JPH11349657A - 低温用ポリウレタン材料 - Google Patents
低温用ポリウレタン材料Info
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- JPH11349657A JPH11349657A JP10160179A JP16017998A JPH11349657A JP H11349657 A JPH11349657 A JP H11349657A JP 10160179 A JP10160179 A JP 10160179A JP 16017998 A JP16017998 A JP 16017998A JP H11349657 A JPH11349657 A JP H11349657A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 線膨張係数が小さく低温領域において高い断
熱性を示す低温用高分子材料を提供し、低温流体輸送用
配管、低温流体貯蔵用容器及び低温流体輸送用船舶等の
ために有用な断熱材を提供する。 【解決手段】 9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フ
ェニル)フルオレン又は9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシプロ
ポキシ)フェニル)フルオレンとジイソシアネート化合物
とを反応させて得られるポリウレタン又は該ポリウレタ
ンを構成材料とする発泡ポリウレタンを断熱材とする。
熱性を示す低温用高分子材料を提供し、低温流体輸送用
配管、低温流体貯蔵用容器及び低温流体輸送用船舶等の
ために有用な断熱材を提供する。 【解決手段】 9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フ
ェニル)フルオレン又は9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシプロ
ポキシ)フェニル)フルオレンとジイソシアネート化合物
とを反応させて得られるポリウレタン又は該ポリウレタ
ンを構成材料とする発泡ポリウレタンを断熱材とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低温用ポリウレタ
ン材料に関し、詳しくは、液化天然ガス又は０℃以下の
天然ガスに代表される低温流体の輸送用配管、貯蔵用容
器及び輸送用船舶に使用する断熱材として極低温でも使
用可能なポリウレタン材料に関する。
ン材料に関し、詳しくは、液化天然ガス又は０℃以下の
天然ガスに代表される低温流体の輸送用配管、貯蔵用容
器及び輸送用船舶に使用する断熱材として極低温でも使
用可能なポリウレタン材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、あらゆる分野において低温下にお
いても使用可能な材料への要望が高まっている。特に液
化天然ガスの保存やパイプラインによる輸送の分野で
は、このような低温で使用可能な材料に対する要望が強
い。液化天然ガスの保存及び輸送は通常−140℃以下、
特に−160℃程度という極低温で実施されるが、金属材
料を本体にその金属本体の保護として高分子材料を例え
ばシート状に成形して、タンクやパイプラインの内張り
及び外張りなどに利用し、保冷・断熱を図ってきた。
いても使用可能な材料への要望が高まっている。特に液
化天然ガスの保存やパイプラインによる輸送の分野で
は、このような低温で使用可能な材料に対する要望が強
い。液化天然ガスの保存及び輸送は通常−140℃以下、
特に−160℃程度という極低温で実施されるが、金属材
料を本体にその金属本体の保護として高分子材料を例え
ばシート状に成形して、タンクやパイプラインの内張り
及び外張りなどに利用し、保冷・断熱を図ってきた。
【０００３】高分子材料のシートやフィルムは室温付近
において柔軟性を有するために、極めて多種多様な用途
に使用されている。しかし、−160℃程度の低温領域に
おいては、通常の高分子材料は極めてもろいものに変化
するという問題があった。
において柔軟性を有するために、極めて多種多様な用途
に使用されている。しかし、−160℃程度の低温領域に
おいては、通常の高分子材料は極めてもろいものに変化
するという問題があった。
【０００４】通常の高分子材料が低温において柔軟性を
消失する理由は、低温域では高分子材料のガラス転移温
度以下になってしまうため、高分子材料の非晶領域にお
ける分子の運動が完全に停止するためと考えられる。
消失する理由は、低温域では高分子材料のガラス転移温
度以下になってしまうため、高分子材料の非晶領域にお
ける分子の運動が完全に停止するためと考えられる。
【０００５】高分子材料の低温におけるもろさが特に問
題となるのは、シート状又はフィルム状に成形した場合
である。例えば、通常の高分子材料をフィルム状に成形
し、−160℃程度に冷却した場合、フィルムはガラスシ
ートのように脆くなってしまう。
題となるのは、シート状又はフィルム状に成形した場合
である。例えば、通常の高分子材料をフィルム状に成形
し、−160℃程度に冷却した場合、フィルムはガラスシ
ートのように脆くなってしまう。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、線膨
張係数が小さく低温領域（例えば０℃以下、更には−50
℃以下、特には−100℃以下）において高い断熱性を示
し、低温流体輸送用配管、低温流体貯蔵用容器及び低温
流体輸送用船舶等の断熱材として有用な低温用高分子材
料及び発泡ポリウレタンを提供することにある。
張係数が小さく低温領域（例えば０℃以下、更には−50
℃以下、特には−100℃以下）において高い断熱性を示
し、低温流体輸送用配管、低温流体貯蔵用容器及び低温
流体輸送用船舶等の断熱材として有用な低温用高分子材
料及び発泡ポリウレタンを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題を鑑み、式１で表される繰り返し単位を有するポ
リウレタンが、例えば−160℃程度の低温領域において
も現状の低温断熱材、例えば発泡ポリウレタンに代表さ
れるような高分子材料より、高い断熱性を示し、かつ工
業的に容易で且つ安価な方法で製造することができるこ
とを見出し、本発明を完成させた。
な問題を鑑み、式１で表される繰り返し単位を有するポ
リウレタンが、例えば−160℃程度の低温領域において
も現状の低温断熱材、例えば発泡ポリウレタンに代表さ
れるような高分子材料より、高い断熱性を示し、かつ工
業的に容易で且つ安価な方法で製造することができるこ
とを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】すなわち、本発明は、以下の低温用高分子
材料、発泡ポリウレタン、断熱材、低温流体輸送用配
管、低温流体貯蔵用容器及び低温流体輸送用船舶に係
る。
材料、発泡ポリウレタン、断熱材、低温流体輸送用配
管、低温流体貯蔵用容器及び低温流体輸送用船舶に係
る。
【０００９】１． 式１で表される繰り返し単位を有す
るポリウレタンからなる低温用高分子材料。式１中、Ｘ
は２価の有機基、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって水素又
はメチル基を示す。
るポリウレタンからなる低温用高分子材料。式１中、Ｘ
は２価の有機基、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって水素又
はメチル基を示す。
【００１０】
【化３】 ２． 式２で表されるジオール化合物の１種又は２種以
上とジイソシアネート化合物の１種又は２種以上とを反
応させて得られるポリウレタンからなる低温用高分子材
料。式２中、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって水素又はメ
チル基を示す。
上とジイソシアネート化合物の１種又は２種以上とを反
応させて得られるポリウレタンからなる低温用高分子材
料。式２中、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって水素又はメ
チル基を示す。
【００１１】
【化４】 ３． 線膨張係数が１×10-4℃-1以下である前記項１又
は２に記載の低温用高分子材料。
は２に記載の低温用高分子材料。
【００１２】４． 前記項１〜３のいずれかに記載の低
温用高分子材料を構成材料とする発泡ポリウレタン。
温用高分子材料を構成材料とする発泡ポリウレタン。
【００１３】５． 熱伝導率が0.018Ｗ／ｍＫ以下であ
る前記項４に記載の発泡ポリウレタン。
る前記項４に記載の発泡ポリウレタン。
【００１４】６． 前記項１〜５のいずれかに記載の低
温用高分子材料又は発泡ポリウレタンを構成材料とする
断熱材。
温用高分子材料又は発泡ポリウレタンを構成材料とする
断熱材。
【００１５】７． 前記項６に記載の断熱材を使用した
低温流体輸送用配管。
低温流体輸送用配管。
【００１６】８． 前記項６に記載の断熱材を使用した
低温流体貯蔵用容器。
低温流体貯蔵用容器。
【００１７】９． 前記項８に記載の低温流体貯蔵用容
器を有する低温流体輸送用船舶。
器を有する低温流体輸送用船舶。
【００１８】
【発明の実施の形態】低温用高分子材料 本発明の低温用高分子材料は、式１で表される繰り返し
単位を有するポリウレタンからなる。式１中、Ｘは２価
の有機基であり、例えば、脂肪族炭化水素残基（アルキ
レン基）、脂環式炭化水素残基（アルキル基を有するこ
とができるシクロアルキレン基）又は芳香族炭化水素残
基（例えば、アルキル基を有することができるフェニレ
ン基、アルキル基を有することができるキシリレン基
等）を示す。
単位を有するポリウレタンからなる。式１中、Ｘは２価
の有機基であり、例えば、脂肪族炭化水素残基（アルキ
レン基）、脂環式炭化水素残基（アルキル基を有するこ
とができるシクロアルキレン基）又は芳香族炭化水素残
基（例えば、アルキル基を有することができるフェニレ
ン基、アルキル基を有することができるキシリレン基
等）を示す。
【００１９】２価の有機基としては、例えば、ヘキサメ
チレン基、テトラメチレン基、2,4,4-トリメチルヘキサ
メチレン基等の直鎖又は分岐脂肪族基；4,4'-ジシクロ
ヘキシルメタン基、イソホロン基等の脂環族基；トリレ
ン基、4,4'-ジフェニルメタン基、4,4'-ビス（3-トリレ
ン）メタン基、ナフタレン基、キシリレン基等の芳香族
基がある。
チレン基、テトラメチレン基、2,4,4-トリメチルヘキサ
メチレン基等の直鎖又は分岐脂肪族基；4,4'-ジシクロ
ヘキシルメタン基、イソホロン基等の脂環族基；トリレ
ン基、4,4'-ジフェニルメタン基、4,4'-ビス（3-トリレ
ン）メタン基、ナフタレン基、キシリレン基等の芳香族
基がある。
【００２０】式１中、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって水
素原子又はメチル基を示す。好ましい実施の形態では、
Ａ1及びＡ2は同一であって水素原子又はメチル基を示
す。
素原子又はメチル基を示す。好ましい実施の形態では、
Ａ1及びＡ2は同一であって水素原子又はメチル基を示
す。
【００２１】本発明の低温用高分子材料を構成するポリ
ウレタンは、ＴＭＡ法により測定される線膨張係数（25
℃から−150℃）が、例えば1.0×10-4℃-1以下、好まし
くは9.0×10-5℃-1以下、より好ましくは8,0×10-5℃-1
以下であり、通常は1.0×10- 5℃-1以上、更には3.0×10
-5℃-1以上、特には5.0×10-5℃-1以上である。
ウレタンは、ＴＭＡ法により測定される線膨張係数（25
℃から−150℃）が、例えば1.0×10-4℃-1以下、好まし
くは9.0×10-5℃-1以下、より好ましくは8,0×10-5℃-1
以下であり、通常は1.0×10- 5℃-1以上、更には3.0×10
-5℃-1以上、特には5.0×10-5℃-1以上である。
【００２２】本発明の低温用高分子材料を構成するポリ
ウレタンは、ポリスチレンを標準物質とするＧＰＣ（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー）による重量平
均分子量が、例えば5000以上、好ましくは10000以上、
より好ましくは50000以上、通常は300000以下、好まし
くは250000以下、より好ましくは200000以下の範囲にあ
り、数平均分子量が、例えば2500以上、好ましくは5000
以上、より好ましくは20000以上、通常は100000以下、
好ましくは80000以下、より好ましくは60000以下の範囲
にある。
ウレタンは、ポリスチレンを標準物質とするＧＰＣ（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー）による重量平
均分子量が、例えば5000以上、好ましくは10000以上、
より好ましくは50000以上、通常は300000以下、好まし
くは250000以下、より好ましくは200000以下の範囲にあ
り、数平均分子量が、例えば2500以上、好ましくは5000
以上、より好ましくは20000以上、通常は100000以下、
好ましくは80000以下、より好ましくは60000以下の範囲
にある。
【００２３】本発明の低温用高分子材料を構成するポリ
ウレタンは、式２で表されるジオール化合物の１種又は
２種以上とジイソシアネート化合物の１種又は２種以上
とを反応（ウレタン重合）させることにより製造するこ
とができ、等モル程度のジオール化合物とジイソシアネ
ート化合物とを反応させることにより、効率よく製造す
ることができる。
ウレタンは、式２で表されるジオール化合物の１種又は
２種以上とジイソシアネート化合物の１種又は２種以上
とを反応（ウレタン重合）させることにより製造するこ
とができ、等モル程度のジオール化合物とジイソシアネ
ート化合物とを反応させることにより、効率よく製造す
ることができる。
【００２４】好ましい実施の形態では、式２で表される
ジオール化合物として、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエト
キシ)フェニル)フルオレン〔ＢＰＥＦ〕又は9,9-ビス(4
-(2-ヒドロキシプロポキシ)フェニル)フルオレン〔ＢＰ
ＰＦ〕の１種を単独で使用又は２種を併用する。
ジオール化合物として、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエト
キシ)フェニル)フルオレン〔ＢＰＥＦ〕又は9,9-ビス(4
-(2-ヒドロキシプロポキシ)フェニル)フルオレン〔ＢＰ
ＰＦ〕の１種を単独で使用又は２種を併用する。
【００２５】ジオール化合物とジイソシアネート化合物
とは、溶媒の存在下又は不存在下で、必要に応じて攪拌
しながら、加熱することにより、ウレタン重合させるこ
とができる。加熱温度は、例えば60℃以上、好ましくは
70℃以上、更に好ましくは90℃以上、通常は200℃以
下、好ましくは160℃以下とすることができる。加熱時
間は、１時間以上、好ましくは２時間以上、通常は24時
間以下、好ましくは12時間以下、更に好ましくは６時間
以下とすることができる。
とは、溶媒の存在下又は不存在下で、必要に応じて攪拌
しながら、加熱することにより、ウレタン重合させるこ
とができる。加熱温度は、例えば60℃以上、好ましくは
70℃以上、更に好ましくは90℃以上、通常は200℃以
下、好ましくは160℃以下とすることができる。加熱時
間は、１時間以上、好ましくは２時間以上、通常は24時
間以下、好ましくは12時間以下、更に好ましくは６時間
以下とすることができる。
【００２６】ジイソシアネート化合物としては、ジオー
ル化合物（例えば、ＢＰＥＦ、ＢＰＰＦ）の水酸基（活
性水素）と反応し得るイソシアネート基を２個有する有
機化合物、例えば、式３：ＯＣＮ−Ｘ−ＮＣＯで表され
る有機ジイソシアネート化合物を使用することができ
る。
ル化合物（例えば、ＢＰＥＦ、ＢＰＰＦ）の水酸基（活
性水素）と反応し得るイソシアネート基を２個有する有
機化合物、例えば、式３：ＯＣＮ−Ｘ−ＮＣＯで表され
る有機ジイソシアネート化合物を使用することができ
る。
【００２７】式３中、Ｘは有機基であり、例えば、脂肪
族炭化水素残基（アルキレン基）、脂環式炭化水素残基
（アルキル基を有することができるシクロアルキレン
基）又は芳香族炭化水素残基（例えば、アルキル基を有
することができるフェニレン基、アルキル基を有するこ
とができるキシリレン基等）を示す。
族炭化水素残基（アルキレン基）、脂環式炭化水素残基
（アルキル基を有することができるシクロアルキレン
基）又は芳香族炭化水素残基（例えば、アルキル基を有
することができるフェニレン基、アルキル基を有するこ
とができるキシリレン基等）を示す。
【００２８】ジイソシアネート化合物としては、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、2,4,4-トリメチル-1,6-ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の直鎖又は分岐脂肪族ジイソシ
アネート；4,4'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族ジイソシ
アネート；トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、3,3'-メチレンジトリレン-
4,4'-ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシア
ネート等を使用することができる。
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、2,4,4-トリメチル-1,6-ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の直鎖又は分岐脂肪族ジイソシ
アネート；4,4'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族ジイソシ
アネート；トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、3,3'-メチレンジトリレン-
4,4'-ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシア
ネート等を使用することができる。
【００２９】式２で表されるジオール化合物（例えば、
ＢＰＥＦ、ＢＰＰＦ）は、例えば、フルオレノンとフェ
ノキシアルコール（即ち、フェノキシエタノール又は2-
フェノキシプロパノールの１種又は２種）とを反応させ
ることにより、製造することができる。フルオレノンと
フェノキシアルコールとは、例えば、硫酸又はチオール
を触媒として使用することにより反応させることができ
る。
ＢＰＥＦ、ＢＰＰＦ）は、例えば、フルオレノンとフェ
ノキシアルコール（即ち、フェノキシエタノール又は2-
フェノキシプロパノールの１種又は２種）とを反応させ
ることにより、製造することができる。フルオレノンと
フェノキシアルコールとは、例えば、硫酸又はチオール
を触媒として使用することにより反応させることができ
る。
【００３０】溶媒としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド等を使用することが
できる。
いが、例えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド等を使用することが
できる。
【００３１】本発明の低温用高分子材料は、例えば、粒
子状、塊状、シート状、フィルム状として使用すること
ができる。発泡ポリウレタン 本発明の発泡ポリウレタンは本発明の低温用高分子材料
を発泡させることにより製造することができる。好まし
い実施の形態では、本発明の発泡ポリウレタンは、断熱
性の点より、独立気泡を有する。
子状、塊状、シート状、フィルム状として使用すること
ができる。発泡ポリウレタン 本発明の発泡ポリウレタンは本発明の低温用高分子材料
を発泡させることにより製造することができる。好まし
い実施の形態では、本発明の発泡ポリウレタンは、断熱
性の点より、独立気泡を有する。
【００３２】低温用高分子材料を発泡させる方法として
はポリウレタンを発泡させるための公知の方法を採用す
ることができる。例えば、発泡剤を使用する方法により
発泡させることができる。具体的には、発泡剤を低温用
高分子材料又はその原料と共存させておいて加圧下で加
熱することによって発泡ポリウレタンを製造することが
できる。
はポリウレタンを発泡させるための公知の方法を採用す
ることができる。例えば、発泡剤を使用する方法により
発泡させることができる。具体的には、発泡剤を低温用
高分子材料又はその原料と共存させておいて加圧下で加
熱することによって発泡ポリウレタンを製造することが
できる。
【００３３】発泡剤としては、揮発性の液体、気体を使
用することができる。発泡剤として使用することができ
る揮発性の液体としては、例えば、HCFC141b等の常温で
液体の含フッ素炭化水素、エチルエーテル、石油エーテ
ル、アセトン、ヘキサン、ベンゼン等がある。発泡剤と
して使用することができる気体としては、例えば、炭酸
ガス、プロパン、メチルエーテル、三塩化フッ化メタ
ン、ブタン等がある。
用することができる。発泡剤として使用することができ
る揮発性の液体としては、例えば、HCFC141b等の常温で
液体の含フッ素炭化水素、エチルエーテル、石油エーテ
ル、アセトン、ヘキサン、ベンゼン等がある。発泡剤と
して使用することができる気体としては、例えば、炭酸
ガス、プロパン、メチルエーテル、三塩化フッ化メタ
ン、ブタン等がある。
【００３４】本発明の発泡ポリウレタンは、熱線法によ
り測定される熱伝導率（−170℃）が、例えば0.018Ｗ／
ｍＫ以下、好ましくは0.017Ｗ／ｍＫ以下、より好まし
くは0.016Ｗ／ｍＫ以下であり、通常は0.010Ｗ／ｍＫ以
上、更には0.011Ｗ／ｍＫ以上、特には0.012Ｗ／ｍＫ以
上の範囲にある。
り測定される熱伝導率（−170℃）が、例えば0.018Ｗ／
ｍＫ以下、好ましくは0.017Ｗ／ｍＫ以下、より好まし
くは0.016Ｗ／ｍＫ以下であり、通常は0.010Ｗ／ｍＫ以
上、更には0.011Ｗ／ｍＫ以上、特には0.012Ｗ／ｍＫ以
上の範囲にある。
【００３５】本発明の発泡ポリウレタンは、例えば、シ
ート状、フィルム状、板状として使用することができ
る。断熱材 本発明の低温用高分子材料又は発泡ポリウレタンは、熱
伝導度が低くく断熱性が高いため各種の断熱材として有
用である。本発明の低温用高分子材料又は発泡ポリウレ
タンは、線膨張係数が小さく低温領域（例えば、０℃以
下、更には−50℃以下、特には−100℃以下）において
も良好な物理的特性（柔軟性）を有するので、低温用断
熱材として有用である。本発明の低温用高分子材料又は
発泡ポリウレタンは、例えば、粒子状、塊状、シート
状、フィルム状として、断熱材、特に低温用断熱材とし
て使用することができる。
ート状、フィルム状、板状として使用することができ
る。断熱材 本発明の低温用高分子材料又は発泡ポリウレタンは、熱
伝導度が低くく断熱性が高いため各種の断熱材として有
用である。本発明の低温用高分子材料又は発泡ポリウレ
タンは、線膨張係数が小さく低温領域（例えば、０℃以
下、更には−50℃以下、特には−100℃以下）において
も良好な物理的特性（柔軟性）を有するので、低温用断
熱材として有用である。本発明の低温用高分子材料又は
発泡ポリウレタンは、例えば、粒子状、塊状、シート
状、フィルム状として、断熱材、特に低温用断熱材とし
て使用することができる。
【００３６】本発明の断熱材は、例えば−140℃以下、
特には−160℃以下の高圧ガス又は液化ガス（例えば、
液化天然ガス（ＬＮＧ）等）の輸送用配管、貯蔵用容器
等の断熱材として有用である。例えば、粒子状又は塊状
の断熱材は、低温流体輸送用配管、低温流体貯蔵用容器
等の周辺の空間の充填剤として使用することにより、断
熱材として作用させることができる。例えば、シート状
又はフィルム状の断熱材は、低温流体輸送用配管、低温
流体貯蔵用容器等の外壁に巻き付けることにより、断熱
材として作用させることができる。
特には−160℃以下の高圧ガス又は液化ガス（例えば、
液化天然ガス（ＬＮＧ）等）の輸送用配管、貯蔵用容器
等の断熱材として有用である。例えば、粒子状又は塊状
の断熱材は、低温流体輸送用配管、低温流体貯蔵用容器
等の周辺の空間の充填剤として使用することにより、断
熱材として作用させることができる。例えば、シート状
又はフィルム状の断熱材は、低温流体輸送用配管、低温
流体貯蔵用容器等の外壁に巻き付けることにより、断熱
材として作用させることができる。
【００３７】
【発明の効果】本発明の低温用高分子材料（低温用ポリ
ウレタン）は、低温領域における熱的性質に優れたプラ
スティックとして有用であり、ＬＮＧ、ＬＰＧ（液化石
油ガス）等の低温流体の輸送用配管、貯蔵用容器及び輸
送用船舶等の断熱材として使用することができる。
ウレタン）は、低温領域における熱的性質に優れたプラ
スティックとして有用であり、ＬＮＧ、ＬＰＧ（液化石
油ガス）等の低温流体の輸送用配管、貯蔵用容器及び輸
送用船舶等の断熱材として使用することができる。
【００３８】
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００３９】
【ポリウレタンの製造】実施例１（ＢＰＥＦ−ＨＤＩ） 攪拌器、冷却管を備えた内容積5000mlの反応容器に純度
99重量％のＢＰＥＦを1314ｇ（３モル）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＤＩ）を504ｇ（３モル）、ク
ロロベンゼンを1800ml仕込み、窒素雰囲気下で反応温度
を130℃に保ち、４時間反応を続けて完結させた。反応
終了後、反応容器中のジクロロベンゼンを除去した後に
反応物を取り出し、裁断しペレット状にした。
99重量％のＢＰＥＦを1314ｇ（３モル）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＤＩ）を504ｇ（３モル）、ク
ロロベンゼンを1800ml仕込み、窒素雰囲気下で反応温度
を130℃に保ち、４時間反応を続けて完結させた。反応
終了後、反応容器中のジクロロベンゼンを除去した後に
反応物を取り出し、裁断しペレット状にした。
【００４０】実施例２（ＢＰＥＦ−ＴＤＩ） 攪拌器、冷却管を備えた内容積3000mlの反応容器に純度
99重量％のＢＰＥＦを438ｇ（１モル）、トルエンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）を174ｇ（１モル）、クロロベ
ンゼンを1500ml仕込み、窒素雰囲気下で反応温度を130
℃に保ち、３時間反応を続けて完結させた。反応終了
後、反応容器中のジクロロベンゼンを除去した後に反応
物を取り出し、裁断しペレット状にした。
99重量％のＢＰＥＦを438ｇ（１モル）、トルエンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）を174ｇ（１モル）、クロロベ
ンゼンを1500ml仕込み、窒素雰囲気下で反応温度を130
℃に保ち、３時間反応を続けて完結させた。反応終了
後、反応容器中のジクロロベンゼンを除去した後に反応
物を取り出し、裁断しペレット状にした。
【００４１】実施例３（ＢＰＥＦ−ＸＤＩ） 攪拌器、冷却管を備えた内容積3000mlの反応容器に純度
99重量％のＢＰＥＦを438ｇ（１モル）、キシリレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ）を188ｇ（１モル）、N,N-ジ
メチルホルムアミドを1500ml仕込み、窒素雰囲気下で反
応温度を110℃に保ち、５時間反応を続けて完結させ
た。反応終了後、反応容器中のN,N-ジメチルホルムアミ
ドを除去した後に反応物を取り出し、裁断しペレット状
にした。
99重量％のＢＰＥＦを438ｇ（１モル）、キシリレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ）を188ｇ（１モル）、N,N-ジ
メチルホルムアミドを1500ml仕込み、窒素雰囲気下で反
応温度を110℃に保ち、５時間反応を続けて完結させ
た。反応終了後、反応容器中のN,N-ジメチルホルムアミ
ドを除去した後に反応物を取り出し、裁断しペレット状
にした。
【００４２】実施例４（ＢＰＥＦ−ＭＤＩ） 攪拌器、冷却管を備えた内容積2000mlの反応容器に純度
99重量％のＢＰＥＦを438ｇ（１モル）、ジフェニルメ
タンジイソシアネート（ＭＤＩ）を250ｇ（１モル）仕
込み、窒素雰囲気下で反応温度を150℃に保ち、２時間
反応を続けて完結させた。反応終了後、反応容器から反
応物を取り出し、裁断しペレット状にした。
99重量％のＢＰＥＦを438ｇ（１モル）、ジフェニルメ
タンジイソシアネート（ＭＤＩ）を250ｇ（１モル）仕
込み、窒素雰囲気下で反応温度を150℃に保ち、２時間
反応を続けて完結させた。反応終了後、反応容器から反
応物を取り出し、裁断しペレット状にした。
【００４３】
【線膨張係数の測定】実施例１〜４により合成されたポ
リウレタンの線膨張係数をＴＭＡ法（25℃から−150
℃）により測定した。結果を表１に示す。比較例１とし
てポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の測定結果
を示す。
リウレタンの線膨張係数をＴＭＡ法（25℃から−150
℃）により測定した。結果を表１に示す。比較例１とし
てポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の測定結果
を示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【発泡ポリウレタンの製造】実施例１〜４により合成さ
れたポリウレタン（300ｇ）を発泡剤〔ＨＣＦＣ１４１
ｂ〕（600ｇ）とともにオートクレーブに仕込んで密閉
し、圧力10kgf/cm2に加圧し、温度160℃に６時間加熱し
た後、常圧に戻して冷却することにより、発泡ポリウレ
タンを得た。
れたポリウレタン（300ｇ）を発泡剤〔ＨＣＦＣ１４１
ｂ〕（600ｇ）とともにオートクレーブに仕込んで密閉
し、圧力10kgf/cm2に加圧し、温度160℃に６時間加熱し
た後、常圧に戻して冷却することにより、発泡ポリウレ
タンを得た。
【００４６】
【熱伝導度の測定】得られた発泡ポリウレタンの熱伝導
度を熱線法（−170℃）により測定した。熱伝導率を表
２に示す。比較例２として同様の発泡剤を使用した発泡
させた硬質ウレタンフォームの熱伝導率を示す。なお、
熱伝導度の測定は、発泡ポリウレタンの製造後３週間後
に実施した。
度を熱線法（−170℃）により測定した。熱伝導率を表
２に示す。比較例２として同様の発泡剤を使用した発泡
させた硬質ウレタンフォームの熱伝導率を示す。なお、
熱伝導度の測定は、発泡ポリウレタンの製造後３週間後
に実施した。
【００４７】
【表２】
Claims (9)
- 【請求項１】 式１で表される繰り返し単位を有するポ
リウレタンからなる低温用高分子材料〔式１中、Ｘは２
価の有機基、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって水素又はメ
チル基を示す〕。 【化１】 - 【請求項２】 式２で表されるジオール化合物の１種又
は２種以上とジイソシアネート化合物の１種又は２種以
上とを反応させて得られるポリウレタンからなる低温用
高分子材料〔式２中、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって水
素又はメチル基を示す〕。 【化２】 - 【請求項３】 線膨張係数が１×10-4℃-1以下である請
求項１又は２に記載の低温用高分子材料。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の低温用
高分子材料を構成材料とする発泡ポリウレタン。 - 【請求項５】 熱伝導率が0.018Ｗ／ｍＫ以下である請
求項４に記載の発泡ポリウレタン。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の低温用
高分子材料又は発泡ポリウレタンを構成材料とする断熱
材。 - 【請求項７】 請求項６に記載の断熱材を使用した低温
流体輸送用配管。 - 【請求項８】 請求項６に記載の断熱材を使用した低温
流体貯蔵用容器。 - 【請求項９】 請求項８に記載の低温流体貯蔵用容器を
有する低温流体輸送用船舶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16017998A JP3814709B2 (ja) | 1998-06-09 | 1998-06-09 | 低温用ポリウレタン材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16017998A JP3814709B2 (ja) | 1998-06-09 | 1998-06-09 | 低温用ポリウレタン材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11349657A true JPH11349657A (ja) | 1999-12-21 |
| JP3814709B2 JP3814709B2 (ja) | 2006-08-30 |
Family
ID=15709553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16017998A Expired - Lifetime JP3814709B2 (ja) | 1998-06-09 | 1998-06-09 | 低温用ポリウレタン材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3814709B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000044645A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 |
| JP2000044644A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | ポリウレタンの製造方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH083260A (ja) * | 1994-06-23 | 1996-01-09 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH11158245A (ja) * | 1997-12-01 | 1999-06-15 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH11209454A (ja) * | 1998-01-29 | 1999-08-03 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH11255859A (ja) * | 1998-03-13 | 1999-09-21 | Tadao Nakaya | ポリウレタン、眼鏡用レンズ材料、コンタクトレンズ材料、レンズ、ポリウレタンの製造方法 |
| JPH11279251A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH11279252A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
-
1998
- 1998-06-09 JP JP16017998A patent/JP3814709B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH11279251A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH11279252A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000044645A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 |
| JP2000044644A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | ポリウレタンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3814709B2 (ja) | 2006-08-30 |
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