JPH11349799A

JPH11349799A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11349799A
Application number: JP16343098A
Authority: JP
Inventors: Koji Okada; 公二岡田; Yutaka Maeda; 裕前田; Shigeto Ishiga; 成人石賀; Ryoichi Motoshige; 良一元重
Original assignee: Techno Polymer Co Ltd
Current assignee: Techno UMG Co Ltd
Priority date: 1998-06-11
Filing date: 1998-06-11
Publication date: 1999-12-21

Abstract

(57)【要約】【課題】ノッチ付き耐衝撃性、剛性および耐熱性のバ
ランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９８
〜３０重量％、（Ｂ）ゴム状重合体２０〜７０重量％の
存在下に芳香族ビニル系単量体８０〜３０重量％を重合
して得られる耐衝撃性ポリスチレン樹脂２〜７０重量％
および（Ｃ）スチレン系（共）重合体０〜３０重量％
〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％〕か
らなる熱可塑性樹脂（Ｉ）９７〜７５重量部、ならびに
無機充填材（II) ３〜２５重量部〔ただし、（Ｉ）＋
（II) ＝１００重量部〕を主成分とする熱可塑性樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ノッチ付き耐衝撃
性、剛性および耐熱性に優れる熱可塑性樹脂組成物に関
する。さらに詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂
（以下「ＰＣ樹脂」ともいう）、耐衝撃性ポリスチレン
樹脂（以下「ＨＩＰＳ」ともいう）、スチレン系（共）
重合体（以下「ＰＳ樹脂」ともいう）および無機充填材
を主成分とする、優れた物性を有する熱可塑性樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、耐熱性に優れ
た樹脂であるが、耐衝撃性に関してノッチ感度が高い欠
点がある。それを改良するため、ポリカーボネート樹脂
とＨＩＰＳとのアロイ化によってノッチ付き耐衝撃性の
改良が試みられているが、通常のＨＩＰＳ（ゴム状重合
体含有量が少ないもの）では、ノッチ付き耐衝撃強度、
剛性および耐熱性のバランスに優れたものは得られな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、ノッチ付き耐衝撃強
度、剛性および耐熱性のバランスに優れたポリカーボネ
ート樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を提供することを目
的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）芳香族
ポリカーボネート樹脂９８〜３０重量％、（Ｂ）ゴム状
重合体２０〜７０重量％の存在下に芳香族ビニル系単量
体８０〜３０重量％を重合して得られる耐衝撃性ポリス
チレン樹脂２〜７０重量％および（Ｃ）スチレン系
（共）重合体０〜３０重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）＝１００重量％〕からなる熱可塑性樹脂（Ｉ）
９７〜７５重量部、ならびに無機充填材（II) ３〜２５
重量部〔ただし、（Ｉ）＋（II) ＝１００重量部〕を主
成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
ここで、上記（Ｂ）耐衝撃性ポリスチレン樹脂は、乳化
重合法により製造されることが好ましい。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用
いられる（Ａ）ＰＣ樹脂としては、種々のジヒドロキシ
アリール化合物とホスゲンとの反応によって得られるも
の（ホスゲン法）、あるいはジヒドロキシアリール化合
物とジフェニルカーボネートとのエステル交換反応によ
って得られるもの（エステル交換法）が挙げられる。好
ましいポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネー
トである。代表的な芳香族ポリカーボネートとしては、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
すなわちビスフェノールＡとホスゲンとの反応によって
得られるポリカーボネートである。

【０００６】ここで、ポリカーボネートの原料となるジ
ヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フェニルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２′−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェ
ニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパン、１，１′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１′
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテ
ル、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，
４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスル
フィド、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルフィド、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニル
スルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
キシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチル
フェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシフェニル
スルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジ
メチルジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジメチルジフェニルスルホン、ヒドロキノン、レ
ゾルシンなどが挙げられ、これらは、１種または２種以
上で用いられる。特に好ましいものは、２，２′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフ
ェノールＡである。

【０００７】上記（Ａ）ＰＣ樹脂の粘度平均分子量は、
好ましくは１０，０００〜４０，０００、さらに好まし
くは１５，０００〜２５，０００である。分子量が高い
方が高いノッチ付き耐衝撃性が得られるが、流動性が劣
る。また、分子量の異なる２種以上のポリカーボネート
を用いることもできる。本発明の熱可塑性樹脂（Ｉ）中
の（Ａ）ＰＣ樹脂の割合量は、９８〜３０重量％、好ま
しくは９６〜５０重量％である。使用量が９８重量％を
超える場合にはノッチ付きアイゾット衝撃強度が劣り、
一方、または３０重量％未満の場合には耐熱性が劣る。

【０００８】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用い
られる（Ｂ）ＨＩＰＳは、ガラス転移温度が常温（２３
℃）以下のゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル系単量
体をグラフト重合させて得られる重合体である。ここ
で、ゴム状重合体としては、ジエン系ゴム質重合体や非
ジエン系ゴム質重合体が挙げられる。このうち、ジエン
系ゴム質重合体として、例えばポリブタジエン、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体などが挙げられる。

【０００９】また、非ジエン系ゴム質重合体としては、
例えばエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体などのエチレン
−α−オレフィン系ゴム質重合体；スチレン−ブタジエ
ン（ブロック）共重合体の水素添加物、スチレン−イソ
プレン（ブロック）共重合体の水素添加物、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体の水素添加物、ブタジエン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の水素添加物、
その他のブタジエン系（共）重合体の水素添加物、スチ
レン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物などの
ジエン系重合体の水素添加物；シリコーン系ゴム、アク
リル系ゴムなどが挙げられる。なお、シリコーンゴムを
用いる場合、シリコーンゴム中にグラフト交叉剤（例え
ば、ビニル基を含んだものやγ−メタクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシランなど）が０．０１〜１０重量
％程度共重合したシリコーンゴムが好ましい。

【００１０】なお、上記エチレン−α−オレフィン系ゴ
ム質重合体のα−オレフィンとしては、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−デセンが挙げられ、好ましくはプロ
ピレン、１−ブテンである。また、上記非共役ジエンと
しては、シクロペンタジエン、エチリデンノルボルネ
ン、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロペンタジエ
ンなどが挙げられる。上記ゴム状重合体のなかで、ポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体が好まし
い。これらのゴム状重合体は、１種単独でまたは２種以
上で使用される。

【００１１】（Ｂ）ＨＩＰＳにおけるゴム状重合体の割
合は、２０〜７０重量％、好ましくは２５〜７０重量
％、さらに好ましくは３５〜７０重量％である。ゴム状
重合体が２０重量％未満であると、耐衝撃性が不十分と
なり、一方、７０重量％を超えると、成形加工性が低下
するうえ熱安定性が低下し好ましくない。

【００１２】また、（Ｂ）ＨＩＰＳに用いられる芳香族
ビニル系単量体としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニル
キシレン、モノクロルスチレン、ジクロロスチレン、モ
ノブロモスチレン、ジブロモスチレン、モノフルオロス
チレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げ
られ、特にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレンが好ましい。以上の芳香族ビニル系単量体は、
１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合し
て用いることもできる。

【００１３】本発明の（Ｂ）ＨＩＰＳは、公知の付加重
合法である乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合な
どで製造することができる。市販のＨＩＰＳは、通常、
塊状重合または塊状−懸濁重合で製造されている。しか
し、本発明に使用されるＨＩＰＳは、ゴム状重合体含有
率が高くなるので、乳化重合法で製造されることが好ま
しい。上記乳化重合法としては、ある大きさのゴム状重
合体粒子を有するラテックスの存在下に芳香族ビニル系
単量体を乳化させグラフト重合させる方法が採用でき
る。使用されるゴム状重合体の平均ゴム粒径は、好まし
くは０．０５〜０．８μｍ、さらに好ましくは０．１５
〜０．６μｍである。また、ゴム粒径の異なる２種以上
のゴム状重合体を用いると、さらにノッチ付き耐衝撃
性、物性バランスに優れた本発明の熱可塑性樹脂組成物
が得られる。好ましくは、０．１〜０．３μｍと０．４
〜０．７μｍ程度の２種の粒径の異なるゴム状重合体を
使用する。この場合、２種のゴム状重合体の存在下で
（Ｂ）成分を製造しても、また、ゴム粒径の異なる２種
の（Ｂ）成分を使用することもできる。この生成ラテッ
クスを、酸または塩で凝固し、ポリマーを析出させ、分
離、洗浄、乾燥してＨＩＰＳが得られる。

【００１４】重合開始剤としては、クメンハイドロパー
オキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどで代
表される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリン
酸処方、スルホキシレート処方などで代表される還元剤
との組み合わせによるレドックス系、あるいは過硫酸
塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキ
サイドなどの過酸化物が使用される。好ましくは、油溶
性開始剤であり、クメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメン
タンハイドロパーオキサイドなどで代表される有機ハイ
ドロパーオキサイド類と含糖ピロリン酸処方、スルホキ
シレート処方などで代表される還元剤との組み合わせに
よるレドックス系がよい。また、上記油溶性開始剤と水
溶性開始剤とを組み合わせてもよい。組み合わせる場合
の水溶性開始剤の添加比率は、全添加量の好ましくは４
０重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下であ
る。さらに、重合開始剤は、重合系に一括または連続的
に添加することができる。重合開始剤の使用量は、単量
体成分に対し、通常、０．０５〜５重量％、好ましくは
０．１〜１重量％である。

【００１５】また、連鎖移動剤としては、オクチルメル
カプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テト
ラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン
などのメルカプタン類、テトラエチルチウラムスルフィ
ド、四塩化炭素、臭化エチレンおよびペンタフェニルエ
タンなどの炭化水素類、またはアクロレイン、メタクロ
レイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグ
リコレート、α−メチルスチレンのダイマーなどが挙げ
られる。これらの連鎖移動剤は、単独でまたは２種以上
を組み合わせて使用することができる。連鎖移動剤の使
用方法は、一括添加、分割添加、または連続添加のいず
れの方法でも差し支えない。連鎖移動剤の使用量は、単
量体成分に対し、通常、０．０５〜３重量％程度であ
る。

【００１６】乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤が挙げら
れる。このうち、アニオン性界面活性剤としては、例え
ば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、リン酸塩、脂肪酸塩
などが挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤として
は、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル
型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型
などが用いられる。さらに、両性界面活性剤としては、
アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、ス
ルホン酸塩、リン酸エステル塩を、カチオン部分として
アミン塩、第４級アンモニウム塩などを持つものが挙げ
られる。乳化剤の使用量は、単量体成分に対し、通常、
０．１〜５重量％程度である。なお、重合温度は、３０
〜９５℃、好ましくは４０〜８５℃で乳化重合すること
が望ましい。

【００１７】上記（Ｂ）成分であるＨＩＰＳのグラフト
率は、好ましくは１０〜２００重量％、さらに好ましく
は２０〜１５０重量％である。グラフト率が１０重量％
未満であっても、２００重量％を超えても、耐衝撃性が
低下し好ましくない。上記グラフト率は、ゴム質重合
体、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などの種類や量、
さらに重合時間、重合温度などを変えることにより容易
に調整することができる。ここで、グラフト率（重量
％）は、ＨＩＰＳの１ｇ中のゴム成分重量をｘ、メチル
エチルケトン不溶分重量をｙとすると、次式により求め
られた値である。グラフト率（重量％）＝〔（ｙ−ｘ）／ｘ〕×１００

【００１８】また、本発明の（Ｂ）成分のＨＩＰＳの分
子量は、マトリックス成分であるメチルエチルケトン可
溶分の極限粘度〔η〕（３０℃、ジメチルホルムアミド
中で測定）が、０．３〜１．２ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．４〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５〜
０．９ｄｌ／ｇである。この極限粘度〔η〕が０．３ｄ
ｌ／ｇ未満であると、耐衝撃性が劣り、一方１．２ｄｌ
／ｇを超えると、流動性が劣る。上記極限粘度〔η〕
は、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤などの種類
や量、さらに重合時間、重合温度などを変えることによ
り、容易に制御することができる。

【００１９】本発明の熱可塑性樹脂（Ｉ）中の（Ｂ）Ｈ
ＩＰＳの割合量は、２〜７０重量％、好ましくは４〜５
０重量％である。２重量％未満では、耐衝撃性が劣り、
一方、７０重量％を超えると、成形性、耐熱性が劣り好
ましくない。

【００２０】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用
いられる（Ｃ）ＰＳ樹脂は、芳香族ビニル系単量体を
（共）重合させて得られる重合体である。（Ｃ）成分に
用いられる芳香族ビニル系単量体としては、上記（Ｂ）
成分に用いられる芳香族ビニル系単量体として挙げられ
るものが使用できる。中でも好ましくは、スチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレンである。これら
の芳香族ビニル系単量体は、１種単独で使用すること
も、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
本発明の（Ｃ）ＰＳ樹脂は、公知の重合法である乳化重
合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合などで製造されたも
のを使用できる。（Ｃ）ＰＳ樹脂の重量平均分子量は、
通常、１００，０００〜５００，０００である。本発明
の熱可塑性樹脂（Ｉ）中の（Ｃ）ＰＳ樹脂の割合量は、
０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％である。３
０重量％を超えると、耐衝撃性が劣る。

【００２１】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用い
られる無機充填材（II) としては、タルク、マイカ、ワ
ラストナイト、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウム
ウィスカー、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスビーズ、ロ
ックフィラー、ガラスフレーク、ミルドファイバー、黒
鉛、二硫化モリブデンなどの充填剤が挙げられる。好ま
しくは、ワラストナイト、タルク、マイカ、酸化亜鉛ウ
ィスカー、チタン酸カリウムウィスカーであり、さらに
好ましくは、タルク、マイカであり、特に好ましくはタ
ルクである。通常、タルクの形状は板状として知られて
いるが、繊維状のタルクも使用できる。三波川変性層か
ら得られる蛇紋岩から得たタルクは、薄い緑色の繊維状
である。また、マイカなどは、鱗片状である。本発明に
使用される無機充填材（II) の平均粒径は、０．５〜２
０μｍ、好ましくは０．５〜１５μｍ、特に好ましくは
１．０〜１３μｍである。平均粒径が０．５μｍ未満で
あると混練り時に凝集を起こし、成形品の外観およびメ
ッキ性が劣り、２０μｍを超えると耐衝撃性などの物性
および外観を損なう。

【００２２】本発明の無機充填材（II) として、上記充
填材１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましく
は０．５〜３重量部のシランカップリング剤を用いて表
面処理を行なった無機充填材も使用できる。シランカッ
プリング剤としては、エポキシ基、アミノ基、ビニル
基、ヒドロキシル基などの官能基を有するものが使用で
きる。特にエポキシ基を有するものが好ましい。本発明
の無機充填材（II) は、１種単独で使用することも、あ
るいは２種以上を混合して用いることもできる。

【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物における上記
熱可塑性樹脂（Ｉ）と無機充填材（II) の配合量は、
（Ｉ）成分が９７〜７５重量部、好ましくは９５〜８０
重量部、（II) 成分が３〜２５重量部、好ましくは５〜
２０重量部〔ただし、（Ｉ）＋（II) ＝１００重量部〕
である。（Ｉ）成分が９７重量部を超える場合〔（II)
成分が３重量部未満の場合〕、剛性が劣り、一方、
（Ｉ）成分が７５重量部未満の場合〔（II) 成分が２５
重量部を超える場合〕、耐衝撃性が劣る。

【００２４】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
流動性改善、剛性改善、熱安定性改善、難燃性付与、耐
候性改善、帯電防止、外観改善などの目的で、種々の任
意成分を添加することができる。例えば、本発明の熱可
塑性樹脂組成物の流動性を向上させるために、低分子量
のポリエチレンや有機リン化合物を配合することができ
る。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、熱安定性
を付与するために、リン酸２水素ナトリウム、リン酸１
水素２ナトリウム、あるいはこれらの水和物を配合する
こともできる。これらの無機リン化合物を配合すること
で、成形時の熱安定性を改良することができる。

【００２５】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、難燃性を付与するために、難燃剤を配合することも
できる。難燃剤としては、ハロゲン系化合物、有機リン
系化合物、窒素系化合物、アンチモン化合物などを、単
独であるいは併用して使用することができる。このう
ち、ハロゲン系化合物としては、テトラブロモビスフェ
ノールＡのオリゴマー（末端は、エポキシ基、トリブロ
モフェノールなどで封止してあってもよい）、臭素化ス
チレン、後臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネー
トのオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡ、デカ
ブロモジフェニルエーテル、塩素化ポリスチレン、脂肪
族塩素化合物などが挙げられる。なかでも、テトラブロ
モビスフェノールＡのオリゴマーが好ましい（好ましい
分子量は、１，０００〜６，０００程度である）。ま
た、ハロゲン系化合物において、ハロゲンが臭素の場
合、好ましい臭素濃度は、３０〜６５重量％、さらに好
ましくは４５〜６０重量％である。

【００２６】また、有機リン系化合物としては、トリフ
ェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、トリキシレニルチオホスフェ
ート、ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェー
ト）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェー
ト）、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェー
ト）、トリフェニルホスフェートのオリゴマーなどが挙
げられる。なかでも、トリフェニルホスフェート、トリ
キシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジキシ
レニルホスフェート）が好ましい。さらに、窒素系化合
物としては、例えばメラミン、イソシアネートの環化物
などが挙げられる。さらに、アンチモン化合物として
は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが使用で
きる。

【００２７】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、公知のカップリング剤、耐候剤、酸化防止剤、可塑
剤、着色剤、帯電防止剤、シリコーンオイル、発泡剤な
どの添加剤を配合することができる。このうち、耐候剤
としては、リン系、イオウ系の有機化合物、水酸基を含
有する有機化合物が好ましい。また、帯電防止剤として
は、ポリエーテル、アルキル基を有するスルホン酸塩な
どが挙げられる。さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物
には、要求される用途に応じて、他の熱可塑性樹脂や熱
硬化性樹脂などの他の重合体を配合することができる。
この他の重合体としては、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリア
ミドエラストマー、ポリアミドイミドエラストマー、ポ
リエステルエラストマー、ポリエーテルエステルアミ
ド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、
レゾール樹脂などを、１種単独で使用することも、ある
いは２種以上を混合して用いることもできる。なお、上
記他の重合体のうち、ポリアミドエラストマー、ポリエ
ーテルエステルアミドなどを配合することで、永久帯電
防止性の付与が可能である。上記任意に添加する成分の
配合量には、本発明の熱可塑性樹脂組成物の特性が維持
される範囲であれば、特に制限はない。

【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記
（Ａ）〜（Ｃ）の各成分と無機充填材（II) とを、同時
にまたはそれぞれ別々に添加して、各種押し出し機、バ
ンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどを用い、各成
分を混練りすることによって得られる。好ましい製造方
法は、２軸押し出し機を用いる方法である。各成分を混
練りするに際して、各成分を一括して混練りしてもよ
く、多段添加式で混練りしてもよい。このようにして得
られる本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、シー
ト押し出し成形、真空成形、異形押し出し成形、発泡成
形などによって、各種成形品を成形することができる。
上記成形法によって得られる各種成形品は、その優れた
性質を利用して、ＯＡ・家電製品、車両用途などのディ
スク・トレー材料、ハウジング材などに使用することが
できる。特に、本発明の熱可塑性樹脂組成物より得られ
る成形品は、携帯端末用材料、携帯電話の箱体材料に最
適である。

【００２９】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに説明する。なお、実施例および比較例中、部およ
び％は特に断らない限り重量基準である。また、実施例
および比較例中の各種評価は、次のようにして測定した
値である。

【００３０】平均粒径分散粒子の平均粒径は、あらかじめ乳化状態で合成した
ラテックスの粒径がそのまま樹脂中の分散粒子の粒径を
示すことを電子顕微鏡で確認したので、ラテックス中の
分散粒子の粒径を、光散乱法で測定した。測定機器は、
大塚電子（株）製、レーザー粒径解析システムＬＰＡ−
３１００を用い、７０回積算でキュムラント法を用い、
粒径を測定した。グラフト率上記本文中に記載極限粘度〔η〕上記本文中に記載

【００３１】アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６に準じて測定した。試験片；２．５×１／２×１／２インチ、ノッチ付き。
単位は、ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍである。引張り強度（ＴＳ）および引張り伸び（ＴＥ）ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して測定した。試験片；ＡＳＴＭタイプＩ引張り速度；５ｍｍ／ｍｉｎ単位は、引張り強さがｋｇ
ｆ／ｃｍ²、引張り伸びが％である。曲げ強度（ＦＳ）および曲げモジュラス（ＦＭ）ＡＳＴＭＤ７９０に準拠して測定した。試験片；８０ｍｍ×２５ｍｍ×３．２ｍｍ曲げ速度；１．３ｍｍ／ｍｉｎ単位は、曲げ強度がｋｇ
ｆ／ｃｍ²、曲げモジュラスがｋｇｆ／ｃｍ²である。

【００３２】ロックウェル硬度（ＲＨ）ＡＳＴＭＤ７８５に準拠して測定した。メルトフローレート（ＭＦＲ）ＡＳＴＭＤ１２３８に準じて測定した。測定温度は２
４０℃、荷重は１０ｋｇ、単位はｇ／１０分である。耐熱性（ＨＤＴ）ＡＳＴＭＤ６４８に準拠して測定した。単位は℃であ
る。表面光沢（ｇｌｏｓｓ）ＪＩＳＫ７１０５に準じて測定した。

【００３３】本実施例に用いられる各成分は、次のとお
りである。（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）の調製芳香族ポリカーボネート樹脂としては、三菱エンジニア
リングプラスチック（株）製のＮＯＶＡＲＥＸ７０２
０Ａ（粘度平均分子量；１８，０００）を使用した。

【００３４】（Ｂ）ＨＩＰＳの調製（Ｂ−１−１）；攪拌装置、加熱冷却装置、および各原
料、助剤仕込み装置を備えた内容積５リットルの反応器
に、ポリブタジエン系ゴムラテックス２５部（固形分換
算）（平均粒径０．３μｍ）、スチレン３０部、脱イオ
ン水１１５部、および不均化ロジン酸カリウムセッケン
０．５３部を仕込み、攪拌しながら４０℃に昇温した。
温度が４０℃に達した時点で、ピロリン酸ナトリウム
０．２部、デキストロース０．２５部、および硫酸第一
鉄０．００４部を脱イオン水８．２部に均一溶解した混
合物水溶液、ならびにクメンハイドロパーオキサイド
０．０６部を添加した。添加終了後、２時間かけて８０
℃に昇温した。添加してから１時間後、スチレン４５
部、不均化ロジン酸カリウムセッケン０．８０部、およ
び脱イオン水５１部を混合攪拌し乳化させた混合物、な
らびにクメンハイドロパーオキサイド０．１２部を２時
間にわたって連続的に添加し、重合を続けた。添加終了
後、ピロリン酸ナトリウム０．１１部、デキストロース
０．１２部、および硫酸第一鉄０．００２部を脱イオン
水４．１部に均一溶解した混合物水溶液、ならびにクメ
ンハイドロパーオキサイド０．０８部を添加した。さら
に攪拌を１時間続けたのち冷却し、反応を終了した。得
られた反応生成物（グラフト共重合体ラテックス）に老
化防止剤を添加したのち、９０℃の０．２％硫酸水溶液
で凝固し、反応生成物をよく水洗したのち、脱水、乾燥
し、グラフト共重合体であるＢ−１−１を得た。ゴム含
有率は２５％、グラフト率は１６０％、極限粘度〔η〕
は０．６ｄｌ／ｇであった。

【００３５】（Ｂ−１−２）；攪拌装置、加熱冷却装
置、および各原料、助剤仕込み装置を備えた内容積５リ
ットルの反応器に、ポリブタジエン系ゴムラテックス４
０部（固形分換算）（平均粒径０．３μｍ）、スチレン
３０部、脱イオン水１１５部、および不均化ロジン酸カ
リウムセッケン０．５３部を仕込み、攪拌しながら４０
℃に昇温した。温度が４０℃に達した時点で、ピロリン
酸ナトリウム０．２部、デキストロース０．２５部、お
よび硫酸第一鉄０．００４部を脱イオン水８．２部に均
一溶解した混合物水溶液、ならびにクメンハイドロパー
オキサイド０．０６部を添加した。添加終了後、２時間
かけて８０℃に昇温した。添加してから１時間後、スチ
レン３０部、不均化ロジン酸カリウムセッケン０．５３
部、および脱イオン水３４部を混合攪拌し乳化させた混
合物、ならびにクメンハイドロパーオキサイド０．０８
部を２時間にわたって連続的に添加し、重合を続けた。
添加終了後、ピロリン酸ナトリウム０．０７部、デキス
トロース０．０８部、および硫酸第一鉄０．００１３部
を脱イオン水２．７部に均一溶解した混合物水溶液、な
らびにクメンハイドロパーオキサイド０．０５部を添加
した。さらに攪拌を１時間続けたのち冷却し、反応を終
了した。得られた反応生成物（グラフト共重合体ラテッ
クス）に老化防止剤を添加した後、９０℃の０．２％硫
酸水溶液で凝固し、反応生成物をよく水洗したのち、脱
水、乾燥し、グラフト共重合体であるＢ−１−２を得
た。ゴム含有率は４０％、グラフト率は７５％、極限粘
度〔η〕は０．６２ｄｌ／ｇであった。

【００３６】（Ｂ−１−３）；攪拌装置、加熱冷却装
置、および各原料、助剤仕込み装置を備えた内容積５リ
ットルの反応器に、ポリブタジエン系ゴムラテックス６
５部（固形分換算）（平均粒径０．３μｍ）、スチレン
１５部、脱イオン水１１５部、および不均化ロジン酸カ
リウムセッケン０．２７部を仕込み、攪拌しながら４０
℃に昇温した。温度が４０℃に達した時点で、ピロリン
酸ナトリウム０．１部、デキストロース０．１３部、お
よび硫酸第一鉄０．００２部を脱イオン水４．１部に均
一溶解した混合物水溶液、ならびにクメンハイドロパー
オキサイド０．０３部を添加した。添加終了後、２時間
かけて８０℃に昇温した。添加してから１時間後、スチ
レン２０部、不均化ロジン酸カリウムセッケン０．３５
部、および脱イオン水２３部を混合攪拌し乳化させた混
合物、ならびにクメンハイドロパーオキサイド０．０５
部を２時間にわたって連続的に添加し、重合を続けた。
添加終了後、ピロリン酸ナトリウム０．０５部、デキス
トロース０．０５部、および硫酸第一鉄０．０００９部
を脱イオン水１．８部に均一溶解した混合物水溶液、な
らびにクメンハイドロパーオキサイド０．０３部を添加
した。さらに、攪拌を１時間続けたのち冷却し、反応を
終了した。得られた反応生成物（グラフト共重合体ラテ
ックス）に老化防止剤を添加した後、９０℃の０．２％
硫酸水溶液で凝固し、反応生成物をよく水洗したのち、
脱水、乾燥し、グラフト共重合体であるＢ−１−３を得
た。ゴム含有率は６５％、グラフト率は３６％、極限粘
度〔η〕は０．６７ｄｌ／ｇであった。

【００３７】（Ｂ−２−１）；塊状重合法により製造し
た耐衝撃性ポリスチレン（ゴム含有率；１４％）を使用
した。（Ｂ−２−２）；攪拌装置、加熱冷却装置、および各原
料、助剤仕込み装置を備えた内容積５リットルの反応器
に、ポリブタジエン系ゴムラテックス７５部（固形分換
算）（平均粒径０．３μｍ）、スチレン１０部、脱イオ
ン水１１５部、および不均化ロジン酸カリウムセッケン
０．１８部を仕込み、攪拌しながら４０℃に昇温した。
温度が４０℃に達した時点で、ピロリン酸ナトリウム
０．０６７部、デキストロース０．０８３部、および硫
酸第一鉄０．００１３部を脱イオン水２．８部に均一溶
解した混合物水溶液、ならびにクメンハイドロパーオキ
サイド０．０２部を添加した。添加終了後、２時間かけ
て８０℃に昇温した。添加してから１時間後、スチレン
１５部、不均化ロジン酸カリウムセッケン０．２７部、
および脱イオン水１７部を混合攪拌し乳化させた混合
物、ならびにクメンハイドロパーオキサイド０．０４部
を２時間にわたって連続的に添加し、重合を続けた。添
加終了後、ピロリン酸ナトリウム０．０３５部、デキス
トロース０．０４部、および硫酸第一鉄０．０００７部
を脱イオン水１．４部に均一溶解した混合物水溶液、な
らびにクメンハイドロパーオキサイド０．０２５部を添
加した。さらに攪拌を１時間続けたのち冷却し、反応を
終了した。得られた反応生成物（グラフト共重合体ラテ
ックス）に老化防止剤を添加したのち、９０℃の０．２
％硫酸水溶液で凝固し、反応生成物をよく水洗したの
ち、脱水、乾燥し、グラフト共重合体であるＢ−１−１
を得た。ゴム含有率は７５％、グラフト率は１７％、極
限粘度〔η〕は０．６２ｄｌ／ｇであった。

【００３８】（Ｃ）ＰＳ樹脂（Ｃ−１）の調製スチレン系（共）重合体としては、三菱化学（株）製の
ＨＨ１０２を使用した。（II）無機充填材の調製無機充填材としては、日本タルク（株）製のミクロエー
スＫ−１（平均粒子径５．５μｍ）を使用した。

【００３９】実施例１〜８、比較例１〜７本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（II）成分を表
１および表２の配合処方で、２３０〜２６０℃の温度条
件下で押し出し機を用いて溶融混練りし、ペレットを得
た。得られたペレットを成形材料として、射出成形によ
り下記の成形条件でアイゾット衝撃強度測定用テストピ
ース、引張り試験用テストピースおよび曲げ試験用テス
トピースを成形した。成形機；（株）日本製鋼所製ＪＩＯＯＥ金型温度：５０℃±５℃ シリンダーセット温度：２３０〜２６０℃ 評価結果を表１および表２に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】表１の本発明の熱可塑性樹脂組成物（実施
例１〜８）は、いずれも良好なノッチ付き耐衝撃性、剛
性および耐熱性を示した。一方、表２の比較例１は、
（Ｂ）成分の量が本発明の範囲外で少ない例であり、ノ
ッチ付き耐衝撃性が劣る。比較例２は、無機充填材（I
I) の量が本発明の範囲外で少ない例であり、曲げモジ
ュラス（ＦＭ）が劣る。比較例３は、（Ｂ）成分のゴム
状重合体の含有率が本発明の範囲外で少ない例であり、
実施例３〜５に比較してノッチ付き耐衝撃性が劣る。比
較例４は、（Ｂ）成分のゴム状重合体の含有率が本発明
の範囲外で多い例であり、実施例３〜５に比較して曲げ
モジュラス（ＦＭ）およびメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が劣る。比較例５は、無機充填材（II) の量が本発
明の範囲外で多い例であり、ノッチ付き耐衝撃性が劣
る。比較例６は、（Ｃ）成分の量が本発明の範囲外で多
い例であり、ノッチ付き耐衝撃性が劣る。比較例７は、
（Ａ）成分の量が本発明の範囲外で少ない例であり、曲
げモジュラス（ＦＭ）および耐熱性（ＨＤＴ）が劣る。

【００４３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ノッチ
付き耐衝撃性、剛性および耐熱性のバランスに優れ、得
られる成形品は、ＯＡ製品、家電製品、車両用途のディ
スク・トレー材料、ハウジング材料など、特に携帯端
末、携帯電話の箱体として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 25:04） (72)発明者元重良一東京都中央区京橋一丁目18番１号テクノポリマー株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９８
〜３０重量％、（Ｂ）ゴム状重合体２０〜７０重量％の
存在下に芳香族ビニル系単量体８０〜３０重量％を重合
して得られる耐衝撃性ポリスチレン樹脂２〜７０重量％
および（Ｃ）スチレン系（共）重合体０〜３０重量％
〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％〕か
らなる熱可塑性樹脂（Ｉ）９７〜７５重量部、ならびに
無機充填材（II) ３〜２５重量部〔ただし、（Ｉ）＋
（II) ＝１００重量部〕を主成分とする熱可塑性樹脂組
成物。
【請求項２】（Ｂ）耐衝撃性ポリスチレン樹脂が乳化
重合法により製造された請求項１記載の熱可塑性樹脂組
成物。