて用いることもできる。 適当な抗あか物質には、ポリアクリル酸ナトリウムなどのポリアクリレート、ヒ ドロキシエチリデンジホスホン酸などのホスホネートなどが含まれるが、これら に限定はされない。通常、この抗あか物質は、混合物中のオキシダントと抗あか 物質の合計量を基準に０.５〜５０％の投与量で系に添加する。 本発明に係るオキシダントは、固体または液体の形態であってよく、また、固 体または液体の担体で希釈してもよい。細かく砕いた固体担体(タルク、粘土、 ろう石、珪藻土、水和シリカ、ケイ酸カルシウムまたは炭酸マグネシウムを含む )を用いて粉末を調製することもできる。通常、粉末は１〜１５％の本発明の殺 微生物剤を含有していてよいが、殺微生物剤の比率を約５０％以上に高めること によって湿潤性の粉末を得ることもできる。通常配合の湿潤性粉末は、２０〜５ ０％の本発明の適当なコンパウンド、４５〜７５％の１またはそれ以上の細かく 砕いた固体、１〜５％の湿潤剤、および１〜５％の分散剤を含有する。 また、本発明に係るオキシダントを、液体濃縮物の形態で用いることもできる 。これらは、本発明に係るオキシダントおよび／または殺微生物剤を、１または それ以上の界面活性剤とともに溶媒に溶解または希釈することによって調製する 。 以下に実施例を挙げて本発明の原理に従って本発明を説明するが、添付した請 求の範囲に示したことを除き、これら実施例はいかなる意味においても本発明を 限定するものではない。他に示すことがなければ、全ての部数および％表示は重 量に基づくものである。 本発明の２成分の殺微生物組合せ物の相乗効果は、液体中に２倍連続希釈する ことによって得た、広範囲の濃度および比率のコンパウンドを試験することによ って示した。液体媒体は、工業用水に近似するように無機構成成分を追加した脱 イオン水からなる。細菌エンテロバクター・エーロゲネス(Enterobacter aeroge nes)またはエンテロバクター・エーロゲネス、エシェリキア・コリ(Escherichia coli)、シュードモナス・エールギノーザ(Pseudomonas aeruginosa)およびバシ ラス・スブチリス(Bacillus subtilis)からなる混合細菌培養物；菌類 アスペル ギラス・ニガー(Aspergillus niger)；および藻類については、クロレラ・ブル ガリス(Chlorella vulgaris)またはセネデスマス・クアドラカウダ(Scenedesmus quadracauda)を用いて研究を行った。全ての生物は、工業用水中に普通に見い 出される代表的な生物である。接触期間は２〜２４時間の範囲であり、寒天表面 に対するサブカルチャーのインキュベートは、目に見えるコロニーの増殖を可能 にする温度、時間および光の条件で行った。この寒天は、細菌に対してはトリプ ティック・ソイ(Tryptic Soy)であり、藻類に対してはＣＨＵ-１０であり、菌類 に対してはポテト・デキストロース・イースト・エキストラクト(Potato Dextro se Yeast Extract)であった。近似させた工業用水の試験において均一な接種を 行い、全ての試験溶液および全ての生物暴露が１mlあたり同じ密度の生物を含む ようにした。近似させた工業用水に接種した後、これらの細胞密度は、菌類胞子 および藻類については１mlあたり数千であり、細菌については１mlあたり数百万 であった。液体培地での殺細菌剤接触および寒天へのサブカルチャーの後、滅菌 トリプティック・ソイ・ブロスの形態の有機栄養素を生物検定の各試験管または ウエルに加え、次いで再インキュベートしてあらゆる生存生物の生存性を測定し 、濁度(増殖)で表した。細菌の増殖がないときには、濁りのない透明な培地が得 られる結果になった。 未処理対照と比較して９０〜１００％減少の相乗効果の算出のために、コロニ ー形成の種々の終点を用いた。 殺生物組合せ物の相乗効果を示すための試験の結果を以下の実施例において説 明する。 実施例中の各表は、(１)未処理対照と比較して、ある一定の増殖阻害またはコ ロニー形成単位抑制の終点を得るのに必要な、単独作用の試験物質それぞれの濃 度；および(２)混合試験物質の一層低い必要濃度；を表にして相乗効果を示すよ うにまとめられている。 実施例１ 本実施例は、エンテロバクター・エーロゲネスおよび混合細菌培養物を用いて 、グルタルアルデヒドとＨ2Ｏ2の間の相乗効果を示すものである。 実施例２ 本実施例は、緑藻クロレラ・ブルガリスおよびセネデスマス・クアドラカウダ を用いて、グルタルアルデヒドとＨ2Ｏ2の間の相乗効果を示すものである。 実施例３ 本データ(表５)は、緑藻クロレラ・ブルガリスを用いて、グルタルアルデヒド とカーソン(Kathon)８８６Ｆ(４：１活性)の組合せ物との共力薬としての過酸化 水素を示すものである。カーソン８８６Ｆは、５−クロロ−２−メチル−４−イ ソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混 合物である。 実施例４ 本実施例は、４種類の細菌種の混合物を用いて、リモネンと酸化性殺生物剤の 間の相乗効果を示すものである。 実施例５ 本実施例は、混合細菌培養物を用いて、２-(デシルチオ)-エタンアミン(ＤＴ ＥＡ)と酸化性殺生物剤 過酸化水素の間の相乗効果を示すものである(表７)。 実施例６ 本実施例は、２,２-ジブロモ-２-ニトロエタノールと酸化性殺生物剤 過酸化 水素の間の相乗効果を示すものである。 実施例７ 本実施例は、ポリ(オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン(ジメチルイミ ニオ)エチレンジクロリド)(ＷＳＣＰ)と酸化性殺生物剤 過酸化水素の間の相乗 効果を示すものである。この試験においては、試験生物として細菌 エンテロバ クター・エーロゲネスを用いた。 実施例８ 本実施例は、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリドと酸化性殺 生物剤 過酸化水素の間の相乗効果を示すものである。 実施例９ 本実施例は、テトラキス-ヒドロキシメチルホスホニウムスルフェートと過酸 化水素の間の相乗効果を示すものである(表１１)。 実施例１０ 本実施例は、トリブチルテトラデシルホスホニウムクロリドと過酸化水素の間 の相乗効果を示すものである(表１２)。 実施例１１ 本実施例は、２-ブロモ-２-ニトロプロパン-１,３-ジオールと過酸化水素の間 の相乗効果を示すものである(表１３)。 実施例１２ 本実施例は、コカミドプロピルプロピレングリコールジメチルアンモニウムク ロリドホスフェートと過酸化水素の間の相乗効果を示すものである(表１４)。 実施例１３ 本実施例は、２,４,４'-トリクロロ-２'-ヒドロキシジフェニルエーテルと過 酸化水素の間の相乗効果を示すものである(表１５)。 実施例１４ 本データ(表１６)は、混合細菌培養物に対する、血根草抽出物との共力薬とし ての過酸化水素を示すものである。 実施例１５ 本実施例は、ポリ(オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン(ジメチルイミ ニオ)エチレンジクロリド)(ＷＳＣＰ)とモノ過硫酸カリウムの間の相乗効果を示 すものである。 実施例１６ 本実施例は、グルタルアルデヒドと次亜塩素酸ナトリウムの間の相乗効果を示 すものである。 実施例１７ 本実施例は、グルタルアルデヒドと臭素の間の相乗効果を示すものである。 実施例１８ 本実験結果(表２０)は、混合細菌培養物を用いて、グルタルアルデヒドとの共 力薬としての過酢酸を示すものである。 実施例１９ 相乗的な殺微生物活性を示す他の組合せは以下の通りである： (１)ビス(トリクロロメチル)スルホンと過炭酸カリウム； (２)ドデシルグアニジン塩酸塩と過ホウ酸ナトリウム； (３)２−(２−ブロモ−２−ニトロエチル)フランとオゾン； (４)グルタルアルデヒドと過マンガン酸カリウム； (５)グルタルアルデヒドと二酸化塩素； (６)トリブチルテトラデリル ホスホニウムクロリドと過硫酸ナトリウム； (７)ビス(トリクロロメチル)スルホンとジペルオキシドデカン酸； (８)ｄ-リモネン、過酸化水素と過酢酸； (９)グルタルアルデヒド、過酸化水素とノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム ； (10)グルタルアルデヒド、過酢酸と、２５重量％のエチレンオキシドと反応さ せた１,６５０の分子量を有するポリオキシプロピレングリコールポリマー(プル ロニックＬ６２としてバズフから市販されている)； (11)ｄ-リモネン、過酸化水素とジオクチルスルホコハク酸ナトリウム。 実施例２０ 本実験においては、４,５−ジクロロ−１,２−ジチオール−３−オン(ジチオ ール)を実験条件下で評価し、ジチオールと過酸化水素の間の抑制に相乗効果が 存在しないことを見い出した。結果(表２１)は相乗効果がないことを示したが、 これら２種類の試験物質の間の極めて強い拮抗作用を示し、水中のスライム形成 微生物の増殖および堆積を制御するために全ての殺微生物剤をオキシダントと混 合することができる訳ではないことを示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 33/18 Ａ０１Ｎ 33/18 Ａ 35/02 35/02 35/10 35/10 41/10 41/10 43/08 43/08 47/44 47/44 57/34 57/34 59/00 59/00 Ａ 59/14 59/14 59/16 59/16 Ｚ 59/26 59/26 65/00 65/00 Ａ Ａ６１Ｌ 2/16 Ａ６１Ｌ 2/16 Ｚ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，Ｂ Ｙ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 フワ，チー・エム アメリカ合衆国60047イリノイ州パラタイ ン、ナイティンゲール・ドライブ1041番 (72)発明者 ファン，グレース・エル アメリカ合衆国60047イリノイ州 レイ ク・ズーリック、バークレー・ロード 1165番

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．以下の成分からなる殺微生物組成物： (ｉ)モノ-およびジ-ペルオキシ有機酸、二酸化ハロゲン、モノ過硫酸塩、ハロ ゲン、ハロゲン放出化合物、過ホウ酸塩、過酸化物、過炭酸塩、過硫酸塩、過マ ンガン酸塩、オゾン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、微生物 の増殖を抑制するための殺微生物有効量のオキシダント；および (ii)グルタルアルデヒド、リモネン、ビス(トリクロロメチル)スルホン、２− (デシルチオ)−エタンアミン、ドデシルグアニジン塩酸塩、２−(２−ブロモ− ２−ニトロエチル)フラン、ポリ(オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン( ジメチルイミニオ)エチレン ジクロリド)、アルキル ジメチル ベンジル アンモ ニウム クロリド、アルキルアミドプロピル プロピレングリコール ジメチルア ンモニウム クロリド ホスフェート、２,４,４'−トリクロロ−２'−ヒドロキシ ジフェニルエーテル、テトラキス-ヒドロキシルメチル ホスホニウム スルフェ ード、トリブチルテトラデシル ホスホニウム クロリド、２−ブロモ−２−ニト ロプロパン−１,３−ジオール、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび 血根草抽出物からなる群から選択される、微生物の増殖を抑制するための殺微生 物有効量の殺微生物剤。 ２．水系におけるスライム形成生物の増殖および堆積を抑制または制御する方 法であって、この水系に以下の成分からなる殺微生物組合せ物を添加することか らなる方法： (ｉ)モノ過硫酸塩、ハロゲン、ハロゲン放出化合物、過ホウ酸塩、過酸化物、 過炭酸塩、過有機酸、二酸化塩素、過硫酸塩、過マンガン酸塩、オゾン、および これらの混合物からなる群から選択される、微生物の増殖を抑制するための殺微 生物有効量のオキシダント；および (ii)グルタルアルデヒド、リモネン、ビス(トリクロロメチル)スルホン、２− (デシルチオ)−エタンアミン、ドデシルグアニジン塩酸塩、２−(２−ブロモ− ２−ニトロエチル)フラン、ポリ(オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン (ジメチルイミニオ)エチレン ジクロリド)、アルキル ジメチル ベンジル アン モニウム クロリド、アルキルアミドプロピル プロピレングリコール ジメチル アンモニウム クロリド ホスフェート、２,４,４'−トリクロロ−２'−ヒドロキ シジフェニルエーテル、テトラキス-ヒドロキシルメチル ホスホニウム スルフ ェート、トリブチルテトラデシル ホスホニウム クロリド、２−ブロモ−２−ニ トロプロパン−１,３−ジオール、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよ び血根草抽出物からなる群から選択される、微生物の増殖を抑制するための殺微 生物有効量の殺微生物剤。 ３．水系がパルプおよび紙粉砕水系である請求項２に記載の方法。 ４．微生物が硫酸還元細菌であり、水系が石油操作系である請求項２に記載の 方法。 ５．微生物が藻類、細菌および菌類からなる請求項２に記載の方法。 ６．微生物が好気性細菌である請求項２に記載の方法。 ７．水系が冷却水系である請求項５に記載の方法。 ８．水中でのスライム形成微生物の増殖および堆積を制御または抑制する方法 であって、水に以下の成分を添加することからなる方法： (ｉ)モノ過硫酸塩、過ホウ酸塩、過酸化物および過炭酸塩からなる群から選択 される、微生物の増殖を抑制するための殺微生物有効量のオキシダントまたは酸 化性殺生物剤；および (ii)グルタルアルデヒドならびにグルタルアルデヒド、５−クロロ−２−メチ ル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル−４−イソチアゾリン−３ −オンの組合せ物からなる群から選択される、微生物の増殖を抑制するための殺 微生物有効量の殺微生物剤。 ９．オキシダントがモノ過硫酸塩、過ホウ酸塩、過酸化物および過炭酸塩から なる群から選択され、殺微生物剤がグルタルアルデヒドである請求項２に記載の 水中でのスライム形成微生物の増殖および堆積を制御または抑制する方法。 10．少なくとも１０重量部の殺微生物剤と９０重量部のオキシダントの比ない し９０重量部の殺微生物剤と１０重量部のオキシダントの比からなる請求項８に 記載の方法。 11．以下の成分からなる殺微生物組成物： (ｉ)モノ過硫酸塩、ハロゲン、ハロゲン放出化合物、過ホウ酸塩、過酸化物、 過炭酸塩、過有機酸、二酸化塩素、過硫酸塩、ジペルオキシドデカン酸、過マン ガン酸塩、オゾン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、微生物の 増殖を抑制するための殺微生物有効量のオキシダントまたは酸化性殺生物剤；お よび (ii)グルタルアルデヒド、リモネン、ビス(トリクロロメチル)スルホン、２− (デシルチオ)−エタンアミン、ドデシルグアニジン塩酸塩、２−(２−ブロモ− ２−ニトロエチル)フラン、ポリ(オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン( ジメチルイミニオ)エチレン ジクロリド)、アルキル ジメチル ベンジル アンモ ニウム クロリド、アルキルアミドプロピル プロピレングリコール ジメチルア ンモニウム クロリド ホスフェート、２,４,４'−トリクロロ−２'−ヒドロキシ ジフェニルエーテル、テトラキス-ヒドロキシルメチル ホスホニウム スルフェ ート、トリブチルテトラデシル ホスホニウム クロリド、２−ブロモ−２−ニト ロプロパン−１,３−ジオール、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび 血根草抽出物からなる群から選択される、微生物の増殖を抑制するための殺微生 物有効量の殺微生物剤；および (iii)界面活性剤／分散剤。 12．以下の成分からなる請求項11に記載の組成物： (ｉ)少なくとも０.１ppmのオキシダント、 (ii)少なくとも０.１ppmの殺微生物剤、および (iii)約５ppmの界面活性剤／分散剤。 13．０.５〜４５ppmのオキシダントおよび０.５〜４５ppmの殺微生物剤を含有 する請求項11に記載の組成物。 14．界面活性剤がフッ素化界面活性剤である請求項11に記載の組成物。 15．抗腐食物質をさらに含有する請求項11に記載の組成物。 16．抗あか物質をさらに含有する請求項11に記載の組成物。 17．抗腐食物質がピロリン酸四カリウムまたはトリポリリン酸ナトリウムであ る請求項15に記載の組成物。 18．抗あか物質がポリアクリル酸ナトリウムである請求項16に記載の組成物。 19．オキシダントがモノ過硫酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素お よび過炭酸ナトリウムからなる群から選択され、殺微生物剤がグルタルアルデヒ ドである請求項１に記載の組成物。 20．(ｉ)オキシダントがモノ過硫酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水 素および過炭酸ナトリウムからなる群から選択され、そして (ii)殺微生物剤がグルタルアルデヒドならびにグルタルアルデヒド、５−クロ ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル−４−イソチ アゾリン−３−オンの組合せ物からなる群から選択され、 少なくとも１０重量部の殺微生物剤と９０重量部のオキシダントないし９０重量 部の殺微生物剤と１０重量部のオキシダントからなる殺微生物組合せ物質。 21．(ｉ)オキシダントがモノ過硫酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水 素および過炭酸ナトリウムからなる群から選択され、そして (ii)殺微生物剤がグルタルアルデヒドからなる群から選択され、 少なくとも１０重量部の殺微生物剤と９０重量部のオキシダントないし９０重量 部の殺微生物剤と１０重量部のオキシダントからなる殺微生物組合せ物質。
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