JPH113518A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 再生、記録時の耐久性、特に長期間に渡る耐
久性を有する多層構造の磁気記録媒体を提供すること。 【解決手段】 非磁性支持体上に、それぞれカーボンブ
ラックを少なくとも含有する中間層及び磁性層を設けて
なる磁気記録媒体において、上記中間層のカーボンブラ
ック含有濃度が０．０２〜０．７ｇ／ｃｍ³ で且つ上記
磁性層のカーボンブラック含有濃度が０．００１４〜
０．０７ｇ／ｃｍ³ であり、上記中間層のカーボンブラ
ック含有濃度が上記磁性層のカーボンブラック含有濃度
よりも高いことを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気テープや磁気デ
ィスク等の磁気記録媒体に関するものであり、詳しくは
記録、再生時に対する耐久性、特に長期間に渡る耐久性
及び電磁変換特性に優れる多層構造の磁気記録媒体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
ビデオテープやコンビュータ記憶装置用の磁気テープ及
び磁気ディスクなど、種々の磁気記録媒体が利用されて
いる。これら磁気記録媒体には磁気ヘッドを介して記録
・再生がなされる。このとき大部分の磁気テープでは直
接磁気ヘッドと磁気記録媒体が接触する方式をとってい
るので、磁気記録媒体の表面には常に圧力が加わってい
る状態になっている。このために磁性層は破損しやすい
環境にある。特に、最上層の磁性層の下に中間層を設け
る構造の高密度記録型の磁気記録媒体においては、最上
層の磁性層の破損だけでなく、該磁性層と中間層との密
着性にも影響を及ぼす。このため、再生・記録時に対す
る耐久性を、特に長期間に渡る耐久性を改善する必要が
あった。

【０００３】従って、本発明の目的は、再生、記録時の
耐久性、特に長期間に渡る耐久性を有する多層構造の磁
気記録媒体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、磁性層及び中間層のそれぞれに特定量の
カーボンブラックを含有させることにより、磁性層と中
間層の密着性が向上し、その結果、磁性層の破損が著し
く減少することを見い出した。更に、本発明者らは、驚
くべきことに、磁性層および中間層のカーボンブラック
含有濃度の違いにより電気抵抗値の差が生じ、これが電
磁変換特性に予期せざる良好な結果を与えることを知見
した。

【０００５】本発明は、上記知見に基づくものであり、
非磁性支持体上に、それぞれカーボンブラックを少なく
とも含有する中間層及び磁性層を設けてなる磁気記録媒
体において、上記中間層のカーボンブラック含有濃度が
０．０２〜０．７ｇ／ｃｍ³で且つ上記磁性層のカーボ
ンブラック含有濃度が０．００１４〜０．０７ｇ／ｃｍ
³ であり、上記中間層のカーボンブラック含有濃度が上
記磁性層のカーボンブラック含有濃度よりも高いことを
特徴とする磁気記録媒体を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体につ
いて詳細に説明する。図１に、本発明の好ましい磁気記
録媒体の構成が模式的に例示されている。図１に示す磁
気記録媒体１は、非磁性支持体２と、非磁性支持体２の
表面側に設けられた中間層３と、磁性層４と、非磁性支
持体の裏面に設けられたバックコート層５とから構成さ
れる。なお、磁性層３は磁性粉末及びバインダー樹脂を
含む。

【０００７】尚、本発明の磁気記録媒体には更に他の層
を設けることができる。具体的には非磁性支持体２と中
間層３との間に接着層を設けたり、支持体２と中間層３
との間または中間層３と磁性層４との間に長波長信号を
使用するハードシステムに対応してサーボ信号などを記
録するために設けられる他の磁性層または非磁性層を設
けてもよい。

【０００８】本発明の磁気記録媒体の重要な特徴は、上
記中間層３及び上記磁性層４にそれぞれ含有されるカー
ボンブラックの濃度（即ち、カーボンブラック含有濃
度）が特定の範囲にあり且つ上記中間層３のカーボンブ
ラック含有濃度が上記磁性層４のカーボンブラック含有
濃度よりも高いことである。即ち、上記磁性層４のカー
ボンブラック含有濃度は、単位体積あたり、０．００１
４〜０．０７ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．００２〜０．
０５ｇ／ｃｍ³ と低濃度である。それに対して、中間層
３のカーボンブラック含有濃度は、単位体積当たり、
０．０２〜０．７ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．０４〜
０．６ｇ／ｃｍ³と高濃度である。

【０００９】このように磁性層４のカーボンブラック含
有濃度を特定範囲の低濃度とし、中間層３のカーボンブ
ラック含有濃度を特定範囲の高濃度とすることにより、
理由は不明だが、磁性層４と中間層３の密着性が向上
し、本発明の磁気記録媒体が再生及び記録時に受ける圧
力に対して長期間耐久性を有する結果となる。しかも、
電磁変換特性が改良されるという予期せざる効果が生じ
る。

【００１０】中間層３のカーボンブラック含有濃度に対
する磁性層４のカーボンブラック含有濃度の比（中間層
／磁性層）が、２．０〜５０、特には４〜２５である
と、上述した耐久性及び電磁変換特性により良好な結果
をもたらし、好ましい。

【００１１】上記磁性層４及び中間層３にそれぞれ用い
られる上記カーボンブラックは、その少なくとも１種の
一次粒子の平均粒径が０．０１〜０．０８μｍであるこ
とが好ましく、より好ましくは０．０１３〜０．０６μ
ｍである。尚、カーボンブラックの一次粒子の平均粒径
は、後述する磁性粉末の平均粒径測定と同様の方法で測
定される。

【００１２】以下、本発明の磁気記録媒体を構成する支
持体及び各層等の詳細について説明する。まず、本発明
で使用される非磁性支持体２について説明する。該非磁
性支持体２としては、通常公知のものを特段の制限なく
使用することができる。具体的には、高分子樹脂からな
る可撓性フィルムやディスク、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎなどの
非磁性金属、ガラス、磁器、陶器などのセラミックなど
からなるフィルム、ディスク、カードを用いることがで
きる。

【００１３】上記可撓性フィルム及びディスク等を形成
する上記高分子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート、ホ.エチレンビスフェノキシカルボキシレートなど
のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン類；セルロースアセテート、セルロー
スアセテートプロピオネートなどのセルロース誘導体；
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹
脂；ポリアミド；ポリイミド；ポリカーボネート；ポリ
スルフォン；ポリエーテル・エーテルケトン；ポリウレ
タン等が挙げられる。使用に際しては、単独もしくは２
種以上混合したフィルムも用いることができる。

【００１４】また、本発明の磁気記録媒体において上記
非磁性支持体の裏面に必要に応じて設けられる上記バッ
クコート層５は、公知のバックコート塗料を特に制限な
く用いて形成することができる。

【００１５】次に、磁性層４について説明する。該磁性
層４は、通常磁気記録媒体１の最上層、即ち磁気記録媒
体１の表面に存在する層であり、磁性粉末、バインダー
樹脂、研磨材粉末及びカーボンブラックを通常含有す
る。そして上述した如く、上記磁性層４は、カーボンブ
ラックを単位体積あたり、０．００１４〜０．０７ｇ／
ｃｍ³ 、好ましくは０．００２〜０．０５ｇ／ｃｍ³ の
濃度で含有する。

【００１６】上記磁性粉末としては、例えば、γ−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 等の酸化鉄系磁性粉
末、鉄を主体とする強磁性金属粉末及び六方晶系フェラ
イト粉末などが挙げられる。

【００１７】上記磁性粉末の平均粒径は、０．２μｍ以
下であることが好ましい。尚、本明細書において磁性粉
末の平均粒径とは、該磁性体粉末において寸法が最も大
きい部分の長さを測定して算出される平均値をいう。例
えば、該磁性粉末が針状である場合には、上記平均粒径
は長軸長によって決定され、フェライト粉末のように六
方晶系である場合には、板径によって決定される。上記
平均粒径は、具体的には下記の方法によって測定され
る。

【００１８】〔平均粒径の測定〕磁性粉末のサンプルを
通常用いられる方法で透過型電子顕微鏡により観察し、
６万倍の写真を撮影する。これを更に２倍に拡大したも
のについて、デジタル表示式のノギスで寸法が最も大き
い部分の長さを測定し、その加算平均値を平均粒径とす
る。測定は２００〜５００個の磁性粉末について行うも
のとする。

【００１９】上記強磁性金属粉末としては、金属分が７
０重量％以上であり、該金属分の６０重量％以上が鉄で
ある強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末の
具体例としては、例えばＦｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ
−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ等の合金の粉末が
挙げられる。上記酸化鉄系磁性粉末及び鉄を主体とする
強磁性金属粉末では、その形状は針状または紡錘状であ
ることが好ましい。そしてその好ましい針状比は３〜２
０、好ましい粒径は、Ｘ線法で測定した値として、１３
０〜２５０Åであり、好ましい比表面積（ＢＥＴ法）は
３０〜６０ｍ² ／ｇである。

【００２０】また、上記六方晶系フェライト粉末として
は、微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウ
ムフェライト並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉末等が
挙げられる。また、該六方晶系フェライト粉末は、好ま
しい板状比が２〜７であり、好ましい比表面積が３０〜
６０ｍ² ／ｇである。

【００２１】上記磁性粉末の保磁力は、１５００〜２５
００Ｏｅであることが好ましく、特に２６００〜２４０
０Ｏｅであることが好ましい。上記範囲内であれば全波
長領域でのＲＦ出力が過不足なく得られ、しかもオーバ
ーライト特性も良好となる。

【００２２】また、上記酸化鉄系磁性粉末及び強磁性金
属粉末の飽和磁化は、１００〜１８０ｅｍｕ／ｇである
ことが好ましく、特に１１０〜１６０ｅｍｕ／ｇである
ことが好ましい。また、上記六方晶系フェライト粉末の
飽和磁化は、３０〜７０ｅｍｕ／ｇであることが好まし
く、特に４５〜７０ｅｍｕ／ｇであることが好ましい。
上記範囲内であれば十分な再生出力が得られる。

【００２３】また、上記磁性層４に含有される磁性粉末
には、必要に応じて希土類元素や遷移金属元素を含有さ
せることができる。

【００２４】なお、本発明においては、上記磁性粉末の
分散性などの向上させるために、該磁性粉末に表面処理
を施してもよい。上記表面処理は、「Characterization
ofPowder Surfaces 」（Academic Press）に記載され
ている方法等と同様の方法により行うことができ、例え
ば上記磁性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が
記載されており、好適に採用することができる。この際
用いることができる上記無機質酸化物としては、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＳｎＯ ₂ 、Ｓｂ
₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯなどが挙げられ、使用に際してはこれら
を単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、上
記表面処理は上記の方法以外にシランカップリング処
理、チタンカップリング処理及びアルミニウムカップリ
ング処理などの有機処理によっても行うことができる。

【００２５】上記磁性層４に含有されるバインダー樹脂
としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び反応型樹
脂等が挙げられ、使用に際しては単独又は併用して用い
ることができる。上記バインダー樹脂の具体例として
は、塩化ビニル系の樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ニトロセルロース、エポキシ樹脂等が挙げられ、そ
の他にも、特開昭５７−１６２１２８号公報の第２頁右
上欄１９行〜第２頁右下欄１９行等に記載されている樹
脂等が挙げられる。さらに、上記バインダー樹脂は、分
散性等向上のために極性基を含有してもよい。上記バイ
ンダー樹脂の配合割合は、上記磁性粉末１００重量部に
対して、５〜２００重量部が好ましく、５〜７０重量部
が更に好ましい。

【００２６】上記磁性層４に含有される上記研磨材粉末
としては、具体的にα−アルミナ、β−アルミナ、γ−
アルミナ、ＣａＣｏ₃ 、ＴｉＯ₂ 、グラファイト、硫酸
バリウム、酸化カルシウム等を挙げることができる。な
かでも、膜の機械的強度の観点から、ヌープ硬度が５０
０以上のものが好ましい。ヌープ硬度が５００以上の上
記研磨材粉末としてはα−アルミナ、β−アルミナ、γ
−アルミナ、ＣａＣｏ ₃ 、ＴｉＯ₂ を挙げることができ
る。特に、ヌープ硬度が５００以上の研磨材粉末を平均
粒径０．２μｍ以下の磁性粉末と組み合わせて用いる
と、適度な強度を有する、高記録密度化に適した薄い磁
性層が設計し易くなるので好ましい。また、上記研磨材
粉末の一次粒子の平均粒径は、０．１〜０．６μｍであ
ることが好ましく、より好ましくは０．２〜０．４μｍ
である。上記平均粒径が上記範囲であることにより、記
録層の機械的強度が高く保たれ、記録層の平滑性が保た
れる結果となり好ましい。尚、上記平均粒径は、上述し
たカーボンブラックの平均粒径の測定法と同様の方法で
測定される。上記研磨材粉末は、磁性粉末１００重量部
に対して、好ましくは３〜１５重量部、より好ましくは
４〜１０重量部用いられる。

【００２７】上記磁性層４は、磁性粉末、バインダー樹
脂、研磨材粉末、カーボンブラック及び溶剤を主成分と
する磁性塗料を塗布することにより形成することができ
る。

【００２８】上記磁性層４の形成に用いられる上記磁性
塗料に含有される溶剤としては、ケトン系の溶剤、エス
テル系の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の
溶剤及び塩素化炭化水素系の溶剤などが挙げられ、具体
的には上記特開昭５７−１６２１２８号公報の第３頁右
下欄１７行〜第４頁左下欄１０行等に記載されている溶
剤を用いることができる。上記溶剤の使用量は、上記磁
性粉末１００重量部に対して８０〜５００重量部とする
ことが好ましく、１００〜３５０重量部とすることが更
に好ましい。

【００２９】また、上記磁性層４の形成に用いられる上
記磁性塗料には、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、防錆
剤、防黴剤及び抗黴剤などの通常の磁気記録媒体に用い
られる添加剤を必要に応じて添加することができる。上
記添加剤として具体的には、上記特開昭５７−１６２１
２８号公報の第２頁左下欄６行〜第２頁右下欄１０行及
び第３頁左下欄６行〜第３頁右上欄１８行等に記載され
ている種々の添加剤を挙げることができる。

【００３０】上記磁性層４の厚さは０．０２〜０．５μ
ｍであることが好ましく、特に０．０５〜０．４μｍで
あることが好ましい。厚さが上記範囲内であれば良好な
出力と耐久性が得られる。

【００３１】次に、磁性層４の下に設けられる中間層３
について説明する。該中間層３は、磁性を有する層であ
っても、非磁性の層であってもよい。上記中間層３が磁
性を有する層である場合には、上記中間層３は磁性粉末
を含有する磁性の層（以下、磁性中間層という）であ
る。一方、上記中間層３が非磁性である場合には、上記
中間層３は磁性粉末を含有しない層（以下、非磁性中間
層という）である。

【００３２】上記中間層３は、それが磁性中間層であっ
ても、非磁性中間層であっても、カーボンブラック、バ
インダー樹脂及び研磨材粉末を含有する。そして、既に
述べた通り、上記中間層３は、カーボンブラックを０．
０２〜０．７ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．０４〜０．６
ｇ／ｃｍ³ の濃度で含有する。特に、中間層３に含有さ
れるカーボンブラックの少なくとも１種の一次粒子の平
均粒径が０．０１〜０．０８μｍ（特に０．０１３〜
０．０６μｍ）であることが好ましい。とりわけ、上記
中間層及び上記磁性層それぞれが、一次粒子の平均粒径
０．０１〜０．０８μｍのカーボンブラックを少なくと
も１種含有することが、両層の密着性をより良好なもの
としつつ、両層の強度のバランスが良好になる点から好
ましい。上記バインダー樹脂の種類及び上記研磨材粉末
の種類、物性等については、上記磁性層４に含有される
バインダー樹脂及び研磨材粉末に関する記載が好ましい
態様及びそれ等がもたらす効果を含めて適用され得る。
特に、中間層３に含有される研磨材粉末として一次粒子
の平均粒径が０．１〜０．６μｍ（特に０．２〜０．４
μｍ）で且つヌープ硬度が５００以上の研磨材粉末を用
いることが、膜の機械的強度の観点から好ましい。

【００３３】上記中間層３には、バインダー樹脂が、磁
性及び／又は非磁性粉末の合計量１００重量部に対し
て、好ましくは５〜７０重量部用いられる。

【００３４】中間層３が、磁性中間層の場合、上記磁性
中間層に含有される磁性粉末としては、強磁性粉末が好
ましく用いられ、該強磁性粉末としては軟磁性粉末及び
硬磁性粉末のいずれもが好ましく用いられる。該軟磁性
粉末の種類は特に制限されないが、通常磁気ヘッドや電
子回路などのいわゆる弱電機器に用いられているものが
好ましく、例えば近角聡信著「強磁性体の物理（下）磁
気特性と応用」（裳華房、１９８４年）３６８〜３７６
頁に記載されているソフト磁性材料（軟磁性材料）を使
用でき、具体的には酸化物軟磁性粉末を使用することが
できる。

【００３５】上記酸化物軟磁性粉末としては、スピネル
型フェライト粉末が好ましく用いられ、該スピネル型フ
ェライト粉末としては、ＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、
ＣｏＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｌ
ｉ_0.5 Ｆｅ_2.5 Ｏ₄ や、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ
−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃｕ−
Ｚｎ系フェライト、Ｍｇ−Ｚｍ系フェライト、Ｌｉ−Ｚ
ｎ系フェライト、Ｚｎ系フェライト、Ｍｎ系フェライト
等を挙げることができる。これら酸化物軟磁性粉末は単
独で用いても２種以上併用してもよい。

【００３６】また、上記軟磁性粉末としては、金属軟磁
性粉末を用いることもできる。上記金属軟磁性粉末とし
ては、Ｆｅ−Ｓｉ系合金、Ｆｅ−Ａｌ系合金（Alperm,
Alfenol, Alfer）、パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二元合
金、及びこれにＭｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多元系
合金）、センダスト（Ｆｅ−９．６ｗｔ％Ｓｉ−５．４
ｗｔ％Ａｌ）、Ｆｅ−Ｃｏ合金等を挙げることができ
る。これら金属軟磁性粉末は単独で用いても２種以上を
併用してもよい。

【００３７】上記酸化物軟磁性粉末の保磁力は、通常
０．１〜１５０Ｏｅであり、飽和磁化は、通常３０〜９
０ｅｍｕ／ｇである。また金属軟磁性粉末の保磁力は通
常０．０２〜１００Ｏｅであり、飽和磁化は通常５０〜
５００ｅｍｕ／ｇである。

【００３８】また上記軟磁性粉末の形状は特に制限され
ないが、球状、板状、針状などが挙げられ、その大きさ
は５〜８００ｎｍであることが好ましい。

【００３９】また、上記硬磁性粉末としては、酸化鉄系
磁性粉末、鉄を主体とする強磁性金属粉末、六方晶系フ
ェライト粉末などが挙げられる。上記硬磁性粉末として
は、上記磁性層４の形成に用いられる磁性塗料に含有さ
れる酸化鉄系磁性粉末、強磁性金属粉末及び六方晶系フ
ェライト粉末と同様のものが用いられる。該硬磁性粉末
の保磁力、飽和磁化、形状、比表面積などの物性も、上
記磁性層４の形成に用いられる強磁性金属粉末及び六方
晶系フェライト粉末の物性と同様である。

【００４０】上記磁性中間層に含有される磁性粉末に
は、必要に応じて、希土類元素や遷移元素を含有させる
ことができる。また、上記磁性層４と同様の表面処理を
磁性粉末に施してもよい。また、上記磁性中間層は、上
記磁性粉末、上記カーボンブラック及び上記研磨剤に加
えて、所望により、後述の非磁性中間層に含有される非
磁性粉末を含有することができる。

【００４１】上記磁性中間層の厚さは、０．１〜２．５
μｍであることが好ましく、０．２〜２．０μｍである
ことがより好ましい。上記範囲内であると、磁気記録媒
体において十分な曲げ剛性が得られる。

【００４２】次に、上記非磁性中間層について説明す
る。非磁性中間層に含有されるカーボンブラック及び研
磨材粉末以外の非磁性粉末としては、例えば、グラファ
イト、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウム、二酸化マグネシウム、二硫化タ
ングステン、二硫化モリブテン、窒化ホウ素、二酸化
錫、二酸化珪素、非磁性の酸化クロム、炭化珪素、酸化
セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、非磁性の酸
化鉄、マンガンを含有する非磁性の酸化鉄、ザクロ石、
ガーネット、ケイ石、窒化珪素、炭化モリブテン、炭化
ホウ素、炭化タングステン、炭化チタン、ケイソウ土、
ドロマイト、樹脂性の粉末などが挙げられる。これらの
中でも非磁性の酸化鉄、酸化チタン、酸化珪素、窒化珪
素、窒化ホウ素などが好ましく用いられる。これら非磁
性粉末は単独で用いても、２種以上併用してもよい。

【００４３】上記非磁性粉末の形状は、球状、板状、針
状、無定状のいずれでもよく、また、その大きさは、球
状、板状、無定形のものの場合は、５〜２００ｎｍであ
ることが好ましく、また、針状のものは、長軸長が２０
〜３００ｎｍで針状比が３〜２０であることが好まし
い。

【００４４】尚、本発明においては上記非磁性粉末の分
散性などを向上させるために、該非磁性粉末に上記磁性
層４に含有される磁性粉末と同様の表面処理を施すこと
ができる。

【００４５】上記非磁性中間層の厚さは、上記磁性中間
層の場合と同様に０．１〜２．５μｍであることが好ま
しく、特に０．２〜２．０μｍであることがより好まし
い。上記範囲内であると磁気記録媒体において十分な曲
げ性が得られる。

【００４６】上記中間層３は、それが磁性中間層であれ
若しくは非磁性中間層であれ、中間層形成用塗料（以
下、中間塗料という）を塗布することにより形成するこ
とができる。上記中間塗料は、上記カーボンブラック及
び上記研磨材粉末を包含する非磁性粉末及び／又は磁性
粉末と、バインダー樹脂と、溶剤とを主成分とし、必要
に応じて、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴
剤及び抗黴剤などの通常の磁気記録媒体に用いられる添
加剤を添加することができる。

【００４７】上記溶剤としては、上記磁性層４の形成に
用いられる磁性塗料に含有される溶剤と同様のものが用
いられる。上記溶剤の使用量は、上記磁性粉末及び／又
は上記非磁性粉末の合計量１００重量部に対して８０〜
５００重量部とすることが好ましく、より好ましくは１
００〜３５０重量部である。

【００４８】図１に例示した磁気記録媒体を製造する方
法の一例について、その概略を述べる。まず、上記支持
体２に上記中間層３を形成する中間塗料と、上記磁性層
４を形成する磁性塗料とを中間層及び磁性層の乾燥厚み
が所望の厚みとなるように同時重層塗布法によって各層
の塗膜を形成することができる。該同時重層塗布法は特
開平５−７３８８３号公報の第４２欄３１行〜第４３頁
３１行に記載されている方法に従って行うことができ
る。次いで、該塗膜に対して磁場配向処理を行った後乾
燥し、カレンダ処理を行う。この後、上記支持体の裏面
に上記バックコート塗料を塗布してバックコート層を設
け、乾燥処理を行う。更に、エージング処理を行った後
に所望の幅に裁断する。

【００４９】上記磁場配向処理は、上記中間層を形成す
る上記中間塗料及び上記磁性層を形成する上記磁性塗料
が乾燥する前に行われ、例えば本発明の磁気記録媒体が
磁気テープの場合には上記磁性層を形成する磁性塗料の
塗布面に対して平行方向に約５００Ｏｅ以上、好ましく
は１０００〜１００００Ｏｅの磁界を印加する方法や、
上記中間層を形成する磁性または非磁性の塗料及び上記
磁性層を形成する磁性塗料が湿潤状態のうちに１０００
〜１００００Ｏｅのソレノイドなどの中を通過させる方
法などによって行うことができる。

【００５０】また上記カレンダ処理は、メタルロール及
びコットンロールもしくは合成樹脂ロール、メタルロー
ル及びメタルロールなどの２本のロール間を通すスーパ
ーカレンダ処理などによって行うことができる。

【００５１】上記乾燥処理は、例えば、３０〜１２０℃
に加熱された気体の供給により行うことができ、この
際、気体の温度とその供給量とを制御することにより塗
膜の乾燥程度を調整することができる。

【００５２】以下、実施例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明は実施例によって何ら制約を受けるも
のではない。なお、以下において特に断りのない限り
「部」は、重量部を意味する。

【００５３】

【実施例】

〔実施例１〜１０〕下記配合の磁性塗料Ａ、中間塗料Ｂ
及びバックコート塗料Ｃを用い、下記〔磁気記録媒体の
製造方法〕に従って磁気テープの製造を行い、中間塗料
Ｂにより中間層としての磁性層が形成され、磁性塗料Ａ
により最上層としての磁性層が形成されてなる磁気記録
媒体としての磁気テープを得た。但し、実施例７の中間
層は非磁性層である。

【００５４】 ＜磁性塗料Ａの配合＞ ・鉄を主体とする針上の強磁性金属粉末 １００部 Ｆｅ：Ａｌ：Ｙ：Ｃｏ：Ｃａ（重量比）＝８５：４：２：８：１ 保持力：１８２０Ｏｅ 飽和磁化：１３６ｅｍｕ／ｇ 平均長軸長：０．１１μｍ、比表面積：５８ｍ² ／ｇ Ｘ線粒径：１５０Å ・アルミナ 〔種類と配合部数は表１参照〕 ・カーボンブラック 〔種類と配合部数は表１参照〕 ・「ＭＲ−１１０」 〔配合部数は表１参照〕 〔商品名、日本ゼオン（株）製、スルホン酸基含有塩化ビニル系共重合体〕 ・「バイロンＵＲ−８２００」 〔配合部数は表１参照〕 〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕 ・２−エチルヘキシルパルミテート ２部 ・ブトキシエチルパルミテート ２部 ・「コロネートＬ」 ４部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕 ・メチルエチルケトン ９０部 ・トルエン ６０部 ・シクロヘキサノン ３０部

【００５５】 ＜中間塗料Ｂの配合＞ ・六方晶系フェライト粉末 〔配合部数は表１参照〕 六角状のバリウムフェライト粉末 飽和磁化：５７ｅｍｕ／ｇ 平均板径：０．０４μｍ 板状比：３ 比表面積：３９ｍ² ／ｇ ・針状のα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粉末 長軸長：０．１５μｍ 軸比：８ 比表面積：５２ｍ² ／ｇ ・アルミナ 〔種類と配合部数は表１参照〕 ・カーボンブラック 〔種類と配合部数は表１参照〕 ・「ＭＲ−１１０」 〔配合部数は表１参照〕 〔商品名、日本ゼオン（株）製、スルホン酸基含有塩化ビニル系共重合体〕 ・「バイロンＵＲ−８２００」 〔配合部数は表１参照〕 〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕 ・２−エチルヘキシルパルミテート ２部 ・パルミチン酸 ２部 ・「コロネートＬ」 ４部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート〕 ・メチルエチルケトン １３２部 ・トルエン ８８部 ・シクロヘキサノン ４４部

【００５６】 ＜バックコート塗料Ｃの配合＞ ・「カーボンブラック」 ３８．５部 （平均一次粒子径 １８ｎｍ） ・「カーボンブラック」 １．５部 （平均一次粒子径 ７５ｎｍ） ・「ニッポラン２３０１」 ５０部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリウレタン〕 ・「Celnova BTH 1/2 」 ２８．６部 〔商品名、旭化成工業（株）製、ニトロセルロース〕 ・「Ｄ−２５０Ｎ」 ４部 〔商品名、武田薬品工業（株）製、ポリイソシアネート〕 ・銅フタロシアニン ５部 ・ステアリン酸 １部 ・メチルエチルケトン １４０部 ・トルエン １４０部 ・シクロヘキサノン １４０部

【００５７】〔磁気記録媒体の製造〕厚さ１０μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルムの表面上に、上記磁
性塗料Ａの乾燥厚みが０．２μｍ、上記中間塗料Ｂの乾
燥厚みが２．５μｍとなるようにライン速度１００ｍ／
分で同時重層塗布方式で上記磁性塗料Ａ及び上記中間塗
料Ｂを塗布し、磁性層及び中間層としての磁性層を形成
した。次いで、塗膜が湿潤状態のうちに５０００Ｏｅの
ソレノイド中を通過させて磁場配向処理を行い、温度９
０℃の熱風が風速１５ｍ／ｓｅｃで供給されている乾燥
炉中にて３０秒間乾燥した。次いで、ロール表面温度が
９０℃、ロール線圧３６０ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダ
ー処理を行い磁性層及び中間層を形成した後巻き取っ
た。次いで非磁性支持体の裏面上にバックコート塗料を
乾燥厚さが０．５μｍになるように塗布し、９０℃にて
乾燥した後、巻き取った。この後、８ｍｍ幅に裁断し、
表層及び裏層ともに不織布にてクリーニング処理を施し
て磁気テープを得た。尚、上記塗布及びカレンダー処理
は、同一ライン（インライン方式）で行った。得られた
磁気記録媒体としての磁気テープについて、下記の測定
法の如く、カーボンブラック含有濃度、中心線表面粗さ
Ｒａ、Ｃ／Ｎ特性、スチル耐久性及び磁性層と中間層と
の密着性について評価した。その結果を〔表１〕に示
す。

【００５８】〔測定法〕 ◎カーボンブラック含有濃度 上述の〔磁気記録媒体の製造〕と同様にして、磁性塗料
および中間塗料をそれぞれ単独で、１０μｍ厚さのポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布厚
２μｍで塗工した。その後の工程も同様に実施し、磁性
層／ＰＥＴ／バックコート層の構成を有するモデルテー
プＡおよび中間層／ＰＥＴ／バックコート層の構成を有
するモデルテープＢをそれぞれ作製した。更に、ＰＥＴ
フィルムの一方の面に、モデルテープＡ及びＢのバック
コート層と同様のバックコート層のみを形成したモデル
テープＣを作製した。これらのモデルテープから２ｍ長
さを切り出し、重量法により〔モデルテープＡの重量−
モデルテープＣの重量〕から磁性層単独の密度を、〔モ
デルテープＢの重量−モデルテープＣの重量〕から中間
層単独の密度をそれぞれ算出した。カーボンブラック含
有濃度は、得られた各層の密度にカーボンブラック配合
分率をそれぞれ乗ずることにより算出した。

【００５９】◎中心線表面粗さＲａ 得られた磁気テープを適当なサイズに切って測定用試料
片を作成し、該試料片を顕微鏡用スライドガラス上にし
わの発生しないように粘着テープで固定した。次いで、
この固定した試料片について、ＺＹＧＯ製、商品名「La
ser interferometric Microscope Maxim 3D Model 570
0」により、Maxim Advanced Applicationを用い、Fezea
uレンズを４０倍とし、Cut-off frequency ＝４，２３
６ １／ｍｍ（Cut-off Wavelength＝０．２３６ｍ
ｍ）、Removed をcylinder、Trimmed を０として、下記
式より、磁気テープの磁性層の中心線表面粗さＲａを算
出した。尚、下記式中、ｙ_i はサンプリング長さをＮ分
割した際のｉ番目の中心線からの偏差の絶対値である。

【００６０】

【数１】

【００６１】◎Ｃ／Ｎ特性（８ｍｍカセットの評価） 市販のＨｉ８ビデオテープレコーダー〔ソニー（株）
製、ＥＶ−Ｓ９００〕を用いて、６ＭＨｚの信号を記
録、この信号を再生した時の５ＭＨｚに発生するノイズ
を測定し、このノイズに対する再生信号の比を測定し
た。測定は、ＴＲ４１７１型スペクトラムアナライザー
〔ＡＤＶＡＮＳＴ（株）製〕を用いて行なった。なお、
実施例１を０ｄＢ（基準）として、相対値で表わした。

【００６２】◎スチル耐久性 画像信号５０／ＲＦの映像信号を記録し、温度５℃・相
対湿度２０％の環境下で、ソニー（株）製８ｍｍＶＴＲ
ＥＶ−Ｓ５５０のスチルモードで再生して再生ＲＦ出
力レベルを記録し、信号レベルが１／２に低下する迄の
時間（Ｈｒ）を測定した。

【００６３】◎磁性層と中間層との密着性の評価法 磁性層と中間層との密着性はテープ剥離法により評価し
た。長さ１０ｍｍ、幅６ｍｍに切り取った粘着テープ
（ナイスタックＮＷ−１５、ニチバン株式会社製）を磁
気テープの磁性層上に、粘着テープがはみ出さないよう
に貼りつけた。８０℃・８０％ＲＨにて、一昼夜放置し
た後、粘着テープを剥離した。剥離した部分の面積を貼
付した粘着テープの面積で除すことにより剥離面積比率
を求め、この値を密着性の尺度とした。尚、剥離面積比
率の値が小さい程、密着性が高いことを意味する。

【００６４】〔比較例１〜３〕中間塗料Ｂにおける六方
晶系フェライト粉末およびα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粉末の配合部
数、カーボンブラック及びアルミナの種類および配合部
数、並びにバインダー樹脂の配合部数が異なる以外は、
実施例と同様にして磁気テープを得、得られた磁気テー
プについて実施例と同様の評価をした。その結果を〔表
２〕に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】なお、〔表１〕および〔表２〕に表示され
ているカーボンブラック及びアルミナの種類は下記の通
りである。 （カーボンブラック） ａ：Raven 3500 (Columbian Carbon製) ; 一次粒子の平
均粒径１３ｎｍ ｂ：Conductex SC Beads (Columbian Carbon製) ; 一次
粒子の平均粒径２０ｎｍ ｃ：Ketchen Black EC (ライオンアクゾ製) ; 一次粒子
の平均粒径３０ｎｍ ｄ：Raven 450 (Columbian Carbon製) ; 一次粒子の平
均粒径６２ｎｍ （アルミナ） ア：AKP20 （住友化学株式会社製）；一次粒子の平均粒
径０．４〜０．６μｍ イ：AKP50 （住友化学株式会社製）；一次粒子の平均粒
径０．１〜０．３μｍ

【００６８】上記〔表１〕及び〔表２〕の結果から、以
下のことが明らかである。本発明の磁気テープ（実施例
１〜１０）は、磁性層と中間層との密着性が向上し、ス
チル耐久性に優れていることが判る。また、Ｃ／Ｎ特性
にも優れていることが判る。一方、中間層のカーボンブ
ラック含有濃度が本発明の範囲から外れている比較例１
の磁気テープ、磁性層および中間層のカーボンブラック
含有濃度が本発明の範囲から外れている比較例２の磁気
テープ、及び中間層および磁性層のカーボンブラック含
有濃度は本発明の範囲内でありながら、磁性層のカーボ
ンブラック含有濃度が中間層のカーボンブラック含有濃
度よりも高い比較例の磁気テープは、密着性、スチル耐
久性およびＣ／Ｎ特性のすべてにおいて実施例の磁気テ
ープよりも劣ることが判る。

【００６９】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、磁性層と中間
層の密着が良いので、再生・記録時において加わる圧力
による磁性層の破損が減少し、長期間に渡って耐久性に
優れる。また、磁性層および中間層のカーボンブラック
含有濃度の違いにより電磁変換特性が向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の磁気記録媒体の構造を示す概
略断面図である。

【符号の説明】

１ 磁気記録媒体 ２ 非磁性支持耐 ３ 中間層 ４ 磁性層 ５ バックコート層

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に、それぞれカーボンブ
   ラックを少なくとも含有する中間層及び磁性層を設けて
   なる磁気記録媒体において、上記中間層のカーボンブラ
   ック含有濃度が０．０２〜０．７ｇ／ｃｍ³ で且つ上記
   磁性層のカーボンブラック含有濃度が０．００１４〜
   ０．０７ｇ／ｃｍ³ であり、上記中間層のカーボンブラ
   ック含有濃度が上記磁性層のカーボンブラック含有濃度
   よりも高いことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 上記中間層が、一次粒子の平均粒径が
   ０．１〜０．６μｍで且つヌープ硬度が５００以上の研
   磨材粉末を含有する請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 上記磁性層が、一次粒子の平均粒径が
   ０．１〜０．６μｍで且つヌープ硬度が５００以上の研
   磨材粉末と、平均粒径０．２μｍ以下の磁性粉末とを含
   有する請求項１又は２記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 上記中間層及び上記磁性層それぞれが、
   一次粒子の平均粒径０．０１〜０．０８μｍのカーボン
   ブラックを少なくとも１種含有する請求項１〜３のいず
   れかに記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 上記中間層のカーボンブラック含有濃度
   に対する上記磁性層のカーボンブラック含有濃度の比
   （中間層／磁性層）が２．０〜５０である請求項１〜４
   のいずれかに記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 上記中間層の厚さが０．１〜２．５μｍ
   であり、且つ上記磁性層の厚さが０．０２〜０．５μｍ
   である請求項１〜５のいずれかに記載の磁気記録媒体。