JPH11343384A - 熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた成形材料 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた成形材料Info
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- JPH11343384A JPH11343384A JP14971398A JP14971398A JPH11343384A JP H11343384 A JPH11343384 A JP H11343384A JP 14971398 A JP14971398 A JP 14971398A JP 14971398 A JP14971398 A JP 14971398A JP H11343384 A JPH11343384 A JP H11343384A
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- hexamethylenetetramine
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Abstract
(57)【要約】
【課題】硬化性、熱安定性、強度共に優れた熱硬化性樹
脂組成物及びこれを用いた成形材料を提供する。 【解決手段】（ａ）ノボラック型フェノール樹脂、
（ｂ）ヘキサメチレンテトラミン、及び（ｃ）一般式
[１]で表される置換安息香酸とヘキサメチレンテトラミ
ンとの塩を必須成分とする熱硬化性樹脂組成物及びこれ
を用いた成形材料。 【化１】 （式中Ｘ1〜Ｘ5はＨ又は電子吸引性基であり、Ｘ1〜Ｘ5
の少なくとも一つは電子吸引性基である。）
脂組成物及びこれを用いた成形材料を提供する。 【解決手段】（ａ）ノボラック型フェノール樹脂、
（ｂ）ヘキサメチレンテトラミン、及び（ｃ）一般式
[１]で表される置換安息香酸とヘキサメチレンテトラミ
ンとの塩を必須成分とする熱硬化性樹脂組成物及びこれ
を用いた成形材料。 【化１】 （式中Ｘ1〜Ｘ5はＨ又は電子吸引性基であり、Ｘ1〜Ｘ5
の少なくとも一つは電子吸引性基である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は硬化性、熱安定性、
強度共に優れた熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた
成形材料に関するものである。さらに詳しくは、本発明
は射出成形時、シリンダー内可塑過程において優れた熱
安定性を有し、金型内硬化過程において優れた硬化性を
有し、良好な成形性及び高品質の成形品を与えることが
できる熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた成形材料
に関するものである。
強度共に優れた熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた
成形材料に関するものである。さらに詳しくは、本発明
は射出成形時、シリンダー内可塑過程において優れた熱
安定性を有し、金型内硬化過程において優れた硬化性を
有し、良好な成形性及び高品質の成形品を与えることが
できる熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた成形材料
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フェノール樹脂成形材料は耐熱性、耐久
性、電気性能、機械特性、コストパフォーマンスが優れ
ているため、自動車部品、電子・電気部品、機械部品、
また厨房部品などに幅広く利用されている。近年、フェ
ノール樹脂成形材料を用いた成形品の製造過程におい
て、生産性のさらなる向上のため、短時間の加熱成形に
より目的とする性能を有する成形品を製造できるような
成形材料の開発が求められている。従来、フェノール樹
脂成形材料の硬化時間を短縮するために様々な改良がな
されてきた。例えばフェノール性水酸基に対してオルト
−オルト位にメチレン鎖を有するハイオルソノボラック
を使用する方法、塩酸アニリン、塩酸ヒドロキシルアミ
ン、塩酸メタアミノフェノール等の脂肪族、または芳香
族アミンの塩酸塩等を添加する方法（例えば特開昭４５
−２９７５号公報）、硬化剤としてヘキサメチレンテト
ラミンとフェノール誘導体との付加物を添加する方法
（例えば、特開昭５４−１１６０４９号公報）等が挙げ
られる。これらの方法により硬化性は向上するが、射出
成形時、シリンダー内可塑過程において熱安定性が著し
く低下し、連続成形ができなくなる。よって、硬化性を
向上し、熱安定性を維持できるような熱硬化性樹脂組成
物の開発が必要とされている。
性、電気性能、機械特性、コストパフォーマンスが優れ
ているため、自動車部品、電子・電気部品、機械部品、
また厨房部品などに幅広く利用されている。近年、フェ
ノール樹脂成形材料を用いた成形品の製造過程におい
て、生産性のさらなる向上のため、短時間の加熱成形に
より目的とする性能を有する成形品を製造できるような
成形材料の開発が求められている。従来、フェノール樹
脂成形材料の硬化時間を短縮するために様々な改良がな
されてきた。例えばフェノール性水酸基に対してオルト
−オルト位にメチレン鎖を有するハイオルソノボラック
を使用する方法、塩酸アニリン、塩酸ヒドロキシルアミ
ン、塩酸メタアミノフェノール等の脂肪族、または芳香
族アミンの塩酸塩等を添加する方法（例えば特開昭４５
−２９７５号公報）、硬化剤としてヘキサメチレンテト
ラミンとフェノール誘導体との付加物を添加する方法
（例えば、特開昭５４−１１６０４９号公報）等が挙げ
られる。これらの方法により硬化性は向上するが、射出
成形時、シリンダー内可塑過程において熱安定性が著し
く低下し、連続成形ができなくなる。よって、硬化性を
向上し、熱安定性を維持できるような熱硬化性樹脂組成
物の開発が必要とされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の従来
技術の欠点を解決すべくなされたもので、硬化性、熱安
定性、強度共に優れた熱硬化性樹脂組成物およびこれを
用いた成形材料を提供することを目的とする。さらに詳
しくは、本発明は射出成形時、シリンダー内可塑過程に
おいて優れた熱安定性を有し、金型内硬化過程において
優れた硬化性を有し、良好な成形性及び高品質の成形品
を与えることができる熱硬化性樹脂組成物およびこれを
用いた成形材料を提供することを目的とする。
技術の欠点を解決すべくなされたもので、硬化性、熱安
定性、強度共に優れた熱硬化性樹脂組成物およびこれを
用いた成形材料を提供することを目的とする。さらに詳
しくは、本発明は射出成形時、シリンダー内可塑過程に
おいて優れた熱安定性を有し、金型内硬化過程において
優れた硬化性を有し、良好な成形性及び高品質の成形品
を与えることができる熱硬化性樹脂組成物およびこれを
用いた成形材料を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（ａ）ノボラック型フェノール樹脂、（ｂ）ヘキサメチ
レンテトラミン、及び（ｃ）一般式[１]で表される置換
安息香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩を必須成分
とする熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた成形材料
である。（式中Ｘ1〜Ｘ5はＨ又は電子吸引性基であり、
Ｘ1〜Ｘ5の少なくとも一つは電子吸引性基である。）
（ａ）ノボラック型フェノール樹脂、（ｂ）ヘキサメチ
レンテトラミン、及び（ｃ）一般式[１]で表される置換
安息香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩を必須成分
とする熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた成形材料
である。（式中Ｘ1〜Ｘ5はＨ又は電子吸引性基であり、
Ｘ1〜Ｘ5の少なくとも一つは電子吸引性基である。）
【化１】
【０００５】通常、フェノール樹脂成形材料に硬化促進
剤としてブレンステッド酸、ルイス酸などを添加すると
成形機金型内硬化性は向上するが、可塑過程において硬
化反応が進み熱安定性が低下し、連続成形ができなくな
る。しかしながら、本発明の熱硬化性樹脂組成物に含ま
れる一般式[１]で表される置換安息香酸とヘキサメチレ
ンテトラミンとの塩は、従来の検討されてきたブレンス
テッド酸、またはそのヘキサメチレンテトラミン塩等の
硬化促進剤とは異なり、優れた硬化性を有し、かつ熱安
定性を付与する化合物である。
剤としてブレンステッド酸、ルイス酸などを添加すると
成形機金型内硬化性は向上するが、可塑過程において硬
化反応が進み熱安定性が低下し、連続成形ができなくな
る。しかしながら、本発明の熱硬化性樹脂組成物に含ま
れる一般式[１]で表される置換安息香酸とヘキサメチレ
ンテトラミンとの塩は、従来の検討されてきたブレンス
テッド酸、またはそのヘキサメチレンテトラミン塩等の
硬化促進剤とは異なり、優れた硬化性を有し、かつ熱安
定性を付与する化合物である。
【０００６】
【発明実施の形態】本発明で用いるノボラック型フェノ
ール樹脂は、フェノール類とホルムアルデヒド類との反
応で得られる通常のノボラック型フェノール樹脂であ
る。該当するフェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ナフトール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ビスフェノールＡ、レゾルシノールなどの１
価ならびに多価フェノール類、及びそれらの置換体１
種、または２種以上を例示することができる。一方、該
当するホルムアルデヒド類としてはホルマリン、パラホ
ルムアルデヒドなどを例示することができる。また、本
発明で用いるノボラック型フェノール樹脂は芳香族炭化
水素樹脂、ジメトキシパラキシレン、ジシクロペンタジ
エンなどで適宜変性したものを用いることができる。
ール樹脂は、フェノール類とホルムアルデヒド類との反
応で得られる通常のノボラック型フェノール樹脂であ
る。該当するフェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ナフトール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ビスフェノールＡ、レゾルシノールなどの１
価ならびに多価フェノール類、及びそれらの置換体１
種、または２種以上を例示することができる。一方、該
当するホルムアルデヒド類としてはホルマリン、パラホ
ルムアルデヒドなどを例示することができる。また、本
発明で用いるノボラック型フェノール樹脂は芳香族炭化
水素樹脂、ジメトキシパラキシレン、ジシクロペンタジ
エンなどで適宜変性したものを用いることができる。
【０００７】本発明で用いる硬化剤は粉末状のヘキサメ
チレンテトラミンが用いられ、ノボラック型フェノール
樹脂１００重量部に対してヘキサメチレンテトラミンを
７〜３０重量部、より好ましくは１２〜２０重量部配合
する。
チレンテトラミンが用いられ、ノボラック型フェノール
樹脂１００重量部に対してヘキサメチレンテトラミンを
７〜３０重量部、より好ましくは１２〜２０重量部配合
する。
【０００８】本発明で用いる一般式[１]で表される置換
安息香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩は一般式
[１]で表される置換安息香酸とヘキサメチレンテトラミ
ンが１対１で反応して生成した塩で、塩におけるアニオ
ン部の置換安息香酸成分の例としては、２−ニトロ安息
香酸、３−ニトロ安息香酸、４−ニトロ安息香酸、２、
４−ジニトロ安息香酸、３、５−ジニトロ安息香酸、
２、６−ジニトロ安息香酸、２−クロロ安息香酸、３−
クロロ安息香酸、４−クロロ安息香酸、２、４−ジクロ
ロ安息香酸、３、５−ジクロロ安息香酸、２、６−ジク
ロロ安息香酸、ｏ−シアノ安息香酸、ｍ−シアノ安息香
酸、ｐ−シアノ安息香酸、２、４−ジシアノ安息香酸、
３、５−ジシアノ安息香酸、２、６−ジシアノ安息香酸
等が挙げられ、ノボラック型フェノール樹脂１００重量
部に対して置換安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩を０．１重量部〜２０．０重量部配合する。０．１
重量部以下だと硬化性は向上せず、２０．０重量部以上
だと硬化性は優れるが、熱安定性が低下するためであ
る。一般式[１]で表される置換安息香酸とヘキサメチレ
ンテトラミンとの塩は、ノボラック型フェノール樹脂と
ヘキサメチレンテトラミン硬化系に硬化促進剤として作
用するが、一般式[１]で表される置換安息香酸とヘキサ
メチレンテトラミンとの塩は公知の酸性触媒、または塩
基性触媒を熱安定性が悪化しない程度であれば併用する
ことももちろん可能である。
安息香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩は一般式
[１]で表される置換安息香酸とヘキサメチレンテトラミ
ンが１対１で反応して生成した塩で、塩におけるアニオ
ン部の置換安息香酸成分の例としては、２−ニトロ安息
香酸、３−ニトロ安息香酸、４−ニトロ安息香酸、２、
４−ジニトロ安息香酸、３、５−ジニトロ安息香酸、
２、６−ジニトロ安息香酸、２−クロロ安息香酸、３−
クロロ安息香酸、４−クロロ安息香酸、２、４−ジクロ
ロ安息香酸、３、５−ジクロロ安息香酸、２、６−ジク
ロロ安息香酸、ｏ−シアノ安息香酸、ｍ−シアノ安息香
酸、ｐ−シアノ安息香酸、２、４−ジシアノ安息香酸、
３、５−ジシアノ安息香酸、２、６−ジシアノ安息香酸
等が挙げられ、ノボラック型フェノール樹脂１００重量
部に対して置換安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩を０．１重量部〜２０．０重量部配合する。０．１
重量部以下だと硬化性は向上せず、２０．０重量部以上
だと硬化性は優れるが、熱安定性が低下するためであ
る。一般式[１]で表される置換安息香酸とヘキサメチレ
ンテトラミンとの塩は、ノボラック型フェノール樹脂と
ヘキサメチレンテトラミン硬化系に硬化促進剤として作
用するが、一般式[１]で表される置換安息香酸とヘキサ
メチレンテトラミンとの塩は公知の酸性触媒、または塩
基性触媒を熱安定性が悪化しない程度であれば併用する
ことももちろん可能である。
【０００９】また、本発明には当業者に公知である充填
剤を加えることができる。その充填剤としては、木粉、
パルプ粉、各種織物粉砕物、熱硬化性樹脂硬化物・成形
品の粉砕品などの有機質のもの、シリカ、アルミナ、水
酸化アルミニウム、ガラス、タルク、クレー、マイカ、
炭酸カルシウム、カーボン等の無機質の粉末のもの、ガ
ラス繊維、カーボン繊維などの無機質繊維が用いられ、
これらを１種、または２種以上用いることができる。こ
れらの充填剤は必要に応じて適宜添加することができ
る。
剤を加えることができる。その充填剤としては、木粉、
パルプ粉、各種織物粉砕物、熱硬化性樹脂硬化物・成形
品の粉砕品などの有機質のもの、シリカ、アルミナ、水
酸化アルミニウム、ガラス、タルク、クレー、マイカ、
炭酸カルシウム、カーボン等の無機質の粉末のもの、ガ
ラス繊維、カーボン繊維などの無機質繊維が用いられ、
これらを１種、または２種以上用いることができる。こ
れらの充填剤は必要に応じて適宜添加することができ
る。
【００１０】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれによって何ら限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれによって何ら限定されるものではな
い。
【００１１】「実施例１」 ノボラック型フェノール樹
脂（数平均分子量８００）１００重量部に対し、ヘキサ
メチレンテトラミンを１６重量部添加し、硬化促進剤と
して２−ニトロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩を８重量部加えて、充填剤として木粉と熱硬化性樹
脂硬化物粉末を配合し、加熱ロールにより混練して、熱
硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射出成形に
よりテストピースを作製し各種特性を評価した。
脂（数平均分子量８００）１００重量部に対し、ヘキサ
メチレンテトラミンを１６重量部添加し、硬化促進剤と
して２−ニトロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩を８重量部加えて、充填剤として木粉と熱硬化性樹
脂硬化物粉末を配合し、加熱ロールにより混練して、熱
硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射出成形に
よりテストピースを作製し各種特性を評価した。
【００１２】「実施例２」 実施例１の２−ニトロ安息
香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩、８重量部に替
えて３−ニトロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩、８重量部を用いた以外は全て実施例１と同様にし
て熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射出成
形によりテストピースを作成し各種特性を評価した。
香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩、８重量部に替
えて３−ニトロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩、８重量部を用いた以外は全て実施例１と同様にし
て熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射出成
形によりテストピースを作成し各種特性を評価した。
【００１３】「実施例３」 実施例１の２−ニトロ安息
香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩、８重量部に替
えて４−ニトロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩、８重量部を用いた以外は全て実施例１と同様にし
て熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射出成
形によりテストピースを作成し各種特性を評価した。
香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩、８重量部に替
えて４−ニトロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩、８重量部を用いた以外は全て実施例１と同様にし
て熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射出成
形によりテストピースを作成し各種特性を評価した。
【００１４】「実施例４」 実施例１の２−ニトロ安息
香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩、８重量部に替
えて２−クロロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩、７．７重量部を用いた以外は全て実施例１と同様
にして熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射
出成形によりテストピースを作成し各種特性を評価し
た。
香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩、８重量部に替
えて２−クロロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩、７．７重量部を用いた以外は全て実施例１と同様
にして熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射
出成形によりテストピースを作成し各種特性を評価し
た。
【００１５】「実施例５」 実施例１の２−ニトロ安息
香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩、８重量部に替
えて３−クロロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩、７．７重量部を用いた以外は全て実施例１と同様
にして熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射
出成形によりテストピースを作成し各種特性を評価し
た。
香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩、８重量部に替
えて３−クロロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩、７．７重量部を用いた以外は全て実施例１と同様
にして熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射
出成形によりテストピースを作成し各種特性を評価し
た。
【００１６】「実施例６」 実施例１の２−ニトロ安息
香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩、８重量部に替
えて４−クロロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩、７．７重量部を用いた以外は全て実施例１と同様
にして熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射
出成形によりテストピースを作成し各種特性を評価し
た。
香酸とヘキサメチレンテトラミンとの塩、８重量部に替
えて４−クロロ安息香酸とヘキサメチレンテトラミンと
の塩、７．７重量部を用いた以外は全て実施例１と同様
にして熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料で射
出成形によりテストピースを作成し各種特性を評価し
た。
【００１７】「比較例１」 ノボラック型フェノール樹
脂（数平均分子量８００）１００重量部に対し、ヘキサ
メチレンテトラミンを１６重量部添加し、充填剤として
木粉と熱硬化性樹脂硬化物粉末を配合し、加熱ロールに
より混練して、熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形
材料で射出成形によりテストピースを作成し各種特性を
評価した。
脂（数平均分子量８００）１００重量部に対し、ヘキサ
メチレンテトラミンを１６重量部添加し、充填剤として
木粉と熱硬化性樹脂硬化物粉末を配合し、加熱ロールに
より混練して、熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形
材料で射出成形によりテストピースを作成し各種特性を
評価した。
【００１８】「比較例２」 ノボラック型フェノール樹
脂（数平均分子量８００）１００重量部に対し、ヘキサ
メチレンテトラミンを１６重量部添加し、硬化促進剤と
して安息香酸を５．８重量部加えて、充填剤として木粉
と熱硬化性樹脂硬化物粉末を配合し、加熱ロールにより
混練して、熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料
で射出成形によりテストピースを作成し各種特性を評価
した。
脂（数平均分子量８００）１００重量部に対し、ヘキサ
メチレンテトラミンを１６重量部添加し、硬化促進剤と
して安息香酸を５．８重量部加えて、充填剤として木粉
と熱硬化性樹脂硬化物粉末を配合し、加熱ロールにより
混練して、熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材料
で射出成形によりテストピースを作成し各種特性を評価
した。
【００１９】「比較例３」 ノボラック型フェノール樹
脂（数平均分子量８００）１００重量部に対し、ヘキサ
メチレンテトラミンを１６重量部添加し、硬化促進剤と
してサリチル酸を６．６重量部加えて、充填剤として木
粉と熱硬化性樹脂硬化物粉末を配合し、加熱ロールによ
り混練して、熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材
料で射出成形によりテストピースを作成し各種特性を評
価した。
脂（数平均分子量８００）１００重量部に対し、ヘキサ
メチレンテトラミンを１６重量部添加し、硬化促進剤と
してサリチル酸を６．６重量部加えて、充填剤として木
粉と熱硬化性樹脂硬化物粉末を配合し、加熱ロールによ
り混練して、熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成形材
料で射出成形によりテストピースを作成し各種特性を評
価した。
【００２０】「比較例４」 ノボラック型フェノール樹
脂（数平均分子量８００）１００重量部に対し、ヘキサ
メチレンテトラミンを１６重量部添加し、硬化促進剤と
してレゾルシノールを５．３重量部加えて、充填剤とし
て木粉と熱硬化性樹脂硬化物粉末を配合し、加熱ロール
により混練して、熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成
形材料で射出成形によりテストピースを作成し各種特性
を評価した。
脂（数平均分子量８００）１００重量部に対し、ヘキサ
メチレンテトラミンを１６重量部添加し、硬化促進剤と
してレゾルシノールを５．３重量部加えて、充填剤とし
て木粉と熱硬化性樹脂硬化物粉末を配合し、加熱ロール
により混練して、熱硬化性樹脂成形材料を得た。この成
形材料で射出成形によりテストピースを作成し各種特性
を評価した。
【００２１】各実施例および比較例により得られた成形
材料についての硬化性、熱安定性、硬化物特性は以下の
方法により測定した。
材料についての硬化性、熱安定性、硬化物特性は以下の
方法により測定した。
【００２２】（１）硬化性の評価 バーコル硬度計９３５型を用いて、射出成形で１７５℃
で、１５秒、２５秒、４０秒間それぞれ硬化させ、その
後テストピースを金型から取り出し、さらに１０秒後の
テストピースの表面硬度を測定した。 （２）曲げ強さ 射出成形で１７５℃で１８０秒間硬化させ、ＪＩＳ Ｋ
６９１１に準じて曲げ強度を測定した。 （３）熱安定性評価 東洋精機ラボプラストミルを用い１００℃における安定
持続時間を測定し比較して熱安定性を評価した。
で、１５秒、２５秒、４０秒間それぞれ硬化させ、その
後テストピースを金型から取り出し、さらに１０秒後の
テストピースの表面硬度を測定した。 （２）曲げ強さ 射出成形で１７５℃で１８０秒間硬化させ、ＪＩＳ Ｋ
６９１１に準じて曲げ強度を測定した。 （３）熱安定性評価 東洋精機ラボプラストミルを用い１００℃における安定
持続時間を測定し比較して熱安定性を評価した。
【００２３】実施例１〜６及び比較例１〜３で得られた
特性を表１に示す。
特性を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】表１から、実施例１〜６に示した本発明の
熱硬化性樹脂組成物を用いた成形材料で成形した場合、
バーコル硬度は比較例１と比較し大幅に改善されてい
る。それとともに、熱安定性も従来の硬化促進剤を添加
した比較例３、４と比較し、大幅に改善されている。比
較例１、２の熱安定性は良好であるが硬化性は著しく悪
く、硬化性と熱安定性のバランスに欠けている。実施例
１〜６は硬化性、熱安定性がともに良好である。また、
曲げ強度を見ると通常酸系成分を添加すると強度が低下
する傾向にあるが、置換安息香酸とヘキサメチレンテト
ラミンとの塩を添加した場合は、曲げ強度の大きな低下
は見られない。
熱硬化性樹脂組成物を用いた成形材料で成形した場合、
バーコル硬度は比較例１と比較し大幅に改善されてい
る。それとともに、熱安定性も従来の硬化促進剤を添加
した比較例３、４と比較し、大幅に改善されている。比
較例１、２の熱安定性は良好であるが硬化性は著しく悪
く、硬化性と熱安定性のバランスに欠けている。実施例
１〜６は硬化性、熱安定性がともに良好である。また、
曲げ強度を見ると通常酸系成分を添加すると強度が低下
する傾向にあるが、置換安息香酸とヘキサメチレンテト
ラミンとの塩を添加した場合は、曲げ強度の大きな低下
は見られない。
【００２６】
【発明の効果】上記の実施例からも明らかなように、本
発明によって得られる熱硬化性樹脂組成物、及びこれを
用いた成形材料は硬化性に極めて優れており、かつ熱安
定性にも優れている。本発明の熱硬化性樹脂組成物、及
びこれを用いた成形材料を利用すれば成形時における硬
化時間が大幅に短縮でき、成形サイクルのハイサイクル
化を図ることができ、生産性を向上することができる。
発明によって得られる熱硬化性樹脂組成物、及びこれを
用いた成形材料は硬化性に極めて優れており、かつ熱安
定性にも優れている。本発明の熱硬化性樹脂組成物、及
びこれを用いた成形材料を利用すれば成形時における硬
化時間が大幅に短縮でき、成形サイクルのハイサイクル
化を図ることができ、生産性を向上することができる。
Claims (8)
- 【請求項１】 （ａ）ノボラック型フェノール樹脂、
（ｂ）ヘキサメチレンテトラミン、及び（ｃ）一般式
[１]で表される置換安息香酸とヘキサメチレンテトラミ
ンとの塩を必須成分とする熱硬化性樹脂組成物。 【化１】 （式中Ｘ1〜Ｘ5はＨ又は電子吸引性基であり、Ｘ1〜Ｘ5
の少なくとも一つは電子吸引性基である。） - 【請求項２】 一般式[１]で表される置換安息香酸が、
ニトロ置換安息香酸である請求項１記載の熱硬化性樹脂
組成物。 - 【請求項３】 一般式[１]で表される置換安息香酸が、
クロロ置換安息香酸である請求項１記載の熱硬化性樹脂
組成物。 - 【請求項４】 一般式[１]で表される置換安息香酸が、
シアノ置換安息香酸である請求項１記載の熱硬化性樹脂
組成物。 - 【請求項５】 請求項１記載の熱硬化性樹脂組成物を用
いた成形材料。 - 【請求項６】 請求項２記載の熱硬化性樹脂組成物を用
いた成形材料。 - 【請求項７】 請求項３記載の熱硬化性樹脂組成物を用
いた成形材料。 - 【請求項８】 請求項４記載の熱硬化性樹脂組成物を用
いた成形材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14971398A JPH11343384A (ja) | 1998-05-29 | 1998-05-29 | 熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた成形材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14971398A JPH11343384A (ja) | 1998-05-29 | 1998-05-29 | 熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた成形材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11343384A true JPH11343384A (ja) | 1999-12-14 |
Family
ID=15481203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14971398A Pending JPH11343384A (ja) | 1998-05-29 | 1998-05-29 | 熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11343384A (ja) |
-
1998
- 1998-05-29 JP JP14971398A patent/JPH11343384A/ja active Pending
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