CN104719336A

CN104719336A - 一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂

Info

Publication number: CN104719336A
Application number: CN201510050349.0A
Authority: CN
Inventors: 杜武华; 林栋青; 刁盈盈
Original assignee: Shandong Weigao Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Shandong Weigao Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2015-02-02
Filing date: 2015-02-02
Publication date: 2015-06-24

Abstract

本发明提供了一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，该消毒剂由氧化剂、活化剂、增效剂、缓冲剂、表面活性剂、缓蚀剂、螯合剂和指示剂组成,按质量百分比述氧化剂30%~60%、活化剂5%~30%、增效剂1%~10%、缓冲剂1%~10%、表面活性剂0.2%~2%、缓蚀剂1%~10%、螯合剂0.1%~5%、指示剂0.001%~0.01%。本发明消毒剂能够对细菌、真菌、病毒等微生物的杀灭能力强，并对人体无害，不会引起潜在的健康风险，不会对环境造成危害，消毒剂中加入缓蚀剂，能够有效降过硫酸氢钾消毒剂对各种金属的腐蚀性，同时加入指示剂，能够根据消毒剂颜色的变化能够直观地判断消毒剂含量是否能够达到最低使用剂量，能够极大地降低消毒剂使用中的检测成本。

Description

一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂

技术领域

本发明属于消毒剂领域，具体涉及一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂。

背景技术

消毒是指杀死病原微生物，切断传播途径，阻止和控制传染的发生。消毒目的是：（1）防止病原体播散到社会中，引起流行发生。（2）防止病者再被其他病原体感染，出现并发症，发生交叉感染。（3）同时也保护医护人员免疫感染。

消毒对国民经济的平稳运行起着至关重要的作用，消毒已经贯穿于我们生活中的各个方面，如医疗机构卫生消毒，公共场所物体表面、环境消毒，疫源地消毒，家居卫生消毒，食品药品生产环境消毒，水产养殖、农牧业养殖消毒，海关检验检疫消毒等我们生活的每个方面。

目前用于环境、物体表面消毒的消毒剂主要有酸、碱类消毒剂；卤素类消毒剂；季铵盐类消毒剂；酚类和醛类消毒剂和过氧化物类消毒剂。酸、碱类消毒剂主要包括钠、钾、钙以及氢氧化铵等强碱性化合物、乙酸等。它们的杀菌能力主要依靠它们的强酸或碱性及有力的清洁功能而起到杀菌作用。例如生石灰和烧碱可杀死多种传染病的病原体，主要用于畜禽粪便及圈舍、笼具的消毒，它们具有强烈的腐蚀性，在使用时要注意防护，它们适合于外部环境消毒，而且此类消毒剂的效果往往还受水质酸碱度的影响。卤素类消毒剂可以分为氯制剂、碘制剂、溴制剂等，对各类病原微生物都有极强的杀灭作用，氯制剂代表产品有漂白粉（次氯酸钠）、二氯异氰脲酸钠粉等。有机物存在会影响其效果，易受还原剂和环境的影响，而且对呼吸道有刺激性。溴制剂主要有溴氯海因粉，它是一种高效、低毒型的消毒剂，但稳定性、水溶性较差，使用成本高。碘制剂主要有聚维酮碘、复合碘、碘酸混合溶液等，主要通过有效碘发挥其杀灭作用。聚维酮碘是卫生部及农业部用于皮肤黏膜消毒的指定产品。但它长时间浸泡金属制品会产生腐蚀性，故用于金属制品的消毒应注意浸泡时间，消毒后应及时用水冲洗擦拭干以降低其腐蚀性。季铵盐类消毒剂包括双链季铵盐、单链季铵盐等。它们的优点是杀菌浓度低、毒性与刺激性低、溶液无色、无腐蚀性、气味小、水溶性好、表面活性强、性质稳定；但对无囊膜病毒效果不好，配伍禁忌较多，对芽胞无效，属于中效消毒剂。

酚类消毒剂的代表产品有复合酚、苯酚等。它们的稀释浓度低、适应面较窄、气味大、毒性大，它们不易分解，使用后容易造成环境的污染。醛类消毒剂为高效型消毒剂，杀菌力强，但不是广谱型消毒剂，适应对象范围小，其中甲醛残留量大、毒性大，致癌严重。在醛类消毒剂中，复合戍二醛杀灭效果最好，广泛适用于多方面的消毒，但它不能用于饮水消毒。过氧化物类消毒剂它们是一种高效强氧化型消毒剂，包括过氧乙酸、过氧化氢、二氧化氯等。这些消毒剂效果好，但腐蚀性极强、皮肤刺激性较大，稳定性差。

中国专利CN1545883A水溶性复合过硫酸氢钾消毒剂、CN101049107A消毒粉及其制造方法、CN101836659A复方过硫酸氢钾消毒剂和CN102265904A复合过硫酸氢钾消毒剂及其制造工艺，均是以过硫酸氢钾为主要的消毒剂，同时添加酸剂提供一个酸性环境使过硫酸氢钾复合盐在水中经链式反应可连续持久地产生小分子自由基、次氯酸、新生态氧和活性氧衍生物，氧化和氯化致病微生物，使菌体蛋白质变性凝固而死亡。这类消毒剂因具有强酸性和强氧化性，而具有强腐蚀性，会对消毒的对象造成严重的损害，在消毒同时，也会产生次生灾害。因此开发低腐蚀性的环境物表消毒剂具有很高的现实意义。

同时许多消毒剂，如次氯酸钠消毒剂、过氧乙酸消毒剂在使用过程中都需要进行稀释使用，配制成的稀释液在未及时用完的情况下的稳定性大大降低，在下次使用时需要进行含量检测才能确保其含量是否达到消毒的最低剂量，但消毒剂含量的检测需要专业的技术人员和设备，并且检验过程复杂，这就给消毒剂的使用带来诸多不便，这些因素已经成为制约新型消毒剂开发速度的瓶颈。因此，开发广谱、高效、低毒、无刺激性、低腐蚀性、使用方便的消毒剂尤为必要。

发明内容

本发明的目的在于克服现有用于环境、物表的消毒剂存在上述问题，提供一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，本发明对细菌、真菌、病毒等微生物的杀灭能力强，并对人体无害，不会引起潜在的健康风险，不会对环境造成危害，本发明不仅克服了含氯消毒剂和过氧乙酸消毒剂等的强腐蚀性、强刺激性的缺点，同时本发明的消毒剂在使用中根据消毒剂颜色的变化能够直观地判断消毒剂含量是否能够达到最低使用剂量，克服了这些消毒剂在使用中检测不便的缺点。

为此，本发明采用以下技术方案：

低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，由氧化剂、活化剂、增效剂、缓冲剂、表面活性剂、缓蚀剂、螯合剂和指示剂组成,各成分质量百分比为：氧化剂30%~60%、活化剂5%~30%、增效剂1%~10%、缓冲剂1%~10%、表面活性剂0.2%~2%、缓蚀剂1%~10%、螯合剂2%~20%、指示剂0.001%~0.01%。

所述氧化剂为单过硫酸氢钾复合盐。

所述活化剂选自过氨基磺酸及其金属盐中的至少一种。

所述增效剂选自过氯化钠、氯化钾中的至少一种。

所述缓冲剂选自酒石酸、苹果酸、枸椽酸、苯甲酸、水杨酸、邻苯二甲酸、磷酸盐、碳酸盐、硼酸盐中的至少一种，优选自过苹果酸和枸椽酸中的至少一种。

所述表面活性剂选自直链烷基苯磺酸钠、仲烷基磺酸钠、烷基硫酸钠、二辛基磺化琥珀酸钠、磺基琥珀酸单月桂酯二钠、脂肪酸甲磺酸钠、聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯盐、壬基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐、聚氧乙烯月桂醚、N-月桂酰基谷氨酸盐、椰子油脂肪酸单乙醇胺中的至少一种，优选自直链烷基苯磺酸钠、仲烷基磺酸钠和烷基硫酸钠中至少一种。

所述缓蚀剂选自铬酸盐、钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐、正磷酸盐、硼酸盐、膦酸/膦酸盐、膦羧酸、巯基苯并噻唑、苯甲酸钠、乌洛托品、三乙醇胺、苯并三氮唑、亚硝酸二环已胺、硫脲、二邻甲苯硫脲、二丁基硫脲、氯化烷基吡啶中的至少一种，优选自钼酸盐、钨酸盐、乌洛托品和硫脲中至少一种。

所述螯合剂选自三聚磷酸钠、多聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、乙二胺四乙酸及其钠盐、聚丙烯酸、马来酸、二乙撑三胺五乙酸(DTPA)、N-羟乙基乙胺三乙酸(HEDTA)、乙二醇-双-(β-氨基乙醚)-N，N-四乙酸(EGTA)、氨基三亚甲基膦酸(ATMP)、1-羟乙叉-1，1-二膦酸(HEDP)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMP)、氨基三甲叉膦酸(ATP)中的至少一种，优选自三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、乙二胺四乙酸及其钠盐和氨基三亚甲基膦酸(ATMP)中的至少一种。

所述指示剂选胭脂红、赤藓红、新红、甜菜红、玫瑰茄红、紫胶红越橘红、葡萄皮红、红曲红、落葵红、黑加伦红、桑椹红、辣椒红、辣椒橙、红米红、黑豆红、高梁红、萝卜红、靛蓝、亮蓝、青黛、溴靛蓝、靛蓝三磺酸钾、藻兰、桅子兰、橡子壳棕、多穗柯棕、金樱子棕中的至少一种，优选自胭脂红、亮蓝和靛蓝中至少一种。

本发明提供的低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，配制成0.1%~10%（w/v）的水溶液使用，优选配制成0.3%~7%（w/v）的水溶液使用。本发明中氧化剂为单过硫酸氢钾复合盐，单过硫酸氢钾复合盐主要起到杀菌的作用，能有有效杀灭细菌、真菌和病毒等致病微生物。过硫酸氢钾复合盐在水中经链式反应如图1所示，该反应可连续持久地产生小分子自由基、次氯酸、新生态氧和活性氧衍生物，氧化和氯化病原体，使菌体蛋白质变性凝固，产生的·OH 自由基作用于 DNA、RNA 的磷酸二酯键，干扰病原体 DNA 和 RNA 的合成，从而杀灭病原微生物；在这个链式反应通路中，氯化钠或氯化钾作为增效剂为活化剂被KMPS 三盐化合物氧化，生成的氯气没有被释放而是与氨基磺酸（作为氯的受体）相互作用形成一个中间体复合物，然后此复合物被分解生成次氯酸，同时，这个反应是循环进行的，氯从氨基磺酸中释放之后，用来形成更多的氯化钠分子，为这个循环提供源源不断的原料。在此反应过程中，通过产生 H+可以起到酸制剂的消毒效果、中间产物 Cl₂和 ClO 可以起到卤素消毒剂的作用、通过释放 O2自由基可以起到过氧化物类消毒剂的作用。缓冲剂主要起到稳定体系pH的作用，保证反应体系不断进行。表面活性剂主要起到降低消毒液表面能的作用，增强消毒剂对致病微生物的穿透作用，增强消毒剂的消毒效果。缓蚀剂主要起到降低消毒剂对金属的腐蚀性作用。螯合剂主要起到降低金属离子浓度的作用，起到增强消毒效果的作用。指示剂主要起到通过颜色变化来指示消毒有效浓度的作用，当有颜色的指示剂在水溶液中的颜色变化：有色→无色，可直观检测到消毒剂浓度是否达到消毒的要求，使消毒剂含量是否符合要求的检测方便直接。

本发明的消毒剂特别适用环境物表的消毒，与现有的消毒剂相比较，其杀菌能力强，杀菌时间短，能够在5分钟时间杀灭大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌的对数值＞5.0，在15分钟时间杀灭枯草芽孢杆菌黑色变种芽孢的对数值＞5.0；急性经口毒性小鼠LD₅₀＞10000mg/kg·bw，根据急性毒性分级标准，属实际无毒级；对不锈钢基本无腐蚀，对碳钢和铜均为轻度腐蚀，对环境的损伤小；能够通过指示剂的变色反应来指示消毒剂浓度变化，当溶液中的颜色退去时，可直观检测到消毒剂浓度是否达到消毒的要求，使消毒剂含量是否符合要求的检测方便直接，能够极大地降低消毒剂使用中的检测成本。

附图说明

图1过硫酸氢钾复合盐在水中经链式反应示意图。

具体实施方式

下面通过具体实施方式对本发明的消毒剂进行说明，但本发明并不仅限于此。

实施例1

将单过硫酸氢钾复合盐50%、氨基磺酸24%、氯化钠8%、枸橼酸2%、十四烷基苯磺酸钠0.998%、钼酸钠8%、三聚磷酸钠7%和胭脂红0.002%混合均匀即得。

实施例2

将单过硫酸氢钾复合盐33%、氨基磺酸钠28%、氯化钾6%、苹果酸9%、十二烷基硫酸钠0.996%、钨酸钠6%、六偏磷酸钠17%和亮蓝0.004%混合均匀即得。

实施例3

将单过硫酸氢钾复合盐51%、氨基磺酸15%、氯化钠4%、枸橼酸8%、十二烷基苯磺酸钠0.995%、乌洛托品7%、乙二胺四乙酸二钠14%和靛蓝0.005%混合均匀即得。

实施例4

将单过硫酸氢钾复合盐48%、氨基磺酸钠26%、氯化钾8%、枸橼酸2%、十二烷基硫酸钠0.997%、硫脲8%、氨基三亚甲基膦酸7%和亮蓝0.003%混合均匀即得。

实施例5

将单过硫酸氢钾复合盐48%、氨基磺酸钠26%、氯化钾8%、苹果酸2%、十二烷基硫酸钠0.996%、硫脲8%、氨基三亚甲基膦酸7%、亮蓝0.001%、青黛0.001%和溴靛蓝0.002%混合均匀即得。

实施例6

将单过硫酸氢钾复合盐55%、氨基磺酸10%、氨基磺酸钠5%、氯化钾8%、碳酸钠5%、二辛基磺化琥珀酸钠0.2%、磺基琥珀酸单月桂酯二钠1%、脂肪酸甲磺酸钠0.29%、硫脲8%、乙二胺四乙酸二钠7.5%、红曲红0.005%、桑椹红0.005%混合均匀即得。

实施例7

将单过硫酸氢钾复合盐50%、氨基磺酸15%、氯化钠4%、苹果酸8%、苯甲酸2%、十二烷基苯磺酸钠0.995%、乌洛托品6%、乙二胺四乙酸二钠14%和苋菜红0.005%混合均匀即得。

实施例8

将单过硫酸氢钾复合盐30%、氨基磺酸钠30%、氯化钾6%、苹果酸3%、邻苯二甲酸5%、十二烷基硫酸钠1.95%、钨酸钠6%、六偏磷酸钠18%、橡子壳棕0.02%、金樱子棕0.03%混合均匀即得。

将上述实施例1~8中任一消毒剂溶解于水中，配制成0.1%~10%（w/v）的水溶液即得消毒液。

1 微生物杀灭试验

检验依据：卫生部2002年版《消毒技术规范》。

实验菌株：大肠杆菌（8099）、金黄色葡萄球菌（ATCC6538）、白色念珠菌（ATCC10231）和枯草芽孢杆菌黑色变种芽孢（ATCC9372）。

试验温度：20℃。

消毒剂浓度：5%水溶液。

杀菌时间：大肠杆菌（8099）、金黄色葡萄球菌（ATCC6538）、白色念珠菌（ATCC10231）5min；枯草芽孢杆菌黑色变种芽孢（ATCC9372）15min。

在实验条件下，实施例1~8中任一消毒液对大肠杆菌（8099）、金黄色葡萄球菌（ATCC6538）、白色念珠菌（ATCC10231）和枯草芽孢杆菌黑色变种芽孢（ATCC9372），分别作用5min、5min、5min、和15min，均可达到完全杀灭的效果，实验结果见表1.

表1 杀灭对数值

2 急性经口毒性试验

检验依据：卫生部2002年版《消毒技术规范》.

样品配制：称取样品5.0g，以蒸馏水配制100ml，混匀。

实验观察：每天观察和记录各组动物中毒表现和死亡动物数，并对试验中死亡动物和试验结束时的存活动物进行大体病理检查。14d试验结束。

实验结果表明，实施例1~8中任一消毒液喂食小鼠后观察14天过程中小鼠均未出现异常，小鼠未出现死亡情况，在14d时处死小鼠进行解剖，大体病理检查无异常。实验结果见表2。

表2急性经口毒性试验

实验结果表明本发明的医疗器械消毒粉急性经口毒性小鼠LD₅₀＞10000mg/kg·bw，根据急性毒性分级标准，本发明提供的医疗器械消毒粉属实际无毒级。

金属腐蚀性试验

检验依据：卫生部2002年版《消毒技术规范》。

实验材料：不锈钢GB1220-75、碳钢GB700-65、铜GB2060-80。

试验温度：20℃。

实验结果表明：本发明提供的医疗器械消毒粉的水溶液对不锈钢基本无腐蚀，对碳钢和铜均为轻度腐蚀。

Claims

1.一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，其特征在于：由氧化剂、活化剂、增效剂、缓冲剂、表面活性剂、缓蚀剂、螯合剂和指示剂组成,按质量百分比计氧化剂30%~60%、活化剂5%~30%、增效剂1%~10%、缓冲剂1%~10%、表面活性剂0.2%~2%、缓蚀剂1%~10%、螯合剂0.1%~5%、指示剂0.001%~0.01%。

2.根据权利要求1所述的一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，其特征在于：所述氧化剂为单过硫酸氢钾复合盐。

3.根据权利要求1所述的一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，其特征在于：所述活化剂选自过氨基磺酸及其金属盐中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，其特征在于：所述增效剂选自过氯化钠、氯化钾中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，其特征在于：所述缓冲剂选自酒石酸、苹果酸、枸椽酸、苯甲酸、水杨酸、邻苯二甲酸、磷酸盐、碳酸盐、硼酸盐中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，其特征在于：所述表面活性剂选自直链烷基苯磺酸钠、仲烷基磺酸钠、烷基硫酸钠、二辛基磺化琥珀酸钠、磺基琥珀酸单月桂酯二钠、脂肪酸甲磺酸钠、聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯盐、壬基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐、聚氧乙烯月桂醚、N-月桂酰基谷氨酸盐、椰子油脂肪酸单乙醇胺中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，其特征在于所述螯合剂选自三聚磷酸钠、多聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、乙二胺四乙酸及其钠盐、聚丙烯酸、马来酸、二乙撑三胺五乙酸DTPA、N-羟乙基乙胺三乙酸HEDTA、乙二醇-双-(β一氨基乙醚)-N，N-四乙酸EGTA、氨基三亚甲基膦酸ATMP、1-羟乙叉-1，1-二膦酸HEDP、乙二胺四甲叉膦酸EDTMP、二乙烯三胺五甲叉膦酸DTPMP、氨基三甲叉膦酸ATP中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，其特征在于所述缓蚀剂选自铬酸盐、钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐、正磷酸盐、硼酸盐、膦酸、膦酸盐、膦羧酸、巯基苯并噻唑、苯甲酸钠、乌洛托品、三乙醇胺、苯并三氮唑、亚硝酸二环已胺、硫脲、二邻甲苯硫脲、二丁基硫脲、氯化烷基吡啶中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的一种低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，其特征在于：所述指示剂选胭脂红、赤藓红、新红、甜菜红、玫瑰茄红、紫胶红越橘红、葡萄皮红、红曲红、落葵红、黑加伦红、桑椹红、辣椒红、辣椒橙、红米红、黑豆红、高梁红、萝卜红；靛蓝、亮蓝、青黛、溴靛蓝、靛蓝三磺酸钾、藻兰、桅子兰；橡子壳棕，多穗柯棕，金樱子棕中的至少一种。

10.根据权利要求1~9任一项所述的低腐蚀性单过硫酸氢钾复合盐消毒剂，其特征在于：配制成0.1%~10%，w/v，水溶液使用。