JP4258038B2 - Fluorine-substituted-2-phenylnaphthalene derivative - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規液晶性化合物である、フッ素置換−２−フェニルナフタレン誘導体とそれを含有する液晶組成物に関する。これらは電気光学的液晶表示用、特に温度範囲が広く、低電圧駆動が可能なネマチック液晶材料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型あるいはＦＬＣ（強誘電性液晶）、ＡＦＬＣ（反強誘電性液晶）等があり、また駆動方式としても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、さらに単純マトリックス方式、最近ではアクティブマトリックス方式が実用化されている。
【０００３】
これらの表示方式や駆動方式に応じて、液晶材料としても種々の特性が要求されている。中でも、温度範囲が広いこと、駆動電圧が充分低いこと、粘性が小さく応答が高速であること、屈折率異方性がセル厚に応じた適当な値であること、弾性定数が表示方式に応じた適当な値であること等は多くの場合非常に重要な特性である。また、上述のアクティブマトリックス駆動においては、電圧保持率が非常に高くなければならないという制約もある。
【０００４】
これらの要求特性を満足させるために、これまでにも非常に多くの種類の液晶化合物が開発されている。液晶化合物は通常、必要に応じ連結基で結合した複数の環構造からなる中心骨格（コア）の両端に側方基（鎖状基及び／又は極性基）が結合した化学構造を有する。用いられる環構造としては１，４−フェニレン基（１個以上のハロゲン原子、シアノ基、メチル基等により置換されていてもよい）及びトランス−１，４−シクロヘキシレン基がその大部分を占めるが、それ以外にもピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基等の複素環系や、トランスデカリン−２，６−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラリン−２，６−ジイル基等の縮合環系等が検討されている。
【０００５】
これらの中で、ナフタレン−２，６−ジイル基は１，４−フェニレン基とビフェニル−４，４’−ジイル基との中間的な特性を有する環構造として知られており（G.W.Gray, D.Lacey, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 99, 123(1983)）、これを含有する液晶化合物は既に数多く報告されている。また、最近では強誘電性液晶や反強誘電性液晶としての報告例も多い。
【０００６】
ところがこれらのナフタレン系液晶には、従来の汎用液晶に対する相溶性が充分でないという問題点が存在した。特に構造上アルキル鎖が比較的短く、他端にはシアン基やフッ素原子のつくことの多いネマチック用ｐ型液晶（誘電異方性が正）においては、この傾向が強く、液晶組成物への添加量が制限されるため、実用上大きな障害となっていた。
【０００７】
また、駆動電圧を低減するためには液晶材料の誘電率異方性（Δε）を大きくする必要があるが、そのようなｐ型液晶をナフタレン系で得ようとすると、ナフタレン骨格以外に、シアノ基やフッ素原子の置換したフェニル基を導入しなければならない。このようなｐ型のナフタレン系液晶としては例えば、前記のＧｒａｙ等の文献中に示された（４−シアノフェニル）ナフタレン誘導体（Ａ−１）
【０００８】
【化２】
あるいは特表平４−５０４５７１号公報に示された（3,4-ジフルオロフェニル）ナフタレン誘導体（Ａ−２）
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】
ところで、４−シアノビフェニル誘導体（Ｂ−１）
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、ナフタレン環がフッ素化されたフェニルナフタレン誘導体である液晶性化合物（これらは従来液晶との相溶性が良好で、液晶性に優れ、屈折率異方性が大きく、あるものは低粘性で、またあるものは誘電率異方性が大きく、またあるものはアクティブマトリックス駆動用としても使用可能である。）を提供することにあり、さらにこれを用いることにより、温度範囲が広く、高速応答性及び／又は低電圧駆動性を有し、さらに場合によってはアクティブマトリックス駆動用としても使用可能な液晶組成物を、更にはこれを用いた液晶素子を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、
１．一般式（Ｉ）
【００１８】
【化８】
２．Ｘeがフッ素原子であることを特徴とする上記１記載の一般式（Ｉ）で表されるフッ素置換−２−フェニルナフタレン誘導体。
３．Ｘc及びＸdが共に水素原子であることを特徴とする上記２記載の一般式（Ｉ）で表されるフッ素置換−２−フェニルナフタレン誘導体。
４．環Ａ及びＬが共に単結合であることを特徴とする上記１、２又は３記載のフッ素置換−２−フェニルナフタレン誘導体。
５．環Ａがトランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、Ｌが単結合であることを特徴とする上記１、２又は３記載のフッ素置換−２−フェニルナフタレン誘導体。
６．環Ａがトランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、Ｌが−ＣＨ2ＣＨ2−であることを特徴とする上記１、２又は３記載のフッ素置換−２−フェニルナフタレン誘導体。
７．Ｒが炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基又は炭素原子数２〜７の直鎖状アルケニル基を表すことを特徴とする上記１乃至６記載のフッ素置換−２−フェニルナフタレン誘導体。
８．Ｚがフッ素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基又はシアノ基を表すことを特徴とする上記１乃至７記載のフッ素置換−２−フェニルナフタレン誘導体。
９．上記１乃至８記載の一般式（Ｉ）で表されるフッ素置換−２−フェニルナフタレン誘導体を含有する液晶組成物。
１０．ネマチック相又はキラルネマチック相を呈することを特徴とする上記９記載の液晶組成物。
１１．上記９又は１０記載の液晶組成物を構成要素とする液晶素子。
を前記課題を解決するための手段として見いだした。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の一例について説明する。
【００２０】
本発明は、一般式（Ｉ）
【００２１】
【化９】
【００２２】
式中、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル基あるいはアルコキシル基又は炭素原子数２〜２０のアルケニル基あるいはアルケニルオキシ基を表し、これらの基は炭素原子数１〜１０のアルコキシル基、アシル基、アシルオキシ基あるいはアルコキシカルボニル基により置換されていてもよく、またこれらの基中に含まれる水素原子は１個以上のフッ素原子により置換されていてもよく、置換又は分岐により不斉炭素が生じる場合光学活性であってもラセミ体であってもよいが、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基又は炭素原子数２〜７の直鎖状アルケニル基が好ましく、特に環Ａがトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表す場合には炭素原子数２〜７の直鎖状アルキル基、ビニル基又は３−ブテニル基が好ましく、環Ａがフッ素置換されていてもよい１，４−フェニレン基又は単結合を表す場合には炭素原子数２〜７の直鎖状アルキル基又は３−ブテニル基が好ましい。また、前記の強誘電性液晶あるいは反強誘電性液晶の構成成分として用いる場合には炭素原子数５〜１２の置換されていてもよい直鎖状あるいは分岐状の基が好ましい。
【００２３】
環Ａはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、フッ素置換されていてもよい１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、トランス−デカリン−トランス−２，６−ジイル基、フッ素置換されていてもよい２，６−ナフチレン基、テトラリン−２，６−ジイル基又は単結合を表すが、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、フッ素置換されていてもよい１，４−フェニレン基又は単結合を表すことが好ましい。また、前記の強誘電性液晶あるいは反強誘電性液晶の構成成分として用いる場合にはこれら以外にピリミジン−２，５−ジイル基又はピリジン−２，５−ジイル基も好ましい。
【００２４】
Ｌは−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−又は単結合を表し、環Ａが単結合を表す場合にＬは単結合を表すが、単結合又は−ＣＨ2ＣＨ2−を表すことが好ましい。また、前記の強誘電性液晶あるいは反強誘電性液晶の構成成分として用いる場合には単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−が好ましい。
【００２５】
Ｚはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、水素原子、シアノ基、−ＳＣＮ、−ＯＣＮ、−Ｒ’、−ＯＲ’、−ＯＣＯＲ’又は−ＣＯＯＲ’を表し、Ｒ’は炭素原子数１〜２０のアルキル基あるいはアルコキシル基又は炭素原子数２〜２０のアルケニル基あるいはアルケニルオキシ基を表し、これらの基は炭素原子数１〜１０のアルコキシル基、アシル基、アシルオキシ基あるいはアルコキシカルボニル基により置換されていてもよく、またこれらの基中に含まれる水素原子は１個以上のフッ素原子により置換されていてもよく、置換又は分岐により不斉炭素が生じる場合光学活性であってもラセミ体であってもよいが、前記ｐ型液晶として用いる場合にはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、２個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数１〜３のアルキル基、アルコキシル基、２個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数２〜４のアルケニル基又はアルケニルオキシ基が好ましく、フッ素原子、シアノ基又はトリフルオロメトキシ基が特に好ましい。また、誘電率異方性が０に近いｎ型液晶（誘電異方性が負）として用いる場合には炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基又は３−ブテニル基が好ましい。また、前記の強誘電性液晶あるいは反強誘電性液晶の構成成分として用いる場合には炭素原子数５〜１２の置換されていてもよい直鎖状あるいは分岐状の基が好ましい。
【００２６】
Ｘa及びＸbはそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表すが前記ｐ型液晶においてその誘電率異方性を増大させたい場合にはその少なくとも１個はフッ素原子を表すことが好ましく、前記ｎ型液晶の場合にはともに水素原子であることが好ましい。Ｘc、Ｘd及びＸeはそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表すが、その少なくとも１個はフッ素原子を表す。
【００２７】
なかでもＸeはフッ素原子であることが特に好ましく、本発明は一般式（Ｉ）のより好ましい形態として、一般式（Ｉ’）
【００２８】
【化１０】
【００２９】
式中、Ｒ、環Ａ、Ｌ、Ｚ、Ｘa、Ｘbは一般式（Ｉ）におけるとおなじ意味を表し、Ｘc及びＸdはそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表す。
【００３０】
さらに望ましくはＸc及びＸdは共に水素原子を表すことが特に好ましく、本発明は一般式（Ｉ’）のさらに好ましい形態として一般式（Ｉ”）
【００３１】
【化１１】
【００３２】
式中、Ｒ、環Ａ、Ｌ、Ｚ、Ｘa、Ｘbは一般式（Ｉ）におけるとおなじ意味を表す。
【００３３】
上述のように、一般式（Ｉ）、（Ｉ’）あるいは（Ｉ”）においては、そのＲ、環Ａ、Ｌ、Ｚ及びＸa〜Ｘeの選択によって極めて多種の化合物群を包含するわけであるが、本発明の優れた特徴の全部又は一部はそのほとんどの化合物について発現しうるものである。
【００３４】
しかしながら、これら多種の化合物の中では以下の一般式（Ｉａａ）〜（Ｉｆｋ）で表される各化合物が好ましいものである。
【００３５】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
（式中、Ｒaは炭素原子数２〜７の直鎖状アルキル基又は３−ブテニル基を表し、Ｒbは炭素原子数２〜７の直鎖状アルキル基又は炭素原子数２あるいは４の末端二重結合を有するアルケニル基を表し、Ｒcは炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３〜５のフッ素置換されていてもよい末端二重結合を有するアルケニル基を表す。）で表される化合物が好ましいものであり、これらの中では（Ｉａｂ）、（Ｉａｃ）、（Ｉａｄ）、（Ｉａｅ）、（Ｉａｈ）、（Ｉａｉ）、（Ｉａｊ）、（Ｉａｋ）、（Ｉｂｂ）、（Ｉｂｃ）、（Ｉｂｄ）、（Ｉｂｉ）、（Ｉｂｊ）、（Ｉｂｋ）、（Ｉｃｂ）、（Ｉｃｃ）、（Ｉｃｉ）、（Ｉｃｊ）、（Ｉｃｋ）、（Ｉｄｂ）、（Ｉｄｃ）、（Ｉｄｄ）、（Ｉｄｉ）、（Ｉｄｊ）、（Ｉｄｋ）、（Ｉｅａ）、（Ｉｅｂ）、（Ｉｅｃ）、（Ｉｅｄ）、（Ｉｅｉ）、（Ｉｅｊ）、（Ｉｅｋ）、（Ｉｆａ）、（Ｉｆｂ）、（Ｉｆｃ）、（Ｉｆｄ）、（Ｉｆｉ）、（Ｉｆｊ）及び（Ｉｆｋ）の各化合物が好ましく、（Ｉａｂ）、（Ｉａｃ）、（Ｉａｄ）、（Ｉａｈ）、（Ｉａｉ）、（Ｉａｊ）、（Ｉａｋ）、（Ｉｂｂ）、（Ｉｂｃ）、（Ｉｂｄ）、（Ｉｂｉ）、（Ｉｂｊ）、（Ｉｂｋ）、（Ｉｄｂ）、（Ｉｄｃ）、（Ｉｄｊ）、（Ｉｄｋ）、（Ｉｆｂ）、（Ｉｆｃ）、（Ｉｆｉ）、（Ｉｆｊ）及び（Ｉｆｋ）の化合物がさらに好ましく、（Ｉａｂ）、（Ｉａｃ）、（Ｉｂｂ）及び（Ｉｂｃ）の化合物が特に好ましい。
【００４２】
一般式（Ｉ）、（Ｉ’）あるいは（Ｉ”）の化合物は以下の工程に基づいて製造することができる
（ｉ） （Ｉａａ）〜（Ｉａｈ）で表される化合物
一般式（ＩＩａ）
【００４３】
【化１８】
（式中、Ｗaは臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、トリフルオロメタンスルホニル基、トシル基等の脱離基を表すが臭素原子が好ましく、Ｙaは水酸基の保護基であってメチル基、エチル基等の低級アルキル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基等のエーテル系保護基、ベンジル基、トリメチルシリル基等のアルキルシリル基等を表すが、メチル基が好ましい。）で表されるナフタレン誘導体に、ニッケル触媒存在下に、一般式（ＩＩＩａ）
【００４５】
【化１９】
（式中、Ｒaは炭素原子数２〜７の直鎖状アルキル基又は３−ブテニル基を表し、ＭaはＭｇＢｒ、ＭｇＣｌ、ＭｇＩ、Ｌｉを表すが、ＭｇＢｒが好ましい。）で表される有機金属反応剤を反応させることにより、一般式（ＩＶａ）
【００４７】
【化２０】
（式中、Ｒa及びＹaは前述の意味を表す。）で表されるナフタレン誘導体を得る。ここでニッケル触媒としてはジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル(II)、ジクロロ[１，２−ビス（トリフェニルホスフィノ）エタン]ニッケル(II)、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル(0)等のニッケル触媒が好ましい。
【００４９】
この（ＩＶａ）を脱保護して一般式（ＩＶｂ）
【００５０】
【化２１】
（式中、Ｒaは前述の意味を表す。）で表される２−ナフトール誘導体を得ることができる。
【００５２】
あるいは（ＩＶｂ）は一般式（ＩＶｃ）
【００５３】
【化２２】
（式中、Ｒaは前述の意味を表す。）で表される２−ナフトール誘導体をビステトラフルオロホウ酸Ｎ，Ｎ’−ジフルオロ−２，２’−ジピリジニウムあるいはN-フルオロ−５−トリフルオロメトキシピリジニウム−２−スルホナート等のフッ素化剤でフッ素化することによっても得ることができる。
【００５５】
この（ＩＶｂ）を無水トリフルオロメタンスルホン酸あるいはトリフルオロメタンスルホン酸クロリドとピリジン等の塩基存在下に反応させることにより一般式（ＩＶｄ）
【００５６】
【化２３】
（式中、Ｒaは前述の意味を表し、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル基を表す。）で表されるスルホナートを得る。この（ＩＶｄ）を遷移金属触媒存在下に一般式（Ｖａ）
【００５８】
【化２４】
（式中、Ｘa及びＸbは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表し、ＭbはＭｇＢｒ、ＭｇＣｌ、ＭｇＩ、Ｌｉ、Ｂ（ＯＨ）2又はＳｉＦ（ＣＨ3）2等のジアルキルフルオロシリル基等の有機金属基を表すが、ＭｇＢｒ又はＢ（ＯＨ）2が好ましい。Ｚaはフッ素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はＲc等の上記有機金属基に対して不活性な基を表す。）で表される有機金属反応剤を反応させることにより（Ｉａａ）〜（Ｉａｈ）で表される各化合物を得ることができる。ここで遷移金属触媒触媒としてはテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)等のパラジウム(0)錯体、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(II)等のパラジウム(II)錯体、塩化パラジウム(II)等のパラジウム塩あるいは前記ニッケル錯体を用いることができるが、パラジウム(0)錯体が好ましい。
（ｉｉ） （Ｉａｉ）〜（Ｉａｋ）で表される化合物
（ｉ）において、（Ｖａ）に換えて式（Ｖａ）においてＺaが水素原子に相当する有機金属反応剤（Ｖｂ）
【００６０】
【化２５】
（式中、Ｘa、Ｘb及びＭbは前述の意味を表す。）を用いることにより、一般式（Ｉ”）の化合物の中で（Ｉａｘ）〜（Ｉａｚ）
【００６２】
【化２６】
（式中、Ｒaは前述の意味を表す。）で表される化合物を得る。これを通常の手法（塩化アセチルによりアセチル化した後、アンチホルミンで酸化して安息香酸誘導体とし、アミド化した後に塩化チオニル等で脱水するか、シュウ酸ジクロリドで直接安息香酸酸クロリド誘導体とし、アミド化した後同様に脱水するか、ヨウ素化あるいは臭素化した後にシアン化銅(I)と反応させる等）によりシアノ化することにより、（Ｉａｉ）〜（Ｉａｋ）で表される各化合物を得ることができる。
【００６４】
あるいは（ｉ）において、（Ｖａ）に換えて（Ｖｃ）
【００６５】
【化２７】
（式中、Ｘa、Ｘb及びＭbは前述の意味を表し、Ｚcは４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリン−２−イル基の如き、シアノ基あるいはカルボキシル基の保護基を表す。）で表される有機金属反応剤を反応させ、次いで脱保護することによっても得ることができる。
（ｉｉｉ） （Ｉｂａ）〜（Ｉｂｋ）で表される化合物
一般式（ＩＩｂ）
【００６７】
【化２８】
（式中、Ｗbは臭素、ヨウ素又は塩素のハロゲン原子を表すが臭素原子が好ましく、Ｙaは前述の意味を表す。）をマグネシウムと反応させてグリニヤール反応剤を調製し、これを４−アルキルシクロヘキサノン(ＩＩＩｂ)
【００６９】
【化２９】
（式中、Ｒbは炭素原子数２〜７の直鎖状アルキル基又は炭素原子数２あるいは４の末端二重結合を有するアルケニル基を表す。）と反応させ、次いで、酸で脱水させることによりシクロヘキセン誘導体とし、これを接触還元した後、必要に応じてシス体からトランス体への異性化を行い、シス体を分離除去して一般式(ＩＶｅ)
【００７１】
【化３０】
（式中、Ｒb及びＹaは前述の意味を表す。）で表されるシクロヘキシルナフタレン誘導体を得る。これを脱保護することにより一般式（ＩＶｆ）
【００７３】
【化３１】
（式中、Ｒbは前述の意味を表す。）で表される６−シクロヘキシル−２−ナフトール誘導体を得ることができる。もちろん、（ＩＶｆ）は一般式（ＩＶｇ）
【００７５】
【化３２】
（式中、Ｒbは前述の意味を表す。）で表される６−シクロヘキシル−２−ナフトール誘導体から（ｉ）と同様のフッ素化によっても得ることができる。これから（ｉ）と同様にして（Ｉｂａ）〜（Ｉｂｋ）で表される化合物を得ることができる。ここで、Ｒbがアルケニル基の場合には４−アルキルシクロヘキサノン(ＩＩＩｂ)に換えて、（ＩＩＩｃ）
【００７７】
【化３３】
等のシクロヘキサノン−４，４’−ジオンモノアセタールを反応させ、（ｉ）と同様にして酸で脱水後、必要に応じ再アセタール化した後に同様に接触還元し、次いで脱アセタール化することによりナフチルシクロヘキサノン誘導体(ＩＶｈ)
【００７９】
【化３４】
（式中、Ｙaは前述の意味を表す。）を得る。これにウィッティヒ反応剤(ＶＩａ)
【００８１】
【化３５】
を反応させ、次いで酸で処理した後、塩基で異性化して、(ＩＶｉ)
【００８３】
【化３６】
（式中、Ｙaは前述の意味を表す。）のトランス−４−ナフチルシクロヘキサンカルバルデヒド誘導体を得る。これをさらにウィッティヒ反応剤(ＶＩｂ)
【００８５】
【化３７】
（式中、Ｒ’は水素原子又はアルキル基を表す。）と反応させるか、あるいは(ＶＩａ)とさらに２回繰り返し反応させた後に、(ＶＩｂ)と反応させることにより、一般式（ＩＶｅ）においてＲbがアルケニル基を表す化合物を得ることができる。Ｒ’がアルキル基の場合二重結合はシス配置が優先して得られるがこれはベンゼンスルフィン酸等によりトランス体に異性化することができる。これからは上記と同様にして、（Ｉｂａ）〜（Ｉｂｋ）においてＲbがアルケニル基を表す化合物を得ることができる。
（ｉｖ） （Ｉｃａ）〜（Ｉｃｋ）で表される化合物
（ｉｉｉ）において、４−アルキルシクロヘキサノン(ＩＩＩｂ)に換えて、一般式（ＩＩＩｄ）
【００８７】
【化３８】
（式中、Ｒbは前述の意味を表す。）で表されるシクロヘキサンエタナール誘導体を用いるか、（ＩＩＩｃ）等のシクロヘキサノン−４，４’−ジオンモノアセタールに換えて、一般式（ＩＩＩｅ）
【００８９】
【化３９】
の化合物を用い、同様にして（Ｉｃａ）〜（Ｉｃｋ）で表される化合物を得ることができる。
（ｖ） （Ｉｄａ）〜（Ｉｄｋ）で表される化合物
（ｉ）において、（ＩＩＩａ）の有機金属反応剤に換えて、一般式（ＩＩＩｆ）
【００９１】
【化４０】
（式中、Ｒa及びＭbは前述の意味を表す。）で表される有機金属反応剤をパラジウム系触媒あるいはニッケル系触媒等の存在下に同様に反応させることにより一般式（ＩＶｊ）
【００９３】
【化４１】
（式中、Ｒa及びＹaは前述の意味を表す。）で表されるフェニルナフタレン誘導体を得る。ここで、（ＩＩＩｆ）においてＭｂがＢ（ＯＨ）2であるフェニルホウ酸誘導体の場合には（ＩＩａ）に換えて、一般式（ＩＩｅ）
【００９５】
【化４２】
（式中、Ｗaは前述の意味を表す。）で表されるナフトール誘導体を反応させてもよく、この場合には脱メチル化工程を必要としない。あるいは（ＩＶｊ）は（ＩＩｂ）から調製された有機金属反応剤と一般式（ＩＩＩｇ）
【００９７】
【化４３】
（式中、Ｒa及びＷaは前述の意味を表す。）で表される化合物を反応させることによっても得ることができる。これから（ｉ）と同様にして（Ｉｄａ）〜（Ｉｄｋ）で表される化合物を得ることができる。
（ｖｉ） （Ｉｅａ）〜（Ｉｅｋ）及び（Ｉｆａ）〜（Ｉｆｋ）で表される化合物
（ｖ）において、（ＩＩＩｆ）の有機金属化合物に換えて、（ＩＩＩｈ）あるいは（ＩＩＩｉ）
【００９９】
【化４４】
（式中、Ｒa及びＭbは前述の意味を表す。）で表される有機金属反応剤を反応させることにより同様に得ることができる。
【０１０１】
これら以外の化合物の場合にも、上記方法と同様の、あるいは類似の、あるいは公知合成方法と組み合わせることにより製造することが可能である。
【０１０２】
例えば、(ＩＩａ)のナフタレン誘導体に換えて、一般式（ＩＩｃ）
【０１０３】
【化４５】
（式中、Ｘc、Ｘd及びＸeは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表し、Ｗa、Ｙaは前述の意味を表す。）で表されるナフタレン誘導体を用いることにより、ナフタレン環がさらにフッ素置換された（Ｉ）の誘導体を得ることができる。あるいは一般式（ＶＩＩａ）
【０１０５】
【化４６】
（式中、Ｘa、Ｘb、Ｘc、Ｘd及びＸeは前述の意味を表し、Ｚは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）で表されるナフトール誘導体（この化合物は、例えば一般式（ＩＩｄ）
【０１０７】
【化４７】
（式中、Ｙaは前述の意味を表し、Ｗcは臭素、ヨウ素、トリフルオロメタンスルホニル基、トシル基等の脱離基を表すが、トリフルオロメタンスルホニル基が好ましい。）で表されるナフタレン誘導体と（Ｖａ）の有機金属反応剤とを反応させ、次いで脱保護することにより得ることができる。）と一般式（ＩＩＩｊ）
【０１０９】
【化４８】
（式中、Ｒ及び環Ａは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）で表されるカルボン酸とを縮合剤存在下に反応させるか、あるいは（ＶＩＩａ）と（ＩＩＩｊ）の酸クロリドとを塩基存在下に反応させることにより、一般式（Ｉ）において、Ｌが−ＣＯＯ−である化合物を得ることができる。
【０１１１】
あるいは（ＶＩＩａ）と一般式（ＩＩＩｋ）
【０１１２】
【化４９】
（式中、Ｒ及び環Ａは前述の意味を表し、Ｗdは臭素、ヨウ素、塩素、トリフルオロメタンスルホニル基、トシル基等の脱離基を表す。）で表される化合物を塩基存在下に反応させることにより一般式（Ｉ）において、Ｌが−ＣＨ2Ｏ−である化合物を得ることができる。
【０１１４】
あるいは（ＶＩＩａ）と一般式（ＩＩＩｍ）
【０１１５】
【化５０】
（式中、Ｒ及び環Ａは前述の意味を表す。）で表されるチオカルボン酸あるいはその酸クロリドとを同様に反応させ、得られたチオエステルを次いで三フッ化ジエチルジアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）等のフッ素化剤と反応させることにより一般式（Ｉ）において、Ｌが−ＣＦ2Ｏ−である化合物を得ることができる。
【０１１７】
あるいは前述の（ｉｖ）において、（ＩＩＩｄ）に換えて、一般式（ＩＩＩｎ）
【０１１８】
【化５１】
（式中、Ｒ及び環Ａは前述の意味を表す。）で表されるブタナール誘導体を用いることにより一般式（Ｉ）において、Ｌが−（ＣＨ2）4−である化合物を得ることができる。
【０１２０】
あるいは（ＩＩｃ）のナフタレン誘導体に一般式（ＩＩＩｏ）
【０１２１】
【化５２】
（式中、Ｒ及び環Ａは前述の意味を表す。）で表されるビニルリチウム誘導体を反応させることにより、一般式（Ｉ）において、Ｌが−ＣＦ＝ＣＦ−である化合物を得ることができる。
【０１２３】
斯くして製造される本発明の代表的な化合物（Ｉ）の具体例をその相転移温度とともに第１表にまとめて示す。
【０１２４】
【表１】
（表中、Ｃｒは結晶相を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相をそれぞれ示す。）
【０１２６】
第１表から明らかなように一般式（Ｉ）の化合物はナフタレン環が側方フッ素置換されているにもかかわらず、優れた液晶性を示す。
【０１２７】
第１表に示された（Ｉ−１）
【０１２８】
【化５３】
の化合物は融点が−１６℃で１３℃までネマチック相を示す。
【０１３０】
これに対して、類似の骨格構造を有するがナフタレン環がフッ素置換されていない（Ａ−４）
【０１３１】
【化５４】
の化合物は融点が６２．５℃の結晶状物質で液晶性を示さない。汎用のホスト液晶に添加して外挿で求めたそのネマチック相上限温度（ＴN-I）は−１２℃で（Ｉ−１）と比較してむしろ低くなってしまった。
【０１３３】
また、第１表に示された（Ｉ−４）
【０１３４】
【化５５】
の化合物は融点が８５℃で１９８．５℃までネマチック相を示す。これに対して、類似の骨格構造を有するがナフタレン環がフッ素置換されていない（Ａ−５）
【０１３６】
【化５６】
の化合物は融点が９０℃で（１−４）より５°高く、そのＴN-Iは２００．５℃と（Ｉ−４）とほとんど変化がなかった。
【０１３８】
従って、一般式（Ｉ）の化合物においてはナフタレン環へのフッ素の導入により、その融点が降下しているにもかかわらず、液晶性を低下させていないことがわかる。
【０１３９】
一般式（Ｉ）の化合物を液晶組成物中に添加することにより得られる優れた効果は以下の通りである。
【０１４０】
上述した本発明の第１表中の（Ｉ−１）の化合物２０重量％及び汎用のアクティブマトリックス駆動にも使用可能なホスト液晶組成物（Ｈ）
【０１４１】
【化５７】
８０重量％からなる液晶組成物（Ｈ−１）を調製した。ここで、ホスト液晶（Ｈ）の物性値ならびにそれを用いて作製した液晶素子の電気光学的特性値は以下の通りである。
【０１４３】
ＴN-I： １１６．７℃
ＴC-N： ＋１１℃
閾値電圧（Ｖｔｈ）： ２．１４Ｖ
誘電率異方性（Δε）： ４．８
屈折率異方性（Δｎ）： ０．０９０
応答時間（τｒ＝τｄ）： ２５．３ｍ秒
ここで、閾値電圧（Ｖｔｈ）及び応答時間は厚さ６μｍのＴＮセルに封入して２０℃で測定した値であり、応答時間は立ち上がり時間（τｒ）と立ち下がり時間（τｄ）が等しくなる電圧印加時の測定値である。
【０１４４】
これに対して（Ｈ−１）の物性値ならびにそれを用いて同様に作製した液晶素子の電気光学的特性値は以下の通りとなった。
【０１４５】
ＴN-I： ９２．０℃
ＴC-N： １２℃
閾値電圧（Ｖｔｈ）： １．８４Ｖ
誘電率異方性（Δε）： ５．７
屈折率異方性（Δｎ）： ０．１１０
応答時間（τｒ＝τｄ）： ２６．０ｍ秒
従って、ホスト液晶（Ｈ）に（Ｉ−１）を２０％添加することにより、ネマチック相上限温度（ＴN-I）は若干低下するが、ホスト液晶（Ｈ）と変わらない高速応答が可能であり、しかもその閾値電圧を大幅（０．３Ｖ）に低減させることができた。また、屈折率異方性もホスト液晶（Ｈ）に対して大幅に増大できた。
【０１４６】
次に、この素子の室温及び８０℃における電圧保持率を測定したがいずれも極めて良好でアクティブマトリックス駆動用としても充分使用可能であることがわかった。
【０１４７】
これに対して前述のフェニルナフタレン誘導体（Ａ−４）２０重量％及びホスト液晶（Ｈ）８０重量％からなる比較の液晶組成物（ＨＡ−４）を調製し、その物性値ならびにそれを用いて同様にして作製した液晶素子の電気光学的特性値を測定した。
【０１４８】
ＴN-I： ９１．０℃
ＴC-N： １４℃
閾値電圧（Ｖｔｈ）： １．９４Ｖ
誘電率異方性（Δε）： ４．８５
屈折率異方性（Δｎ）： ０．１１２
応答時間（τｒ＝τｄ）： ２８．４ｍ秒
このように（Ｈ−１）と比較してネマチック相上限温度（ＴN-I）は１°低下し、その融点（ＴC-N）は２°高くなり、ネマチック相温度範囲は３°狭くなった。誘電率異方性が小さくなり、そのために閾値電圧も（Ｈ−１）より０．１Ｖ高くなった。さらに応答も約１０％遅くなってしまった。
【０１４９】
次に、本発明の第１表中に示された（Ｉ−２）
【０１５０】
【化５８】
の化合物２０重量％及びホスト液晶（Ｈ）８０重量％からなる液晶組成物（Ｈ−２）を調製し、その物性値ならびにそれを用いて同様にして作製した液晶素子の電気光学的特性値を測定したところ以下の通りであった。
【０１５２】
ＴN-I： ８６．０℃
ＴC-N： １２℃
閾値電圧（Ｖｔｈ）： １．６５Ｖ
誘電率異方性（Δε）： ６．５
屈折率異方性（Δｎ）： ０．１０７
応答時間（τｒ＝τｄ）： ２８．８ｍ秒
このように（Ｈ−１）よりもネマチック相上限温度（ＴN-I）はさらに６°低下しているが、その閾値電圧はさらに大きく低減されていることがわかる。また、応答時間も（ＨＡ−４）程度であった。
【０１５３】
以上のように、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、低粘性で応答性に優れ、屈折率異方性が大きく、かつ広いネマチック相温度範囲と、低い閾値電圧とを兼ね備えた液晶組成物を得る上において、従来の化合物より優れた効果を有していることがわかる。
【０１５４】
従って、（Ｉ）の化合物は、他のネマチック液晶化合物との混合物の状態で、ＴＮ型あるいはＳＴＮ型等の電界効果型表示セル用として、特に温度範囲が広く低電圧駆動が可能な液晶材料として好適に使用することができる。また（Ｉ）の化合物は分子内に強い極性基を持たないので、大きい比抵抗と高い電圧保持率を得ることが容易であり、アクティブマトリックス駆動用液晶材料の構成成分として使用することも可能である。本発明はこのように一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種類をその構成成分として含有する液晶組成物、さらにそれを用いた液晶素子をも提供するものである。
【０１５５】
この組成物中において、（Ｉ）の化合物と混合して使用することのできるネマチック液晶化合物の好ましい代表例としては、例えば、４−置換安息香酸４−置換フェニル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４−置換フェニル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換ビフェニリル、４−（４−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ）安息香酸４−置換フェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４−置換フェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４−置換シクロヘキシル、４，４’−置換ビフェニル、１−（４−置換シクロヘキシル）−４−置換ベンゼン、４，４’−置換ビシクロヘキサン、１−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４−置換ベンゼン、１−（４−置換シクロヘキシル）−２−（４−置換シクロヘキシル）エタン、４，４”−置換ターフェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−（４−置換フェニル）−４’−置換ビシクロヘキサン、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］シクロヘキシル−４’−置換ベンゼン、４−［２−（４−置換フェニル）エチル］−４’−置換ビシクロヘキサン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−置換ベンゼン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−（４−置換シクロヘキシル）ベンゼン、２−（４−置換フェニル）−５−置換ピリミジン、２−（４’−置換ビフェニリル）−５−置換ピリミジン及び上記各化合物においてベンゼン環が側方置換基を有する化合物等を挙げることができる。
【０１５６】
このうち、アクティブマトリックス駆動用としては４，４’−置換ビフェニル、１−（４−置換シクロヘキシル）−４−置換ベンゼン、４，４’−置換ビシクロヘキサン、１−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４−置換ベンゼン、１−（４−置換シクロヘキシル）−２−（４−置換シクロヘキシル）エタン、４，４”−置換ターフェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−（４−置換フェニル）−４’−置換ビシクロヘキサン、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］シクロヘキシル−４’−置換ベンゼン、４−［２−（４−置換フェニル）エチル］−４’−置換ビシクロヘキサン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−置換ベンゼン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−（４−置換シクロヘキシル）ベンゼン及び上記においてベンゼン環がフッ素置換されている化合物が適している。
【０１５７】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１５８】
化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）及び赤外吸収スペクトル（ＩＲ）により確認した。組成物の「％」は「重量％」を表す。
【０１５９】
（実施例１） １−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−プロピルナフタレン（第１表中のＮｏ．（Ｉ−１）の化合物）の合成
【０１６０】
【化５９】
（１−ａ） ６−プロピル−２−メトキシナフタレンの合成
６−ブロモ−２−メトキシナフタレン２００ｇ及びジクロロ[１，２−ビス（トリフェニルホスフィノ）エタン]ニッケル(II)２．５ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍＬ中に、窒素雰囲気下臭化プロピル１２５ｇ及びマグネシウム２７ｇから調製したグリニヤール反応剤を滴下した。さらに１時間攪拌した後、水にあけ、稀塩酸を加え、有機層を分離した後、水層はトルエンで抽出した。有機層を併せ、水、飽和重曹水、水、飽和食塩水で順次洗滌後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させ、溶媒を溜去して６−プロピル−２−メトキシナフタレン１７２ｇを得た。
【０１６２】
（１−ｂ） ６−プロピル−２−ナフトールの合成
上記（１−ａ）で得た６−プロピル−２−メトキシナフタレンの全量（１７２ｇ）を酢酸６８０ｍＬ及び４８％臭化水素酸６８０ｍＬに加え、８時間加熱還流させた。室温に放冷し、水１３００ｍＬを加え、析出した結晶を濾過し、水で洗滌した。得られた結晶を酢酸エチル１０００ｍＬに溶解し、水、飽和重曹水、水、飽和食塩水で順次洗滌した。無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥後、溶媒を溜去して６−プロピル−２−ナフトールの粗結晶１５２ｇを得た。
【０１６３】
（１−ｃ） １−フルオロ−６−プロピル−２−ナフトールの合成
上記（１−ｂ）で得た６−プロピル−２−ナフトール２０ｇおよびトリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム１．８ｇのジクロロメタン８０ｍＬ溶液にビステトラフルオロホウ酸Ｎ，Ｎ’−ジフルオロ−２，２’−ジピリジニウム２３．７ｇを加え、８時間攪拌した。水にあけ、稀塩酸を加え、有機層を分離した後、水層はトルエンで抽出した。有機層を併せ、水、飽和食塩水で順次洗滌後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させ、溶媒を溜去して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン/酢酸エチル＝９／１）で精製し、１−フルオロ−６−プロピル−２−ナフトール１７．１ｇを得た。
【０１６４】
（１−ｄ） トリフルオロメタンスルホン酸１−フルオロ−６−プロピルナフタレン−２−イルの合成
上記（１−ｃ）で得た１−フルオロ−６−プロピル−２−ナフトールの全量（１７．１ｇ）および無水トリフルオロメタンスルホン酸２５．１ｇをジクロロメタン８０ｍＬに溶解し、ピリジン１５．９ｍＬを滴下して加えた。さらに１時間攪拌後、稀塩酸を加え、有機層を分離した後、水層はトルエンで抽出した。有機層を併せ、水、飽和食塩水で順次洗滌後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させ、溶媒を溜去して得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、トリフルオロメタンスルホン酸１−フルオロ−６−プロピルナフタレン−２−イル２４．２ｇを得た。
【０１６５】
（１−ｅ） １−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−プロピルナフタレンの合成
上記（１−ｄ）で得たトリフルオロメタンスルホン酸１−フルオロ−６−プロピルナフタレン−２−イル２０ｇおよびジブロモビス（トリフェニルホスフィンパラジウム）ニッケル（ＩＩ）をＴＨＦ８０ｍＬに溶解し、窒素雰囲気下３，４−ジフルオロブロモベンゼン２５．８ｇ及びマグネシウム３．２ｇから調製したグリニヤール反応剤を滴下した。さらに１時間攪拌後、稀塩酸を加え、有機層を分離した後、水層はトルエンで抽出した。有機層を併せ、水、飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗滌後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させ、溶媒を溜去して得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製した後、蒸留し、１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−プロピルナフタレン６．５ｇを得た。
【０１６６】
相転移温度は第１表にまとめて示した。
【０１６７】
同様にして以下の化合物を得る。
【０１６８】
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−プロピルナフタレン（第１表中のＮｏ．（Ｉ−２）の化合物）
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニルフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニルフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（３−ブテニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−ヘプチルナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（３−ブテニル）ナフタレン
【０１６９】
（実施例２） １−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン（第１表中のＮｏ．（Ｉ−４）の化合物）の合成
【０１７０】
【化６０】
（２−ａ） ２−（４−プロピルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−６−メトキシナフタレンの合成
マグネシウム２２．６ｇをＴＨＦ３０ｍＬに懸濁し、６−ブロモ−２−メトキシナフタレン２００ｇのＴＨＦ１００ｍＬ溶液をＴＨＦが穏やかに還流する速さで約２時間かけて滴下した。さらに１時間撹拌後、４−プロピルシクロヘキサノン１３０．１ｇのＴＨＦ５２０ｍＬ溶液を１時間で滴下した。さらに２時間撹拌後、１０％塩酸２００ｍＬを加えた。ヘキサン２００ｍＬを加え、有機層を分離し、水層はヘキサン１００ｍＬで抽出し有機層を併せた。水、飽和重曹水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去し、トルエン８００ｍＬに溶解し、p-トルエンスルホン酸１水和物１６．１ｇを加え、溜出する水分を分離除去しながら１１０℃で加熱撹拌した。水の溜出がなくなってから、室温に戻し、水３００ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去して油状の２−（４−プロピルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−６−メトキシナフタレンの粗生成物２４６ｇを得た。
【０１７２】
（２−ｂ） ２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−メトキシナフタレンの合成
上記（２−ａ）で得た２−（４−プロピルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−６−メトキシナフタレンの全量を酢酸エチル１．２Ｌに溶解し、５％パラジウム／炭素（含水）４７ｇを加え、オートクレーブ中、水素圧４Ｋｇ／ｃｍ2下で撹拌した。室温で５時間撹拌後、触媒をセライト濾過により除き、溶媒を溜去して２−（４−プロピルシクロヘキシル）−６−メトキシナフタレンのトランス／シス混合物２６０ｇを得た。この全量をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１．３Ｌに溶解し、t-ブトキシカリウム１２５ｇを加え、５時間加熱還流させた。室温まで冷却した後、水２００ｍＬを加え、トルエン２００ｍＬで２回抽出した。有機層を併せ、稀塩酸、飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製し、さらにエタノールから２回再結晶させて、２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−メトキシナフタレンの白色結晶１１５ｇを得た。
【０１７３】
（２−ｃ） ６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−ナフトールの合成
上記（２−ｂ）で得た２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−メトキシナフタレンの全量に酢酸７００ｍＬと４８％臭化水素酸７００ｍＬを加え、２０時間加熱還流させた。室温まで放冷し、水２００ｍｌを加え、トルエン４００ｍＬで２回抽出した。有機層を併せて、水次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去して６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−ナフトールの白色結晶１０９ｇを得た。
【０１７４】
（２−ｄ） １−フルオロ−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−ナフトールの合成
上記（２−ｃ）で得た６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−ナフトールの全量をジクロロメタン５００ｍＬに溶解し、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム７ｇを加え、激しく撹拌した。これに、ビステトラフルオロホウ酸Ｎ，Ｎ’−ジフルオロ−２，２’−ジピリジニウム８６．７ｇを徐々に加え、さらに５時間室温で撹拌した。水、次いで１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、過剰のフッ素化剤を分解し、稀塩酸で酸性に戻した後、有機層を分取した。水層はジクロロメタン１００ｍＬで抽出し、有機層を併せ、水次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去して得られた粗結晶１３１．５ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製して１−フルオロ−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−ナフトールの白色結晶８３ｇを得た。
【０１７５】
（２−ｅ） トリフルオロメタンスルホン酸６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン−２−イルの合成
上記（２−ｄ）で得た１−フルオロ−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−ナフトールの全量をジクロロメタン４５０ｍＬに溶解し、無水トリフルオロメタンスルホン酸５５．３ｍＬを加え懸濁させ、５℃に冷却した。激しく撹拌しながら、ピリジン５４ｍＬを滴下しさらに１時間撹拌した。水１００ｍＬを加えて、反応を停止させ、有機層を分取した。水層はジクロロメタン１００ｍＬで抽出し、有機層を併せ、稀塩酸、飽和重曹水、水次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去して得られた粗結晶１０５ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製してトリフルオロメタンスルホン酸６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン−２−イルの白色結晶９６ｇを得た。
【０１７６】
（２−ｆ） １−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレンの合成
マグネシウム１ｇをＴＨＦ１ｍＬに懸濁し、３，４−ジフルオロ−１−ブロモベンゼン７．９ｇのＴＨＦ３２ｍＬ溶液をＴＨＦが穏やかに還流する速さで滴下した。室温で１時間撹拌後、過剰のマグネシウムを濾別し、上記（２−ｅ）で得たトリフルオロメタンスルホン酸６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン−２−イル１０ｇとジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル(ＩＩ)０．５ｇのＴＨＦ４０ｍＬ溶液中に４０℃で滴下した。１時間撹拌後、水５０ｍＬを加え、トルエン５０ｍＬで抽出し、水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、さらにエタノールから再結晶させて１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレンの精製物２．６ｇを得た。相転移温度は第１表にまとめて示した。
【０１７７】
同様にして以下の化合物を得る。
【０１７８】
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン（第１表中のＮｏ．（Ｉ−５）の化合物）
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
【０１７９】
（実施例３） １−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロ）フェニル−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレンの合成
実施例２において、（２−ａ）における４−プロピルシクロヘキサノンに換えて、トランス−４−プロピルシクロヘキサンエタナールを用い、（２−ｂ）における異性化を行わなかった以外は同様にして１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルエチル］ナフタレンの白色結晶を得た。
【０１８０】
同様にして以下の化合物を得る。
【０１８１】
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
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１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
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１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
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１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
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１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
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１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
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１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
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１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（４−エチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（４−プロピルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（４−ブチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（４−ペンチルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（４−ヘキシルフェニル）エチル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［２−（４−ヘプチルフェニル）エチル］ナフタレン
【０１８２】
（実施例４） １−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレンの合成
６−ブロモ−２−ナフトール５０ｇ、４−プロピルフェニルホウ酸４８ｇ（この化合物は４−プロピルブロモベンゼンから調製したグリニヤール反応剤をホウ酸トリメチルと反応させ、次いで塩酸で加水分解して合成した。）をトルエン２００ｍｌ及びエタノール１００ｍｌに溶解し、２Ｎ炭酸カリウム水溶液２００ｍｌを加え、さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)２．６ｇを加えて６時間加熱還流させた。室温まで放冷後、有機層を分離し、水層はトルエンで抽出した。有機層を併せ、稀塩酸、水、飽和食塩水で順次洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去して、６−（４−プロピル）フェニル−２−ナフトールの結晶４７ｇを得た。これから（１−ｄ）及び（１−ｅ）と同様にして１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレンの白色結晶を得た。
【０１８３】
同様にして以下の化合物を得る。
【０１８４】
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニルフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニルフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（４−プロピルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（４−ブチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（４−ペンチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（４−ヘキシルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（４−ヘプチルフェニル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−［４−（３−ブテニル）フェニル］ナフタレン
【０１８５】
（実施例５） １−フルオロ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレンの合成
【０１８６】
【化６１】
実施例２において、（２−ａ）における４−プロピルシクロヘキサノンに換えて、シクロヘキサン−４，４’−ジオンモノエチレンアセタールを用いた他は同様にして、グリニヤール反応を行った。ｐ−トルエンスルホン酸に換えて硫酸水素カリウムでに脱水した後、トルエン溶液にエチレングリコールを加え、共沸する水を系外に除去しながら、加熱還流させた。室温まで冷却して、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥した後、溶媒を溜去して、４−（６−メトキシナフタレン−２−イル）−３−シクロヘキセノンエチレンアセタールを得た。これをトルエンに溶解し、（２−ｂ）と同様にして接触還元した後、蟻酸を加え加熱撹拌させた。冷却後、水を加え、分離したトルエン層を洗滌後、溶媒を溜去した。得られた粗結晶をエタノールから再結晶させて、４−（６−メトキシナフタレン−２−イル)シクロヘキサノンの結晶を得た。これをトルエン及びＴＨＦの混合溶媒に溶解して冷却し、臭化メトキシメチルトリフェニルホスホニウムとt-ブトキシカリウムから調製したウィッティヒ反応剤を加えた。室温に戻し、水及びヘキサンを加え、ヘキサン層から不溶物を濾別後、水／メタノール混合溶媒で洗滌した。溶媒を溜去後、ＴＨＦに溶解し、稀塩酸を加え、１時間加熱還流させた。冷却後水を加え、酢酸エチルで抽出した。溶媒を溜去後、エタノールに溶解し、２０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、室温で撹拌させた。水を加え、トルエンで抽出し、洗滌、乾燥した後、溶媒を溜去してトランス−４−（６−メトキシナフタレン−２−イル）シクロヘキサンカルバルデヒドの結晶を得た。これをＴＨＦに溶解し、ヨウ化メチルトリフェニルホスホニウムとt-ブトキシカリウムから調製したウィッティヒ反応剤を加えた。室温に戻し、水及びヘキサンを加え、ヘキサン層から不溶物を濾別後、水／メタノール混合溶媒で洗滌した。乾燥後、溶媒を溜去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製して、２−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）−６−メトキシナフタレンの結晶を得た。これから（２−ｃ）、（２−ｄ）及び（２−ｅ）と同様にして、表記の２−（３，４−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレンを得た。
【０１８８】
同様にして以下の化合物を得る。
【０１８９】
１−フルオロ−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−フェニル−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−アリルオキシフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−メチルフェニル）−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−［４−（３−ブテニル）フェニル］−６−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ナフタレン
【０１９０】
（実施例６） １−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレンの合成
１−フルオロ−２−（４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−２−イル）フェニル−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン（この化合物は（２−ｆ）において、３，４−ジフルオロ−１−ブロモベンゼンに換えて、２−（４−ブロモフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリジンを用いた他は同様にして得た。）をピリジン５０ｍＬに溶解し、２５℃でオキシ塩化リン５．６ｇを滴下した。１１０℃で５時間攪拌した後、過剰のオキシ塩化リンを減圧下に溜去した。稀塩酸を加え、水層はトルエンで抽出した。有機層を併せ、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗滌した後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、さらにエタノールから再結晶し、表記化合物４．４ｇを得た。
【０１９１】
同様にして以下の化合物を得る。
【０１９２】
１−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（４−シアノフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
【０１９３】
（実施例７） １−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレンの合成
【０１９４】
（７−ａ）１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメタンスルホン酸フェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン
２０ｇの１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン（この化合物は（２−ｆ）において、３，４−ジフルオロ−１−ブロモベンゼンに換えて、１−ブロモ−３−フルオロ−４−メトキシベンゼンを用いた他は同様にして１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレンを得、次いで臭化水素酸により脱メチル化することにより得た。）をジクロロメタン８０ｍＬに溶解し次いで氷冷下にトリフルオロメタンスルホン酸無水物１５．８ｇを滴下した。これにピリジン１０ｍＬを液温が５℃を越えないように注意して滴下し、滴下終了後も同温度で１時間撹拌させた。水２０ｍＬを加え反応を停止し、有機層をさらに水２０ｍＬで２回洗滌後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させ、次いで溶媒を減圧下に溜去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製して１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメタンスルホン酸フェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン２４．３ｇを得た。
【０１９５】
（７−ｂ）１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレンの合成
（７−ａ）で得た１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメタンスルホン酸フェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレンの全量をアセトニトリル１００ｍＬに溶解し、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）１．２ｇ、トリフェニルホスフィン１ｇ、亜鉛粉０．２５ｇ、シアン化カリウム６．２ｇを加え、８０℃で１６時間加熱撹拌させた。水２０ｍＬを加え反応を停止し、有機層をさらに水２０ｍＬで２回洗滌後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン/ジクロロメタン＝６／４）精製し、さらにエタノールから再結晶させて１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン１４．６ｇを得た。
【０１９６】
同様にして以下の化合物を得る。
【０１９７】
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−プロピルナフタレン（第１表中のＮｏ．（Ｉ−３）の化合物）
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
【０１９８】
（実施例８） １−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレンの合成
１０ｇの２−（４−カルバモイル−３，５−ジフルオロフェニル）−６−（４−トランス−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン（この化合物は（実施例２）において得られた１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレンをブチルリチウムによりリチオ化し、二酸化炭素を吹き込み安息香酸とし、次いで塩化チオニルにより酸クロライドとし、アンモニアガスを吹き込むことにより合成した。）を４０ｍＬのＤＭＦに溶解し、オキシ塩化リン２．５ｍＬを加え、２５℃で２時間反応させた。反応液を氷水中に注ぎ、稀塩酸を加え、水層からトルエンで抽出した。有機層を併せ、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗滌した後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン/ジクロロメタン＝６／４）精製し、さらにエタノールから再結晶させて１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレン７．４ｇを得た。
【０１９９】
同様にして以下の化合物を得る。
【０２００】
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−エチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−プロピルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−ブチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−ペンチルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−ヘキシルナフタレン
１−フルオロ−２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）−６−ヘプチルナフタレン
【０２０１】
（実施例９） 液晶組成物の調製（１）
アクティブマトリックス駆動にも使用可能な汎用のホスト液晶（Ｈ）
【０２０２】
【化６２】
を調製した。このホスト液晶（Ｈ）は１１６．７℃以下でネマチック相を示し、その融点は＋１１℃である。この組成物の物性値ならびに、これを用いて作製した液晶素子の電気光学的特性値は以下の通りであった。
【０２０４】
閾値電圧（Ｖｔｈ）： ２．１４Ｖ
誘電率異方性（Δε）： ４．８
応答時間（τｒ＝τｄ）： ２５．３ｍ秒
屈折率異方性（Δｎ）： ０．０９０
ここで閾値電圧（Ｖｔｈ）及び応答時間はセル厚６μｍのＴＮセルに封入した２０℃における測定値であり、応答時間は立ち上がり時間（τｒ）と立ち下がり時間（τｄ）が等しくなる電圧印加時の測定値である。
【０２０５】
次に、このホスト液晶（Ｈ）８０％及び実施例１で得た本発明の化合物である（Ｉ−１）
【０２０６】
【化６３】
２０％からなる液晶組成物（Ｈ−１）を調製したところ、ネマチック相上限温度は９２．０℃でホスト液晶（Ｈ）より若干低くなった。この組成物は０℃で１ヶ月以上放置しても結晶の析出や相分離は観察されず、本発明の（Ｉ−１）は汎用の液晶との相溶性にも優れていることがわかる。
【０２０８】
次に、−６０℃に冷却して結晶化させその融点を測定したところ、＋１２℃であり、ホスト液晶（Ｈ）とほぼ同程度であった。次に、この組成物を用いて同様に液晶素子を作製しその特性値を測定したところ、以下の通りであった。
【０２０９】
閾値電圧（Ｖｔｈ）： １．８４Ｖ
誘電率異方性（Δε）： ５．７
応答時間（τｒ＝τｄ）： ２６．０ｍ秒
屈折率異方性（Δｎ）： ０．１１０
従って、（Ｉ−１）の添加によりホスト液晶（Ｈ）と変わらない高速応答が可能であり、誘電率異方性を増大させて閾値電圧を０．３Ｖも低減させていることがわかる。また、屈折率異方性もホスト液晶（Ｈ）に対し０．０２も増加した。次に、この素子の室温及び８０℃における電圧保持率を測定したがいずれも極めて良好でアクティブマトリックス駆動用としても充分使用可能であることがわかった。
【０２１０】
（比較例１）
実施例９において、（Ｉ−１）の化合物に換えて、フェニルナフタレン骨格を有するがナフタレン環がフッ素置換されていない前述の（Ａ−４）
【０２１１】
【化６４】
２０％及びホスト液晶（Ｈ）８０％からなる比較の液晶組成物（ＨＡ−４）を調製した。この組成物のネマチック相上限温度（ＴN-I）は９１℃と（Ｈ−３）と比較して１°低くなり、同様にして結晶化させ、その融点（ＴC-N）を測定したところ＋１４℃で（Ｈ−１）より２°高くなった。従って、ネマチック相温度範囲は（Ｈ−１）より３°狭くなった。次にこの組成物を用いて同様に液晶素子を作製しその特性値を測定したところ、以下の通りであった。
【０２１３】
閾値電圧（Ｖｔｈ）： １．９４Ｖ
誘電率異方性（Δε）： ４．８５
応答時間（τｒ＝τｄ）： ２８．４ｍ秒
屈折率異方性（Δｎ）： ０．１１２
従って、（Ｈ−１）と比較すると誘電率異方性が小さくなり、そのために閾値電圧が０．１Ｖ高くなってしまった。しかもその応答は（Ｈ−１）より約１０％も遅くなった。
【０２１４】
（実施例１０） 液晶組成物の調製（２）
ホスト液晶（Ｈ）の８０％及び実施例１で得た本発明の化合物である（Ｉ−２）
【０２１５】
【化６５】
２０％からなる液晶組成物（Ｈ−２）を調製した。その物性値ならびにそれを用いて同様にして作製した液晶素子の電気光学的特性値は以下の通りであった。
【０２１７】
ＴN-I： ８６．０℃
ＴC-N： １２℃
閾値電圧（Ｖｔｈ）： １．６５Ｖ
誘電率異方性（Δε）： ６．５
応答時間（τｒ＝τｄ）： ２８．８ｍ秒
屈折率異方性（Δｎ）： ０．１０７
このように（Ｈ−１）よりもネマチック相上限温度（ＴN-I）は６°低下しているが、その閾値電圧はさらに大きく低減されていることがわかる。また、閾値電圧を低減しているにもかかわらず、応答時間も（ＨＡ−４）程度と比較的高速であった。
【０２１８】
（実施例１１） 液晶組成物の調製（３）
ホスト液晶（Ｈ）の８０％及び実施例２で得た本発明の化合物である（Ｉ−４）
【０２１９】
【化６６】
２０％からなる液晶組成物（Ｈ−４）を調製した。その物性値ならびにそれを用いて同様にして作製した液晶素子の電気光学的特性値は以下の通りであった。
【０２２１】
ＴN-I： １２６．４℃
ＴC-N： −４℃
閾値電圧（Ｖｔｈ）： １．９４Ｖ
誘電率異方性（Δε）： ５．５
応答時間（τｒ＝τｄ）： ３３．１ｍ秒
屈折率異方性（Δｎ）： ０．１１３
以上のように、温度範囲が広く、低い閾値電圧と高速応答性及び大きい屈折率異方性を兼ね備えた液晶組成物を得る上において一般式（Ｉ）の化合物は従来の化合物より優れた効果を有していることがわかる。
【０２２２】
【発明の効果】
本発明により提供されるフッ素置換−２−フェニルナフタレン誘導体は、液晶性及び現在汎用の液晶化合物あるいは組成物との相溶性に優れる。その添加により高速応答性を保ちつつ、その閾値電圧を大きく低減することが可能である。また屈折率異方性が大きいという特徴を有する。さらに分子内に強い極性の基を含まないため、アクティブマトリックス駆動用としても使用可能である。さらには、実施例にも示したように工業的にも製造が容易であり、無色で化学的にも安定である。
【０２２３】
従って、これを含有する液晶組成物は実用的液晶として、特に温度範囲が広く、高速応答性と低電圧駆動を必要とする液晶表示用として極めて有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fluorine-substituted-2-phenylnaphthalene derivative which is a novel liquid crystal compound and a liquid crystal composition containing the same. These are useful for electro-optical liquid crystal displays, particularly as nematic liquid crystal materials that have a wide temperature range and can be driven at a low voltage.
[0002]
[Prior art]
Liquid crystal display elements are used in various measuring instruments, automobile panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, etc., including watches and calculators. Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), DS (dynamic light scattering), GH (guest / host), or FLC (ferroelectric liquid crystal). ), AFLC (antiferroelectric liquid crystal), and the like, and as a drive system, a multiplex drive is generally used instead of a conventional static drive, and a simple matrix system and recently an active matrix system have been put into practical use.
[0003]
Various characteristics are required as a liquid crystal material according to these display methods and driving methods. Above all, the temperature range is wide, the drive voltage is low enough, the viscosity is small and the response is fast, the refractive index anisotropy is an appropriate value according to the cell thickness, and the elastic constant depends on the display method. Appropriate values are often very important characteristics. In the active matrix driving described above, there is a restriction that the voltage holding ratio must be very high.
[0004]
In order to satisfy these required characteristics, a great variety of liquid crystal compounds have been developed so far. A liquid crystal compound usually has a chemical structure in which side groups (chain groups and / or polar groups) are bonded to both ends of a central skeleton (core) composed of a plurality of ring structures bonded with a linking group as necessary. Most of the ring structure used is a 1,4-phenylene group (which may be substituted by one or more halogen atoms, a cyano group, a methyl group, etc.) and a trans-1,4-cyclohexylene group. In addition, other heterocyclic systems such as pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, 1,3-dioxane-trans-2,5-diyl group, transdecalin-2, Condensed ring systems such as 6-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, and tetralin-2,6-diyl group have been studied.
[0005]
Among these, naphthalene-2,6-diyl group is known as a ring structure having intermediate properties between 1,4-phenylene group and biphenyl-4,4′-diyl group (GWGray, D. et al. Lacey, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 99, 123 (1983)), and many liquid crystal compounds containing this have already been reported. In recent years, there have been many reports on ferroelectric liquid crystals and antiferroelectric liquid crystals.
[0006]
However, these naphthalene-based liquid crystals have a problem that they are not sufficiently compatible with conventional general-purpose liquid crystals. This tendency is particularly strong in nematic p-type liquid crystals (with positive dielectric anisotropy), which have a relatively short alkyl chain structure and many cyan and fluorine atoms at the other end. Since the amount of addition is limited, it has been a major impediment to practical use.
[0007]
In order to reduce the driving voltage, it is necessary to increase the dielectric anisotropy (Δε) of the liquid crystal material. However, when such a p-type liquid crystal is obtained in a naphthalene system, in addition to the naphthalene skeleton, cyano A phenyl group substituted with a group or a fluorine atom must be introduced. As such a p-type naphthalene-based liquid crystal, for example, the (4-cyanophenyl) naphthalene derivative (A-1) shown in the above-mentioned Gray et al.
[0008]
[Chemical formula 2]
Alternatively, (3,4-difluorophenyl) naphthalene derivative (A-2) disclosed in JP-T-4-504571
[0010]
[Chemical 3]
[0011]
[Formula 4]
[0012]
By the way, 4-cyanobiphenyl derivative (B-1)
[0013]
[Chemical formula 5]
[0014]
[Chemical 6]
[0015]
[Chemical 7]
[0016]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is a liquid crystalline compound which is a phenyl naphthalene derivative in which the naphthalene ring is fluorinated (these have good compatibility with conventional liquid crystals, excellent liquid crystallinity, and large refractive index anisotropy. , Some have low viscosity, some have high dielectric anisotropy, and some can also be used for active matrix drive.) To provide a liquid crystal composition that has a wide temperature range, has high-speed response and / or low voltage drive, and can be used for active matrix drive in some cases, and further provides a liquid crystal device using the same. is there.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present invention
1. Formula (I)
[0018]
[Chemical 8]
2. X e A fluorine-substituted-2-phenylnaphthalene derivative represented by the general formula (I) according to the above 1, wherein is a fluorine atom.
3. X c And X d The fluorine-substituted-2-phenylnaphthalene derivative represented by the general formula (I) according to the above 2, wherein both are hydrogen atoms.
4). The fluorine-substituted-2-phenylnaphthalene derivative according to the above 1, 2, or 3, wherein the rings A and L are both a single bond.
5. 4. The fluorine-substituted-2-phenylnaphthalene derivative according to the above 1, 2, or 3, wherein ring A is a trans-1,4-cyclohexylene group and L is a single bond.
6). Ring A is a trans-1,4-cyclohexylene group, and L is —CH 2 CH 2 4. The fluorine-substituted-2-phenylnaphthalene derivative as described in 1, 2 or 3 above.
7). 7. The fluorine-substituted-2-phenylnaphthalene derivative according to 1 to 6, wherein R represents a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a linear alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms.
8). 8. The fluorine-substituted-2-phenylnaphthalene derivative according to any one of 1 to 7 above, wherein Z represents a fluorine atom, a trifluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethyl group or a cyano group.
9. 9. A liquid crystal composition containing a fluorine-substituted-2-phenylnaphthalene derivative represented by the general formula (I) described in 1 to 8 above.
10. 10. The liquid crystal composition according to 9 above, which exhibits a nematic phase or a chiral nematic phase.
11. 11. A liquid crystal device comprising the liquid crystal composition according to 9 or 10 as a constituent element.
Has been found as a means for solving the above problems.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
An example of the present invention will be described below.
[0020]
The present invention relates to general formula (I)
[0021]
[Chemical 9]
[0022]
In the formula, R represents an alkyl group or alkoxyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group or alkenyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, and these groups are an alkoxyl group or acyl group having 1 to 10 carbon atoms. , May be substituted by an acyloxy group or an alkoxycarbonyl group, and the hydrogen atom contained in these groups may be substituted by one or more fluorine atoms, and asymmetric carbon is generated by substitution or branching Although it may be optically active or racemic, a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a linear alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms is preferable, and in particular, ring A is trans-1 , 4-cyclohexylene group is preferably a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, a vinyl group or a 3-butenyl group, and ring A is fluorine-substituted. When referring also be 1,4-phenylene group or a single bond have is preferably a linear alkyl group or a 3-butenyl group having 2 to 7 carbon atoms. Moreover, when using as a structural component of the said ferroelectric liquid crystal or antiferroelectric liquid crystal, the C5-C12 linear or branched group which may be substituted is preferable.
[0023]
Ring A is trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group optionally substituted with fluorine, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, pyridazine-3,6 -Diyl group, pyridine-2,5-diyl group, dioxane-trans-2,5-diyl group, trans-decalin-trans-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group optionally substituted with fluorine Represents a tetralin-2,6-diyl group or a single bond, but preferably represents a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group optionally substituted with fluorine, or a single bond. In addition, when used as a constituent component of the ferroelectric liquid crystal or antiferroelectric liquid crystal, a pyrimidine-2,5-diyl group or a pyridine-2,5-diyl group is also preferable.
[0024]
L is -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) Four -, -CH = CH-, -CF = CF-, -CH = CHCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH = CH-, -COO-, -OCO-, -OCF 2 -, -CF 2 O— or a single bond, and when ring A represents a single bond, L represents a single bond, but a single bond or —CH 2 CH 2 -Is preferably represented. When used as a constituent component of the ferroelectric liquid crystal or the antiferroelectric liquid crystal, a single bond, —COO— or —OCO— is preferable.
[0025]
Z represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a hydrogen atom, a cyano group, -SCN, -OCN, -R ', -OR', -OCOR 'or -COOR', and R 'represents the number of carbon atoms. Represents an alkyl group or alkoxyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or alkenyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, and these groups are represented by an alkoxyl group, acyl group, acyloxy group or alkoxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms. The hydrogen atom contained in these groups may be substituted with one or more fluorine atoms, and when an asymmetric carbon is produced by substitution or branching, even if it is optically active, it is a racemate. However, when used as the p-type liquid crystal, a carbon atom substituted with a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or two or more fluorine atoms. An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms substituted by two or more fluorine atoms or an alkenyloxy group is preferable, and a fluorine atom, cyano group or trifluoromethoxy group is particularly preferable. . Moreover, when using as an n-type liquid crystal whose dielectric anisotropy is close to 0 (dielectric anisotropy is negative), a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a 3-butenyl group is preferable. Moreover, when using as a structural component of the said ferroelectric liquid crystal or antiferroelectric liquid crystal, the C5-C12 linear or branched group which may be substituted is preferable.
[0026]
X a And X b Each independently represents a hydrogen atom or a fluorine atom. However, when it is desired to increase the dielectric anisotropy of the p-type liquid crystal, at least one of them preferably represents a fluorine atom. Both are preferably hydrogen atoms. X c , X d And X e Each independently represents a hydrogen atom or a fluorine atom, at least one of which represents a fluorine atom.
[0027]
Above all, X e Is particularly preferably a fluorine atom, and the present invention provides a more preferred form of the general formula (I) as the general formula (I ′).
[0028]
[Chemical Formula 10]
[0029]
In the formula, R, ring A, L, Z, X a , X b Represents the same meaning as in general formula (I), and X c And X d Each independently represents a hydrogen atom or a fluorine atom.
[0030]
More preferably X c And X d It is particularly preferable that both represent a hydrogen atom, and the present invention is a more preferable embodiment of the general formula (I ′).
[0031]
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[0032]
In the formula, R, ring A, L, Z, X a , X b Represents the same meaning as in general formula (I).
[0033]
As described above, in the general formula (I), (I ′) or (I ″), R, ring A, L, Z and X a ~ X e Depending on the selection, a wide variety of compound groups are included, but all or some of the excellent features of the present invention can be expressed for most of the compounds.
[0034]
However, among these various compounds, compounds represented by the following general formulas (Iaa) to (Ifk) are preferable.
[0035]
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(Wherein R a Represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms or a 3-butenyl group, R b Represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms or an alkenyl group having a terminal double bond having 2 or 4 carbon atoms, and R c Represents a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having a terminal double bond which may be substituted with a fluorine atom having 3 to 5 carbon atoms. ) Are preferred, and among these, (Iab), (Iac), (Iad), (Iae), (Iah), (Iai), (Iaj), (Iak), (Ibb) ), (Ibc), (Ibd), (Ibi), (Ibj), (Ibk), (Icb), (Icc), (Ici), (Icj), (Ick), (Idb), (Idc), (Idd), (Idi), (Idj), (Idk), (Iea), (Ieb), (Iec), (Ied), (Iei), (Iej), (Iek), (Ifa), (Ifb) ), (Ifc), (Ifd), (Ifi), (Ifj) and (Ifk) are preferred, (Iab), (Iac), (Iad), (Iah), (Iai), (Iaj) , (Iak), (Ibb), (Ibc), (Ibd), ( bi), (Ibj), (Ibk), (Idb), (Idc), (Idj), (Idk), (Ifb), (Ifc), (Ifi), (Ifj) and (Ifk) The compounds of (Iab), (Iac), (Ibb) and (Ibc) are particularly preferred.
[0042]
Compounds of general formula (I), (I ′) or (I ″) can be prepared based on the following steps:
(I) Compounds represented by (Iaa) to (Iah)
Formula (IIa)
[0043]
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(Where a Represents a leaving group such as a bromine atom, an iodine atom, a chlorine atom, a trifluoromethanesulfonyl group, and a tosyl group, preferably a bromine atom, a Is a protective group for a hydroxyl group, such as a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, an ether-type protective group such as a tetrahydropyranyl group, a tetrahydrofuranyl group, a methoxymethyl group or a methoxyethyl group, or an alkyl such as a benzyl group or a trimethylsilyl group. A silyl group or the like is represented, and a methyl group is preferred. In the presence of a nickel catalyst, a naphthalene derivative represented by general formula (IIIa)
[0045]
Embedded image
(Wherein R a Represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms or a 3-butenyl group; a Represents MgBr, MgCl, MgI, Li, with MgBr being preferred. By reacting an organometallic reactant represented by general formula (IVa)
[0047]
Embedded image
(Wherein R a And Y a Represents the aforementioned meaning. ) Is obtained. Here, nickel catalysts such as dichlorobis (triphenylphosphine) nickel (II), dichloro [1,2-bis (triphenylphosphino) ethane] nickel (II), tetrakis (triphenylphosphine) nickel (0), etc. A catalyst is preferred.
[0049]
This (IVa) is deprotected to give the general formula (IVb)
[0050]
Embedded image
(Wherein R a Represents the aforementioned meaning. The 2-naphthol derivative represented by this can be obtained.
[0052]
Or (IVb) is represented by the general formula (IVc)
[0053]
Embedded image
(Wherein R a Represents the aforementioned meaning. ) With a fluorinating agent such as N, N′-difluoro-2,2′-dipyridinium or N-fluoro-5-trifluoromethoxypyridinium-2-sulfonate It can also be obtained by fluorination.
[0055]
By reacting this (IVb) with trifluoromethanesulfonic anhydride or trifluoromethanesulfonic acid chloride in the presence of a base such as pyridine, the general formula (IVd)
[0056]
Embedded image
(Wherein R a Represents the aforementioned meaning, and Tf represents a trifluoromethanesulfonyl group. Is obtained. This (IVd) is represented by the general formula (Va) in the presence of a transition metal catalyst.
[0058]
Embedded image
(Where X a And X b Represents the same meaning as in general formula (I), and M b MgBr, MgCl, MgI, Li, B (OH) 2 Or SiF (CH Three ) 2 Represents an organometallic group such as a dialkylfluorosilyl group such as MgBr or B (OH) 2 Is preferred. Z a Is a fluorine atom, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group or R c Represents a group inert to the organometallic group. The compounds represented by (Iaa) to (Iah) can be obtained by reacting the organometallic reactant represented by (II). Here, transition metal catalyst catalysts include palladium (0) complexes such as tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0), palladium (II) complexes such as dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (II), palladium (II) chloride, etc. Palladium salts or nickel complexes can be used, but palladium (0) complexes are preferred.
(Ii) Compounds represented by (Iai) to (Iak)
In (i), instead of (Va), in formula (Va) Z a Is an organometallic reactant (Vb) corresponding to a hydrogen atom
[0060]
Embedded image
(Where X a , X b And M b Represents the aforementioned meaning. ) In the compounds of general formula (I ″) (Iax) to (Iaz)
[0062]
Embedded image
(Wherein R a Represents the aforementioned meaning. ) Is obtained. This is the usual method (acetylated with acetyl chloride, then oxidized with antiformin to give a benzoic acid derivative, amidated and then dehydrated with thionyl chloride or the like, or directly with oxalic acid dichloride to make a benzoic acid chloride derivative, To obtain each compound represented by (Iai) to (Iak) by dehydrating in the same manner, or cyanating with copper (I) cyanide after iodination or bromination. Can do.
[0064]
Alternatively, in (i), instead of (Va), (Vc)
[0065]
Embedded image
(Where X a , X b And M b Represents the aforementioned meaning, Z c Represents a protecting group for a cyano group or a carboxyl group, such as a 4,4-dimethyl-1,3-oxazolin-2-yl group. It can also be obtained by reacting an organometallic reactant represented by
(Iii) Compounds represented by (Iba) to (Ibk)
Formula (IIb)
[0067]
Embedded image
(Where b Represents a halogen atom of bromine, iodine or chlorine, preferably a bromine atom, Y a Represents the aforementioned meaning. ) To react with magnesium to prepare a Grignard reactant, which is converted to 4-alkylcyclohexanone (IIIb).
[0069]
Embedded image
(Wherein R b Represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms or an alkenyl group having a terminal double bond having 2 or 4 carbon atoms. ), And then dehydrating with an acid to obtain a cyclohexene derivative, which is catalytically reduced, and then isomerized from the cis isomer to the trans isomer as necessary to separate and remove the cis isomer to give a general formula ( IVe)
[0071]
Embedded image
(Wherein R b And Y a Represents the aforementioned meaning. A cyclohexylnaphthalene derivative represented by By deprotecting this, general formula (IVf)
[0073]
Embedded image
(Wherein R b Represents the aforementioned meaning. 6-cyclohexyl-2-naphthol derivative represented by the following formula: Of course, (IVf) is represented by the general formula (IVg)
[0075]
Embedded image
(Wherein R b Represents the aforementioned meaning. ) Can be obtained by the same fluorination as in (i). From this, the compounds represented by (Iba) to (Ibk) can be obtained in the same manner as (i). Where R b In the case where is an alkenyl group, instead of 4-alkylcyclohexanone (IIIb), (IIIc)
[0077]
Embedded image
Naphthyl by reacting with cyclohexanone-4,4'-dione monoacetal such as (i), dehydrating with acid in the same manner as in (i), re-acetalizing if necessary, and then catalytically reducing, and then deacetalizing. Cyclohexanone derivative (IVh)
[0079]
Embedded image
(Where Y a Represents the aforementioned meaning. ) Wittig reactant (VIa)
[0081]
Embedded image
And then treated with acid followed by isomerization with base to give (IVi)
[0083]
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(Where Y a Represents the aforementioned meaning. ) Of trans-4-naphthylcyclohexanecarbaldehyde derivative. Wittig reactant (VIb)
[0085]
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(Wherein R ′ represents a hydrogen atom or an alkyl group), or further reacted twice with (VIa) and then reacted with (VIb) in general formula (IVe). R b A compound in which represents an alkenyl group can be obtained. When R ′ is an alkyl group, a double bond is obtained with a preference for the cis configuration, which can be isomerized to a trans isomer with benzenesulfinic acid or the like. From now on, in the same way as above, R in (Iba) to (Ibk) b A compound in which represents an alkenyl group can be obtained.
(Iv) Compounds represented by (Ica) to (Ick)
In (iii), instead of 4-alkylcyclohexanone (IIIb), a compound of the general formula (IIId)
[0087]
Embedded image
(Wherein R b Represents the aforementioned meaning. Or a cyclohexanone-4,4′-dione monoacetal such as (IIIc) is used instead of the general formula (IIIe)
[0089]
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In the same manner, compounds represented by (Ica) to (Ick) can be obtained.
(V) Compounds represented by (Ida) to (Idk)
In (i), in place of the organometallic reactant of (IIIa), the general formula (IIIf)
[0091]
Embedded image
(Wherein R a And M b Represents the aforementioned meaning. ) Is reacted in the same manner in the presence of a palladium-based catalyst or a nickel-based catalyst.
[0093]
Embedded image
(Wherein R a And Y a Represents the aforementioned meaning. To obtain a phenylnaphthalene derivative represented by Here, in (IIIf), Mb is B (OH) 2 In the case of a phenylboric acid derivative, the general formula (IIe)
[0095]
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(Where a Represents the aforementioned meaning. May be reacted, and in this case, a demethylation step is not required. Or (IVj) is an organometallic reactant prepared from (IIb) and the general formula (IIIg)
[0097]
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(Wherein R a And W a Represents the aforementioned meaning. It can also be obtained by reacting a compound represented by From this, the compounds represented by (Ida) to (Idk) can be obtained in the same manner as (i).
(Vi) Compounds represented by (Iea) to (Iek) and (Ifa) to (Ifk)
In (v), in place of the organometallic compound of (IIIf), (IIIh) or (IIIi)
[0099]
Embedded image
(Wherein R a And M b Represents the aforementioned meaning. It can obtain similarly by making the organometallic reactant represented by) react.
[0101]
In the case of a compound other than these, it can be produced by combining with the above-mentioned method, a similar method, or a known synthesis method.
[0102]
For example, instead of the naphthalene derivative of (IIa), the general formula (IIc)
[0103]
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(Where X c , X d And X e Represents the same meaning as in general formula (I) and W a , Y a Represents the aforementioned meaning. ), A derivative of (I) in which the naphthalene ring is further fluorine-substituted can be obtained. Or general formula (VIIa)
[0105]
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(Where X a , X b , X c , X d And X e Represents the aforementioned meaning, and Z represents the same meaning as in general formula (I). Naphthol derivatives represented by the general formula (IId)
[0107]
Embedded image
(Where Y a Represents the aforementioned meaning and W c Represents a leaving group such as bromine, iodine, a trifluoromethanesulfonyl group, a tosyl group, etc., and a trifluoromethanesulfonyl group is preferred. ) And an organometallic reagent of (Va), followed by deprotection. ) And general formula (IIIj)
[0109]
Embedded image
(Wherein R and ring A have the same meaning as in general formula (I)), or are reacted in the presence of a condensing agent, or acid chlorides of (VIIa) and (IIIj) In the presence of a base, a compound in which L is —COO— in general formula (I) can be obtained.
[0111]
Or (VIIa) and general formula (IIIk)
[0112]
Embedded image
(Wherein R and ring A represent the aforementioned meanings, and W d Represents a leaving group such as bromine, iodine, chlorine, trifluoromethanesulfonyl group, and tosyl group. In the general formula (I), L is —CH. 2 A compound which is O- can be obtained.
[0114]
Or (VIIa) and general formula (IIIm)
[0115]
Embedded image
(Wherein R and ring A represent the above-mentioned meanings), the thiocarboxylic acid represented by the above or its acid chloride is reacted in the same manner, and the resulting thioester is then converted to diethyldiaminosulfur trifluoride (DAST) or the like. In general formula (I), by reacting with a fluorinating agent, L is —CF 2 A compound which is O- can be obtained.
[0117]
Alternatively, in the above (iv), instead of (IIId), the general formula (IIIn)
[0118]
Embedded image
(Wherein R and ring A represent the above-mentioned meanings), and in general formula (I), L is — (CH 2 ) Four A compound which is-can be obtained.
[0120]
Alternatively, the naphthalene derivative of (IIc) has the general formula (IIIo)
[0121]
Embedded image
(In the formula, R and ring A represent the above-mentioned meanings) By reacting the vinyl lithium derivative represented by formula (I), a compound in which L is —CF═CF— can be obtained. it can.
[0123]
Specific examples of the representative compound (I) of the present invention thus produced are shown together with their phase transition temperatures in Table 1.
[0124]
[Table 1]
(In the table, Cr represents a crystalline phase, N represents a nematic phase, and I represents an isotropic liquid phase.)
[0126]
As is clear from Table 1, the compound of the general formula (I) exhibits excellent liquid crystallinity even though the naphthalene ring is laterally fluorine-substituted.
[0127]
(I-1) shown in Table 1
[0128]
Embedded image
This compound has a melting point of −16 ° C. and a nematic phase up to 13 ° C.
[0130]
On the other hand, it has a similar skeleton structure, but the naphthalene ring is not substituted with fluorine (A-4)
[0131]
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This compound is a crystalline substance having a melting point of 62.5 ° C. and does not exhibit liquid crystallinity. Nematic phase upper limit temperature (T) obtained by extrapolation by adding to general-purpose host liquid crystal NI ) Was rather low compared to (I-1) at -12 ° C.
[0133]
Also shown in Table 1 (I-4)
[0134]
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This compound has a melting point of 85 ° C. and a nematic phase up to 198.5 ° C. On the other hand, it has a similar skeleton structure, but the naphthalene ring is not substituted with fluorine (A-5)
[0136]
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This compound has a melting point of 90 ° C. and 5 ° higher than (1-4), and its T NI There was almost no change between 200.5 ° C. and (I-4).
[0138]
Therefore, it can be seen that in the compound of the general formula (I), liquid crystallinity is not deteriorated even though the melting point is lowered due to the introduction of fluorine into the naphthalene ring.
[0139]
The excellent effects obtained by adding the compound of general formula (I) to the liquid crystal composition are as follows.
[0140]
20% by weight of the compound (I-1) in Table 1 of the present invention described above and a host liquid crystal composition (H) that can be used for general-purpose active matrix driving
[0141]
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A liquid crystal composition (H-1) comprising 80% by weight was prepared. Here, the physical property values of the host liquid crystal (H) and the electro-optical characteristic values of the liquid crystal element produced using the host liquid crystal (H) are as follows.
[0143]
T NI : 116.7 ° C
T CN : + 11 ° C
Threshold voltage (Vth): 2.14V
Dielectric anisotropy (Δε): 4.8
Refractive index anisotropy (Δn): 0.090
Response time (τr = τd): 25.3 ms
Here, the threshold voltage (Vth) and the response time are values measured at 20 ° C. in a 6 μm thick TN cell, and the response time is a voltage at which the rise time (τr) and the fall time (τd) are equal. It is a measured value at the time of application.
[0144]
On the other hand, the physical property value of (H-1) and the electro-optical property value of a liquid crystal element produced using the same were as follows.
[0145]
T NI : 92.0 ° C
T CN : 12 ° C
Threshold voltage (Vth): 1.84V
Dielectric anisotropy (Δε): 5.7
Refractive index anisotropy (Δn): 0.110
Response time (τr = τd): 26.0 msec
Therefore, by adding 20% of (I-1) to the host liquid crystal (H), the nematic phase upper limit temperature (T NI ) Is slightly reduced, but a high-speed response that is the same as that of the host liquid crystal (H) is possible, and the threshold voltage can be greatly reduced (0.3 V). Further, the refractive index anisotropy could be greatly increased with respect to the host liquid crystal (H).
[0146]
Next, the voltage holding ratio of this device at room temperature and 80 ° C. was measured, and it was found that both were very good and could be used sufficiently for driving an active matrix.
[0147]
On the other hand, a comparative liquid crystal composition (HA-4) comprising 20% by weight of the above-mentioned phenylnaphthalene derivative (A-4) and 80% by weight of the host liquid crystal (H) was prepared. The electro-optical characteristic value of the liquid crystal element produced in the same manner was measured.
[0148]
T NI : 91.0 ° C
T CN : 14 ° C
Threshold voltage (Vth): 1.94V
Dielectric anisotropy (Δε): 4.85
Refractive index anisotropy (Δn): 0.112
Response time (τr = τd): 28.4 ms
Thus, the nematic phase upper limit temperature (T NI ) Decreases by 1 ° and its melting point (T CN ) Was increased by 2 °, and the nematic phase temperature range was reduced by 3 °. The dielectric anisotropy was reduced, and therefore the threshold voltage was also 0.1 V higher than (H-1). Furthermore, the response was delayed about 10%.
[0149]
Next, (I-2) shown in Table 1 of the present invention
[0150]
Embedded image
A liquid crystal composition (H-2) comprising 20% by weight of the above compound and 80% by weight of the host liquid crystal (H) was prepared, and its physical properties and electro-optical characteristic values of the liquid crystal element produced in the same manner were used. It was as follows when measured.
[0152]
T NI : 86.0 ° C
T CN : 12 ° C
Threshold voltage (Vth): 1.65V
Dielectric anisotropy (Δε): 6.5
Refractive index anisotropy (Δn): 0.107
Response time (τr = τd): 28.8 msec
Thus, the nematic phase upper limit temperature (T) than (H-1). NI ) Is further reduced by 6 °, but the threshold voltage is further greatly reduced. The response time was also about (HA-4).
[0153]
As described above, the compound of the general formula (I) of the present invention has a low viscosity, excellent responsiveness, a large refractive index anisotropy, a wide nematic phase temperature range, and a low threshold voltage. It turns out that it has the effect superior to the conventional compound in obtaining a thing.
[0154]
Therefore, the compound (I) is in a mixture with other nematic liquid crystal compounds and is used as a liquid crystal material capable of being driven at a low voltage with a wide temperature range, particularly for a field effect display cell such as a TN type or STN type. It can be preferably used. In addition, since the compound (I) does not have a strong polar group in the molecule, it is easy to obtain a large specific resistance and a high voltage holding ratio, and it can also be used as a component of a liquid crystal material for driving an active matrix. is there. The present invention thus provides a liquid crystal composition containing at least one compound represented by the general formula (I) as a constituent component, and also a liquid crystal device using the liquid crystal composition.
[0155]
In this composition, preferred representative examples of the nematic liquid crystal compound that can be used by mixing with the compound (I) include, for example, 4-substituted phenyl 4-substituted benzoate, 4-substituted cyclohexanecarboxylic acid 4- Substituted phenyl, 4-substituted cyclohexanecarboxylic acid 4′-substituted biphenylyl, 4- (4-substituted cyclohexanecarbonyloxy) benzoic acid 4-substituted phenyl, 4- (4-substituted cyclohexyl) benzoic acid 4-substituted phenyl, 4- ( 4-substituted cyclohexyl) benzoic acid 4-substituted cyclohexyl, 4,4′-substituted biphenyl, 1- (4-substituted cyclohexyl) -4-substituted benzene, 4,4′-substituted bicyclohexane, 1- [2- (4 -Substituted cyclohexyl) ethyl] -4-substituted benzene, 1- (4-substituted cyclohexyl) -2- (4-substituted silane) Cyclohexyl) ethane, 4,4 "-substituted terphenyl, 4- (4-substituted cyclohexyl) -4'-substituted biphenyl, 4- [2- (4-substituted cyclohexyl) ethyl] -4'-substituted biphenyl, 4- (4-substituted phenyl) -4′-substituted bicyclohexane, 4- [2- (4-substituted cyclohexyl) ethyl] -4′-substituted biphenyl, 4- [2- (4-substituted cyclohexyl) ethyl] cyclohexyl-4 '-Substituted benzene, 4- [2- (4-substituted phenyl) ethyl] -4'-substituted bicyclohexane, 1- (4-substituted phenylethynyl) -4-substituted benzene, 1- (4-substituted phenylethynyl) -4- (4-substituted cyclohexyl) benzene, 2- (4-substituted phenyl) -5-substituted pyrimidine, 2- (4'-substituted biphenylyl) -5-substituted pyrimidine Benzene ring can be exemplified compounds having a lateral substituent at things.
[0156]
Among them, 4,4′-substituted biphenyl, 1- (4-substituted cyclohexyl) -4-substituted benzene, 4,4′-substituted bicyclohexane, 1- [2- (4-substituted cyclohexyl) are used for active matrix driving. ) Ethyl] -4-substituted benzene, 1- (4-substituted cyclohexyl) -2- (4-substituted cyclohexyl) ethane, 4,4 "-substituted terphenyl, 4- (4-substituted cyclohexyl) -4'-substituted Biphenyl, 4- [2- (4-substituted cyclohexyl) ethyl] -4'-substituted biphenyl, 4- (4-substituted phenyl) -4'-substituted bicyclohexane, 4- [2- (4-substituted cyclohexyl) ethyl ] -4'-substituted biphenyl, 4- [2- (4-substituted cyclohexyl) ethyl] cyclohexyl-4'-substituted benzene, 4- [2- (4-substituted phenyl) ethyl ] 4′-substituted bicyclohexane, 1- (4-substituted phenylethynyl) -4-substituted benzene, 1- (4-substituted phenylethynyl) -4- (4-substituted cyclohexyl) benzene and the above, the benzene ring is fluorine. Substituted compounds are suitable.
[0157]
【Example】
The following examples further illustrate the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.
[0158]
The structure of the compound was confirmed by nuclear magnetic resonance spectrum (NMR), mass spectrum (MS) and infrared absorption spectrum (IR). “%” In the composition represents “% by weight”.
[0159]
Example 1 Synthesis of 1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6-propylnaphthalene (No. (I-1) compound in Table 1)
[0160]
Embedded image
(1-a) Synthesis of 6-propyl-2-methoxynaphthalene
125 g of propyl bromide and magnesium in 200 mL of tetrahydrofuran (THF) in 200 g of 6-bromo-2-methoxynaphthalene and 2.5 g of dichloro [1,2-bis (triphenylphosphino) ethane] nickel (II) in a nitrogen atmosphere A Grignard reactant prepared from 27 g was added dropwise. The mixture was further stirred for 1 hour, poured into water, diluted hydrochloric acid was added to separate the organic layer, and the aqueous layer was extracted with toluene. The organic layers were combined, washed successively with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain 172 g of 6-propyl-2-methoxynaphthalene.
[0162]
(1-b) Synthesis of 6-propyl-2-naphthol
The total amount (172 g) of 6-propyl-2-methoxynaphthalene obtained in (1-a) above was added to 680 mL of acetic acid and 680 mL of 48% hydrobromic acid, and heated to reflux for 8 hours. The mixture was allowed to cool to room temperature, 1300 mL of water was added, and the precipitated crystals were filtered and washed with water. The obtained crystals were dissolved in 1000 mL of ethyl acetate and washed successively with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, water and saturated brine. After dehydrating and drying over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off to obtain 152 g of 6-propyl-2-naphthol crude crystals.
[0163]
(1-c) Synthesis of 1-fluoro-6-propyl-2-naphthol
Bistetrafluoroborate N, N′-difluoro-2,2′-dipyridinium was added to a solution of 20 g of 6-propyl-2-naphthol obtained in (1-b) and 1.8 g of sodium trifluoromethanesulfonate in 80 mL of dichloromethane. 23.7 g was added and stirred for 8 hours. The mixture was poured into water, diluted hydrochloric acid was added to separate the organic layer, and the aqueous layer was extracted with toluene. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dehydrated and dried over anhydrous sodium sulfate, and the oil obtained by distilling off the solvent was purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 9/1). Purification gave 17.1 g of 1-fluoro-6-propyl-2-naphthol.
[0164]
(1-d) Synthesis of 1-fluoro-6-propylnaphthalen-2-yl trifluoromethanesulfonate
The total amount (17.1 g) of 1-fluoro-6-propyl-2-naphthol obtained in (1-c) above and 25.1 g of trifluoromethanesulfonic anhydride are dissolved in 80 mL of dichloromethane, and 15.9 mL of pyridine is added dropwise. Added. After further stirring for 1 hour, dilute hydrochloric acid was added to separate the organic layer, and the aqueous layer was extracted with toluene. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dehydrated and dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off, and the resulting crystals were purified by silica gel column chromatography (hexane) to give trifluoromethanesulfonic acid 1 -24.2 g of fluoro-6-propylnaphthalen-2-yl was obtained.
[0165]
(1-e) Synthesis of 1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6-propylnaphthalene
20 g of 1-fluoro-6-propylnaphthalen-2-yl trifluoromethanesulfonate obtained in the above (1-d) and dibromobis (triphenylphosphine palladium) nickel (II) were dissolved in 80 mL of THF, and 3, 4 under nitrogen atmosphere. -A Grignard reactant prepared from 25.8 g of difluorobromobenzene and 3.2 g of magnesium was added dropwise. After further stirring for 1 hour, dilute hydrochloric acid was added to separate the organic layer, and the aqueous layer was extracted with toluene. The organic layers were combined, washed successively with water, saturated sodium bicarbonate, and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The resulting crystals were purified by silica gel column chromatography (hexane). The product was distilled to obtain 6.5 g of 1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6-propylnaphthalene.
[0166]
The phase transition temperatures are summarized in Table 1.
[0167]
Similarly, the following compound is obtained.
[0168]
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6-propylnaphthalene (No. (I-2) compound in Table 1)
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6-propylnaphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6-butylnaphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenylphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenylphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (3-butenyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6-heptylnaphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (3-butenyl) naphthalene
[0169]
Example 2 Synthesis of 1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene (No. (I-4) compound in Table 1)
[0170]
Embedded image
(2-a) Synthesis of 2- (4-propylcyclohex-1-en-1-yl) -6-methoxynaphthalene
22.6 g of magnesium was suspended in 30 mL of THF, and a solution of 200 g of 6-bromo-2-methoxynaphthalene in 100 mL of THF was added dropwise over about 2 hours at a speed at which THF was gently refluxed. Further, after stirring for 1 hour, a solution of 4-propylcyclohexanone 130.1 g in THF 520 mL was added dropwise over 1 hour. After further stirring for 2 hours, 200 mL of 10% hydrochloric acid was added. Hexane 200mL was added, the organic layer was separated, the aqueous layer was extracted with hexane 100mL, and the organic layer was combined. The extract was washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off, dissolved in 800 mL of toluene, 16.1 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate was added, and the mixture was heated and stirred at 110 ° C. while separating and removing the distilled water. After the distillation of water disappeared, the temperature was returned to room temperature, 300 mL of water was added, and the organic layer was separated. The organic layer was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, water and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off to obtain 246 g of crude oily 2- (4-propylcyclohex-1-en-1-yl) -6-methoxynaphthalene.
[0172]
(2-b) Synthesis of 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -6-methoxynaphthalene
The total amount of 2- (4-propylcyclohex-1-en-1-yl) -6-methoxynaphthalene obtained in (2-a) above was dissolved in 1.2 L of ethyl acetate, and 5% palladium / carbon (containing water) 47 g is added and the hydrogen pressure is 4 kg / cm in the autoclave. 2 Stirred under. After stirring at room temperature for 5 hours, the catalyst was removed by Celite filtration, and the solvent was distilled off to obtain 260 g of a trans / cis mixture of 2- (4-propylcyclohexyl) -6-methoxynaphthalene. The total amount was dissolved in 1.3 L of N, N-dimethylformamide (DMF), 125 g of potassium t-butoxy was added, and the mixture was heated to reflux for 5 hours. After cooling to room temperature, 200 mL of water was added and extracted twice with 200 mL of toluene. The organic layers were combined, washed with dilute hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, water and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off, the residue was purified by silica gel column chromatography (toluene), and recrystallized twice from ethanol to obtain 115 g of white crystals of 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -6-methoxynaphthalene.
[0173]
(2-c) Synthesis of 6- (trans-4-propylcyclohexyl) -2-naphthol
To the total amount of 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -6-methoxynaphthalene obtained in (2-b) above, 700 mL of acetic acid and 700 mL of 48% hydrobromic acid were added and heated to reflux for 20 hours. The mixture was allowed to cool to room temperature, 200 ml of water was added, and the mixture was extracted twice with 400 ml of toluene. The organic layers were combined, washed with water and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off to obtain 109 g of white crystals of 6- (trans-4-propylcyclohexyl) -2-naphthol.
[0174]
(2-d) Synthesis of 1-fluoro-6- (trans-4-propylcyclohexyl) -2-naphthol
The total amount of 6- (trans-4-propylcyclohexyl) -2-naphthol obtained in (2-c) above was dissolved in 500 mL of dichloromethane, 7 g of sodium trifluoromethanesulfonate was added, and the mixture was vigorously stirred. To this, 86.7 g of N, N′-difluoro-2,2′-dipyridinium bistetrafluoroborate was gradually added and further stirred at room temperature for 5 hours. Water and then 10% aqueous sodium hydroxide solution were added to decompose excess fluorinating agent, and the mixture was made acidic with dilute hydrochloric acid, and then the organic layer was separated. The aqueous layer was extracted with 100 mL of dichloromethane, and the organic layers were combined, washed with water and then with saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. 131.5 g of crude crystals obtained by distilling off the solvent were purified by silica gel column chromatography (toluene) to obtain 83 g of white crystals of 1-fluoro-6- (trans-4-propylcyclohexyl) -2-naphthol. It was.
[0175]
(2-e) Synthesis of 6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalen-2-yl trifluoromethanesulfonate
The total amount of 1-fluoro-6- (trans-4-propylcyclohexyl) -2-naphthol obtained in (2-d) above is dissolved in 450 mL of dichloromethane, and 55.3 mL of trifluoromethanesulfonic anhydride is added and suspended. Cooled to 5 ° C. With vigorous stirring, 54 mL of pyridine was added dropwise and the mixture was further stirred for 1 hour. 100 mL of water was added to stop the reaction, and the organic layer was separated. The aqueous layer was extracted with 100 mL of dichloromethane, and the organic layers were combined, washed with dilute hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, water and then saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The crude crystals 105 g obtained by distilling off the solvent were purified by silica gel column chromatography (hexane) to obtain 96 g of white crystals of 6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalen-2-yl trifluoromethanesulfonate. .
[0176]
(2-f) Synthesis of 1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1 g of magnesium was suspended in 1 mL of THF, and a solution of 7.9 g of 3,4-difluoro-1-bromobenzene in 32 mL of THF was added dropwise at a speed at which THF was gently refluxed. After stirring at room temperature for 1 hour, excess magnesium was filtered off and 10 g of 6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalen-2-yl trifluoromethanesulfonate obtained in (2-e) above and dibromobis (triphenylphosphine). ) Nickel (II) 0.5 g in THF 40 mL solution was added dropwise at 40 ° C. After stirring for 1 hour, 50 mL of water was added, extracted with 50 mL of toluene, washed with water and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off, purified by silica gel column chromatography (hexane), and recrystallized from ethanol to give 1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene. 2.6 g of purified product was obtained. The phase transition temperatures are summarized in Table 1.
[0177]
Similarly, the following compound is obtained.
[0178]
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-Fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene (No. (I-5) compound in Table 1)
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
[0179]
Example 3 Synthesis of 1-fluoro-2- (3,4-difluoro) phenyl-6- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
In Example 2, instead of 4-propylcyclohexanone in (2-a), trans-4-propylcyclohexaneethanal was used, and the isomerization in (2-b) was not performed. White crystals of -2- (3,4-difluorophenyl) -6- [2- (trans-4-propylethyl] naphthalene were obtained.
[0180]
Similarly, the following compound is obtained.
[0181]
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- [2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- [2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- [2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- [2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-heptylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- [2- (trans-4-heptylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- [2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- [2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- [2- (trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- [2- (trans-4-heptylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- [2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- [2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- [2- (trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- [2- (trans-4-heptylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-heptylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-heptylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- [2- (trans-4-heptylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [2- (trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [2- (trans-4-heptylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [2- (trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl] naphthalene
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1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- [2- (4-pentylphenyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- [2- (4-hexylphenyl) ethyl] naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- [2- (4-heptylphenyl) ethyl] naphthalene
[0182]
Example 4 Synthesis of 1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
6-bromo-2-naphthol 50 g, 4-propylphenylboric acid 48 g (this compound was synthesized by reacting Grignard reagent prepared from 4-propylbromobenzene with trimethylborate and then hydrolyzing with hydrochloric acid.) Was dissolved in 200 ml of toluene and 100 ml of ethanol, 200 ml of 2N aqueous potassium carbonate solution was added, 2.6 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) was further added, and the mixture was heated to reflux for 6 hours. After cooling to room temperature, the organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted with toluene. The organic layers were combined, washed successively with dilute hydrochloric acid, water, and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off to obtain 47 g of 6- (4-propyl) phenyl-2-naphthol crystals. From this, white crystals of 1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene were obtained in the same manner as (1-d) and (1-e).
[0183]
Similarly, the following compound is obtained.
[0184]
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenylphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenylphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (4-ethylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (4-propylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (4-butylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (4-pentylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (4-hexylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (4-heptylphenyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- [4- (3-butenyl) phenyl] naphthalene
[0185]
Example 5 Synthesis of 1-fluoro-2- (3,4-difluorophenyl) -6-trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
[0186]
Embedded image
In Example 2, Grignard reaction was performed in the same manner except that cyclohexane-4,4′-dione monoethylene acetal was used instead of 4-propylcyclohexanone in (2-a). After dehydrating with potassium hydrogen sulfate instead of p-toluenesulfonic acid, ethylene glycol was added to the toluene solution, and the mixture was heated to reflux while removing azeotropic water out of the system. After cooling to room temperature, washing sequentially with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, dehydrating and drying over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off and 4- (6-methoxynaphthalen-2-yl) -3-Cyclohexenone ethylene acetal was obtained. This was dissolved in toluene, subjected to catalytic reduction in the same manner as (2-b), and then formic acid was added and heated and stirred. After cooling, water was added, the separated toluene layer was washed, and then the solvent was distilled off. The obtained crude crystals were recrystallized from ethanol to obtain 4- (6-methoxynaphthalen-2-yl) cyclohexanone crystals. This was dissolved in a mixed solvent of toluene and THF, cooled, and a Wittig reagent prepared from methoxymethyltriphenylphosphonium bromide and potassium t-butoxy was added. The temperature was returned to room temperature, water and hexane were added, insolubles were filtered off from the hexane layer, and washed with a water / methanol mixed solvent. After the solvent was distilled off, the residue was dissolved in THF, diluted hydrochloric acid was added, and the mixture was heated to reflux for 1 hour. After cooling, water was added and extracted with ethyl acetate. After the solvent was distilled off, the residue was dissolved in ethanol, 20% aqueous sodium hydroxide solution was added, and the mixture was stirred at room temperature. Water was added, extracted with toluene, washed and dried, and then the solvent was distilled off to obtain trans-4- (6-methoxynaphthalen-2-yl) cyclohexanecarbaldehyde crystals. This was dissolved in THF and a Wittig reagent prepared from methyltriphenylphosphonium iodide and potassium t-butoxy was added. The temperature was returned to room temperature, water and hexane were added, insolubles were filtered off from the hexane layer, and washed with a water / methanol mixed solvent. After drying, the solvent was distilled off and the residue was purified by silica gel column chromatography (toluene) to obtain 2- (trans-4-vinylcyclohexyl) -6-methoxynaphthalene crystals. In the same manner as in (2-c), (2-d) and (2-e), the title 2- (3,4-difluorophenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene was obtained. .
[0188]
Similarly, the following compound is obtained.
[0189]
1-fluoro-2- (3,4,5-trifluorophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-fluorophenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluorophenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluorophenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2-phenyl-6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-chlorophenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-chlorophenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-difluoromethoxyphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-trifluoromethylphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-allyloxyphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-methylphenyl) -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- [4- (3-butenyl) phenyl] -6- (trans-4-vinylcyclohexyl) naphthalene
[0190]
Example 6 Synthesis of 1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4,4-dimethyl-1,3-oxazolidin-2-yl) phenyl-6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene (this compound is represented by 3,4 in (2-f) Was obtained in the same manner except that 2- (4-bromophenyl) -4,4-dimethyl-1,3-oxazolidine was used instead of difluoro-1-bromobenzene. At 25 ° C., 5.6 g of phosphorus oxychloride was added dropwise. After stirring at 110 ° C. for 5 hours, excess phosphorus oxychloride was distilled off under reduced pressure. Dilute hydrochloric acid was added, and the aqueous layer was extracted with toluene. The organic layers were combined, washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, and then dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off, the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane), and recrystallized from ethanol to obtain 4.4 g of the title compound.
[0191]
Similarly, the following compound is obtained.
[0192]
1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (4-cyanophenyl) -6-heptylnaphthalene
[0193]
Example 7 Synthesis of 1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
[0194]
(7-a) 1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethanesulfonic acid phenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
20 g of 1-fluoro-2- (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene (this compound in (2-f) is 3,4-difluoro-1-bromo 1-Fluoro-2- (3-fluoro-4-methoxyphenyl) -6- (trans-4-propyl) was used in the same manner except that 1-bromo-3-fluoro-4-methoxybenzene was used instead of benzene. (Cyclohexyl) naphthalene was obtained, and then obtained by demethylation with hydrobromic acid.) Was dissolved in 80 mL of dichloromethane, and 15.8 g of trifluoromethanesulfonic anhydride was added dropwise under ice cooling. To this, 10 mL of pyridine was added dropwise so that the liquid temperature did not exceed 5 ° C., and the mixture was stirred for 1 hour at the same temperature after completion of the addition. The reaction was stopped by adding 20 mL of water, and the organic layer was further washed twice with 20 mL of water, dehydrated and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure and purified by silica gel column chromatography (hexane). 14.3 g of 1-fluoro-2- (phenyl 3-fluoro-4-trifluoromethanesulfonate) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene was obtained.
[0195]
(7-b) Synthesis of 1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
The total amount of 1-fluoro-2- (3-fluoro-4-trifluoromethanesulfonic acid phenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene obtained in (7-a) was dissolved in 100 mL of acetonitrile, and dibromobis ( Triphenylphosphine) nickel (II) 1.2 g, triphenylphosphine 1 g, zinc powder 0.25 g, and potassium cyanide 6.2 g were added, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C. for 16 hours. The reaction was stopped by adding 20 mL of water, and the organic layer was further washed twice with 20 mL of water and then dehydrated and dried over anhydrous sodium sulfate. Purification by silica gel column chromatography (hexane / dichloromethane = 6/4) and recrystallization from ethanol to give 1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) 14.6 g of naphthalene was obtained.
[0196]
Similarly, the following compound is obtained.
[0197]
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6-propylnaphthalene (No. (I-3) compound in Table 1)
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3-fluoro-4-cyanophenyl) -6-heptylnaphthalene
[0198]
Example 8 Synthesis of 1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene
10 g of 2- (4-carbamoyl-3,5-difluorophenyl) -6- (4-trans-propylcyclohexyl) naphthalene (this compound is 1-fluoro-2- (3,3) obtained in (Example 2) (5-difluorophenyl) -6- (trans-4-propylcyclohexyl) naphthalene was lithiated with butyllithium, blown into carbon dioxide to give benzoic acid, then into acid chloride with thionyl chloride, and synthesized by blowing ammonia gas. Was dissolved in 40 mL of DMF, 2.5 mL of phosphorus oxychloride was added, and the mixture was reacted at 25 ° C for 2 hours. The reaction solution was poured into ice water, diluted hydrochloric acid was added, and the aqueous layer was extracted with toluene. The organic layers were combined, washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, and then dried over anhydrous sodium sulfate. Purification by silica gel column chromatography (hexane / dichloromethane = 6/4) and recrystallization from ethanol gave 1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-propyl). 7.4 g of (cyclohexyl) naphthalene was obtained.
[0199]
Similarly, the following compound is obtained.
[0200]
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-ethylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-butylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-pentylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-hexylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6- (trans-4-heptylcyclohexyl) naphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6-ethylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6-propylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6-butylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6-pentylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6-hexylnaphthalene
1-fluoro-2- (3,5-difluoro-4-cyanophenyl) -6-heptylnaphthalene
[0201]
Example 9 Preparation of liquid crystal composition (1)
General-purpose host liquid crystal (H) that can also be used for active matrix drive
[0202]
Embedded image
Was prepared. This host liquid crystal (H) exhibits a nematic phase at 116.7 ° C. or lower, and its melting point is + 11 ° C. The physical property values of this composition and the electro-optical property values of the liquid crystal element produced using the composition were as follows.
[0204]
Threshold voltage (Vth): 2.14V
Dielectric anisotropy (Δε): 4.8
Response time (τr = τd): 25.3 ms
Refractive index anisotropy (Δn): 0.090
Here, the threshold voltage (Vth) and response time are measured values at 20 ° C. enclosed in a TN cell having a cell thickness of 6 μm, and the response time is measured when a voltage is applied so that the rise time (τr) and the fall time (τd) are equal. It is a measured value.
[0205]
Next, 80% of the host liquid crystal (H) and the compound of the present invention obtained in Example 1 (I-1)
[0206]
Embedded image
When a liquid crystal composition (H-1) comprising 20% was prepared, the upper limit temperature of the nematic phase was 92.0 ° C., which was slightly lower than that of the host liquid crystal (H). Even when this composition is allowed to stand at 0 ° C. for 1 month or longer, no crystal precipitation or phase separation is observed, and it can be seen that (I-1) of the present invention is excellent in compatibility with general-purpose liquid crystals.
[0208]
Next, the solution was cooled to −60 ° C. and crystallized, and the melting point was measured. As a result, it was + 12 ° C. Next, a liquid crystal element was similarly produced using this composition, and its characteristic value was measured.
[0209]
Threshold voltage (Vth): 1.84V
Dielectric anisotropy (Δε): 5.7
Response time (τr = τd): 26.0 msec
Refractive index anisotropy (Δn): 0.110
Therefore, it can be seen that the addition of (I-1) enables a high-speed response that is the same as that of the host liquid crystal (H), and increases the dielectric anisotropy and reduces the threshold voltage by 0.3V. The refractive index anisotropy also increased by 0.02 with respect to the host liquid crystal (H). Next, the voltage holding ratio of this device at room temperature and 80 ° C. was measured, and it was found that both were very good and could be used sufficiently for driving an active matrix.
[0210]
(Comparative Example 1)
In Example 9, in place of the compound (I-1), the above-mentioned (A-4) having a phenylnaphthalene skeleton but not substituted with fluorine in the naphthalene ring
[0211]
Embedded image
A comparative liquid crystal composition (HA-4) comprising 20% and host liquid crystal (H) 80% was prepared. The nematic phase upper limit temperature (T NI ) Is 91 ° C. and 1 ° lower than (H-3), and is crystallized in the same manner, and its melting point (T CN ) Was measured to be 2 ° higher than (H-1) at + 14 ° C. Therefore, the nematic phase temperature range was narrowed by 3 ° from (H-1). Next, a liquid crystal device was similarly produced using this composition, and its characteristic value was measured.
[0213]
Threshold voltage (Vth): 1.94V
Dielectric anisotropy (Δε): 4.85
Response time (τr = τd): 28.4 ms
Refractive index anisotropy (Δn): 0.112
Therefore, the dielectric anisotropy is smaller than (H-1), and the threshold voltage is increased by 0.1V. Moreover, the response was about 10% slower than (H-1).
[0214]
(Example 10) Preparation of liquid crystal composition (2)
80% of the host liquid crystal (H) and the compound of the present invention obtained in Example 1 (I-2)
[0215]
Embedded image
A liquid crystal composition (H-2) comprising 20% was prepared. The physical property values and the electro-optical characteristic values of liquid crystal elements produced in the same manner using the physical property values were as follows.
[0217]
T NI : 86.0 ° C
T CN : 12 ° C
Threshold voltage (Vth): 1.65V
Dielectric anisotropy (Δε): 6.5
Response time (τr = τd): 28.8 msec
Refractive index anisotropy (Δn): 0.107
Thus, the nematic phase upper limit temperature (T) than (H-1). NI ) Is reduced by 6 °, but the threshold voltage is further greatly reduced. In addition, although the threshold voltage was reduced, the response time was relatively high (about HA-4).
[0218]
(Example 11) Preparation of liquid crystal composition (3)
80% of the host liquid crystal (H) and the compound of the present invention obtained in Example 2 (I-4)
[0219]
Embedded image
A liquid crystal composition (H-4) comprising 20% was prepared. The physical property values and the electro-optical characteristic values of liquid crystal elements produced in the same manner using the physical property values were as follows.
[0221]
T NI : 126.4 ° C
T CN : -4 ° C
Threshold voltage (Vth): 1.94V
Dielectric anisotropy (Δε): 5.5
Response time (τr = τd): 33.1 ms
Refractive index anisotropy (Δn): 0.113
As described above, in obtaining a liquid crystal composition having a wide temperature range, a low threshold voltage, a high-speed response, and a large refractive index anisotropy, the compound of the general formula (I) has an effect superior to that of the conventional compound. You can see that it has.
[0222]
【The invention's effect】
The fluorine-substituted-2-phenylnaphthalene derivative provided by the present invention is excellent in liquid crystallinity and compatibility with currently used liquid crystal compounds or compositions. The addition can greatly reduce the threshold voltage while maintaining high-speed response. Moreover, it has the characteristic that refractive index anisotropy is large. Furthermore, since a strongly polar group is not contained in the molecule, it can be used for driving an active matrix. Furthermore, as shown in the Examples, it is easy to produce industrially, and is colorless and chemically stable.
[0223]
Therefore, a liquid crystal composition containing this is extremely useful as a practical liquid crystal, particularly for a liquid crystal display having a wide temperature range and requiring high-speed response and low-voltage driving.
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