JPH11349548A - New liquid crystal compound comprising 6-cyanonaphthalene derivative and liquid crystal composition containing the same and liquid crystal element using the same - Google Patents

New liquid crystal compound comprising 6-cyanonaphthalene derivative and liquid crystal composition containing the same and liquid crystal element using the same

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JPH11349548A
JPH11349548A JP15905598A JP15905598A JPH11349548A JP H11349548 A JPH11349548 A JP H11349548A JP 15905598 A JP15905598 A JP 15905598A JP 15905598 A JP15905598 A JP 15905598A JP H11349548 A JPH11349548 A JP H11349548A
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JP
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fluoro
difluoro
cyano
trans
liquid crystal
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JP15905598A
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Japanese (ja)
Inventor
Sadao Takehara
貞夫 竹原
Masashi Osawa
政志 大澤
Makoto Negishi
真 根岸
Haruyoshi Takatsu
晴義 高津
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject new compound useful for liquid crystal compositions and having a structure in which one or all of the 4-7 positions of a naphthalene ring are substituted by fluorine atoms as polar groups. SOLUTION: A compound of formula I (R is a 1-12C alkyl or the like; the ring A and the ring B are each trans-1,4-cyclohexylene or the like; L and M form CH2 CH2 or the like or are each a single bond; X<1> to X<3> are each H or fluorine atom wherein at least one of X<1> to X<3> is fluorine atom). For example, a compound of formula II. The compound of formula I is obtained by reacting a compound of formula III (W<a> is a halogen; Z<a> is H, methoxy or the like) with magnesium, reacting the obtained Grignard reagent with a 4- alkylcyclohexanone, subjecting the obtained cyclohexanol derivative to a dehydration reaction in the presence of an acid catalyst, catalytically reducing the obtained cyclohexenylnaphthalene derivative, if necessary, isomerizing the cyclohexane ring of the product, and subsequently converting the Z<a> of the obtained compound of formula IV (R<a> is a 1-7C alkyl) into a cyano group.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電気光学的液晶表示
材料として有用な、フッ素置換された6−シアノナフチ
ル基を有する新規液晶性化合物とそれを含む液晶組成物
及びそれを用いた液晶表示素子に関する。
The present invention relates to a novel liquid crystal compound having a fluorine-substituted 6-cyanonaphthyl group, a liquid crystal composition containing the compound, and a liquid crystal display device using the same, which is useful as an electro-optical liquid crystal display material. About.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶表示素子は、時計、電卓をはじめと
して、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子
手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いら
れるようになっている。液晶表示方式としては、その代
表的なものにTN(捩れネマチック)型、STN(超捩
れネマチック)型、DS(動的光散乱)型、GH(ゲス
ト・ホスト)型あるいは高速応答が可能なFLC(強誘
電性液晶)等を挙げることができる。また駆動方式とし
ても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動
が一般的になり、さらに単純マトリックス方式、最近で
はアクティブマトリックス方式が実用化されている。こ
れらに用いられる液晶材料としては、これまでにも非常
に多種類の化合物が合成されてきており、その表示方式
や駆動方式あるいはその用途に応じて使用されている。
2. Description of the Related Art Liquid crystal display elements have been used in various measuring instruments such as watches and calculators, panels for automobiles, word processors, electronic organizers, printers, computers, televisions and the like. Typical liquid crystal display systems are TN (twisted nematic) type, STN (super twisted nematic) type, DS (dynamic light scattering) type, GH (guest / host) type or FLC capable of high-speed response. (Ferroelectric liquid crystal). As a driving method, a multiplex driving has been generally used instead of the conventional static driving, and a simple matrix method, more recently, an active matrix method has been put to practical use. As the liquid crystal material used for these, a great variety of compounds have been synthesized so far, and they are used according to the display system, the driving system, or the application.

【0003】液晶化合物は通常コアと呼ばれる中心骨格
部分と両側の側鎖部分から構成されている。通常、側鎖
部分の少なくとも一方は鎖状基であることが多いが、誘
電率異方性が正のいわゆるp型液晶の場合には、他方の
側鎖部分は極性基である。
A liquid crystal compound is generally composed of a central skeleton portion called a core and side chain portions on both sides. Usually, at least one of the side chain portions is often a chain group, but in the case of a so-called p-type liquid crystal having a positive dielectric anisotropy, the other side chain portion is a polar group.

【0004】液晶化合物に用いられる極性基としては、
シアノ基が代表的である。このシアノ基を有する液晶化
合物は他の極性基を有する液晶化合物と比較して、やや
粘性が大きいけれども、極性が強く、液晶性にも優れる
という優れた特性を示す。
The polar groups used in liquid crystal compounds include:
A cyano group is typical. The liquid crystal compound having a cyano group has excellent properties such as high polarity and excellent liquid crystallinity, though slightly higher in viscosity than a liquid crystal compound having another polar group.

【0005】ところで極性基として用いられるこれらの
シアノ基は、通常分子末端のフェニル基に直結して導入
されている。従って、化合物としては分子の片方の末端
に4−シアノフェニル基、3−フルオロ−4−シアノフ
ェニル基又は3,5−ジフルオロ−4−シアノフェニル
基を有する化合物にほぼ限定されている。しかしなが
ら、これらのシアノ系の液晶化合物のみでは年々高度化
する液晶組成物に対する要求特性には充分応えきれなく
なってきているのが実情である。
[0005] These cyano groups used as polar groups are usually introduced directly to the phenyl group at the molecular end. Therefore, compounds are almost limited to compounds having a 4-cyanophenyl group, a 3-fluoro-4-cyanophenyl group or a 3,5-difluoro-4-cyanophenyl group at one end of the molecule. However, it is the fact that these cyano-based liquid crystal compounds alone cannot sufficiently satisfy the required characteristics of a liquid crystal composition that is becoming more sophisticated year by year.

【0006】シアノ基が極性基として他種の環構造に直
結した化学構造を有するような液晶化合物は他にも知ら
れている。例えば、6−シアノナフチル基を有する液晶
化合物は既に報告(D.Coates等, Mol. Cryst. Liq. Cry
st., 37 249(1976))されており、6−シアノナフチル
基が4−シアノフェニル基と、4’−シアノビフェニル
−4−イル基との中間的な特性を有することが示されて
おり、本発明者らの検討によるとこの6−シアノナフチ
ル基を有する液晶化合物が優れた応答特性を有すること
がわかっている。
Other liquid crystal compounds having a chemical structure in which a cyano group is directly linked to another kind of ring structure as a polar group are known. For example, a liquid crystal compound having a 6-cyanonaphthyl group has already been reported (D. Coates et al., Mol. Cryst. Liq. Cry.
St., 37 249 (1976)), which shows that a 6-cyanonaphthyl group has intermediate properties between a 4-cyanophenyl group and a 4'-cyanobiphenyl-4-yl group. According to studies by the present inventors, it has been found that the liquid crystal compound having the 6-cyanonaphthyl group has excellent response characteristics.

【0007】しかしながら、6−シアノナフチル基では
その極性が充分大きいとは言えず、そのため6−シアノ
ナフチル基を有する液晶化合物では非常に大きい誘電率
異方性(Δε)を得ることはできなかった。
However, it cannot be said that a 6-cyanonaphthyl group has a sufficiently large polarity, so that a liquid crystal compound having a 6-cyanonaphthyl group cannot obtain a very large dielectric anisotropy (Δε). .

【0008】誘電率異方性を大きくするためには、例え
ば前述の3−フルオロ−4−シアノフェニル基や3,5
−ジフルオロ−4−シアノフェニル基のように、シアノ
基の直結する芳香環にシアノ基と同方向にフッ素原子を
導入することが効果的である。従って、6−シアノナフ
チル基の場合にはその4位、5位、6位及び7位の位置
にフッ素原子を導入することが有効と考えられる。しか
しながら、このような位置にフッ素原子が置換した6−
シアノナフチル基を有するような液晶化合物はこれまで
全く知られていない。
In order to increase the dielectric anisotropy, for example, the aforementioned 3-fluoro-4-cyanophenyl group or 3,5
It is effective to introduce a fluorine atom into the aromatic ring directly connected to the cyano group in the same direction as the cyano group, such as -difluoro-4-cyanophenyl group. Therefore, in the case of a 6-cyanonaphthyl group, it is considered effective to introduce a fluorine atom at the 4-, 5-, 6-, and 7-positions. However, when a fluorine atom is substituted at such a position,
Liquid crystal compounds having a cyanonaphthyl group have not been known at all.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、フッ素原子が極性基としてナフタレン環の
4位、5位、6位及び7位の一部又は全部に置換した6
−シアノナフタレン骨格構造を有する、新規液晶性化合
物を提供することにあり、またそれを用いて、実用的な
液晶組成物を提供することにある。
The problem to be solved by the present invention is that a fluorine atom is substituted as a polar group at a part or all of the 4-, 5-, 6- and 7-positions of a naphthalene ring.
-To provide a novel liquid crystal compound having a cyanonaphthalene skeleton structure, and to provide a practical liquid crystal composition using the compound.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、 1.一般式(I)
The present invention has been made in order to solve the above problems. General formula (I)

【0011】[0011]

【化2】 Embedded image

【0012】(式中、Rは炭素原子数1〜12のアルキ
ル基、アルコキシル基又は炭素原子数2〜12のアルコ
キシルアルキル基、アルケニル基あるいはアルケニルオ
キシ基を表し、環Aはトランス−1,4−シクロへキシ
レン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4
−フェニレン基又は2,6−ジフルオロ−1,4−フェ
ニレン基を表し、環Bはトランス−1,4−シクロへキ
シレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,
4−フェニレン基、2,6−ジフルオロ−1,4−フェ
ニレン基又は単結合を表し、L及びMはそれぞれ独立的
に−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−CO
O−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH
2CH2CH2CH2−、−CF=CF−、−C≡C−又は
単結合を表すが、環Bが単結合を表す場合にはMは単結
合を表す。X1〜X3はそれぞれ独立的に水素原子又はフ
ッ素原子を表すが、その少なくとも1個はフッ素原子を
表す。)で表されるフッ素置換された6−シアノナフタ
レン誘導体である新規液晶性化合物。 2.一般式(I)において、X2がフッ素原子を表すと
ころの上記1記載の化合物。 3.一般式(I)において、L及びMが−CH2CH
2−、−COO−、−C≡C−又は単結合を表すところ
の上記1又は2記載の化合物。 4.一般式(I)において、L及びMの少なくとも一方
が単結合を表すところの上記1、2又は3記載の化合
物。 5.一般式(I)において、Rが炭素原子数1〜7の直
鎖状アルキル基を表すところの上記1、2、3又は4記
載の化合物。 6.上記1記載の一般式(I)で表される化合物を含有
する液晶組成物。 7.STN表示に用いられる上記6記載の液晶組成物。 8.上記6記載の液晶組成物を構成要素とする液晶素
子。 9.上記7記載の液晶組成物を用いたSTN液晶表示素
子。 を前記課題の解決手段として見出した。
(Wherein R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxyl group or an alkoxylalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkenyl group or an alkenyloxy group, and ring A is trans-1,4 -Cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4
Represents a -phenylene group or a 2,6-difluoro-1,4-phenylene group, and ring B represents a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group, a 2-fluoro-1,
4-phenylene group, 2,6-difluoro-1,4-phenylene group or a single bond, L and M are each independently -CH 2 CH 2 -, - CH 2 O -, - OCH 2 -, - CO
O -, - OCO -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CH
2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CF = CF—, —C≡C— or a single bond. When ring B represents a single bond, M represents a single bond. X 1 to X 3 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and at least one of them represents a fluorine atom. A novel liquid crystalline compound which is a fluorine-substituted 6-cyanonaphthalene derivative represented by the following formula: 2. 2. The compound according to the above 1, wherein in formula (I), X 2 represents a fluorine atom. 3. In the general formula (I), L and M represent —CH 2 CH
3. The compound according to the above 1 or 2, wherein the compound represents 2-, -COO-, -C≡C- or a single bond. 4. 4. The compound according to the above 1, 2, or 3, wherein in formula (I), at least one of L and M represents a single bond. 5. The compound according to the above 1, 2, 3 or 4, wherein in the general formula (I), R represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms. 6. 2. A liquid crystal composition comprising the compound represented by the general formula (I) as described in 1 above. 7. 7. The liquid crystal composition according to the above item 6, which is used for STN display. 8. 7. A liquid crystal device comprising the liquid crystal composition according to the above item 6 as a constituent element. 9. An STN liquid crystal display device using the liquid crystal composition according to the above item 7. Was found as a means for solving the above-mentioned problem.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下に本発明の一例について説明
する。本発明は、上記課題を解決するために、一般式
(I)
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An example of the present invention will be described below. The present invention provides a compound represented by the general formula (I):

【0014】[0014]

【化3】 Embedded image

【0015】で表される6−シアノナフタレン誘導体で
ある新規液晶性化合物を提供する。式中、Rは炭素原子
数1〜12のアルキル基、アルコキシル基又は炭素原子
数2〜12のアルコキシルアルキル基、アルケニル基あ
るいはアルケニルオキシ基を表すが、アルキル基又はア
ルケニル基が好ましく、炭素原子数1〜7の直鎖状アル
キル基が特に好ましい。環Aはトランス−1,4−シク
ロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ
−1,4−フェニレン基又は2,6−ジフルオロ−1,
4−フェニレン基を表し、環Bはトランス−1,4−シ
クロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオ
ロ−1,4−フェニレン基、2,6−ジフルオロ−1,
4−フェニレン基又は単結合を表すが、低粘性が求めら
れる場合には環Bは単結合が好ましく、高い屈折率異方
性(Δn)が求められる場合には1,4−フェニレン基
が好ましく、大きい誘電率異方性(Δε)が求められる
場合には少なくとも一方が2−フルオロ−1,4−フェ
ニレン基又は2,6−ジフルオロ−1,4−フェニレン
基が好ましい。L及びMはそれぞれ独立的に−CH2
2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−O
CO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2CH
2CH2−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表
すが、−CH2CH2−、−COO−、−C≡C−又は単
結合が好ましく、特に少なくとも一方は単結合であるこ
とが好ましく、環Bが単結合を表す場合にはMは単結合
を表す。X1〜X3はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ
素原子を表すが、その少なくとも1個はフッ素原子を表
し、高い液晶性が求められる場合にはX1及びX3は水素
原子であることが好ましく、特に大きいΔεが求められ
る場合にはX1〜X3のうち、少なくとも2個以上、特に
2を含む2個以上がフッ素原子であることが好まし
い。また、シクロヘキシレン基の1,4−位はトランス
配置である。
A novel liquid crystal compound which is a 6-cyanonaphthalene derivative represented by the formula: In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxyl group or an alkoxylalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkenyl group or an alkenyloxy group, preferably an alkyl group or an alkenyl group, 1-7 straight-chain alkyl groups are particularly preferred. Ring A is a trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group or 2,6-difluoro-1,
Represents a 4-phenylene group, and ring B is trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 2,6-difluoro-1,
It represents a 4-phenylene group or a single bond, but when low viscosity is required, ring B is preferably a single bond, and when high refractive index anisotropy (Δn) is required, 1,4-phenylene group is preferable. When a large dielectric anisotropy (Δε) is required, at least one of them is preferably a 2-fluoro-1,4-phenylene group or a 2,6-difluoro-1,4-phenylene group. Each L and M are independently -CH 2 C
H 2 —, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —COO—, —O
CO -, - CF 2 O - , - OCF 2 -, - CH 2 CH 2 CH
2 CH 2 —, —CF = CF—, —C≡C— or a single bond, preferably —CH 2 CH 2 —, —COO—, —C≡C— or a single bond, and in particular at least one is a single bond It is preferably a bond, and when ring B represents a single bond, M represents a single bond. X 1 to X 3 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, at least one of which represents a fluorine atom, and when high liquid crystallinity is required, X 1 and X 3 may be hydrogen atoms. Preferably, when a particularly large Δε is required, it is preferred that at least two or more, particularly two or more including X 2 , of X 1 to X 3 are fluorine atoms. The 1,4-position of the cyclohexylene group has a trans configuration.

【0016】上述のように一般式(I)の化合物はその
R、環A、環B、L、M及びX1〜X3の選択により非常
に多種の化合物を包含しうるわけであるが、これらの中
では以下の一般式(Iaa)〜(Inf)で表される各化合
物が好ましい。
As described above, the compound of the general formula (I) can include a very wide variety of compounds depending on the selection of R, ring A, ring B, L, M and X 1 to X 3 . Among these, the compounds represented by the following formulas (Iaa) to (Inf) are preferred.

【0017】[0017]

【化4】 Embedded image

【0018】[0018]

【化5】 Embedded image

【0019】[0019]

【化6】 Embedded image

【0020】[0020]

【化7】 Embedded image

【0021】[0021]

【化8】 Embedded image

【0022】[0022]

【化9】 Embedded image

【0023】[0023]

【化10】 Embedded image

【0024】[0024]

【化11】 Embedded image

【0025】[0025]

【化12】 Embedded image

【0026】[0026]

【化13】 Embedded image

【0027】[0027]

【化14】 Embedded image

【0028】[0028]

【化15】 Embedded image

【0029】[0029]

【化16】 Embedded image

【0030】[0030]

【化17】 Embedded image

【0031】以上の式中、Raは炭素原子数1〜7の直
鎖状アルキル基を表し、Rbは炭素原子数2〜7の直鎖
状アルケニル基、特に好ましくはビニル基又は3−ブテ
ニル基を表す。また、RCは炭素原子数4〜7の直鎖状
アルケニル基、特に好ましくは3−ブテニル基を表す。
[0031] In the above equations, R a represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R b represents a linear alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, particularly preferably a vinyl group or a 3 Represents a butenyl group. R C represents a linear alkenyl group having 4 to 7 carbon atoms, particularly preferably a 3-butenyl group.

【0032】さらに、上式中では(Iaa)、(Iab)、
(Iac)、(Iad)、(Ica)、(Icb)、(Icc)、
(Icd)、(Ifa)、(Ifb)、(Ifc)、(Ifd)、
(Ife)、(Iff)、(Ifg)、(Ifh)、(Ifk)、
(Iga)、(Igb)、(Igc)、(Igf)、(Iia)、
(Iib)、(Iic)、(Ika)、(Ikb)、(Ikc)、
(Ikd)、(Ila)、(Ilb)、(Ilc)、(Ima)、
(Imb)、(Imc)、(Imd)、(Ime)、(Imf)の
各化合物が特に好ましい。
Further, in the above formula, (Iaa), (Iab),
(Iac), (Iad), (Ica), (Icb), (Icc),
(Icd), (Ifa), (Ifb), (Ifc), (Ifd),
(Ife), (Iff), (Ifg), (Ifh), (Ifk),
(Iga), (Igb), (Igc), (Igf), (Iia),
(Iib), (Iic), (Ika), (Ikb), (Ikc),
(Ikd), (Ila), (Ilb), (Ilc), (Ima),
The compounds (Imb), (Imc), (Imd), (Ime) and (Imf) are particularly preferred.

【0033】本発明の一般式(I)の化合物はそのR、
環A、環B、L及びMに応じて以下のようにして製造す
ることができる。 (i) 一般式(Iaa)〜(Iab)で表される化合物の
場合 一般式(IIa)
The compound of the general formula (I) according to the present invention has an R,
It can be produced as follows according to ring A, ring B, L and M. (I) In the case of compounds represented by the general formulas (Iaa) to (Iab), the general formula (IIa)

【0034】[0034]

【化18】 Embedded image

【0035】(式中、X1〜X3は一般式(I)における
と同じ意味を表し、Waは塩素、臭素又はヨウ素等のハ
ロゲン原子を表すが、好ましくは臭素原子を表す。Za
はメトキシ基、水素原子あるいは4,4-ジメチル-1,3-オ
キサゾリン-2-エン-2-イル基の如きカルボキシル基の保
護基を表す。)で表されるフルオロナフタレン誘導体を
マグネシウムと反応させてグリニヤール反応剤とする
か、あるいはブチルリチウム等のアルキルリチウムによ
りリチオ化して有機金属反応剤とし、これを一般式(I
IIa)
[0035] (wherein, X 1 to X 3 represents the same meaning as in general formula (I), W a chlorine, it represents a halogen atom bromine or iodine, .Z preferably a bromine atom a
Represents a protecting group for a carboxyl group such as a methoxy group, a hydrogen atom or a 4,4-dimethyl-1,3-oxazolin-2-en-2-yl group. ) Is reacted with magnesium to obtain a Grignard reagent, or lithiated with an alkyl lithium such as butyl lithium to obtain an organometallic reagent, which is represented by the general formula (I)
IIa)

【0036】[0036]

【化19】 Embedded image

【0037】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表す。)で表される4−アルキルシクロヘ
キサノンと反応させ、次いで得られたシクロヘキサノー
ル誘導体を酸触媒存在下に脱水させて、一般式(IV
a)
(Wherein Ra represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms), and the resulting cyclohexanol derivative is reacted in the presence of an acid catalyst. To the general formula (IV
a)

【0038】[0038]

【化20】 Embedded image

【0039】(式中、X1〜X3は一般式(I)、Za
一般式(IIa)におけると同じ意味を表し、Raは炭
素原子数1〜7の直鎖状アルキル基を表す。)で表され
るシクロヘキセニルナフタレン誘導体を得る。これを接
触還元し、必要に応じてシクロヘキサン環を異性化する
ことにより一般式(Va)
[0039] (wherein, X 1 to X 3 is the general formula (I), Z a represents the same meaning as in the general formula (IIa), the R a represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms ) Is obtained. This is catalytically reduced, and if necessary, a cyclohexane ring is isomerized to obtain a compound represented by the general formula (Va):

【0040】[0040]

【化21】 Embedded image

【0041】(式中、X1〜X3は一般式(I)、Za
一般式(IIa)におけると同じ意味を表し、Raは炭
素原子数1〜7の直鎖状アルキル基を表す。)で表され
るシクロヘキシルナフタレン誘導体を得る。これをZa
が水素原子の場合にはハロゲン化(臭素化又はヨウ素
化)した後にシアン化銅(I)でシアノ化するか、カルボ
キシル化(リチオ化した後に二酸化炭素を反応させる
か、アセチル化した後過酸で酸化させることによる)し
た後に酸クロリドとし次いでアンモニアを反応させてア
ミドを得てさらに脱水するか、あるいはシュウ酸クロリ
ドより直接酸クロリドを得て以下同様にして、またZa
がメトキシ基の場合には脱メチル化して得られたナフト
ール誘導体をトリフルオロメタンスルホン酸の酸無水物
(あるいは酸クロリド)によりトリフラートとし、これ
に遷移金属触媒存在下にシアン化銅(I)を反応させる
か、あるいはZaがメトキシ基の場合には脱保護基して
得られたカルボン酸を同様にシアノ基に変換するか、あ
るいはオキシ塩化リン等で直接シアノ基に変換すること
により前述の一般式(Iaa)〜(Iac)で表される化合
物を製造することができる。
[0041] (wherein, X 1 to X 3 is the general formula (I), Z a represents the same meaning as in the general formula (IIa), the R a represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms ) Is obtained. This is Z a
Is a hydrogen atom, halogenated (brominated or iodinated) and then cyanated with copper (I) cyanide, or carboxylated (reacted with carbon dioxide after lithiation, or peracid after acetylation) in due to be oxidized) further or dehydration by an acid chloride and then reacted with ammonia to give the amide after, or in the same manner to obtain a direct acid chloride from oxalic acid chloride, also Z a
Is a methoxy group, the naphthol derivative obtained by demethylation is converted to a triflate with trifluoromethanesulfonic acid anhydride (or acid chloride), which is reacted with copper (I) cyanide in the presence of a transition metal catalyst either by, or Z a is generally described above by converting directly a cyano group likewise be converted to a cyano group, or phosphorus oxychloride, etc. the carboxylic acid obtained by deprotection in the case of a methoxy group Compounds represented by formulas (Iaa) to (Iac) can be produced.

【0042】ここで(IIIa)のシクロヘキサノンに
換えて、一般式(IIIb)あるいは(IIIc)
Here, instead of the cyclohexanone of the formula (IIIa), a compound of the general formula (IIIb) or (IIIc)

【0043】[0043]

【化22】 Embedded image

【0044】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表す。)で表される4−置換シクロヘキサ
ノン誘導体を用いることにより、一般式(Ica)〜(I
cc)及び一般式(Ida)〜(Idc)の各化合物を同様に
して製造することができる。 (ii) 一般式(Iba)〜(Ibb)で表される化合物
の場合 (i)において(IIIa)の4−アルキルシクロヘキ
サノンに換えて、一般式(VIa)
(Wherein Ra represents a straight-chain alkyl group having 1 to 7 carbon atoms), by using a 4-substituted cyclohexanone derivative represented by the following general formulas (Ica) to (Ica):
cc) and the compounds of the general formulas (Ida) to (Idc) can be produced in the same manner. (Ii) In the case of the compounds represented by the general formulas (Iba) to (Ibb), the compound represented by the general formula (VIa) is used instead of the 4-alkylcyclohexanone of (IIIa) in (i).

【0045】[0045]

【化23】 Embedded image

【0046】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表す。)で表されるシクロヘキサンエタナ
ール誘導体を用い、同様に反応させることにより、(I
ba)〜(Ibb)の各化合物を製造することができる。
(Wherein Ra represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms), and the same reaction is carried out using a cyclohexaneethanal derivative represented by the formula (I).
ba) to (Ibb) can be produced.

【0047】ここで(VIa)のシクロヘキサンエタナ
ールに換えて、一般式(VIb)、(VIc)あるいは
(VId)
Here, instead of the cyclohexaneethanal of (VIa), general formulas (VIb), (VIc) or (VId)

【0048】[0048]

【化24】 Embedded image

【0049】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表す。)で表されるアルデヒドを用いるこ
とにより、一般式(Iea)〜(Ieb)及び一般式(Ij
a)〜(Ijd)の各化合物を同様にして製造することが
できる。 (iii) 一般式(Iac)〜(Iad)で表される化合物
の場合 (IIa)から調製された有機金属反応剤を式(III
d)
(Wherein Ra represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms), the use of an aldehyde represented by the general formulas (Iea) to (Ieb) and the general formula (Ij)
Each compound of a) to (Ijd) can be produced in the same manner. (Iii) In the case of the compounds represented by the general formulas (Iac) to (Iad), the organometallic reactant prepared from (IIa) is converted to a compound of the formula (III)
d)

【0050】[0050]

【化25】 Embedded image

【0051】のシクロヘキサン−1,4−ジオンモノエ
チレンアセタールと反応させ、酸触媒存在下に脱水さ
せ、必要に応じて再アセタール化し、接触還元した後、
脱アセタール化することにより一般式(VIIa)
After reacting with cyclohexane-1,4-dionemonoethylene acetal, dehydrating in the presence of an acid catalyst, reacetalizing if necessary, and catalytic reduction,
By deacetalization, the compound represented by the general formula (VIIa)

【0052】[0052]

【化26】 Embedded image

【0053】(式中、X1〜X3は一般式(I)、Za
一般式(IIa)におけると同じ意味を表す。)で表さ
れるナフチルシクロヘキサノン誘導体を得る。これに式
(VIIIa)
[0053] obtained (wherein, X 1 to X 3 is the general formula (I), Z a have the general formula (. Represents the same meaning as in IIa)) naphthyl cyclohexanone derivative represented by the. The formula (VIIIa)

【0054】[0054]

【化27】 Embedded image

【0055】で表されるウィッティヒ反応剤を反応させ
ることにより一般式(IXa)
By reacting a Wittig reagent represented by the following formula (IXa):

【0056】[0056]

【化28】 Embedded image

【0057】(式中、X1〜X3は一般式(I)、Za
一般式(IIa)におけると同じ意味を表す。)で表さ
れるシクロヘキサンカルバルデヒド誘導体を得る。これ
に式(VIIIb)
[0057] obtained (wherein, X 1 to X 3 is the general formula (I), Z a have the general formula (. Represents the same meaning as in IIa)) cyclohexane carbaldehyde derivative represented by the. The formula (VIIIb)

【0058】[0058]

【化29】 Embedded image

【0059】で表されるウィッティヒ反応剤を反応さ
せ、次いでZaを同様にシアノ基に変換することにより
一般式(Iac)〜(Iad)においてRbがビニル基であ
る化合物を製造することができる。また、(IXa)に
(VIIIa)のウィッティヒ反応剤をさらに2回反応
させ、次いで(VIIIb)のウィッティヒ反応剤を反
応させることにより、一般式(Iac)〜(Iad)におい
てRbが3−ブテニル基である化合物を製造することが
できる。ここでZaからシアノ基への変換は(VIIa)
への脱アセタール化の前工程で行ってもよい。
By reacting a Wittig reagent represented by the following formula, and then converting Z a to a cyano group in the same manner, it is possible to produce a compound in which R b is a vinyl group in the general formulas (Iac) to (Iad). it can. (IXa) is further reacted with the Wittig reagent of (VIIIa) twice, and then reacted with the Wittig reagent of (VIIIb), whereby R b in the general formulas (Iac) to (Iad) is 3-butenyl. Compounds that are groups can be prepared. Here, conversion of Za to a cyano group is represented by (VIIa)
May be performed in a pre-step of deacetalization into

【0060】ここで(IIId)のシクロヘキサン−
1,4−ジオンモノエチレンアセタールに換えて、式
(IIIe)
Here, the cyclohexane of (IIId)
In place of 1,4-dione monoethylene acetal, a compound of the formula (IIIe)

【0061】[0061]

【化30】 Embedded image

【0062】のビシクロヘキサン−4,4‘−ジオンモ
ノエチレンアセタールを用いて同様に反応させることに
より一般式(Ice)〜(Icf)の各化合物を製造するこ
とができる。 (iv) 一般式(Ifa)〜(Ifc)で表される化合物の
場合 (IIa)から調製された有機金属反応剤(あるいはグ
リニヤール反応剤や有機リチウム反応剤をホウ酸のトリ
アルキルエステルと反応させついで酸で加水分解して得
られる有機ホウ酸等も使用できる)を一般式(Xa)
The compounds of the general formulas (Ice) to (Icf) can be produced by the same reaction using the bicyclohexane-4,4'-dione monoethylene acetal. (Iv) In the case of compounds represented by the general formulas (Ifa) to (Ifc) The organometallic reactant (or Grignard or organolithium reactant) prepared from (IIa) is reacted with a trialkyl ester of boric acid. Then, an organic boric acid obtained by hydrolysis with an acid can also be used) with the general formula (Xa)

【0063】[0063]

【化31】 Embedded image

【0064】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表し、Yは臭素又はヨウ素等のハロゲン原
子あるいはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の
脱離基を表す。)で表されるベンゼン誘導体と遷移金属
触媒の存在下に反応させ、次いでZaを同様にシアノ基
に変換することにより製造できる。あるいは一般式(X
b)
(Wherein, Ra represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, and Y represents a halogen atom such as bromine or iodine or a leaving group such as a trifluoromethanesulfonyloxy group). are reacted in the presence of a benzene derivative and a transition metal catalyst represented, then be prepared by converting in the same manner as a cyano group and Z a. Alternatively, the general formula (X
b)

【0065】[0065]

【化32】 Embedded image

【0066】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表し、Waは一般式(IIa)におけると同
じ意味を表す。)のベンゼン誘導体から同様にして調製
された有機金属反応剤を一般式(IIb)
[0066] (wherein, R a represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, W a has the general formula represent the same meaning as in (IIa).) Are prepared analogously from the benzene derivative of The organometallic reactant represented by the general formula (IIb)

【0067】[0067]

【化33】 Embedded image

【0068】(式中、X1〜X3は一般式(I)、Za
一般式(IIa)、Yは一般式(Xa)におけると同じ
意味を表す。)で表されるフルオロナフタレン誘導体と
同様に反応させることにより製造することもできる。こ
こで遷移金属触媒としてはパラジウム(0)錯体、パラジ
ウム(II)錯体あるいはニッケル(II)錯体等が好ましい。
[0068] (wherein, X 1 to X 3 is the general formula (I), Z a have the general formula (IIa), Y is as in formula (Xa) represent the same meaning.) Fluoro naphthalene derivative represented by the It can also be produced by reacting in the same manner as described above. Here, the transition metal catalyst is preferably a palladium (0) complex, a palladium (II) complex, a nickel (II) complex or the like.

【0069】ここで(Xa)のベンゼン誘導体に換え
て、一般式(Xc)、一般式(Xd)、一般式(Xe)あ
るいは一般式(Xf)のベンゼン誘導体
Here, the benzene derivative of the general formula (Xc), (Xd), (Xe) or (Xf) is substituted for the benzene derivative of (Xa).

【0070】[0070]

【化34】 Embedded image

【0071】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表し、Rcは炭素原子数4〜7の直鎖状ア
ルケニル基を表し、Yは一般式(Xa)におけると同じ
意味を表す。)を用いて同様に反応させることにより一
般式(Ifd)〜(Ifl)の各化合物を得ることができ
る。
Wherein R a represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R c represents a linear alkenyl group having 4 to 7 carbon atoms, and Y represents a general formula (Xa) In the same manner as described above), the compounds of general formulas (Ifd) to (Ifl) can be obtained.

【0072】また、(Xa)のベンゼン誘導体に換え
て、一般式(Xg)、一般式(Xh)あるいは一般式(X
i)のフェニルシクロヘキサン誘導体
Further, in place of the benzene derivative of (Xa), general formula (Xg), general formula (Xh) or general formula (Xh)
i) phenylcyclohexane derivative

【0073】[0073]

【化35】 Embedded image

【0074】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表し、Yは一般式(Xa)におけると同じ
意味を表す。)で表されるフェニルシクロヘキサン誘導
体を用いることにより、一般式(Iga)〜(Igg)の各
化合物を製造することができる。
(Wherein Ra represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, and Y represents the same meaning as in the general formula (Xa)). Thus, the compounds of the general formulas (Iga) to (Igg) can be produced.

【0075】また、(Xa)のベンゼン誘導体に換え
て、一般式(Xj)あるいは一般式(Xk)のフェネチル
シクロヘキサン誘導体
Further, in place of the benzene derivative of (Xa), a phenethylcyclohexane derivative of the general formula (Xj) or (Xk)

【0076】[0076]

【化36】 Embedded image

【0077】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表し、Yは一般式(Xa)におけると同じ
意味を表す。)で表されるフェニルシクロヘキサン誘導
体を用いることにより、一般式(Iha)〜(Ihd)の各
化合物を製造することができる。
(Wherein Ra represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, and Y represents the same meaning as in the general formula (Xa)). Thus, each compound of the general formulas (Iha) to (Ihd) can be produced.

【0078】また、(Xa)のベンゼン誘導体に換え
て、一般式(Xl)、一般式(Xm)、一般式(Xn)あ
るいは一般式(Xo)のビフェニル誘導体
Further, instead of the benzene derivative of (Xa), the biphenyl derivative of the general formula (Xl), (Xm), (Xn) or (Xo)

【0079】[0079]

【化37】 Embedded image

【0080】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表し、Rcは炭素原子数4〜7の直鎖状ア
ルケニル基を表し、Yは一般式(Xa)におけると同じ
意味を表す。)を用いることにより、一般式(Iia)〜
(Iih)の各化合物を製造することができる。 (v) 一般式(Ika)〜(Ikb)で表される化合物の
場合 一般式(IIc)
(Wherein, R a represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R c represents a linear alkenyl group having 4 to 7 carbon atoms, and Y represents a general formula (Xa) Having the same meanings as in formula (I).)
Each compound of (Iih) can be produced. (V) In the case of compounds represented by the general formulas (Ika) to (Ikb), the general formula (IIc)

【0081】[0081]

【化38】 Embedded image

【0082】(式中、X1〜X3は一般式(I)、Yは一
般式(Xa)におけると同じ意味を表し、Zbはシアノ
基、メトキシ基、ヒドロキシル基あるいはアルコキシカ
ルボニル基、4,4-ジメチル-1,3-オキサゾリン-2-エン-2
-イル基の如きカルボキシル基の保護基を表す。)で表
されるナフタレン誘導体と一般式(XIa)
(Wherein X 1 to X 3 have the same meanings as in the general formula (I), Y has the same meaning as in the general formula (Xa), and Z b has a cyano group, a methoxy group, a hydroxyl group or an alkoxycarbonyl group, 4 , 4-dimethyl-1,3-oxazoline-2-ene-2
-Represents a protecting group for a carboxyl group such as an yl group. ) And a general formula (XIa)

【0083】[0083]

【化39】 Embedded image

【0084】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表す。)で表されるフェニルアセチレン誘
導体とを遷移金属触媒及び銅(I)塩存在下に反応させ、
次いでZbがシアノ基以外の場合にはそれらをシアノ基
に変換することにより一般式(Ika)〜(Ikb)で表さ
れる化合物を得ることができる。
(Wherein Ra represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms) with a phenylacetylene derivative represented by the following formula:
Then, when Z b is other than a cyano group, the compounds represented by the general formulas (Ika) to (Ikb) can be obtained by converting them to a cyano group.

【0085】ここで(XIa)のフェニルアセチレン誘
導体に換えて、一般式(XIb)、一般式(XIc)、一
般式(XId)あるいは一般式(XIe)のフェニルアセ
チレン誘導体
Here, the phenylacetylene derivative of the general formula (XIb), (XIc), (XId) or (XIe) is replaced with the phenylacetylene derivative of the formula (XIa).

【0086】[0086]

【化40】 Embedded image

【0087】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表し、Rcは炭素原子数4〜7の直鎖状ア
ルケニル基を表す。)を用いることにより同様にして一
般式(Ikc)〜(Ikh)で表される各化合物を得ること
ができる。
(Wherein Ra represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms and R c represents a linear alkenyl group having 4 to 7 carbon atoms). Thus, each compound represented by the general formulas (Ikc) to (Ikh) can be obtained.

【0088】また、(XIa)のフェニルアセチレン誘
導体に換えて、一般式(XIf)あるいは一般式(XI
g)のシクロヘキシルフェニルアセチレン誘導体
Further, in place of the phenylacetylene derivative of (XIa), general formula (XIf) or general formula (XI
g) Cyclohexylphenylacetylene derivative

【0089】[0089]

【化41】 Embedded image

【0090】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表す。)を用いることにより同様にして一
般式(Ila)〜(Ilb)で表される各化合物を得ること
ができる。 (vi) 一般式(Ima)〜(Imb)で表される化合物の
場合 一般式(IId)
(Wherein Ra represents a straight-chain alkyl group having 1 to 7 carbon atoms), the compounds represented by the general formulas (Ila) to (Ilb) are obtained in the same manner. be able to. (Vi) In the case of compounds represented by the general formulas (Ima) to (Imb), the general formula (IId)

【0091】[0091]

【化42】 Embedded image

【0092】(式中、X1〜X3は一般式(I)における
と同じ意味を表す。)で表されるナフトール誘導体を縮
合剤存在下に一般式(XIIa)
(Wherein X 1 to X 3 have the same meanings as in formula (I)) in the presence of a condensing agent and a naphthol derivative represented by formula (XIIa)

【0093】[0093]

【化43】 Embedded image

【0094】(式中、Raは一般式(I)におけると同
じ意味を表す。)で表される安息香酸誘導体と反応させ
ることにより一般式(Ima)〜(Imb)で表される各化
合物を得ることができる。あるいは(XIIa)に換え
て、その酸クロリド誘導体を反応させてもよい。
(Wherein R a has the same meaning as in general formula (I)), and is reacted with a benzoic acid derivative represented by general formula (Ima) to (Imb). Can be obtained. Alternatively, the acid chloride derivative may be reacted in place of (XIIa).

【0095】ここで(XIIa)の安息香酸誘導体に換
えて、一般式(XIIb)、一般式(XIIc)、一般式
(XIId)あるいは一般式(XIIe)の安息香酸誘導
Here, instead of the benzoic acid derivative of the formula (XIIa), the benzoic acid derivative of the formula (XIIb), the formula (XIIc), the formula (XIId) or the formula (XIIe)

【0096】[0096]

【化44】 Embedded image

【0097】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表し、Rcは炭素原子数4〜7の直鎖状ア
ルケニル基を表す。)あるいはその酸クロリドを用いる
ことにより同様にして一般式(Imc)〜(Imj)で表さ
れる各化合物を得ることができる。
(Wherein, R a represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, and R c represents a linear alkenyl group having 4 to 7 carbon atoms) or its acid chloride. In this manner, the compounds represented by the general formulas (Imc) to (Imj) can be obtained in the same manner.

【0098】また、(XIIa)の安息香酸誘導体に換
えて、一般式(XIIf)、一般式(XIIg)あるいは
一般式(XIIh)のシクロヘキシル安息香酸誘導体
Further, instead of the benzoic acid derivative of the formula (XIIa), the cyclohexylbenzoic acid derivative of the formula (XIIf), (XIIg) or (XIIh)

【0099】[0099]

【化45】 Embedded image

【0100】(式中、Raは炭素原子数1〜7の直鎖状
アルキル基を表す。)あるいはその酸クロリドを用いる
ことにより同様にして一般式(Ina)〜(Inf)で表さ
れる各化合物を得ることができる。
(Wherein, Ra represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms) or an acid chloride thereof, which is similarly represented by the general formulas (Ina) to (Inf). Each compound can be obtained.

【0101】一般式(I)で表される化合物で以上に示
した以外の化合物も同様あるいはその応用により製造す
ることができる。斯くして製造された一般式(I)で表
される化合物の代表例を第1表に掲げる。
Compounds represented by the general formula (I) other than those described above can be produced in the same manner or by applying the same. Representative examples of the compound represented by the general formula (I) thus produced are shown in Table 1.

【0102】[0102]

【表1】 [Table 1]

【0103】(表中、Crは結晶相を、Nはネマチック
相を、Sはスメクチック相を、Iは等方性液体相をそれ
ぞれ表す。また、1,4−シクロへキシレン基はトラン
ス配置である。相転移温度は「℃」を表す。) 第1表からわかるように一般式(I)で表される化合物
の多くは比較的優れた液晶性を示す。また、ナフタレン
環にシアノ基と同方向にフッ素原子が導入されているた
め、極性が大きく、強いp型液晶としての特性を示す。
さらに、汎用液晶をはじめとする他の液晶化合物あるい
は液晶組成物との相溶性においても優れているので、こ
れらとの混合物の状態で液晶表示セル用材料として、好
適に用いることができる。(I)の化合物は前述の各種
表示方式のいずれにおいても使用可能であるが、TN型
表示素子、及びSTN表示素子に用いることが適してお
り、特にSTN表示用液晶材料の極性成分として用いる
ことが好ましい。
(In the table, Cr represents a crystal phase, N represents a nematic phase, S represents a smectic phase, and I represents an isotropic liquid phase. The 1,4-cyclohexylene group has a trans configuration. (The phase transition temperature is represented by “° C.”.) As can be seen from Table 1, many compounds represented by the general formula (I) exhibit relatively excellent liquid crystallinity. In addition, since a fluorine atom is introduced into the naphthalene ring in the same direction as the cyano group, it has a large polarity and exhibits strong characteristics as a p-type liquid crystal.
Further, it is excellent in compatibility with other liquid crystal compounds or liquid crystal compositions including general-purpose liquid crystals, so that it can be suitably used as a material for liquid crystal display cells in a state of a mixture thereof. The compound (I) can be used in any of the various display methods described above, but is suitable for use in a TN-type display element and an STN display element, and is particularly used as a polar component of a liquid crystal material for STN display. Is preferred.

【0104】このように、一般式(I)で表される化合
物と混合して使用することのできるネマチック液晶化合
物の好ましい代表例としては、例えば、安息香酸フェニ
ル誘導体、シクロヘキサンカルボン酸フェニル誘導体、
シクロヘキサンカルボン酸ビフェニル−4−イル誘導
体、シクロヘキサンカルボニルオキシ安息香酸フェニル
誘導体、シクロヘキシル安息香酸フェニル誘導体、シク
ロヘキシル安息香酸シクロヘキシル誘導体、ビフェニル
誘導体、シクロヘキシルベンゼン誘導体、テルフェニル
誘導体、ビシクロヘキサン誘導体、4−シクロヘキシル
ビフェニル誘導体、4−フェニルビシクロヘキサン誘導
体、テルシクロヘキサン誘導体、1,2−ジシクロヘキ
シルエタン誘導体、1,2−ジフェニルエタン誘導体、
1,2−ジフェニルエチン誘導体、(2−シクロヘキシ
ルエチル)ベンゼン誘導体、4−フェネチルビシクロヘ
キサン誘導体、4−(2−シクロヘキシルエチル)ビフ
ェニル誘導体、1−(4−フェニル)シクロヘキシル−
2−シクロヘキシルエタン誘導体、1−(4−シクロヘ
キシルフェニル)−2−フェニルエチン誘導体、フェニ
ルピリミジン誘導体、(4−ビフェニル−4−イル)ピ
リミジン誘導体、フェニルピリジン誘導体、(4−ビフ
ェニル−4−イル)ピリジン誘導体、などを挙げること
ができる。
Preferred representative examples of the nematic liquid crystal compound which can be used as a mixture with the compound represented by the general formula (I) include, for example, a phenyl benzoate derivative, a phenyl cyclohexanecarboxylate derivative,
Biphenyl-4-yl cyclohexanecarboxylate derivative, phenyl cyclohexanecarbonyloxybenzoate derivative, phenyl cyclohexylbenzoate derivative, cyclohexyl cyclohexylbenzoate derivative, biphenyl derivative, cyclohexylbenzene derivative, terphenyl derivative, bicyclohexane derivative, 4-cyclohexylbiphenyl derivative A 4-phenylbicyclohexane derivative, a tercyclohexane derivative, a 1,2-dicyclohexylethane derivative, a 1,2-diphenylethane derivative,
1,2-diphenylethyne derivative, (2-cyclohexylethyl) benzene derivative, 4-phenethylbicyclohexane derivative, 4- (2-cyclohexylethyl) biphenyl derivative, 1- (4-phenyl) cyclohexyl-
2-cyclohexylethane derivative, 1- (4-cyclohexylphenyl) -2-phenylethyne derivative, phenylpyrimidine derivative, (4-biphenyl-4-yl) pyrimidine derivative, phenylpyridine derivative, (4-biphenyl-4-yl) And pyridine derivatives.

【0105】本発明の一般式(I)の化合物を液晶組成
物の成分として用いることによる効果を以下に示す。第
1表に示された式(I−1)
The effects of using the compound of the general formula (I) of the present invention as a component of a liquid crystal composition are shown below. Formula (I-1) shown in Table 1

【0106】[0106]

【化46】 Embedded image

【0107】の化合物20重量%及び汎用のn型ホスト
液晶(H)
20% by weight of the compound of formula (I) and a general-purpose n-type host liquid crystal (H)

【0108】[0108]

【化47】 Embedded image

【0109】80重量%からなるネマチック液晶組成物
(M−1)を調製したところ、液晶相上限温度
(TN-I)は78.9℃であった。この(M−1)を1
50℃で20時間放置した後にそのTN-Iを測定した
が、78.5℃で加熱前とほとんど変化がみられなかっ
た。また、紫外線を20時間照射したが、やはりTN-I
に変化はみられなかった。一方、この(M−1)を−2
0℃で2週間放置したが結晶の析出や相分離観察されな
かった。また、−60℃に冷却して結晶化させ、その融
点(TC-N)を測定したところ−2℃であった。
When a nematic liquid crystal composition (M-1) consisting of 80% by weight was prepared, the liquid crystal phase maximum temperature (T NI ) was 78.9 ° C. This (M-1) is 1
After being left at 50 ° C. for 20 hours, its T NI was measured, and it showed almost no change at 78.5 ° C. as compared to before heating. In addition, the ultraviolet irradiation for 20 hours, but also T NI
Did not change. On the other hand, this (M-1) is -2
After standing at 0 ° C. for 2 weeks, no precipitation of crystals or phase separation was observed. The crystal was cooled to -60 ° C for crystallization, and its melting point ( TCN ) was measured to be -2 ° C.

【0110】次に、(M−1)をセル厚8.0μmのT
Nセルに充填して液晶素子を作成し、その電気光学特性
を測定したところ、以下の通りであった。 ネマチック相上限温度(TN-I) 78.9℃ 誘電率異方性(Δε) 3.2 閾値電圧(Vth) 2.14V 応答時間(τ) 40.0m秒 屈折率異方性(Δn) 0.106 一方、ホスト液晶(H)単独での物性値並びに電気光学
特性は以下の通りである。
Next, (M-1) was converted to a T cell having a cell thickness of 8.0 μm.
A liquid crystal element was prepared by filling in an N cell, and its electro-optical properties were measured. The results were as follows. Nematic phase maximum temperature (T NI ) 78.9 ° C. Dielectric anisotropy (Δε) 3.2 Threshold voltage (Vth) 2.14 V Response time (τ) 40.0 ms Refractive index anisotropy (Δn) 0. On the other hand, physical properties and electro-optical properties of the host liquid crystal (H) alone are as follows.

【0111】 ネマチック相上限温度(TN-I) 72.5℃ 誘電率異方性(Δε) −1.3 屈折率異方性(Δn) 0.085 ここで、応答時間は立ち上がり時間(τr)と立ち下が
り時間(τd)が等しくなる電圧印加時の応答時間であ
る。ホスト液晶(H)はn型であるため応答しないが、
(M−1)では(I−1)を20%添加することにより
誘電率異方性(Δε)が3.2と大きくなり、40m秒
という高速応答が可能となった。しかもネマチック相上
限温度(TN-I)は78.9℃と6°以上も上昇してい
る。また、屈折率異方性(Δn)も増大していることが
わかる。
Nematic phase upper limit temperature (T NI ) 72.5 ° C. Dielectric anisotropy (Δε) −1.3 Refractive index anisotropy (Δn) 0.085 Here, the response time is defined as a rise time (τr). This is the response time at the time of voltage application at which the fall time (τd) becomes equal. The host liquid crystal (H) does not respond because it is n-type,
In (M-1), the dielectric anisotropy (Δε) was increased to 3.2 by adding 20% of (I-1), and a high-speed response of 40 ms was possible. In addition, the maximum temperature of the nematic phase (T NI ) is 78.9 ° C., an increase of 6 ° or more. Further, it can be seen that the refractive index anisotropy (Δn) has also increased.

【0112】これに対して、フッ素置換されていない6
−シアノナフタレン誘導体である(A)
On the other hand, 6
-A cyanonaphthalene derivative (A)

【0113】[0113]

【化48】 Embedded image

【0114】20重量%及びホスト液晶(H)80重量
%からなるネマチック液晶組成物(M−A)を調製し
た。同様にして液晶素子を作成し、その電気光学特性を
測定したところ、以下の通りであった。
A nematic liquid crystal composition (MA) comprising 20% by weight and 80% by weight of the host liquid crystal (H) was prepared. A liquid crystal element was prepared in the same manner, and its electro-optical characteristics were measured. The results were as follows.

【0115】 ネマチック相上限温度(TN-I) 81.2℃ 誘電率異方性(Δε) 2.2 閾値電圧(Vth) 2.68V 応答時間(τ) 37.5m秒 屈折率異方性(Δn) 0.108 (M−A)はTN-Iが(M−1)よりやや高く、応答時
間もやや低減されているが、Δεがかなり減少し、その
ために閾値電圧(Vth)が大幅に上昇していることが
わかる。また、(M−A)を同様に−20℃で放置した
ところ、1週間以内に結晶が析出した。
Nematic phase maximum temperature (T NI ) 81.2 ° C. Dielectric anisotropy (Δε) 2.2 Threshold voltage (Vth) 2.68 V Response time (τ) 37.5 ms Refractive index anisotropy (Δn) 0.108 (M−A) has a slightly higher T NI than (M−1) and a slightly reduced response time, but has a significant decrease in Δε, which results in a significant increase in the threshold voltage (Vth). You can see that it is. When (MA) was similarly left at -20 ° C, crystals precipitated within one week.

【0116】次に、3−フルオロ−4−シアノベンゼン
誘導体である(B)
Next, the 3-fluoro-4-cyanobenzene derivative (B)

【0117】[0117]

【化49】 Embedded image

【0118】20重量%及びホスト液晶(H)80重量
%からなるネマチック液晶組成物(M−B)を調製し
た。同様にして液晶素子を作成し、その電気光学特性を
測定したところ、以下の通りであった。
A nematic liquid crystal composition (MB) consisting of 20% by weight and 80% by weight of the host liquid crystal (H) was prepared. A liquid crystal element was prepared in the same manner, and its electro-optical characteristics were measured. The results were as follows.

【0119】 ネマチック相上限温度(TN-I) 58.5℃ 誘電率異方性(Δε) 3.6 閾値電圧(Vth) 2.2V 応答時間(τ) 36.0m秒 屈折率異方性(Δn) 0.084 (M−B)のΔεは(M−1)より増大し、Vthはよ
り効果的に低減されていることがわかる。しかしなが
ら、そのTN-Iは(M−1)と比較して極端に低下して
しまった。
Nematic phase upper limit temperature (T NI ) 58.5 ° C. Dielectric anisotropy (Δε) 3.6 Threshold voltage (Vth) 2.2 V Response time (τ) 36.0 ms Refractive index anisotropy (Δn) It can be seen that Δε of 0.084 (M−B) is larger than that of (M−1) and Vth is more effectively reduced. However, its T NI was extremely lower than that of (M-1).

【0120】以上のように、式(I−1)の化合物は、
他の液晶化合物との相溶性に優れ、ネマチック相上限温
度が高く、その添加により誘電率異方性を大きく増大さ
せてその閾値電圧を低減することが可能であり、かつ高
速応答と、屈折率異方性の増大が可能であるといった特
長を併せ有する点で、従来知られている構造の比較的類
似した(A)や(B)の化合物と比較してもより優れて
いることがわかる。
As described above, the compound of the formula (I-1)
It has excellent compatibility with other liquid crystal compounds, has a high maximum temperature of the nematic phase, and its addition can greatly increase the dielectric anisotropy to reduce its threshold voltage. It can be seen that, in addition to the feature that the anisotropy can be increased, the compound is more excellent than the conventionally known compounds (A) and (B) having relatively similar structures.

【0121】従って、一般式(I)の化合物は、イ)ネ
マチック相温度範囲が広く、かつ、ロ)閾値電圧が低く
低電圧駆動が可能であり、ハ)高速応答が可能な液晶組
成物の調製するうえにおいて非常に有用である。
Accordingly, the compound of the general formula (I) can be used in a) a liquid crystal composition having a wide nematic phase temperature range, a low threshold voltage, capable of driving at a low voltage, and c) a high-speed response. Very useful in preparation.

【0122】[0122]

【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に
説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention are shown below to further explain the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.

【0123】なお、相転移温度の測定は温度調節ステー
ジを備えた偏光顕微鏡および示差走査熱量計(DSC)
を併用して行った。また、化合物の構造は核磁気共鳴ス
ペクトル、赤外共鳴スペクトル(IR)、質量スペクト
ル(MS)等により確認した。 (実施例1) 5−フルオロ−6−シアノ−2−(トラ
ンス−4−プロピル)シクロヘキシルナフタレン(第1
表中の式(I−1)の化合物)の合成 1−フルオロ−6−(トランス−4−プロピル)シクロ
ヘキシルナフタレン−2−オール13.4g(この化合
物は6−ブロモ−2−メトキシナフタレンとマグネシウ
ムから調製したグリニヤール反応剤を4−プロピルシク
ロヘキサノンと反応させ、酸存在下に脱水して得られる
ナフチルシクロヘキセン誘導体を接触還元した後、DM
F中強塩基(t−ブトキシカリウム)でシクロヘキサン
環をトランスに異性化し、次いで臭化水素酸により脱メ
チル化し、さらにN−フルオロ−5−トリフルオロメト
キシピリジニウム−2−スルホナートでフッ素化するこ
とにより得られた。)をジクロロメタン55mlに溶解
し次いで氷冷下にトリフルオロメタンスルホン酸無水物
8.6mlを滴下した。これにピリジン4.6mlを液
温が5℃を越えないように注意して滴下し、滴下終了後
も同温度で1時間撹拌させた。水20mlを加え反応を
停止し、有機層をさらに水20mlで2回洗滌後、無水
硫酸ナトリウムで脱水乾燥させ、次いで溶媒を減圧下に
溜去してトリフラート(トリフルオロメタンスルホン酸
1−フルオロ−6−(トランス−4−プロピル)シクロ
ヘキシルナフタレン−2−イル)15.1gを得た。
The phase transition temperature was measured by a polarizing microscope equipped with a temperature control stage and a differential scanning calorimeter (DSC).
Was performed in combination. The structure of the compound was confirmed by a nuclear magnetic resonance spectrum, an infrared resonance spectrum (IR), a mass spectrum (MS) and the like. Example 1 5-Fluoro-6-cyano-2- (trans-4-propyl) cyclohexylnaphthalene (first example)
Synthesis of 1-fluoro-6- (trans-4-propyl) cyclohexylnaphthalen-2-ol 13.4 g (This compound is 6-bromo-2-methoxynaphthalene and magnesium Is reacted with 4-propylcyclohexanone, and the naphthylcyclohexene derivative obtained by dehydration in the presence of an acid is catalytically reduced.
By isomerizing the cyclohexane ring to trans with a strong base in F (potassium t-butoxy), then demethylating with hydrobromic acid, and further fluorinating with N-fluoro-5-trifluoromethoxypyridinium-2-sulfonate Obtained. ) Was dissolved in 55 ml of dichloromethane, and 8.6 ml of trifluoromethanesulfonic anhydride was added dropwise under ice cooling. To this, 4.6 ml of pyridine was added dropwise with care so that the liquid temperature did not exceed 5 ° C., and the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour even after completion of the addition. The reaction was stopped by adding 20 ml of water, and the organic layer was further washed twice with 20 ml of water, dried over anhydrous sodium sulfate and dried. Then, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain triflate (1-fluoro-6-trifluoromethanesulfonic acid). 15.1 g of-(trans-4-propyl) cyclohexylnaphthalen-2-yl) were obtained.

【0124】このトリフラート8.1gをアセトニトリ
ル40mlに溶解し、ジブロモビス(トリフェニルホス
フィン)ニッケル(II)0.5g、トリフェニルホス
フィン0.4g、亜鉛粉0.1g、シアン化カリウム
2.5gを加え、80℃で16時間加熱撹拌させた。水
20mlを加え反応を停止し、有機層をさらに水20m
lで2回洗滌後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させ
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/
酢酸エチル=9/1)を用いて精製し、さらにエタノー
ルから再結晶させて5−フルオロ−6−シアノ−2−
(トランス−4−プロピル)シクロヘキシルナフタレン
3.3gを得た。
8.1 g of this triflate was dissolved in 40 ml of acetonitrile, and 0.5 g of dibromobis (triphenylphosphine) nickel (II), 0.4 g of triphenylphosphine, 0.1 g of zinc powder and 2.5 g of potassium cyanide were added. The mixture was heated and stirred at 16 ° C. for 16 hours. 20 ml of water was added to stop the reaction, and the organic layer was further washed with 20 m of water.
After washing twice with 1 l, the resultant was dehydrated and dried with anhydrous sodium sulfate. Silica gel column chromatography (hexane /
The mixture was purified using ethyl acetate (9/1) and further recrystallized from ethanol to give 5-fluoro-6-cyano-2-.
3.3 g of (trans-4-propyl) cyclohexylnaphthalene were obtained.

【0125】この相転移温度は第1表に示したとおりで
ある。 (実施例2) 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−
(トランス−4−プロピル)シクロヘキシルナフタレン
(第1表中の式(I−2)の化合物)の合成 実施例1において、1−フルオロ−6−(トランス−4
−プロピル)シクロヘキシルナフタレン−2−オールに
換えて、1,3−ジフルオロ−6−(トランス−4−プ
ロピル)シクロヘキシルナフタレン−2−オール(この
化合物は1,3−ジフルオロ−6−ブロモ−2−メトキ
シナフタレンから調製したグリニヤール反応剤を4−プ
ロピルシクロヘキサノンと反応させ、酸存在下に脱水し
て得られるナフチルシクロヘキセン誘導体を接触還元し
た後、DMF中強塩基(t−ブトキシカリウム)でシク
ロヘキサン環をトランスに異性化し、次いで臭化水素酸
により脱メチル化して得られる。)を用い、同様にトリ
フルオロメタンスルホン酸エステルとした後、同様にシ
アノ化することにより5,7−ジフルオロ−6−シアノ
−2−(トランス−4−プロピル)シクロヘキシルナフ
タレンを得た。
The phase transition temperatures are as shown in Table 1. (Example 2) 5,7-difluoro-6-cyano-2-
Synthesis of (trans-4-propyl) cyclohexylnaphthalene (compound of the formula (I-2) in Table 1) In Example 1, 1-fluoro-6- (trans-4
1,3-difluoro-6- (trans-4-propyl) cyclohexylnaphthalen-2-ol (the compound is 1,3-difluoro-6-bromo-2-ol) in place of -propyl) cyclohexylnaphthalen-2-ol. A Grignard reagent prepared from methoxynaphthalene is reacted with 4-propylcyclohexanone, and a naphthylcyclohexene derivative obtained by dehydration in the presence of an acid is catalytically reduced. And then demethylated with hydrobromic acid) to give trifluoromethanesulfonic acid ester, and then cyanation in the same manner to give 5,7-difluoro-6-cyano-2. -(Trans-4-propyl) cyclohexylnaphthalene was obtained.

【0126】以下、実施例1あるいは2と同様にして以
下の化合物を得た。 5−フルオロ−6−シアノ−2−(トランス−4−ブチ
ル)シクロヘキシルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(トランス−4−ペン
チル)シクロヘキシルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(トランス−4
−ブチル)シクロヘキシルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(トランス−4
−ペンチル)シクロヘキシルナフタレン トランス−4’−エチル−トランス−4−(5−フルオ
ロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビシクロヘキサ
ン トランス−4’−プロピル−トランス−4−(5−フル
オロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビシクロヘキ
サン(第1表中の式(I−6)の化合物) トランス−4’−ペンチル−トランス−4−(5−フル
オロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビシクロヘキ
サン トランス−4’−エチル−トランス−4−(5,7−ジ
フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビシクロ
ヘキサン トランス−4’−プロピル−トランス−4−(5,7−
ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビシク
ロヘキサン トランス−4’−ペンチル−トランス−4−(5,7−
ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビシク
ロヘキサン トランス−4’−エチル−トランス−4−(4,5,7
−トリフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビ
シクロヘキサン トランス−4’−プロピル−トランス−4−(4,5,
7−トリフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)
ビシクロヘキサン トランス−4’−ペンチル−トランス−4−(4,5,
7−トリフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)
ビシクロヘキサン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−[2−(トラン
ス−4−プロピル)シクロヘキシル]エチル]シクロヘ
キシルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−[2−(トラン
ス−4−ペンチル)シクロヘキシル]エチル]シクロヘ
キシルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−[2−
(トランス−4−プロピル)シクロヘキシル]エチル]
シクロヘキシルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−[2−
(トランス−4−ペンチル)シクロヘキシル]エチル]
シクロヘキシルナフタレン (実施例3) 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)エチル]ナ
フタレンの合成 実施例2において、1,3−ジフルオロ−6−ブロモ−
2−メトキシナフタレンに換えて、1−フルオロ−6−
ブロモ−2−メトキシナフタレンを用い、4−プロピル
シクロヘキサノンに換えて、4−プロピルシクロヘキサ
ンエタナールを用い、t-ブトキシカリウムによる 異性
化を行わない他は同様にして、5−フルオロ−6−シア
ノ−2−[2−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)エチル]ナフタレンを得た。
The following compounds were obtained in the same manner as in Example 1 or 2. 5-fluoro-6-cyano-2- (trans-4-butyl) cyclohexylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (trans-4-pentyl) cyclohexylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (Transformer-4
-Butyl) cyclohexylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (trans-4
-Pentyl) cyclohexylnaphthalene trans-4'-ethyl-trans-4- (5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) bicyclohexane trans-4'-propyl-trans-4- (5-fluoro-6- Cyanonaphthalen-2-yl) bicyclohexane (compound of the formula (I-6) in Table 1) trans-4'-pentyl-trans-4- (5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) bi Cyclohexane trans-4'-ethyl-trans-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) bicyclohexane trans-4'-propyl-trans-4- (5,7-
Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) bicyclohexane trans-4'-pentyl-trans-4- (5,7-
Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) bicyclohexane trans-4'-ethyl-trans-4- (4,5,7
-Trifluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) bicyclohexane trans-4'-propyl-trans-4- (4,5
7-trifluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl)
Bicyclohexane trans-4′-pentyl-trans-4- (4,5
7-trifluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl)
Bicyclohexane 5-fluoro-6-cyano-2- [4- [2- (trans-4-propyl) cyclohexyl] ethyl] cyclohexylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [4- [2- (trans- 4-pentyl) cyclohexyl] ethyl] cyclohexylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- [2-
(Trans-4-propyl) cyclohexyl] ethyl]
Cyclohexylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- [2-
(Trans-4-pentyl) cyclohexyl] ethyl]
Cyclohexylnaphthalene (Example 3) 5-fluoro-6-cyano-2- [2-
Synthesis of (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene In Example 2, 1,3-difluoro-6-bromo-
1-fluoro-6- instead of 2-methoxynaphthalene
Using bromo-2-methoxynaphthalene, 4-propylcyclohexaneethanal instead of 4-propylcyclohexanone, and 5-fluoro-6-cyano- 2- [2- (Trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene was obtained.

【0127】同様にして以下の化合物を得た。 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−(トランス−4
−ペンチルシクロヘキシル)エチル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2−(トラン
ス−4−プロピルシクロヘキシル)エチル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2−(トラン
ス−4−ペンチルシクロヘキシル)エチル]ナフタレン トランス−4’−プロピル−トランス−4−[2−(5
−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)エチ
ル]ビシクロヘキサン トランス−4’−ペンチル−トランス−4−[2−(5
−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)エチ
ル]ビシクロヘキサン トランス−4’−プロピル−トランス−4−[2−
(5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イ
ル)エチル]ビシクロヘキサン トランス−4’−ペンチル−トランス−4−[2−
(5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イ
ル)エチル]ビシクロヘキサン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−[4−(トラン
ス−4−プロピルシクロヘキシル)フェニル]エチル]
ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−[4−(トラン
ス−4−ペンチルシクロヘキシル)フェニル]エチル]
ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−[3,5−ジフ
ルオロ−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)フェニル]エチル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−[3,5−ジフ
ルオロ−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシ
ル)フェニル]エチル]ナフタレン (実施例4) 5−フルオロ−6−シアノ−2−(トラ
ンス−4’−ビニルビシクロヘキサン−4−イル)ナフ
タレンの合成 氷冷下THF中で塩化メトキシメチルトリフェニルホス
ホニウム及びt-ブトキシカリウムからウィッティヒ反応
剤を調製した。これにトランス−4’−(5−フルオロ
−6−メトキシナフタレン−2−イル)ビシクロヘキサ
ン−4−オン(この化合物は1−フルオロ−6−ブロモ
−2−メトキシナフタレンから調製したグリニヤール反
応剤をビシクロヘキサン−4,4’−ジオンモノエチレ
ンアセタールと反応させ、同様に脱水、接触還元後、ぎ
酸で脱アセタール化して得られる)のTHF溶液を0℃
で滴下した。1時間反応させた後、室温に戻し、水を加
え、有機層を濃縮した。ヘキサンを加えて溶解し、不溶
のトリフェニルホスフィンオキシドを濾別後、メタノー
ル/水=1/1の混合溶媒で洗滌した。ヘキサン層を濃
縮して得られた粗生成物をエタノールに溶解し、水酸化
カリウムのエタノール溶液を加え、室温で1時間攪拌し
た。水を加え、稀塩酸で中和した後、トルエンで抽出し
た。有機層は水で洗滌後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾
燥し、溶媒を溜去してトランス−4’−(5−フルオロ
−6−メトキシナフタレン−2−イル)ビシクロヘキサ
ン−トランス−4−カルバルデヒドの結晶を得た。これ
にヨウ化メトキシメチルトリフェニルホスホニウム及び
t-ブトキシカリウムから調製したウィッティヒ反応剤を
同様に反応させることにより5−フルオロ−6−メトキ
シ−2−(トランス−4’−ビニルビシクロヘキサン−
4−イル)ナフタレンを得た。これを実施例1と同様に
脱メチル化し、トリフルオロメタンスルホン酸エステル
とした後、シアノ化することにより表記の5−フルオロ
−6−シアノ−2−(トランス−4’−ビニルビシクロ
ヘキサン−4−イル)ナフタレンを得た。
In the same manner, the following compounds were obtained. 5-fluoro-6-cyano-2- [2- (trans-4
-Pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2- (trans -4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene trans-4'-propyl-trans-4- [2- (5
-Fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) ethyl] bicyclohexane trans-4'-pentyl-trans-4- [2- (5
-Fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) ethyl] bicyclohexane trans-4'-propyl-trans-4- [2-
(5,7-Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) ethyl] bicyclohexane trans-4′-pentyl-trans-4- [2-
(5,7-Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) ethyl] bicyclohexane 5-fluoro-6-cyano-2- [2- [4- (trans-4-propylcyclohexyl) phenyl] ethyl]
Naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2- [4- (trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl] ethyl]
Naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2- [3,5-difluoro-4- (trans-4-propylcyclohexyl) phenyl] ethyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2- [ 3,5-difluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl] ethyl] naphthalene (Example 4) 5-fluoro-6-cyano-2- (trans-4'-vinylbicyclohexane-4-yl) Synthesis of Naphthalene A Wittig reagent was prepared from methoxymethyltriphenylphosphonium chloride and potassium t-butoxy in THF under ice cooling. This was followed by trans-4 ′-(5-fluoro-6-methoxynaphthalen-2-yl) bicyclohexane-4-one (this compound was prepared using a Grignard reagent prepared from 1-fluoro-6-bromo-2-methoxynaphthalene. Bicyclohexane-4,4'-dione is reacted with monoethylene acetal, similarly dehydrated, catalytically reduced, and then deacetalized with formic acid).
Was dropped. After reacting for 1 hour, the temperature was returned to room temperature, water was added, and the organic layer was concentrated. Hexane was added for dissolution, and the insoluble triphenylphosphine oxide was separated by filtration and washed with a mixed solvent of methanol / water = 1/1. The crude product obtained by concentrating the hexane layer was dissolved in ethanol, an ethanol solution of potassium hydroxide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Water was added, neutralized with dilute hydrochloric acid, and extracted with toluene. The organic layer was washed with water, dehydrated and dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off, and trans-4 '-(5-fluoro-6-methoxynaphthalen-2-yl) bicyclohexane-trans-4-carbaldehyde was removed. Was obtained. Methoxymethyltriphenylphosphonium iodide and
The Wittig reagent prepared from potassium t-butoxy was reacted similarly to give 5-fluoro-6-methoxy-2- (trans-4'-vinylbicyclohexane-
4-Iy) naphthalene was obtained. This was demethylated in the same manner as in Example 1 to give a trifluoromethanesulfonic acid ester, and then cyanation to give the indicated 5-fluoro-6-cyano-2- (trans-4'-vinylbicyclohexane-4- Il) Naphthalene was obtained.

【0128】同様にして以下の化合物を得た。 5−フルオロ−6−シアノ−2−[トランス−4’−
(3−ブテン−1−イル)ビシクロヘキサン−4−イ
ル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(トランス−
4’−ビニルビシクロヘキサン−4−イル)ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[トランス−
4’−(3−ブテン−1−イル)ビシクロヘキサン−4
−イル]ナフタレン 4,5,7−トリフルオロ−6−シアノ−2−(トラン
ス−4’−ビニルビシクロヘキサン−4−イル)ナフタ
レン 4,5,7−トリフルオロ−6−シアノ−2−[トラン
ス−4’−(3−ブテン−1−イル)ビシクロヘキサン
−4−イル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(トランス−4−ビニ
ルシクロヘキシル)ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[トランス−4−(3
−ブテン−1−イル)シクロヘキシル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(トランス−4
−ビニルシクロヘキシル)ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[トランス−4
−(3−ブテン−1−イル)シクロヘキシル]ナフタレ
ン (実施例5) 5−フルオロ−6−シアノ−2−(4−
プロピルフェニル)ナフタレン(第1表中の式(I−
3)の化合物)の合成 4−プロピルフェニルホウ酸34g(この化合物は1−
ブロモ−4−プロピルベンゼンから調製したグリニヤー
ル反応剤をホウ酸トリメチルと反応させ、次いで塩酸で
加水分解することにより得た)及び6−ブロモ−2−ナ
フトール25.5gを92mlのトルエン、46mlの
エタノールおよび92ml水に溶解し、炭酸カリウム2
5.5g及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジ
ウム(0)1.3mgを加え、75℃で7時間撹拌させ
た。水及びトルエンを加え、さらに稀塩酸を水層が弱酸
性となるまで加えた。トルエンで抽出し、有機層を併
せ、水、次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧下に溜去して6−(4−プロ
ピルフェニル)ナフタレン−2−オール41.4g得
た。この6−(4−プロピルフェニル)ナフタレン−2
−オール12.7gをジクロロメタン50mlに溶解
し、N−フルオロ−5−トリフルオロメトキシピリジニ
ウム−2−スルホナート13.1gを加え、室温で18
時間撹拌させた。上記と同様に後処理することにより得
られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
(ヘキサン/酢酸エチル=9/1)で精製して1−フル
オロ−6−(4−プロピルフェニル)ナフタレン−2−
オール10gを得た。以下、実施例1と同様にトリフル
オロメタンスルホン酸エステルとし、シアノ化すること
により表記の5−フルオロ−6−シアノ−2−(4−プ
ロピルフェニル)ナフタレン1.3gを得た。相転移温
度は第1表に示した。 (実施例6) 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−
(4−プロピルフェニル)ナフタレンの合成 4−プロピルフェニルホウ酸7.3g及びトリフルオロ
メタンスルホン酸5,7−ジフルオロ−6−シアノナフ
タレン−2−イル10g(この化合物は5,7−ジフル
オロ−6−シアノナフタレン−2−オールを無水トリフ
ルオロメタンスルホン酸でトリフラート化することによ
り得た)をDMF50mlに溶解し、テトラキストリフ
ェニルホスフィンパラジウム(0)0.4gを加え、85
℃で8時間撹拌させた。水及びトルエンを加え、水層は
トルエンで抽出し、有機層を併せ、水、次いで飽和食塩
水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減
圧下に溜去して得られた油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル=9/1)で精
製し、さらにエタノールから再結晶させて、5,7−ジ
フルオロ−6−シアノ−2−(4−プロピルフェニル)
ナフタレンの結晶5.8gを得た。 (実施例7) 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2−
フルオロ−4−プロピルフェニル)ナフタレン(第1表
中の式(I−4)の化合物)の合成 6−ブロモ−1−フルオロ−2−(4,4,−ジメチル
−1,3−オキサゾリン−2−エン−1−イル)ナフタ
レン14.7g(この化合物は6−ブロモ−1−フルオ
ロナフタレン−2−カルボン酸クロリドと2−アミノ−
2−メチルプロパノールから得られるアミドを塩化チオ
ニルで脱水することにより得られた)から調製したグリ
ニヤール反応剤を2−フルオロ−4−プロピル−1−ヨ
ードベンゼン10g及びテトラキストリフェニルホスフ
ィンパラジウム(0)0.1gのTHF50ml溶液中に
50℃で滴下した。さらに3時間撹拌した後、水及びト
ルエンを加え、水層はトルエンで抽出し、有機層を併
せ、水、次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧下に溜去して得られた粗生成
物をピリジン50mlに溶解し、10℃でオキシ塩化リ
ン6.7gを滴下した。さらに5℃で3時間撹拌した
後、過剰のオキシ塩化リン及びピリジンの大部分を減圧
下に溜去し、トルエンを加え、稀塩酸、水次いで飽和食
塩水で順次洗滌した。溶媒を減圧下に溜去して得られた
油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサ
ン/酢酸エチル=9/1)を用いて精製し、さらにエタ
ノールから再結晶させて5−フルオロ−6−シアノ−2
−(2−フルオロ−4−プロピルフェニル)ナフタレン
5.9gを得た。
In the same manner, the following compounds were obtained. 5-fluoro-6-cyano-2- [trans-4'-
(3-Buten-1-yl) bicyclohexane-4-yl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (trans-
4'-vinylbicyclohexane-4-yl) naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [trans-
4 '-(3-buten-1-yl) bicyclohexane-4
-Yl] naphthalene 4,5,7-trifluoro-6-cyano-2- (trans-4'-vinylbicyclohexane-4-yl) naphthalene 4,5,7-trifluoro-6-cyano-2- [ Trans-4 '-(3-Buten-1-yl) bicyclohexane-4-yl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2 − [Trans-4- (3
-Buten-1-yl) cyclohexyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (trans-4
-Vinylcyclohexyl) naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [trans-4
-(3-buten-1-yl) cyclohexyl] naphthalene (Example 5) 5-fluoro-6-cyano-2- (4-
Propylphenyl) naphthalene (formula (I-
Synthesis of compound 3) 34 g of 4-propylphenylboric acid (this compound is 1-
Grignard reagent prepared from bromo-4-propylbenzene was reacted with trimethyl borate and then hydrolyzed with hydrochloric acid) and 25.5 g of 6-bromo-2-naphthol in 92 ml of toluene, 46 ml of ethanol And 92 ml of water and dissolved in potassium carbonate 2
5.5 g and 1.3 mg of tetrakistriphenylphosphine palladium (0) were added, and the mixture was stirred at 75 ° C. for 7 hours. Water and toluene were added, and dilute hydrochloric acid was further added until the aqueous layer became weakly acidic. The mixture was extracted with toluene, and the organic layers were combined, washed with water and then with a saturated saline solution, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 41.4 g of 6- (4-propylphenyl) naphthalen-2-ol. This 6- (4-propylphenyl) naphthalene-2
Is dissolved in 50 ml of dichloromethane, and 13.1 g of N-fluoro-5-trifluoromethoxypyridinium-2-sulfonate is added.
Allowed to stir for hours. The oily substance obtained by post-treatment as described above was purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 9/1) to give 1-fluoro-6- (4-propylphenyl) naphthalene-2-
10 g of all were obtained. Hereinafter, trifluoromethanesulfonic acid ester was obtained in the same manner as in Example 1 and cyanation was carried out to obtain 1.3 g of the indicated 5-fluoro-6-cyano-2- (4-propylphenyl) naphthalene. Table 1 shows the phase transition temperatures. (Example 6) 5,7-difluoro-6-cyano-2-
Synthesis of (4-propylphenyl) naphthalene 7.3 g of 4-propylphenylboric acid and 10 g of 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl trifluoromethanesulfonate (this compound is 5,7-difluoro-6- (Cyanonaphthalen-2-ol was obtained by triflating with trifluoromethanesulfonic anhydride) in 50 ml of DMF, and 0.4 g of tetrakistriphenylphosphinepalladium (0) was added thereto.
Stirred at 8 ° C. for 8 hours. Water and toluene were added, the aqueous layer was extracted with toluene, and the organic layers were combined, washed with water and then with saturated saline, and dried over anhydrous sodium sulfate. The oil obtained by evaporating the solvent under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 9/1), and further recrystallized from ethanol to give 5,7-difluoro-6-cyano. -2- (4-propylphenyl)
5.8 g of naphthalene crystals were obtained. (Example 7) 5-fluoro-6-cyano-2- (2-
Synthesis of fluoro-4-propylphenyl) naphthalene (compound of formula (I-4) in Table 1) 6-bromo-1-fluoro-2- (4,4, -dimethyl-1,3-oxazoline-2 -En-1-yl) naphthalene 14.7 g (this compound is 6-bromo-1-fluoronaphthalene-2-carboxylic acid chloride and 2-amino-
(Obtained by dehydrating the amide obtained from 2-methylpropanol with thionyl chloride) prepared from 10 g of 2-fluoro-4-propyl-1-iodobenzene and 10 g of tetrakistriphenylphosphine palladium (0) 0. It was added dropwise at 50 ° C. to a solution of 0.1 g of THF in 50 ml. After further stirring for 3 hours, water and toluene were added, the aqueous layer was extracted with toluene, and the organic layers were combined, washed with water and then with saturated saline, and dried over anhydrous sodium sulfate. The crude product obtained by evaporating the solvent under reduced pressure was dissolved in 50 ml of pyridine, and 6.7 g of phosphorus oxychloride was added dropwise at 10 ° C. After further stirring at 5 ° C. for 3 hours, most of the excess phosphorus oxychloride and pyridine were distilled off under reduced pressure, toluene was added, and the mixture was washed with diluted hydrochloric acid, water, and then with saturated saline. The oil obtained by evaporating the solvent under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 9/1), and further recrystallized from ethanol to give 5-fluoro-6-cyano- 2
5.9 g of-(2-fluoro-4-propylphenyl) naphthalene was obtained.

【0129】実施例5、6あるいは7と同様にして以下
の化合物を得た。 5−フルオロ−6−シアノ−2−(4−ペンチルフェニ
ル)ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(4−ヘプチルフェニ
ル)ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−(3−ブテン−
1−イル)フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(4−ペンチル
フェニル)ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(4−ヘプチル
フェニル)ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−(3−ブ
テン−1−イル)フェニル]ナフタレン 4,5,7−トリフルオロ−6−シアノ−2−(4−ペ
ンチルフェニル)ナフタレン 4,5,7−トリフルオロ−6−シアノ−2−(4−ヘ
プチルフェニル)ナフタレン 4,5,7−トリフルオロ−6−シアノ−2−[4−
(3−ブテン−1−イル)フェニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ−4−
ペンチルフェニル)ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ−4−
ヘプチルフェニル)ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ−4−
(3−ブテン−1−イル)フェニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフルオロ
−4−プロピルフェニル)ナフタレン(第1表中の式
(I−5)の化合物) 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフルオロ
−4−ペンチルフェニル)ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフルオロ
−4−ヘプチルフェニル)ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフルオロ
−4−(3−ブテン−1−イル)フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ
−4−プロピルフェニル)ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ
−4−ペンチルフェニル)ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ
−4−ヘプチルフェニル)ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ
−4−(3−ブテン−1−イル)フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフ
ルオロ−4−プロピルフェニル)ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフ
ルオロ−4−ペンチルフェニル)ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフ
ルオロ−4−ヘプチルフェニル)ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフ
ルオロ−4−(3−ブテン−1−イル)フェニル]ナフ
タレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−(トランス−4
−エチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−(トランス−4
−プロピルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−(トランス−4
−ブチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−(トランス−4
−ペンチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−(トラン
ス−4−エチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−(トラン
ス−4−プロピルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレ
ン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−(トラン
ス−4−ブチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−(トラン
ス−4−ペンチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレ
ン 4,5,7−トリフルオロ−6−シアノ−2−[4−
(トランス−4−エチルシクロヘキシル)フェニル]ナ
フタレン 4,5,7−トリフルオロ−6−シアノ−2−[4−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)フェニル]
ナフタレン 4,5,7−トリフルオロ−6−シアノ−2−[4−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)フェニル]ナ
フタレン 4,5,7−トリフルオロ−6−シアノ−2−[4−
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)フェニルナ
フタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ−4−
(トランス−4−エチルシクロヘキシル)フェニル]ナ
フタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ−4−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)フェニル]
ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ−4−
(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)フェニル]ナ
フタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ−4−
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)フェニル]
ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ
−4−(トランス−4−エチルシクロヘキシル)フェニ
ル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ
−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)フェ
ニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ
−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)フェニ
ル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ
−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)フェ
ニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフルオロ
−4−(トランス−4−エチルシクロヘキシル)フェニ
ル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフルオロ
−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)フェ
ニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフルオロ
−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)フェニ
ル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフルオロ
−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)フェ
ニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフ
ルオロ−4−(トランス−4−エチルシクロヘキシル)
フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフ
ルオロ−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフ
ルオロ−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)
フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフ
ルオロ−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシ
ル)フェニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−[2−(トラン
ス−4−プロピルシクロヘキシル)エチル]フェニル]
ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−[2−(トラン
ス−4−ペンチルシクロヘキシル)エチル]フェニル]
ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−[2−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)エチル]フ
ェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−[2−
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)エチル]フ
ェニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ−4−
[2−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)エチ
ル]フェニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ−4−
[2−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)エチ
ル]フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ
−4−[2−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)エチル]フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ
−4−[2−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシ
ル)エチル]フェニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフルオロ
−4−[2−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)エチル]フェニル]ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフルオロ
−4−[2−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシ
ル)エチル]フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフ
ルオロ−4−[2−(トランス−4−プロピルシクロヘ
キシル)エチル]フェニル]ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフ
ルオロ−4−[2−(トランス−4−ペンチルシクロヘ
キシル)エチル]フェニル]ナフタレン 4’−エチル−4−(5−フルオロ−6−シアノナフタ
レン−2−イル)ビフェニル 4’−プロピル−4−(5−フルオロ−6−シアノナフ
タレン−2−イル)ビフェニル 4’−ブチル−4−(5−フルオロ−6−シアノナフタ
レン−2−イル)ビフェニル 4’−ペンチル−4−(5−フルオロ−6−シアノナフ
タレン−2−イル)ビフェニル 4’−(3−ブテン−1−イル)−4−(5−フルオロ
−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 4’−エチル−4−(5,7−ジフルオロ−6−シアノ
ナフタレン−2−イル)ビフェニル 4’−プロピル−4−(5,7−ジフルオロ−6−シア
ノナフタレン−2−イル)ビフェニル 4’−ブチル−4−(5,7−ジフルオロ−6−シアノ
ナフタレン−2−イル)ビフェニル 4’−ペンチル−4−(5,7−ジフルオロ−6−シア
ノナフタレン−2−イル)ビフェニル 4’− (3−ブテン−1−イル)−4−(5,7−ジ
フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニ
ル 2’−フルオロ−4’−エチル−4−(5−フルオロ−
6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 2’−フルオロ−4’−プロピル−4−(5−フルオロ
−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 2’−フルオロ−4’−ブチル−4−(5−フルオロ−
6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 2’−フルオロ−4’−ペンチル−4−(5−フルオロ
−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 2’−フルオロ−4’−(3−ブテン−1−イル)−4
−(5−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)
ビフェニル 2’−フルオロ−4’−エチル−4−(5,7−ジフル
オロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 2’−フルオロ−4’−プロピル−4−(5,7−ジフ
ルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 2’−フルオロ−4’−ブチル−4−(5,7−ジフル
オロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 2’−フルオロ−4’−ペンチル−4−(5,7−ジフ
ルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 2’−フルオロ−4’− (3−ブテン−1−イル)−
4−(5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2
−イル)ビフェニル 3,5−ジフルオロ−4’−エチル−4−(5−フルオ
ロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3,5−ジフルオロ−4’−プロピル−4−(5−フル
オロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3,5−ジフルオロ−4’−ブチル−4−(5−フルオ
ロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3,5−ジフルオロ−4’−ペンチル−4−(5−フル
オロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3,5−ジフルオロ−4’−(3−ブテン−1−イル)
−4−(5−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イ
ル)ビフェニル 3,5−ジフルオロ−4’−エチル−4−(5,7−ジ
フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニ
ル 3,5−ジフルオロ−4’−プロピル−4−(5,7−
ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェ
ニル 3,5−ジフルオロ−4’−ブチル−4−(5,7−ジ
フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニ
ル 3,5−ジフルオロ−4’−ペンチル−4−(5,7−
ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェ
ニル 3,5−ジフルオロ−4’− (3−ブテン−1−イ
ル)−4−(5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタレ
ン−2−イル)ビフェニル 3−フルオロ−4’−エチル−4−(5−フルオロ−6
−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3−フルオロ−4’−プロピル−4−(5−フルオロ−
6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3−フルオロ−4’−ブチル−4−(5−フルオロ−6
−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3−ジルオロ−4’−ペンチル−4−(5−フルオロ−
6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3−フルオロ−4’−(3−ブテン−1−イル)−4−
(5−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビ
フェニル 3−フルオロ−4’−エチル−4−(5,7−ジフルオ
ロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3−フルオロ−4’−プロピル−4−(5,7−ジフル
オロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3−フルオロ−4’−ブチル−4−(5,7−ジフルオ
ロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3−フルオロ−4’−ペンチル−4−(5,7−ジフル
オロ−6−シアノナフタレン−2−イル)ビフェニル 3−フルオロ−4’− (3−ブテン−1−イル)−4
−(5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−
イル)ビフェニル (実施例8) 5−フルオロ−6−シアノ−2−(4−
プロピルフェニル)エチニルナフタレンの合成 4−プロピル−1−エチニルベンゼン10g及びトリフ
ルオロメタンスルホン酸5−フルオロ−6−シアノナフ
タレン−2−イル13.4gをN,N−ジメチルホルム
アミド(DMF)50mlに溶解し、ヨウ化銅(I)50
mg及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム
(0)100mgを加え、室温で 時間撹拌させた。トル
エンを加え、不溶物を濾別した後、水及び飽和食塩水で
洗滌した。溶媒を溜去後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー(ヘキサン/酢酸エチル=9/1)を用いて精
製し、さらにエタノールから再結晶させて5−フルオロ
−6−シアノ−2−(4−プロピルフェニル)エチニル
ナフタレンの結晶7.3gを得た。
The following compounds were obtained in the same manner as in Example 5, 6 or 7. 5-fluoro-6-cyano-2- (4-pentylphenyl) naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (4-heptylphenyl) naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [4- (3- Butene
1-yl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (4-pentylphenyl) naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (4-heptylphenyl) naphthalene 5,7-difluoro -6-cyano-2- [4- (3-buten-1-yl) phenyl] naphthalene 4,5,7-trifluoro-6-cyano-2- (4-pentylphenyl) naphthalene 4,5,7- Trifluoro-6-cyano-2- (4-heptylphenyl) naphthalene 4,5,7-trifluoro-6-cyano-2- [4-
(3-Buten-1-yl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (2-fluoro-4-
Pentylphenyl) naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (2-fluoro-4-
Heptylphenyl) naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4-
(3-Buten-1-yl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (2,6-difluoro-4-propylphenyl) naphthalene (compound of formula (I-5) in Table 1) 5-fluoro-6-cyano-2- (2,6-difluoro-4-pentylphenyl) naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (2,6-difluoro-4-heptylphenyl) naphthalene 5-fluoro- 6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (3-buten-1-yl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (2-fluoro-4-propylphenyl) naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (2-fluoro-4-pentylphenyl) naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (2-fluoro-4-heptyl Phenyl) naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4- (3-buten-1-yl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (2,6 -Difluoro-4-propylphenyl) naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (2,6-difluoro-4-pentylphenyl) naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (2,6 -Difluoro-4-heptylphenyl) naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (3-buten-1-yl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano- 2- [4- (trans-4
-Ethylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [4- (trans-4
-Propylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [4- (trans-4
-Butylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [4- (trans-4
-Pentylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- (trans-4-ethylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- (trans -4-propylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- (trans-4-butylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- (Trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 4,5,7-trifluoro-6-cyano-2- [4-
(Trans-4-ethylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 4,5,7-trifluoro-6-cyano-2- [4-
(Trans-4-propylcyclohexyl) phenyl]
Naphthalene 4,5,7-trifluoro-6-cyano-2- [4-
(Trans-4-butylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 4,5,7-trifluoro-6-cyano-2- [4-
(Trans-4-pentylcyclohexyl) phenylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4-
(Trans-4-ethylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4-
(Trans-4-propylcyclohexyl) phenyl]
Naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4-
(Trans-4-butylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4-
(Trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl]
Naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4- (trans-4-ethylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4- (Trans-4-propylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4- (trans-4-butylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano -2- [2-Fluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (trans-4-ethylcyclohexyl) phenyl] Naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (trans-4-propyl Cyclohexyl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (trans-4-butylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2,6- Difluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (trans-4-ethylcyclohexyl)
Phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (trans-4-propylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2, 6-difluoro-4- (trans-4-butylcyclohexyl)
Phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [4- [2 -(Trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] phenyl]
Naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [4- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] phenyl]
Naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- [2-
(Trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- [2-
(Trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4-
[2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4-
[2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] phenyl] Naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2,6 -Difluoro-4- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] phenyl] naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ) Ethyl] phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- [2- Trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] phenyl] naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] phenyl] naphthalene 4 '-Ethyl-4- (5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 4'-propyl-4- (5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 4'-butyl-4- (5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 4'-pentyl-4- (5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 4 '-(3-buten-1-yl)- 4- (5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 4'-ethyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalene-2 Yl) biphenyl 4'-propyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 4'-butyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) Biphenyl 4'-pentyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 4 '-(3-buten-1-yl) -4- (5,7-difluoro-6-cyano Naphthalen-2-yl) biphenyl 2'-fluoro-4'-ethyl-4- (5-fluoro-
6-Cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 2'-fluoro-4'-propyl-4- (5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 2'-fluoro-4'-butyl-4- ( 5-fluoro-
6-Cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 2'-fluoro-4'-pentyl-4- (5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 2'-fluoro-4 '-(3-butene- 1-yl) -4
-(5-Fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl)
Biphenyl 2'-fluoro-4'-ethyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 2'-fluoro-4'-propyl-4- (5,7-difluoro-6 -Cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 2'-fluoro-4'-butyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 2'-fluoro-4'-pentyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 2′-fluoro-4 ′-(3-buten-1-yl)-
4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalene-2
-Yl) biphenyl 3,5-difluoro-4'-ethyl-4- (5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3,5-difluoro-4'-propyl-4- (5-fluoro- 6-Cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3,5-difluoro-4'-butyl-4- (5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3,5-difluoro-4'-pentyl-4 -(5-Fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3,5-difluoro-4 '-(3-buten-1-yl)
-4- (5-Fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3,5-difluoro-4'-ethyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3, 5-difluoro-4'-propyl-4- (5,7-
Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3,5-difluoro-4'-butyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3,5-difluoro-4 ' -Pentyl-4- (5,7-
Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3,5-difluoro-4 '-(3-buten-1-yl) -4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3-fluoro-4'-ethyl-4- (5-fluoro-6
-Cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3-fluoro-4'-propyl-4- (5-fluoro-
6-Cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3-fluoro-4′-butyl-4- (5-fluoro-6
-Cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3-difluoro-4'-pentyl-4- (5-fluoro-
6-Cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3-fluoro-4 ′-(3-buten-1-yl) -4-
(5-Fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3-fluoro-4'-ethyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3-fluoro-4'- Propyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3-fluoro-4'-butyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3 -Fluoro-4'-pentyl-4- (5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl) biphenyl 3-fluoro-4 '-(3-buten-1-yl) -4
-(5,7-Difluoro-6-cyanonaphthalene-2-
Yl) biphenyl (Example 8) 5-fluoro-6-cyano-2- (4-
Synthesis of propylphenyl) ethynylnaphthalene 10 g of 4-propyl-1-ethynylbenzene and 13.4 g of 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl trifluoromethanesulfonate were dissolved in 50 ml of N, N-dimethylformamide (DMF). , Copper (I) iodide 50
mg and tetrakistriphenylphosphine palladium
(0) 100 mg was added and the mixture was stirred at room temperature for an hour. Toluene was added, insolubles were filtered off, and the mixture was washed with water and saturated saline. After evaporating the solvent, the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 9/1), and further recrystallized from ethanol to give 5-fluoro-6-cyano-2- (4-propylphenyl) ethynyl. 7.3 g of naphthalene crystals were obtained.

【0130】同様にして以下の化合物を得た。 5−フルオロ−6−シアノ−2−(4−エチルフェニ
ル)エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(4−ブチルフェニ
ル)エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(4−ペンチルフェニ
ル)エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−(3−ブテン−
1−イル)フェニル]エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(4−エチルフ
ェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(4−プロピル
フェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(4−ブチルフ
ェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(4−ペンチル
フェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−(3−ブ
テン−1−イル)フェニル]エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ−4−
エチルフェニル)エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ−4−
プロピルフェニル)エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ−4−
ブチルフェニル)エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ−4−
ペンチルフェニル)エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ−4−
(3−ブテン−1−イル)フェニル]エチニルナフタレ
ン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ
−4−エチルフェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ
−4−プロピルフェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ
−4−ブチルフェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2−フルオロ
−4−ペンチルフェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2−フルオロ
−4−(3−ブテン−1−イル)フェニル]エチニルナ
フタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフルオロ
−4−エチルフェニル)エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフルオロ
−4−プロピルフェニル)エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフルオロ
−4−ブチルフェニル)エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフルオロ
−4−ペンチルフェニル)エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフルオロ
−4−(3−ブテン−1−イル)フェニル]エチニルナ
フタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフ
ルオロ−4−エチルフェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフ
ルオロ−4−プロピルフェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフ
ルオロ−4−ブチルフェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−(2,6−ジフ
ルオロ−4−ペンチルフェニル)エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフ
ルオロ−4−(3−ブテン−1−イル)フェニル]エチ
ニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−(トランス−4
−プロピルシクロヘキシル)フェニル]エチニルナフタ
レン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−(トランス−4
−ブチルシクロヘキシル)フェニル]エチニルナフタレ
ン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[4−(トランス−4
−ペンチルシクロヘキシル)フェニル]エチニルナフタ
レン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−(トラン
ス−4−プロピルシクロヘキシル)フェニル]エチニル
ナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−(トラン
ス−4−ブチルシクロヘキシル)フェニル]エチニルナ
フタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[4−(トラン
ス−4−ペンチルシクロヘキシル)フェニル]エチニル
ナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフルオロ
−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)フェ
ニル]エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフルオロ
−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)フェニ
ル]エチニルナフタレン 5−フルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフルオロ
−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)フェ
ニル]エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフ
ルオロ−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)フェニル]エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフ
ルオロ−4−(トランス−4−ブチルシクロヘキシル)
フェニル]エチニルナフタレン 5,7−ジフルオロ−6−シアノ−2−[2,6−ジフ
ルオロ−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシ
ル)フェニル]エチニルナフタレン (実施例9) 4−ペンチル安息香酸5−フルオロ−6
−シアノナフタレン−2−イル(第1表中の式(I−
7)の化合物)の合成 4−ペンチル安息香酸クロリド13.6g及び5−フル
オロ−6−シアノナフタレン−2−オール10gをジク
ロロメタン50mlに溶解しピリジン29mlを加え、
室温で1時間撹拌させた。水及びトルエンを加え、トル
エン層を稀塩酸、水、飽和食塩水で順次洗滌した。溶媒
を溜去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキ
サン/酢酸エチル=9/1)で精製し、さらにエタノー
ルから再結晶させて4−ペンチル安息香酸5−フルオロ
−6−シアノナフタレン−2−イルの結晶15.4gを
得た。
In the same manner, the following compounds were obtained. 5-fluoro-6-cyano-2- (4-ethylphenyl) ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (4-butylphenyl) ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (4-pentyl) Phenyl) ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [4- (3-butene-
1-yl) phenyl] ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (4-ethylphenyl) ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (4-propylphenyl) ethynylnaphthalene 5, 7-difluoro-6-cyano-2- (4-butylphenyl) ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (4-pentylphenyl) ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- (3-Buten-1-yl) phenyl] ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (2-fluoro-4-
Ethylphenyl) ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (2-fluoro-4-
Propylphenyl) ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (2-fluoro-4-
Butylphenyl) ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (2-fluoro-4-
(Pentylphenyl) ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4-
(3-Buten-1-yl) phenyl] ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (2-fluoro-4-ethylphenyl) ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- ( 2-fluoro-4-propylphenyl) ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (2-fluoro-4-butylphenyl) ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (2- Fluoro-4-pentylphenyl) ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2-fluoro-4- (3-buten-1-yl) phenyl] ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2 -(2,6-difluoro-4-ethylphenyl) ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (2,6-difluoro B-4-Propylphenyl) ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (2,6-difluoro-4-butylphenyl) ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- (2,6-difluoro- 4-pentylphenyl) ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (3-buten-1-yl) phenyl] ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2 -(2,6-difluoro-4-ethylphenyl) ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- (2,6-difluoro-4-propylphenyl) ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano -2- (2,6-difluoro-4-butylphenyl) ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- ( 2,6-difluoro-4-pentylphenyl) ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (3-buten-1-yl) phenyl] ethynylnaphthalene 5-fluoro -6-cyano-2- [4- (trans-4
-Propylcyclohexyl) phenyl] ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [4- (trans-4
-Butylcyclohexyl) phenyl] ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [4- (trans-4
-Pentylcyclohexyl) phenyl] ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- (trans-4-propylcyclohexyl) phenyl] ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- (Trans-4-butylcyclohexyl) phenyl] ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [4- (trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl] ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [ 2,6-difluoro-4- (trans-4-propylcyclohexyl) phenyl] ethynylnaphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (trans-4-butylcyclohexyl) phenyl] ethynyl Naphthalene 5-fluoro-6-cyano-2- [2 6-difluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl] ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (trans-4-propylcyclohexyl) phenyl] ethynyl Naphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (trans-4-butylcyclohexyl)
Phenyl] ethynylnaphthalene 5,7-difluoro-6-cyano-2- [2,6-difluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl] ethynylnaphthalene (Example 9) 4-fluoro 4-pentylbenzoic acid -6
-Cyanonaphthalen-2-yl (formula (I-
13.6 g of 4-pentylbenzoic acid chloride and 10 g of 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-ol were dissolved in 50 ml of dichloromethane, and 29 ml of pyridine was added.
Stirred at room temperature for 1 hour. Water and toluene were added, and the toluene layer was washed successively with diluted hydrochloric acid, water, and saturated saline. After evaporating the solvent, the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 9/1), and further recrystallized from ethanol to give a crystal of 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 4-pentylbenzoate. 15.4 g were obtained.

【0131】同様にして以下の化合物を得た。 4−プロピル安息香酸5−フルオロ−6−シアノナフタ
レン−2−イル 4−ブチル安息香酸5−フルオロ−6−シアノナフタレ
ン−2−イル 4−ヘプチル安息香酸5−フルオロ−6−シアノナフタ
レン−2−イル 4−(3−ブテン−1−イル)安息香酸5−フルオロ−
6−シアノナフタレン−2−イル 4−ビニルシクロヘキサンカルボン酸5−フルオロ−6
−シアノナフタレン−2−イル 4−プロピルシクロヘキサンカルボン酸5−フルオロ−
6−シアノナフタレン−2−イル 4−ブチルシクロヘキサンカルボン酸5−フルオロ−6
−シアノナフタレン−2−イル 4−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸5−フルオロ−
6−シアノナフタレン−2−イル(第1表中の式(I−
7)の化合物) 4−ヘプチルシクロヘキサンカルボン酸5−フルオロ−
6−シアノナフタレン−2−イル 4−(3−ブテン−1−イル)シクロヘキサンカルボン
酸5−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 4−プロピル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シアノ
ナフタレン−2−イル 4−ブチル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シアノナ
フタレン−2−イル 4−ペンチル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シアノ
ナフタレン−2−イル 4−ヘプチル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シアノ
ナフタレン−2−イル 4−(3−ブテン−1−イル)安息香酸5,7−ジフル
オロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2−フルオロ−4−プロピル安息香酸5−フルオロ−6
−シアノナフタレン−2−イル 2−フルオロ−4−ブチル安息香酸5−フルオロ−6−
シアノナフタレン−2−イル 2−フルオロ−4−ペンチル安息香酸5−フルオロ−6
−シアノナフタレン−2−イル 2−フルオロ−4−ヘプチル安息香酸5−フルオロ−6
−シアノナフタレン−2−イル 2−フルオロ−4−(3−ブテン−1−イル)安息香酸
5−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2−フルオロ−4−プロピル安息香酸5,7−ジフルオ
ロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2−フルオロ−4−ブチル安息香酸5,7−ジフルオロ
−6−シアノナフタレン−2−イル 2−フルオロ−4−ペンチル安息香酸5,7−ジフルオ
ロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2−フルオロ−4−ヘプチル安息香酸5,7−ジフルオ
ロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2−フルオロ−4−(3−ブテン−1−イル)安息香酸
5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−プロピル安息香酸5−フルオ
ロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−ブチル安息香酸5−フルオロ
−6−シアノナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−ペンチル安息香酸5−フルオ
ロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−ヘプチル安息香酸5−フルオ
ロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−(3−ブテン−1−イル)安
息香酸5−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−プロピル安息香酸5,7−ジ
フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−ブチル安息香酸5,7−ジフ
ルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−ペンチル安息香酸5,7−ジ
フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−ヘプチル安息香酸5,7−ジ
フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−(3−ブテン−1−イル)安
息香酸5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2
−イル 4−(トランス−4−エチル)シクロヘキシル安息香酸
5−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 4−(トランス−4−プロピル)シクロヘキシル安息香
酸5−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 4−(トランス−4−ブチル)シクロヘキシル安息香酸
5−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 4−(トランス−4−ペンチル)シクロヘキシル安息香
酸5−フルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 4−(トランス−4−エチル)シクロヘキシル安息香酸
5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 4−(トランス−4−プロピル)シクロヘキシル安息香
酸5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イ
ル 4−(トランス−4−ブチル)シクロヘキシル安息香酸
5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イル 4−(トランス−4−ペンチル)シクロヘキシル安息香
酸5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタレン−2−イ
ル 2−フルオロ−4−(トランス−4−エチル)シクロヘ
キシル安息香酸5−フルオロ−6−シアノナフタレン−
2−イル 2−フルオロ−4−(トランス−4−プロピル)シクロ
ヘキシル安息香酸5−フルオロ−6−シアノナフタレン
−2−イル 2−フルオロ−4−(トランス−4−ブチル)シクロヘ
キシル安息香酸5−フルオロ−6−シアノナフタレン−
2−イル 2−フルオロ−4−(トランス−4−ペンチル)シクロ
ヘキシル安息香酸5−フルオロ−6−シアノナフタレン
−2−イル 2−フルオロ−4−(トランス−4−エチル)シクロヘ
キシル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタ
レン−2−イル 2−フルオロ−4−(トランス−4−プロピル)シクロ
ヘキシル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シアノナフ
タレン−2−イル 2−フルオロ−4−(トランス−4−ブチル)シクロヘ
キシル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シアノナフタ
レン−2−イル 2−フルオロ−4−(トランス−4−ペンチル)シクロ
ヘキシル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シアノナフ
タレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4−エチル)シ
クロヘキシル安息香酸5−フルオロ−6−シアノナフタ
レン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4−プロピル)
シクロヘキシル安息香酸5−フルオロ−6−シアノナフ
タレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4−ブチル)シ
クロヘキシル安息香酸5−フルオロ−6−シアノナフタ
レン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4−ペンチル)
シクロヘキシル安息香酸5−フルオロ−6−シアノナフ
タレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4−エチル)シ
クロヘキシル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シアノ
ナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4−プロピル)
シクロヘキシル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シア
ノナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4−ブチル)シ
クロヘキシル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シアノ
ナフタレン−2−イル 2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4−ペンチル)
シクロヘキシル安息香酸5,7−ジフルオロ−6−シア
ノナフタレン−2−イル (実施例10) 液晶組成物の調製 汎用のn型ホスト液晶(H)
In the same manner, the following compounds were obtained. 5-Fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 4-propylbenzoate 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 4-butylbenzoate 5-fluoro-6-cyanonaphthalene-2-yl 4-heptylbenzoate Yl 4- (3-buten-1-yl) benzoic acid 5-fluoro-
6-Cyanonaphthalen-2-yl 4-vinylcyclohexanecarboxylic acid 5-fluoro-6
-Cyanonaphthalen-2-yl 4-propylcyclohexanecarboxylic acid 5-fluoro-
6-cyanonaphthalen-2-yl 4-butylcyclohexanecarboxylic acid 5-fluoro-6
-Cyanonaphthalen-2-yl 4-pentylcyclohexanecarboxylic acid 5-fluoro-
6-Cyanonaphthalen-2-yl (formula (I-
7) Compound) 4-heptylcyclohexanecarboxylic acid 5-fluoro-
6-cyanonaphthalen-2-yl 4- (3-buten-1-yl) cyclohexanecarboxylic acid 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 5-propylbenzoic acid 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalene- 5,7-Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2-butyl 4-butylbenzoate 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 4-pentylbenzoate 5,7-heptylbenzoic acid Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 4- (3-buten-1-yl) benzoic acid 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4-propylbenzoic acid 5-fluoro- 6
-Cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4-butylbenzoic acid 5-fluoro-6-
Cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4-pentylbenzoic acid 5-fluoro-6
-Cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4-heptylbenzoic acid 5-fluoro-6
-Cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4- (3-buten-1-yl) benzoic acid 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4-propylbenzoic acid 5,7-difluoro -5-Cyanonaphthalen-2-yl 2,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4-butylbenzoate 5,7-difluoro-6-cyano 2-fluoro-4-pentylbenzoate Naphthalen-2-yl 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4-heptylbenzoate 5,7-difluoro 2-fluoro-4- (3-buten-1-yl) benzoate -6-Cyanonaphthalen-2-yl 2,6-difluoro-4-propylbenzoic acid 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2,6-difluoro- -Butylbenzoic acid 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2,6-difluoro-4-pentylbenzoic acid 5-Fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2,6-difluoro-4-heptylbenzoic acid 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2,6-difluoro-4- (3-buten-1-yl) benzoic acid 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2,6-difluoro-4 5,7-Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl-propylbenzoate 2,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2,6-difluoro-4-butylbenzoate 2,6-difluoro-4 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2,6-difluoro-4-heptylbenzoic acid 5,7-difluoro-6-pentylbenzoic acid Ano naphthalen-2-yl 2,6-difluoro-4- (3-buten-1-yl) benzoic acid 5,7-difluoro-6-cyano-naphthalene-2,6
-Yl 4- (trans-4-ethyl) cyclohexylbenzoic acid 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 4- (trans-4-propyl) cyclohexylbenzoic acid 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 4- (Trans-4-butyl) cyclohexylbenzoic acid 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 4- (trans-4-pentyl) cyclohexylbenzoic acid 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 4- 5,7-Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl (trans-4-ethyl) cyclohexylbenzoate 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 4- (trans-4-propyl) cyclohexylbenzoate 4- (trans-4-butyl) cyclohexylbenzoic acid 5,7-difluoro-6- Cyanonaphthalen-2-yl 4- (trans-4-pentyl) cyclohexylbenzoic acid 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4- (trans-4-ethyl) cyclohexylbenzoic acid 5- Fluoro-6-cyanonaphthalene-
5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-2- (trans-4-propyl) cyclohexylbenzoate 5-fluoro-2-fluoro-2- (trans-4-butyl) cyclohexylbenzoate -6-cyanonaphthalene-
2-yl 2-fluoro-4- (trans-4-pentyl) cyclohexylbenzoic acid 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4- (trans-4-ethyl) cyclohexylbenzoic acid 5,7 -Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4- (trans-4-propyl) cyclohexylbenzoic acid 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2-fluoro-4- (trans- 5,7-Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 4-butyl) cyclohexylbenzoate 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalene-2-yl 2-fluoro-4- (trans-4-pentyl) cyclohexylbenzoate Yl 2,6-difluoro-4- (trans-4-ethyl) cyclohexylbenzoic acid 5-fluoro- - cyano-2-yl 2,6-difluoro-4- (trans-4-propyl)
5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl cyclohexylbenzoate 2,6-difluoro-4- (trans-4-butyl) cyclohexylbenzoate 5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2,6-difluoro -4- (trans-4-pentyl)
5-fluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl cyclohexylbenzoate 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2,6-difluoro-4- (trans-4-ethyl) cyclohexylbenzoate 2,6 -Difluoro-4- (trans-4-propyl)
5,7-Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl cyclohexylbenzoate 5,7-difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl 2,6-difluoro-4- (trans-4-butyl) cyclohexylbenzoate 2 , 6-Difluoro-4- (trans-4-pentyl)
5,7-Difluoro-6-cyanonaphthalen-2-yl cyclohexylbenzoate (Example 10) Preparation of liquid crystal composition General-purpose n-type host liquid crystal (H)

【0132】[0132]

【化50】 Embedded image

【0133】(シクロヘキサン環はトランス配置であ
る。)は72.5℃以下でネマチック相を示す。このホ
スト液晶(H)をセル厚8.0μmのTNセルに充填し
て液晶素子を作成した。
(The cyclohexane ring has a trans configuration.) Shows a nematic phase at 72.5 ° C. or lower. This host liquid crystal (H) was filled in a TN cell having a cell thickness of 8.0 μm to prepare a liquid crystal element.

【0134】その電気光学特性を測定したところ以下の
通りであった。 誘電率異方性(Δε) −1.3 屈折率異方性(Δn) 0.085 ここで、応答時間は立ち上がり時間(τr)と立ち下が
り時間(τd)が等しくなる電圧印加時の応答時間であ
る。
The measurement of the electro-optical characteristics was as follows. Dielectric anisotropy (Δε) -1.3 Refractive index anisotropy (Δn) 0.085 Here, the response time is the response time at the time of voltage application where the rise time (τr) and the fall time (τd) are equal It is.

【0135】次に、このホスト液晶(H)80重量%及
び実施例1で得た式(I−1)
Next, 80% by weight of the host liquid crystal (H) and the formula (I-1) obtained in Example 1 were used.

【0136】[0136]

【化51】 Embedded image

【0137】の化合物20重量%からなるネマチック液
晶組成物(M−1)を調製したところ、液晶相上限温度
(TN-I)は78.9℃と6℃以上も上昇した。この
(M−1)を150℃で20時間放置した後にそのT
N-Iを測定したが、78.5℃で加熱前とほとんど変化
がみられなかった。また、紫外線を20時間照射した
が、やはりTN-Iに変化はみられなかった。また、この
(M−1)を−20℃で2週間放置したが結晶の析出や
相分離観察されなかった。次に、−60℃に冷却して結
晶化させ、その融点(TC-N)を測定したところ−2℃
であった。
When a nematic liquid crystal composition (M-1) comprising 20% by weight of the compound (I) was prepared, the maximum temperature of the liquid crystal phase (T NI ) was 78.9 ° C., an increase of 6 ° C. or more. After leaving (M-1) at 150 ° C. for 20 hours, its T
NI was measured, and there was almost no change at 78.5 ° C. as compared to before heating. Irradiation with ultraviolet rays for 20 hours showed no change in T NI . This (M-1) was allowed to stand at -20 ° C for 2 weeks, but no crystal precipitation or phase separation was observed. Next, it was cooled to −60 ° C. for crystallization, and its melting point (T CN ) was measured.
Met.

【0138】次に、(M−1)を同様にしてセルに充填
し液晶素子を作成して、その電気光学特性を測定したと
ころ、以下の通りであった。 ネマチック相上限温度(TN-I) 78.9℃ 誘電率異方性(Δε) 3.2 閾値電圧(Vth) 2.14V 応答時間(τ) 40.0m秒 屈折率異方性(Δn) 0.106 ホスト液晶(H)はn型であるため応答しないが、(M
−1)では式(I−1)の化合物を20重量%含有する
ことにより誘電率異方性(Δε)が3.2と大きくな
り、40m秒という高速応答が可能となった。また、屈
折率異方性(Δn)も増大していることがわかる。 (比較例1)ホスト液晶(H)80重量%及び式(I−
1)の化合物と比較的類似の構造を有するが、フッ素原
子を含まない6−シアノナフタレン誘導体である式
(A)
Next, a cell was filled in the same manner as in (M-1) to prepare a liquid crystal element, and its electro-optical characteristics were measured. The results were as follows. Nematic phase maximum temperature (T NI ) 78.9 ° C. Dielectric anisotropy (Δε) 3.2 Threshold voltage (Vth) 2.14 V Response time (τ) 40.0 ms Refractive index anisotropy (Δn) 0. 106 The host liquid crystal (H) is n-type and does not respond, but (M
In -1), the dielectric constant anisotropy (Δε) was increased to 3.2 by containing 20% by weight of the compound of the formula (I-1), and a high-speed response of 40 ms was possible. Further, it can be seen that the refractive index anisotropy (Δn) has also increased. Comparative Example 1 80% by weight of the host liquid crystal (H) and the compound of the formula (I-
Formula (A), which is a 6-cyanonaphthalene derivative having a structure relatively similar to the compound of 1) but containing no fluorine atom

【0139】[0139]

【化52】 Embedded image

【0140】の化合物20重量%からなるネマチック液
晶組成物(M−A)を調製した。同様にして液晶素子を
作成し、その電気光学特性を測定したところ以下の通り
であった。
A nematic liquid crystal composition (MA) consisting of 20% by weight of the compound was prepared. A liquid crystal element was prepared in the same manner, and its electro-optical characteristics were measured. The results were as follows.

【0141】 ネマチック相上限温度(TN-I) 81.2℃ 誘電率異方性(Δε) 2.2 閾値電圧(Vth) 2.68V 応答時間(τ) 37.5m秒 屈折率異方性(Δn) 0.108 (M−A)はTN-Iが(M−1)と比較して約2℃上昇
し、応答もやや高速化されている。しかしながら、Δε
がかなり減少し、そのために閾値電圧(Vth)が大幅
に上昇していることがわかる。また、(M−A)を同様
に−20℃で放置したところ、1週間以内に結晶が析出
した。従って、式(A)の化合物は駆動電圧の低電圧化
及び汎用液晶に対する相溶性の点で本発明に関わる式
(I−1)の化合物に及ばないことがわかる。 (比較例2)ホスト液晶(H)80重量%及び式(I−
1)の化合物と比較的類似の構造を有するが、ナフタレ
ン骨格を含まない3−フルオロ−4−シアノベンゼン誘
導体である式(B)
Nematic phase maximum temperature (T NI ) 81.2 ° C. Dielectric anisotropy (Δε) 2.2 Threshold voltage (Vth) 2.68 V Response time (τ) 37.5 ms Refractive index anisotropy (Δn) In 0.108 (MA), T NI is increased by about 2 ° C. as compared with (M−1), and the response is slightly faster. However, Δε
Is considerably reduced, and as a result, the threshold voltage (Vth) is greatly increased. When (MA) was similarly left at -20 ° C, crystals precipitated within one week. Therefore, it can be seen that the compound of the formula (A) is inferior to the compound of the formula (I-1) according to the present invention in terms of lowering the driving voltage and compatibility with general-purpose liquid crystals. Comparative Example 2 80% by weight of the host liquid crystal (H) and the compound represented by the formula (I-
Formula (B), which is a 3-fluoro-4-cyanobenzene derivative having a structure relatively similar to the compound of 1) but not containing a naphthalene skeleton

【0142】[0142]

【化53】 Embedded image

【0143】の化合物20重量%からなるネマチック液
晶組成物(M−B)を調製した。同様にして液晶素子を
作成し、その電気光学特性を測定したところ、以下の通
りであった。
A nematic liquid crystal composition (MB) consisting of 20% by weight of the compound was prepared. A liquid crystal element was prepared in the same manner, and its electro-optical characteristics were measured. The results were as follows.

【0144】 ネマチック相上限温度(TN-I) 58.5℃ 誘電率異方性(Δε) 3.6 閾値電圧(Vth) 2.2V 応答時間(τ) 36.0m秒 屈折率異方性(Δn) 0.084 (M−B)のΔεは(M−1)より増大し、Vthはそ
のためにより効果的に低減されていることがわかる。し
かしながら、そのTN-Iは(M−1)と比較して約20
℃も低下してしまった。従って、式(B)の化合物は液
晶性が低く広い温度範囲を確保する上において本発明に
関わる式(I−1)の化合物に及ばないことがわかる。
Nematic phase upper limit temperature (T NI ) 58.5 ° C. Dielectric anisotropy (Δε) 3.6 Threshold voltage (Vth) 2.2 V Response time (τ) 36.0 ms Refractive index anisotropy (Δn) It can be seen that Δε of 0.084 (M−B) is greater than (M−1) and Vth is therefore more effectively reduced. However, its T NI is about 20 compared to (M-1).
° C has also dropped. Therefore, it can be seen that the compound of the formula (B) has a low liquid crystallinity and does not reach the compound of the formula (I-1) related to the present invention in securing a wide temperature range.

【0145】以上のように式(I−1)の化合物は、他
の液晶化合物との相溶性に優れ、ネマチック相上限温度
が高く、その添加により誘電率異方性を大きく増大させ
てその閾値電圧を低減することが可能であり、かつ高速
応答と、屈折率異方性の増大が可能であるといった特長
を併せ有する点で、従来知られている構造の比較的類似
した式(A)や式(B)の化合物と比較してもより優れ
ていることが明らかである。
As described above, the compound of the formula (I-1) is excellent in compatibility with other liquid crystal compounds, has a high nematic phase upper limit temperature, and its addition greatly increases the dielectric anisotropy to increase the threshold value. Equations (A) and (2) which are relatively similar to the conventionally known structures in that the voltage can be reduced, and the high-speed response and the anisotropy of the refractive index can be increased. It is clear that it is even better when compared to the compound of formula (B).

【0146】[0146]

【発明の効果】本発明に係わる一般式(I)で表される
化合物は、実施例に示したように工業的にも容易に製造
でき、熱、光、水等に対し、化学的に安定である。ま
た、液晶性に優れ、現在汎用されている液晶化合物ある
いは組成物との相溶性にも優れている。さらにその添加
により誘電率異方性を大きく増大させてその閾値電圧を
低減することが可能であり、かつ高速応答と、屈折率異
方性の増大が可能であるといった特長を併せ有する。従
って、イ)ネマチック相温度範囲が広く、かつ、ロ)閾
値電圧が低く低電圧駆動が可能であり、ハ)高速応答が
可能な液晶組成物の調製するうえにおいて非常に有用か
つ実用的である。
The compound represented by the general formula (I) according to the present invention can be easily produced industrially as shown in Examples, and is chemically stable to heat, light, water and the like. It is. In addition, it has excellent liquid crystal properties and excellent compatibility with currently used liquid crystal compounds or compositions. Further, the addition thereof has the advantages that the dielectric anisotropy can be greatly increased and the threshold voltage thereof can be reduced, and that the high-speed response and the anisotropy of the refractive index can be increased. Therefore, a) the nematic phase temperature range is wide, b) the threshold voltage is low, low voltage driving is possible, and c) the liquid crystal composition capable of high-speed response is very useful and practical. .

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 (式中、Rは炭素原子数1〜12のアルキル基、アルコ
キシル基又は炭素原子数2〜12のアルコキシルアルキ
ル基、アルケニル基あるいはアルケニルオキシ基を表
し、環Aはトランス−1,4−シクロへキシレン基、
1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニ
レン基又は2,6−ジフルオロ−1,4−フェニレン基
を表し、環Bはトランス−1,4−シクロへキシレン
基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フ
ェニレン基、2,6−ジフルオロ−1,4−フェニレン
基又は単結合を表し、L及びMはそれぞれ独立的に−C
2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、
−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2
CH2CH2−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合
を表すが、環Bが単結合を表す場合にはMは単結合を表
す。X1〜X3はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原
子を表すが、その少なくとも1個はフッ素原子を表
す。)で表されるフッ素置換された6−シアノナフタレ
ン誘導体である新規液晶性化合物。
1. A compound of the general formula (I) (In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxyl group or an alkoxylalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkenyl group or an alkenyloxy group, and ring A represents trans-1,4-cyclo Xylene group,
Represents a 1,4-phenylene group, a 2-fluoro-1,4-phenylene group or a 2,6-difluoro-1,4-phenylene group, and ring B is a trans-1,4-cyclohexylene group; Represents a phenylene group, a 2-fluoro-1,4-phenylene group, a 2,6-difluoro-1,4-phenylene group or a single bond, and L and M each independently represent -C
H 2 CH 2 -, - CH 2 O -, - OCH 2 -, - COO-,
-OCO -, - CF 2 O - , - OCF 2 -, - CH 2 CH 2
CH 2 CH 2 —, —CF = CF—, —C≡C—, or a single bond. When ring B represents a single bond, M represents a single bond. X 1 to X 3 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and at least one of them represents a fluorine atom. A novel liquid crystalline compound which is a fluorine-substituted 6-cyanonaphthalene derivative represented by the following formula:
【請求項2】 一般式(I)において、X2がフッ素原
子を表すところの請求項1記載の化合物。
2. The compound according to claim 1, wherein in the formula (I), X 2 represents a fluorine atom.
【請求項3】 一般式(I)において、L及びMが−C
2CH2−、−COO−、−C≡C−又は単結合を表す
ところの請求項1又は2記載の化合物。
3. In the general formula (I), L and M represent —C
H 2 CH 2 -, - COO -, - C≡C- or claim 1 or 2 A compound according to where represents a single bond.
【請求項4】 一般式(I)において、L及びMの少な
くとも一方が単結合を表すところの請求項1、2又は3
記載の化合物。
4. The compound of claim 1, wherein at least one of L and M in formula (I) represents a single bond.
A compound as described.
【請求項5】 一般式(I)において、Rが炭素原子数
1〜7の直鎖状アルキル基を表すところの請求項1、
2、3又は4記載の化合物。
5. The method according to claim 1, wherein in the general formula (I), R represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms.
The compound according to 2, 3, or 4.
【請求項6】 請求項1記載の一般式(I)で表される
化合物を含有する液晶組成物。
6. A liquid crystal composition comprising the compound represented by the general formula (I) according to claim 1.
【請求項7】 STN表示に用いられる請求項6記載の
液晶組成物。
7. The liquid crystal composition according to claim 6, which is used for STN display.
【請求項8】 請求項6記載の液晶組成物を構成要素と
する液晶素子。
8. A liquid crystal device comprising the liquid crystal composition according to claim 6 as a constituent element.
【請求項9】 請求項7記載の液晶組成物を用いたST
N液晶表示素子。
9. An ST using the liquid crystal composition according to claim 7.
N liquid crystal display element.
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