JPH11343312A

JPH11343312A - 易分解性エチレン系重合体

Info

Publication number: JPH11343312A
Application number: JP15259298A
Authority: JP
Inventors: Yumito Uehara; 弓人上原; Fumihiko Usui; 文彦臼井; Yoshiyuki Ishihama; 由之石浜; Yoshihei Naka; 善平仲
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-06-02
Filing date: 1998-06-02
Publication date: 1999-12-14

Abstract

(57)【要約】【課題】成型加工性及び成形品の物性を損うことな
く、用済後は紫外線等の作用により自然環境中で、又は
人工的に容易に分解し、廃棄処理が簡便化できる易分解
性エチレン系重合体の提供。【解決手段】ＭＦＲ（１９０℃，２．１６ｋｇ荷重）
が０．０１〜１０００ｇ／１０分で、密度が０．８５〜
０．９７ｇ／ｃｍ³のエチレン系重合体であって、内部
不飽和結合を１０００炭素原子当り０．１５個以上、か
つ、その内三置換型内部不飽和結合を１０００炭素原子
当り０．１個以上有するもの。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン系重合体
に関する。更に詳しくは光分解容易なエチレン系重合体
に関する。この重合体は太陽光や紫外線に暴露する事に
より容易に分解するため分解・崩壊を適宜制御する用途
に利用できるほか各種成型品用途に利用された後の廃棄
物処理が容易であるという特徴を有する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックはその成形加工性や軽量
性、低廉性などから生活に欠くことができない物となり
年々需要を増している。しかし一方では自然界での分解
がしにくい等の理由によりその使用後の廃棄物処理や環
境汚染に関して種々の問題を生じている。この様な状況
からプラスチックの廃棄物処理に関しては従来から易分
解性のポリマーの開発、焼却炉の改良、再生利用の研究
など様々な方面から検討がなされてきた。

【０００３】このうち易分解性ポリマーとしては光分解
性ポリマー、微生物分解性ポリマー、天然物の利用など
があるが、中でも光分解性プラスチックは自然環境の中
で太陽光により劣化・崩壊し、更に微生物による分解も
容易になることから精力的に研究・開発がなされてき
た。例えばエチレンと一酸化炭素との共重合体、ビニル
ケトン共重合体、ポリブタジエンなどはその一例であ
る。また通常のプラスチックに分解促進剤として光増感
作用を有する化合物を添加、配合した組成物等も数多く
提案されている。しかしながらこれらの方法では十分な
光分解性を得るためには成形品の物性の低下が避けられ
ない事やコストが嵩む事、さらには添加する光増感剤が
有害である場合もある事等の問題点が避けられない状況
であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はプラス
チックの持つ優れた成型性や成形品の良好な物性を損な
うことなく、かつ用済後は自然環境の中で、または人工
の紫外線などの作用により容易に分解し、廃棄処理が簡
単に行われる易分解性エチレン系重合体を提供すること
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく、種々検討した結果特定の分子構造を特
定の割合で有するエチレン系重合体が、成型加工工程で
の劣化現象を示すことなく、その成形品は光による分解
が容易であること、且つその加工性や成形品の機械的特
性、あるいはその重合体から得られるフィルムの透明性
などの製品物性等は従来の材料と全く同等の性能を示す
ことを見い出し本発明に到達した。

【０００６】即ち本発明の要旨は、エチレンまたはエチ
レンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの混合物
を重合して得られる重合体（以下まとめて「エチレン系
重合体」と記す）であって、以下の（１）〜（４）を満
たすエチレン系重合体に存する。（１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１０分（２）密度が０．８５〜０．９７ｇ／ｃｍ³ （３）化学式(1)〜化学式(4)で表される不飽和結合（以
下まとめて「内部不飽和結合」と記す）を合わせて１０
００炭素原子あたり０．１５個以上有する。

【０００７】

【化２】

【０００８】（４）化学式(3) または化学式(4) で表さ
れる不飽和結合（式中Ｒは炭素原子数１以上の炭化水素
基を示す。以下この２種の不飽和結合をまとめて「三置
換型内部不飽和結合」と記す）を合わせて１０００炭素
原子あたり０．１個以上有する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のエチレン系重合体は、エチレン単独重合体また
はエチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの
共重合体であり、かつそのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が０．０１ｇ／１０分以上、１０００ｇ／１０分以
下、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、１００ｇ／１０
分以下である。ＭＦＲが小さすぎると溶融時の流動性が
不十分で成型が困難であり、一方ＭＦＲが高すぎると成
形品の強度が低下する傾向があり、好ましくない。また
本発明の重合体の密度は０．８５ｇ／ｃｍ³以上、０．
９７ｇ／ｃｍ³以下、好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ³以
上、０．９６ｇ／ｃｍ³以下である。なお、ＭＦＲはＡ
ＳＴＭ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重
で測定したものをいい、密度はＭＦＲ測定時に得られる
ストランドを１００℃で１時間熱処理し、更に室温で１
時間放冷した後、密度勾配管法で測定したものをいう。

【００１０】本発明に於ける特に重要な点は、化学式
(1)〜化学式(4)で表される不飽和結合（以下まとめて
「内部不飽和結合」と記す）を１０００炭素原子あたり
０．１５個（以下この単位を「個／１０００Ｃ」と示
す）以上、好ましくは０．４個以上有し、かつ化学式
(3)または化学式(4)で表される不飽和結合（以下まとめ
て「三置換型不飽和結合」と記す）を重合体中に１００
０炭素原子あたり０．１個以上、好ましくは０．３個以
上有することである。

【００１１】この重合体の分子鎖中に特定量の内部不飽
和結合及び三置換型不飽和結合を含有することにより、
材料そのものの成型特性やフィルム等の成形品の機械物
性、透明性等の実用物性を損なうことなく光分解反応を
容易にすることができる。本発明において化学式(1)〜
化学式(4)で示される内部不飽和結合の数及び化学式(3)
及び化学式(4)で示される三置換型不飽和結合の数は水
素核に関する核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）に
よって求めることができる。

【００１２】即ち、重合体をｏ−ジクロロベンゼン／重
ベンゼンの混合溶媒（容量比：８０／２０）に溶解し、
核磁気共鳴スペクトル測定装置（日本電子社製ＪＮＭ−
ＧＳＸ２７０）を用い、温度１３０℃にて７μｓのパル
ス幅、７秒のパルス繰り返し時間で核磁気共鳴スペクト
ル（１Ｈ−ＮＭＲ）の測定を１万回以上行いその積算に
よって共鳴曲線を得る。テトラメチルシランを０ｐｐｍ
とした化学シフトを用いて共鳴曲線上の各ピークは次の
ように帰属される。

【００１３】

【表１】化学シフト０．４〜２．８ｐｐｍ：飽和アルキル鎖（水
素原子１個当り炭素原子０．５個）化学シフト５．１〜５．３ｐｐｍ：三置換不飽和結合
（式(3)，(4))（水素原子１個当り炭素原子２個、不飽
和結合１個）化学シフト５．３〜５．５ｐｐｍ：二置換不飽和結合
（式(1)，(2))（水素原子１個当り炭素原子１個、不飽
和結合０．５個）

【００１４】従って、各化学シート範囲に相当するピー
ク面積を「Ａ（０．４〜２．８）」のように示すと、炭
素原子数１０００個当りの内部不飽和結合の数は、

【００１５】

【数１】

【００１６】三置換不飽和結合の数は

【００１７】

【数２】

【００１８】として与えられる。内部不飽和結合の数が
０．１５個／１０００Ｃ未満であったり、或いは三置換
型不飽和結合の数が０．１個／１０００Ｃ未満であった
りすると本発明の効果である重合体の光分解性が不十分
となり、本発明の目的が達成されない。また内部不飽和
結合の数が５０個／１０００Ｃを越えて多くなると、重
合体の融点が低下して製品の強度が不十分となったり、
或いは製品に着色したりする傾向となり好ましくない。
内部不飽和結合の数は２０個／１０００ｃ以下である事
がより好ましい。上記本発明のエチレン系重合体を得る
方法は特に限定されないが、いわゆるメタロセン系触媒
と言われる周期律表第４〜６族の遷移金属と少なくとも
１個の共役五員環配位子とを含む化合物からなる触媒系
によって製造できる。

【００１９】この触媒系は一般に成分［Ａ］：メタロセ
ン系遷移金属化合物と成分［Ｂ］：アルミニウムオキシ
化合物、ルイス酸及びメタロセン化合物と反応してこれ
をカチオンに変換する事が可能なイオン性化合物からな
る群から選ばれる少なくとも１種の化合物とからなる触
媒である。これらの成分は無機または有機系の固体担体
に担持されていても良い。またより好ましいメタロセン
系触媒としては前記の成分［Ａ］及び成分［Ｃ］：イオ
ン交換性層状ケイ酸塩からなる触媒系を用いるのが良
い。

【００２０】前記成分［Ａ］（メタロセン系遷移金属化
合物）は、周期律表第４〜６族の遷移金属と少なくとも
１個の共役五員環配位子とを含む化合物である。このよ
うなメタロセン系遷移金属化合物として好ましいもの
は、下記一般式(5) ，(6) ，(7) 及び(8) で表される化
合物である。

【００２１】

【化３】

【００２２】但し、ＡおよびＡ′は共役五員環配位子
（同一化合物内においてＡおよびＡ′は同一でも異なっ
ていてもよい）を、Ｑは２つの共役五員環配位子を任意
の位置で架橋する結合性基を、ＺはＭと結合している窒
素原子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子またはイオウ
原子を含む配位子、水素原子、ハロゲン原子または炭化
水素基を、Ｑ′は共役五員環配位子の任意の位置とＺ′
とを架橋する結合性基を、Ｚ′はＭ及びＱ′と結合して
いる窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子または
イオウ原子を含む配位子、または二価の炭化水素基を、
Ｍは周期律表第４〜６族から選ばれる金属原子を、そし
てＸおよびＹはＭと結合した水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基、アルコキシ基、アミノ基、リン含有炭化水
素基またはケイ素含有炭化水素基を、それぞれ示す。

【００２３】ＡおよびＡ′は共役五員環配位子であり、
これらは同一化合物内において同一でも異なっていても
よいことは前記したとおりである。この共役五員環配位
子（ＡおよびＡ′）の代表例としては、共役炭素五員環
配位子、すなわちシクロペンタジエニル基を挙げること
が出来る。このシクロペンタジエニル基は水素原子を５
個有するもの（Ｃ₅Ｈ₅）であっても、また、その誘導
体、すなわちその水素原子のいくつかが置換基で置換さ
れているもの、であってもよい。この置換基の例として
は、炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭化
水素基が挙げられるが、この炭化水素基は一価の基とし
てシクロペンタジエニル基と結合していても、二価の基
としてシクロペンタジエニル基の一部とともに環を形成
していてもよい。後者の代表例は、二価の置換基がシク
ロペンタジエニル基の隣接した２個の炭素原子を共有し
て縮合六員環を形成しているもの、すなわちインデニル
基またはフルオレニル基、である。

【００２４】即ち、共役五員環配位子（ＡおよびＡ′）
の典型例は、置換又は非置換のシクロペンタジエニル
基、インデニル基またはフルオレニル基ということがで
きる。シクロペンタジエニル基上の置換基としては、前
記の炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水
素基の他に、ハロゲン基（例えば、フッ素、塩素、臭
素）、アルコキシ基（例えば炭素原子数１〜１２のも
の）、ケイ素含有炭化水素基（例えばケイ素原子を「−
Ｓｉ（Ｒ¹）（Ｒ²）（Ｒ³）」の形で含む炭素原子数
１〜２４の基）、リン含有炭化水素基（例えば、リン原
子を「−Ｐ（Ｒ¹）（Ｒ²）」の形で含む炭素原子数１
〜１８の基）、窒素含有炭化水素基（例えば、窒素原子
を「−Ｎ（Ｒ¹）（Ｒ²）」の形で含む炭素原子数１〜
１８の基）あるいはホウ素含有炭化水素基（例えば、ホ
ウ素原子を「−Ｂ（Ｒ¹）（Ｒ²）」の形で含む炭素原
子数１〜１８の基）である。これらの置換基が複数ある
場合、それぞれの置換基は同一であっても異なっていて
もよい。

【００２５】Ｑは二つの共役五員環配位子間を任意の位
置で架橋する結合性基を、Ｑ′は共役五員環配位子の任
意の位置とＺとを架橋する結合性基をそれぞれ表す。Ｑ
およびＱ′の例としては、（イ）メチレン基、エチレン
基、イソプロピレン基、フェニルメチルメチレン基、ジ
フェニルメチレン基、シクロヘキシレン基等の炭素原子
数１〜２０のアルキレン基、（ロ）シリレン基、ジメチ
ルシリレン基、フェニルメチルシリレン基、ジフェニル
シリレン基、ジシリレン基、テトラメチルジシリレン基
等のシリレン基、（ハ）ゲルマニウム、リン、窒素、ホ
ウ素あるいはアルミニウムを含む炭化水素基（具体的に
は、（ＣＨ₃）₂Ｇｅ基、（Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｇｅ基、（Ｃ
Ｈ₃）Ｐ基、（Ｃ₆Ｈ₅）Ｐ基、（Ｃ₄Ｈ₉）Ｎ基、
（Ｃ₆Ｈ₅）Ｎ基、（ＣＨ₃）Ｂ基、（Ｃ₄Ｈ₉）Ｂ
基、（Ｃ₆Ｈ₅）Ｂ基、（Ｃ₆Ｈ₅）Ａｌ基、（ＣＨ₃
Ｏ）Ａｌ基等）等が挙げられる。好ましいものは、アル
キレン基およびシリレン基である。

【００２６】Ｍは、周期律表第４〜６族から選ばれる金
属原子、好ましくは周期律表第４族原子、具体的にはチ
タン、ジルコニウムおよびハフニウム等である。特にジ
ルコニウムが好ましい。Ｚは、Ｍと結合している窒素原
子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子またはイオウ原子
を含む配位子、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素
基である。Ｚとして好ましいものの具体例としては、酸
素（−Ｏ−）、イオウ（−Ｓ−）、炭素原子数１〜２
０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数１
〜２０、好ましくは１〜１２のチオアルコキシ基、炭素
原子数１〜４０、好ましくは１〜１８のケイ素含有炭化
水素基、炭素原子数１〜４０、好ましくは１〜１８の窒
素含有炭化水素基、炭素原子数１〜４０、好ましくは１
〜１８のリン含有炭化水素基、水素原子、塩素、臭素、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基である。

【００２７】ＸおよびＹは、各々水素、ハロゲン基、炭
素原子数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ
基、アミノ基、炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１
２のリン含有炭化水素基、（例えばジフェニルホスフィ
ン基等）、あるいは炭素原子数１〜２０、好ましくは１
〜１２のケイ素含有炭化水素基（例えばトリメチルシリ
ル基、ビス（トリメチルシリル）メチル基等）である。
ＸとＹとは同一でも異なってもよい。これらの中でもハ
ロゲン基、炭素原子基（特に炭素原子数１〜８のもの）
およびアミノ基が好ましい。従って、本発明に用いるオ
レフィンの重合用触媒の、成分［Ａ］として好ましい一
般式(5)〜(8)で表される化合物のうち、特に好ましいも
のは下記の置換基を有するものである。

【００２８】Ａ、Ａ′＝シクロペンタジエニル基、ｎ−
ブチル−シクロペンタジエニル基、ジメチル−シクロペ
ンタジエニル基、ジエチル−シクロペンタジエニル基、
エチル−ｎ−ブチル−シクロペンタジエニル基、エチル
−メチル−シクロペンタジエニル基、ｎ−ブチル−メチ
ル−シクロペンタジエニル基、インデニル基、２−メチ
ル−インデニル基、２−メチル−４−フェニルインデニ
ル基、テトラヒドロインデニル基、２−メチル−テトラ
ヒドロインデニル基、２−メチル−ベンゾインデニル基Ｑ，Ｑ′＝エチレン基、ジメチルシリレン基、イソプロ
ピリデン基Ｚ＝ｔ−ブチルアミド基、フェニルアミド基、シクロヘ
キシルアミド基Ｍ＝４族遷移金属Ｘ、Ｙ＝塩素、メチル基、ジエチルアミノ基

【００２９】本発明において、成分［Ａ］は、二種以上
の化合物の混合物であってもよい。Ｍがジルコニウムで
ある場合を例にとってこの遷移金属化合物の具体例を示
すと、下記のようになる。（イ）一般式(5) で表される化合物、すなわち基Ｑを有
せず共役五員環配位子を２個有するもの（１）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド（２）ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド（３）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド（４）ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド（５）ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド（６）ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド（７）ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド（８）ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド（９）ビス（エチル−ｎ−ブチル−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド（１０）ビス（エチル−メチル−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド

【００３０】（１１）ビス（ｎ−ブチル−メチル−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（１２）（シクロペンタジエニル）（ｎ−ブチル−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（１３）（シクロペンタジエニル）（エチル−メチル−
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（１４）（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（１５）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド（１６）ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジクロリド（１７）ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド（１８）ビス（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド（１９）ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド（２０）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモ
ノクロリドモノハイドライド

【００３１】（２１）ビス（シクロペンタジエニル）メ
チルジルコニウムモノクロリド（２２）ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコニ
ウムモノクロリド（２３）ビス（シクロペンタジエニル）フェニルジルコ
ニウムモノクロリド（２４）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル（２５）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
フェニル（２６）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ネオペンチル（２７）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ハイドライド（２８）（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジル
コニウムジクロリド（２９）（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド

【００３２】（ロ）一般式(6) で表される化合物（ロ−１）結合性基Ｑ＝アルキレン基のもの（１）メチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド（２）エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド（３）エチレンビス（インデニル）ジルコニウムモノク
ロリドモノハイドライド（４）エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウム
モノクロリド（５）エチレンビス（インデニル）ジルコニウムモノメ
トキシモノクロリド（６）エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジエト
キシド（７）エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチ
ル（８）エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド（９）エチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド（１０）エチレンビス（２−エチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド（１１）エチレンビス（２，４−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド（１２）エチレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（３′，５′−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド（１３）エチレン（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−
５′−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド（１４）エチレン（２，３，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）（２′，４′，５′−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（１５）エチレン−１，２−ビス（４−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド（１６）エチレン−１，２−ビス［４−（２，７−ジメ
チルインデニル）］ジルコニウムジクロリド（１７）エチレン−１，２−ビス（４−フェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド（１８）イソプロピリデンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド（１９）イソプロピリデン（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（３′，５′−ジメチルペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド（２０）エチレンビス（インデニル）ジルコニウムモノ
クロリドモノハイドライド

【００３３】（２１）メチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド（２２）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロ
リドモノハイドライド（２３）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル（２４）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル（２５）メチレン（シクロペンタジエニル）（トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（２６）メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（２７）イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド（２８）イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド（２９）イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド（３０）イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド

【００３４】（３１）イソプロピリデン（２−メチルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド（３２）イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド（３３）イソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（３′，４′−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド（３４）イソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド（３５）エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチルペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（３６）エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド（３７）エチレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド（３８）エチレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド（３９）ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド（４０）ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド（４１）シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド（４２）シクロヘキシリデン（２，５−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３′，４′−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド

【００３５】（ロ−２）Ｑ＝シリレン基のもの（１）ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド（２）ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド（３）ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド（４）ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（５）ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（６）ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３′，５′−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、（７）ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベ
ンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド（８）ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド（９）ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，４−ジ
メチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−４−シライン
デニル）ジルコニウムジクロリド、（１０）ジメチルシリレンビス〔４−（２−フェニルイ
ンデニル）〕ジルコニウムジクロリド

【００３６】（１１）ジメチルシリレンビス〔４−（２
−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）〕ジルコニウムジクロ
リド（１２）ジメチルシリレンビス〔４−（２−フェニル−
３−メチルインデニル）〕ジルコニウムジクロリド（１３）フェニルメチルシリレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド（１４）フェニルメチルシリレンビス（４，５，６，７
−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド（１５）フェニルメチルシリレン（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）（３′，５′−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（１６）フェニルメチルシリレン（２，３，５−シリメ
チルシクロペンタジエニル）（２′，４′，５′−トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（１７）フェニルメチルシリレンビス（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（１８）ジフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド（１９）テトラメチルジシリレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド（２０）テトラメチルジシリレンビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド

【００３７】（２１）テトラメチルジシリレン（３−メ
チルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド（２２）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド（２３）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド（２４）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（テトラリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド（２５）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド（２６）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（トリエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド（２７）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（テトラエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド（２８）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド（２９）ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド（３０）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド

【００３８】（３１）ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド（３２）ジメチルシリレン（２−メチルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド（３３）ジメチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド（３４）ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド（３５）ジメチルシリレン（２，５−ジエチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド（３６）ジメチルシリレン（２−メチルシクロペンタジ
エニル）（２′，７′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド（３７）ジメチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（２′，７′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド（３８）ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジ
エニル）（２′，７′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド（３９）ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエ
ニル）（２′，７′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド（４０）ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエ
ニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド

【００３９】（４１）ジメチルシリレン（ジメチルシク
ロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジル
コニウムジクロリド（４２）ジメチルシリレン（エチルシクロペンタジエニ
ル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド（４３）ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエ
ニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド

【００４０】（ロ−３）Ｑ＝ゲルマニウム、リン、窒
素、ホウ素あるいはアルミニウムを含む炭化水素基のも
の（１）ジメチルゲルマニウムビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド（２）ジメチルゲルマニウム（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド（３）メチルアルミニウムビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド（４）フェニルアルミニウムビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド（５）フェニルホスフィノビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド（６）エチルボラノビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド（７）フェニルアミノビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド（８）フェニルアミノ（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド

【００４１】（ハ）一般式(7) で表される化合物、すな
わち結合性基Ｑ′を有さず共役五員環配位子を１個有す
るもの（１）ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（フェ
ニル）アミノジルコニウムジクロリド（２）インデニル−ビス（フェニル）アミノジルコニウ
ムジクロリド（３）ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（トリ
メチルシリル）アミノジルコニウムジクロリド（４）ペンタメチルシクロペンタジエニルフェノキシジ
ルコニウムジクロリド（５）シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリド（６）ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム
トリクロリド（７）シクロペンタジエニルジルコニウムベンジルジク
ロリド（８）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロロハイ
ドライド（９）シクロペンタジエニルジルコニウムトリエトキシ
ド

【００４２】（ニ）一般式(8) で表される化合物、すな
わち結合性基Ｑ′で架橋した共役五員環配位子を一個有
するもの（１）ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）フェニルアミドジルコニウムジクロリド（２）ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）ｔｅｒｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリ
ド（３）ジメチルシリレン（インデニル）シクロヘキシル
アミドジルコニウムジクロリド（４）ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニル）デ
シルアミドジルコニウムジクロリド（５）ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニル）
（（トリメチルシリル）アミノ）ジルコニウムジクロリ
ド（６）ジメチルゲルマン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（フェニル）アミノジルコニウムジクロリド

【００４３】（ホ）また、上記（イ）〜（ニ）の化合物
中の塩素を臭素、ヨウ素、ヒドリド基、メチル基、フェ
ニル基等に置き換えたものも使用可能である。なお、上
記の例示において、シクロペンタジエニル環の二置換体
は１，２−および１，３−置換体を含み、三置換体は
１，２，３−および１，２，４−置換体を含む。更に、
本発明では、成分［Ａ］として上記（イ）〜（ホ）に例
示したジルコニウム化合物の中心金属をジルコニウムか
らチタン、ハフニウム、ニオブ、モリブデンまたはタン
グステン等に換えた周期律表第３〜６族金属の化合物も
用いることが出来る。

【００４４】これらのうちで好ましいものは、ジルコニ
ウム化合物、ハフニウム化合物およびチタン化合物であ
る。更に好ましいのは、ジルコニウム化合物である。特
にメタロセン系遷移金属化合物の共役五員環配位子の置
換基の数が２以下であったり、或は上記結合性基Ｑ又は
Ｑ′が含まれない、即ち共役五員環配位子が非架橋型の
ものであると、内部不飽和結合、特に、三置換型不飽和
結合の数が多くなるので好ましい。

【００４５】本発明において成分［Ｂ］として用いられ
る化合物は、（イ）アルミニウムオキシ化合物、（ロ）
ルイス酸及び（ハ）メタロセン化合物と反応してこれを
カチオンに変換することが可能なイオン性化合物、から
なる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である。ア
ルミニウムオキシ化合物としては、一般式（Ｒ−Ａｌ−
Ｏ）_nで示されるような環状化合物や、一般式Ｒ（Ｒ−
Ａｌ−Ｏ）_nＡｌＲ₂で示されるような鎖状化合物が用
いられる。ここでＲは通常炭素原子数１〜８のアルキル
基であり、ｎは１〜２０程度の整数である。この様な化
合物は、トリアルキルアルミニウムの有機溶媒（例：ベ
ンゼン）溶液を水と接触させたり、トリアルキルアルミ
ニウムを例えば硫酸銅水和物等の塩水和物と接触させる
ことにより得ることができる。

【００４６】ルイス酸としてはＭｇ含有ルイス酸、Ａｌ
含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、特にＢ
含有ルイス酸が好ましい。Ｂ含有ルイス酸の具体例とし
てはトリフルオロボラン、トリフェニルボラン、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられ、特に
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが好ましく用
いられる。メタロセン化合物と反応してこれをカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物は、カチオン性
化合物とアニオン性化合物とからなる塩であり、前記メ
タロセン化合物と反応する事によりメタロセン化合物を
カチオン化し、これとアニオン部がイオン対を形成する
ことによりカチオンを安定化させる働きを示す。

【００４７】これらの化合物の中で好ましく用いられる
のはＢ原子を含有するイオン性化合物であり、トリフェ
ニルカルベニウムテトラキス（ベンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙
げられ、特にＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス
ペンタフルオロフェニルボレートが好ましい。本発明に
おいて成分［Ｃ］として用いられるイオン交換性層状ケ
イ酸塩とは、イオン結合等によって構成される面が互い
に弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとるケイ
酸塩化合物であって、含有するイオンが交換可能なもの
を言う。大部分のイオン交換性層状ケイ酸塩は、天然に
は主に粘土鉱物の主成分として産出するが、人工合成物
であってもよい。

【００４８】イオン交換性層状ケイ酸塩の具体例として
は、例えば、白水晴雄著「粘土鉱物学」（朝倉書店発行
（１９９５年））等に記載されるような、ディッカイ
ト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト、メタ
ハロイサイト、ハロイサイト等のカオリン族、クリソタ
イル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モ
ンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノント
ロナイト、サポナイト、テニオライト、ヘクトライト、
スチーブンサイト等のスメクタイト族、バーミキュライ
ト等のバーミキュライト族、雲母、イライト、セリサイ
ト、海緑石等の雲母族、アタパルジャイト、セピオライ
ト、パリゴルスカイト、ベントナイト、パイロフィライ
ト、タルク、緑泥石群が挙げられる。これらは混合層を
形成していてもよい。これらの中では、モンモリロナイ
ト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サ
ポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ベントナ
イト、テニオライト等のスメクタイト族、バーミキュラ
イト族、雲母族が好ましい。

【００４９】また、この成分［Ｃ］には化学処理を施す
ことも好ましい。この化学処理としては、表面に付着し
ている不純物等を除去する表面処理と粘土の結晶構造に
影響を与える処理のいずれをも用いることができる。具
体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処
理等が挙げられる。酸処理は表面の不純物を取り除く
他、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽イオンを溶出
させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理
では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をも
たらす。また塩類処理、有機物処理では、イオン複合
体、分子複合体、有機誘導体等を形成し、表面積や層間
距離を変ることが出来る。イオン交換性を利用し、層間
の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオン（ピラーと呼
ばれることが多い）と置換することにより、層間が拡大
した状態の層状物質を得ることもできる。また層間に他
の物質を導入するインターカレーションを行ってもよ
い。インターカレーションするゲスト化合物としては、
ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄等の陽イオン性無機化合物、Ｔ
ｉ（ＯＲ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ（ＯＲ）₃、Ｂ
（ＯＲ）₃（Ｒはアルキル基、アリール基等）等の金属
アルコラート、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］⁷⁺、［Ｚｒ₄
（ＯＨ）₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］⁺等
の金属水酸化物イオン等が挙げられる。これらの化合物
は、単独で用いても、また２種類以上共存させて用いて
もよい。また、これらの化合物をインターカレーション
する際に、Ｓｉ（ＯＲ）₄、Ａｌ（ＯＲ）₃、Ｇｅ（Ｏ
Ｒ）₄等の金属アルコラート等を加水分解して得た重合
物、ＳｉＯ₂等のコロイド状無機化合物等を共存させる
こともできる。また、前記のピラーを得るために、上記
の水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後
に加熱脱水して、酸化物を生成する方法もある。

【００５０】前記の化学処理のうちの好ましいものとし
ては塩類処理および／または酸処理が挙げられる。塩類
処理および／または酸処理によって、このイオン交換性
層状ケイ酸塩の酸強度を変ることが出来る。また、塩類
処理は、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体等を形
成し、表面積や層間距離を変ることが出来る。本発明に
おいては、塩類で処理される前の、イオン交換性層状ケ
イ酸塩の含有する交換性陽イオンの３０％以上、好まし
くは４０％以上、特に好ましくは６０％以上を、下記に
示す塩類より解離した陽イオンとイオン交換することが
好ましい。このようなイオン交換を目的とした塩類処理
で用いられる塩類としては、周期律表第２〜１４族原子
から成る群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽
イオンを含有する化合物が好ましい。具体的にはＣａＣ
ｌ₂、ＣａＳＯ₄、ＣａＣ₂Ｏ₄、Ｃａ（ＮＯ₃）₂、
Ｃａ₃（Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）₂、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢｒ₂、
ＭｇＳＯ₄、Ｍｇ₃（ＰＯ₄）₂、Ｍｇ（Ｃｌ
Ｏ₄）₂、ＭｇＣ₂Ｏ₄、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂、Ｍｇ（Ｏ
ＯＣＣＨ₃）₂、ＭｇＣ₄Ｈ₄Ｏ₄、Ｓｃ（ＯＯＣＣＨ
₃） ₂、Ｓｃ₂（ＣＯ₃）₃、Ｓｃ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、
Ｓｃ（ＮＯ₃）₃、Ｓｃ₂（ＳＯ₄）₃、ＳｃＦ₃、Ｓ
ｃＣｌ₃、ＳｃＢｒ₃、ＳｃＩ₃、Ｙ（ＯＯＣＣＨ₃）
₃、Ｙ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｙ₂（Ｃ
Ｏ₃）₃、Ｙ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｙ（ＮＯ₃）₃、Ｙ
（ＣｌＯ₄）₃、ＹＰＯ₄，Ｙ₂（ＳＯ₄）₃、Ｙ
Ｆ ₃、ＹＣｌ₃、Ｌａ（ＯＯＣＣＨ₃）₃、Ｌａ（ＣＨ
₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｌａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｌａ
（ＮＯ₃）₃、Ｌａ（ＣｌＯ₄）₃、Ｌａ₂（Ｃ
₂Ｏ₄）₃、ＬａＰＯ₄、Ｌａ₂（ＳＯ₄）₃、ＬａＦ
₃、ＬａＣｌ₃、ＬａＢｒ ₃、ＬａＩ₃、Ｓｍ（ＯＯＣ
ＣＨ₃）₃、Ｓｍ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｓ
ｍ₂（ＣＯ₃）₃、Ｓｍ（ＮＯ₃）₃、Ｓｍ（Ｃｌ
Ｏ₄）₃、Ｓｍ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｓｍ₂（Ｓ
Ｏ₄）₃、ＳｍＦ₃、ＳｍＣｌ₃、ＳｍＩ₃、Ｙｂ（Ｏ
ＯＣＣＨ₃）₃、Ｙｂ（ＮＯ₃）₃、Ｙｂ（ＣｌＯ₄）
₃、Ｙｂ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｙｂ₂（ＳＯ₄）₃、ＹｂＦ
₃、ＹｂＣｌ₃、ＴｉＦ₄、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、
ＴｉＩ₄、ＴｉＯＣｌ₂、Ｔｉ（ＳＯ₄）₂、Ｔｉ（Ｎ
Ｏ₃）₄、ＴｉＯ（ＮＯ₃）₂、Ｔｉ₃（ＰＯ₄）₄、
Ｔｉ（ＣｌＯ₄）₄、Ｔｉ（ＣＯ₃）₂、Ｔｉ（ＯＣＯ
Ｈ）₄、Ｔｉ（ＯＣＯＣＨ₃）₄、Ｔｉ（ＯＣＯＣ₂Ｈ
₅）₄、Ｔｉ（ＯＣＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｔｉ（（ＣＯＯ）
₂）₂、Ｔｉ（ＣＨ₂（ＣＯＯ）₂）₂、ＴｉＢｒＣｌ
₃、ＴｉＦ₃、ＴｉＣｌ₃、ＴｉＢｒ₃、ＴｉＩ₃、Ｔ
ｉ（ＮＯ₃）₃、Ｔｉ（ＣｌＯ₄）₃、Ｚｒ（ＯＯＣＣ
Ｈ₃）₄、Ｚｒ（ＣＯ₃）₂、Ｚｒ（ＮＯ₃）₄、Ｚｒ
（ＳＯ₄）₂、ＺｒＦ₄、ＺｒＣｌ₄、ＺｒＢｒ₄、Ｚ
ｒＩ₄、ＺｒＯＣｌ₂、ＺｒＯ（ＮＯ₃）₂、ＺｒＯ
（ＣｌＯ₄）₂、ＺｒＯ（ＳＯ₄）、Ｈｆ（ＯＯＣＣ
Ｈ₃）₄、Ｈｆ（ＣＯ₃）₂、Ｈｆ（ＮＯ₃）₄、Ｈｆ
（ＳＯ₄）₂、ＨｆＯＣｌ₂、ＨｆＦ₄、ＨｆＣｌ₄、
ＨｆＢｒ₄、ＨｆＩ₄，Ｖ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ₃）₃、ＶＯＳＯ₄、ＶＯＣｌ₃、ＶＣｌ₃、ＶＣｌ
₄、ＶＢｒ₃、Ｎｂ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、
Ｎｂ₂（ＣＯ₃）₅，Ｎｂ（ＮＯ₃）₅、Ｎｂ₂（ＳＯ
₄）₅、ＮｂＦ₃、ＮｂＣｌ₅、ＮｂＢｒ₃、Ｎｂ
Ｉ₅，Ｔａ（ＯＯＣＣＨ₃）₅、Ｔａ₂（ＣＯ₃）₅、
Ｔａ（ＮＯ₃）₅、Ｔａ₂（ＳＯ₄）₅、ＴａＦ₅，Ｔ
ａＣｌ₅、ＴａＢｒ₅、ＴａＩ₅、Ｃｒ（ＣＨ₃ＣＯＣ
ＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｃｒ（ＯＯＣＨ）₂ＯＨ，Ｃｒ（Ｎ
Ｏ₃） ₃、Ｃｒ（ＣｌＯ₄）₃、ＣｒＰＯ₄、Ｃｒ
₂（ＳＯ₄）₃、ＣｒＯ₂Ｃｌ₃、ＣｒＦ₃、ＣｒＣｌ
₃、ＣｒＢｒ₃、ＣｒＩ₃、ＭｏＯＣｌ₄、ＭｏＣ
ｌ₃、ＭｏＣｌ₄、ＭｏＣｌ₅、ＭｏＦ₆、ＭｏＩ₂、
ＷＣｌ₄、ＷＣｌ₆、ＷＦ₆，ＷＢｒ₅、Ｍｎ（ＯＯＣ
ＣＨ₃）₃、Ｍｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₂、Ｍ
ｎＣＯ₃、Ｍｎ（ＮＯ₃）₂、ＭｎＯ、Ｍｎ（Ｃｌ
Ｏ₄）₂、ＭｎＦ₂、ＭｎＣｌ ₂、ＭｎＢｒ₂、ＭｎＩ
₂、Ｆｅ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、Ｆｅ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣ
ＯＣＨ₃）₃、ＦｅＣＯ₃、Ｆｅ（ＮＯ₃）₃、Ｆｅ
（ＣｌＯ₄）₃、ＦｅＰＯ ₄、ＦｅＳＯ₄、Ｆｅ₂（Ｓ
Ｏ₄）₃、ＦｅＦ₃、ＦｅＣｌ₃、ＦｅＢｒ₃、ＦｅＩ
₂、ＦｅＣ₆Ｈ₅Ｏ₇、Ｆｅ（ＮＯ₃）₂、Ｃｏ（ＯＯ
ＣＣＨ₃）₂、Ｃｏ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、
ＣｏＣＯ₃、Ｃｏ（ＮＯ₃）₂、ＣｏＣ₂Ｏ ₄、Ｃｏ
（ＣｌＯ₄）₂，Ｃｏ₃（ＰＯ₄）₂、ＣｏＳＯ₄、Ｃ
ｏＦ₂、ＣｏＣＩ₂、ＣｏＢｒ₂、Ｃｏｌ₂、ＮｉＣＯ
₃、Ｎｉ（ＮＯ₃）₂、ＮｉＣ₂Ｏ₄、Ｎｉ（Ｃｌ
Ｏ₄）₂、ＮｉＳＯ₄、ＮｉＣｌ₂、ＮｉＢｒ₂、Ｐｂ
（ＯＯＣＣＨ ₃）₂、Ｐｂ（ＯＯＣＣＨ₃）₄、Ｐｂ
ＣＯ₃、ＰｂＣＯ₃、Ｐｂ（ＮＯ₃）₂ 、ＰｂＨＰ
Ｏ₄、Ｐｂ（ＣｌＯ₄）₂、ＰｂＦ₂、ＰｂＩ₂、Ｐｂ
ＳＯ₄、ＰｂＣｌ₂、ＰｂＢｒ₂、ＣｕＣｌ₂、ＣｕＢ
ｒ₂、Ｃｕ（ＮＯ₃）₂、ＣｕＣ₂Ｏ ₄、Ｃｕ（ＣｌＯ
₄）₂、ＣｕＳＯ₄、Ｃｕ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、Ｚｎ
（ＯＯＣＣＨ₃）₂、Ｚｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ₃）₂、Ｚｎ（ＯＯＣＨ₃）₂、ＺｎＣＯ₃、Ｚｎ
（ＮＯ₃）₂、Ｚｎ（ＣｌＯ₄）₂、Ｚｎ₃（ＰＯ₄）
₂、ＺｎＳＯ₄、ＺｎＦ₂、ＺｎＣＩ₂、ＺｎＢｒ₂、
ＺｎＩ₂、Ｃｄ（ＯＯＣＣＨ₃） ₂、Ｃｄ（ＣＨ₃ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ₃）₂、Ｃｄ（ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂、
Ｃｄ（ＮＯ₃）₂、Ｃｄ（ＣｌＯ₄）₂、ＣｄＳＯ₄、
ＣｄＦ₂、ＣｄＣｌ₂、ＣｄＢｒ₂、ＣｄＩ₂、ＡｌＦ
₃、ＡｌＣｌ₃、ＡｌＢｒ₃、ＡｌＩ₃、Ａｌ₂（ＳＯ
₄）₃、Ａｌ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ａｌ（ＣＨ₃ＣＯＣＨ
ＣＯＣＨ₃）₃、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、ＡｌＰＯ₄、Ｇｅ
Ｃｌ₄、ＧｅＢｒ₄、ＧｅＩ₄、Ｓｎ（ＯＯＣＣＨ₃）
₄、Ｓｎ（ＳＯ₄）₂、ＳｎＦ₄、ＳｎＣｌ₄、ＳｎＢ
ｒ₄、ＳｎＩ ₄等が例示できる。

【００５１】これらの内でも、特に好ましいのは、周期
律表第４、５、６族遷移金属の陽イオン、すなわち、Ｔ
ｉ²⁺、Ｔｉ³⁺、Ｔｉ⁴⁺、Ｚｒ²⁺、Ｚｒ³⁺、Ｚｒ⁴⁺、Ｈｆ
²⁺、Ｈｆ³⁺、Ｈｆ⁴⁺、Ｖ²⁺、Ｖ³⁺、Ｖ⁴⁺、Ｖ⁵⁺、Ｎ
ｂ²⁺、Ｎｂ³⁺、Ｎｂ⁴⁺、Ｎｂ⁵⁺、Ｔａ²⁺、Ｔａ³⁺、Ｔａ
⁴⁺、Ｔａ⁵⁺、Ｃｒ²⁺、Ｃｒ³⁺、Ｃｒ⁴⁺、Ｃｒ⁵⁺、Ｃ
ｒ⁶⁺、Ｍｏ²⁺、Ｍｏ³⁺、Ｍｏ⁴⁺、Ｍｏ⁵⁺、Ｍｏ⁶⁺、
Ｗ²⁺、Ｗ³⁺、Ｗ⁴⁺、Ｗ⁵⁺、Ｗ⁶⁺を含有する塩類である。
これらの塩類は単独で用いても、二種類以上を同時に、
および／または、連続して用いてもよい。

【００５２】酸処理で用いられる酸としては塩酸、硫
酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等が好ましい。処理に用いる
塩類及び酸は、２種以上の混合物であっても良い。また
塩類処理と酸処理とを組み合わせる場合は塩類処理と酸
処理を同時に行っても、前後して行ってもよい。塩類処
理及び酸処理の条件は、特に制限されないが、通常、塩
類及び酸の濃度は、０．１〜３０重量％、処理温度は室
温〜沸点、処理時間は５分〜２４時間の条件を適宜選択
して、イオン交換性層状ケイ酸塩を構成している物質の
少なくとも一部を溶出する条件で行うことが好ましい。
また、塩類及び酸は一般的には水溶液で用いられるが、
特にこれに限定されるものではない。

【００５３】成分［Ｃ］は造粒、分粒、分別等によって
粒子性状を制御してもよく、その方法は目的に応じて適
宜選べばよい。例えば造粒法としては噴霧造粒法、転動
造粒法、圧縮造粒法、攪拌造粒法、ブリケッティング
法、コンパクティング法、押出造粒法、流動層造粒法、
乳化造粒法および液中造粒法等が例示できる。特に好ま
しい造粒法は噴霧造粒法、転動造粒法及び圧縮造粒法で
ある。

【００５４】成分［Ｃ］には通常吸着水および層間水が
含まれる。吸着水とは、イオン交換性層状ケイ酸塩の表
面或いは結晶破面に吸着された水で、層間水は結晶の層
間に存在する水である。成分［Ｃ］を用いる際は加熱脱
水、気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水及び有機
溶媒との共沸脱水等の方法による加熱処理によりこれら
の吸着水及び／または層間水を除去しておくことが望ま
しい。

【００５５】成分［Ａ］及び［Ｃ］とからなる触媒成分
はそのままでもオレフィンの重合活性を示すものである
ことが通例であるが、場合により、更に有機アルミニウ
ム化合物を組み合わせることによって好適なオレフィン
重合触媒とすることができる。

【００５６】ここで用いる有機アルミニウム化合物とし
ては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルア
ルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドラ
イド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のアル
キルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド等の
ハロゲン含有アルキルアルミニウム、ジエチルアルミニ
ウムメトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド
等のアルキルアルミニウムアルコキシド、ジエチルアル
ミニウム（ジエチルアミド）、ジイソブチルアルミニウ
ム（ジエチルアミド）等のアルキルアルミニウムアミド
が挙げられる。これらの中では、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルア
ルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウムが好ましい。

【００５７】本発明に用いることのできる触媒の成分
［Ａ］、成分［Ｃ］及び上記の有機アルミニウム化合物
とから触媒を調整するためにはこれらの成分を任意の方
法により互いに接触させればよい。接触方法は、特に限
定されないが、以下のような接触順序で接触させること
ができる。

【００５８】成分［Ａ］と成分［Ｃ］とを接触させた
後有機アルミニウム化合物を添加する。成分［Ａ］と有機アルミニウム化合物とを接触させた
後成分［Ｃ］を添加する。成分［Ｃ］と有機アルミニウム化合物とを接触させた
後成分［Ａ］を添加する。三成分を同時に接触させる。接触は、窒素等の不活性ガス下、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒
中で行うのがよい。接触温度は、−２０℃〜溶媒の沸点
の間で行い、特に室温から溶媒の沸点の間で行うのが好
ましい。

【００５９】前記触媒各成分の使用量は、成分［Ｃ］１
ｇあたり成分［Ａ］が０．０００１〜１０ｍｍｏｌ、好
ましくは０．００１〜５ｍｍｏｌであり、有機アルミニ
ウム化合物が０．０１〜１００００ｍｍｏｌ、好ましく
は０．１〜１００ｍｍｏｌである。また本発明に於ける
成分［Ａ］のメタロセン化合物は成分［Ｃ］の層状ケイ
酸塩と組み合わせることにより、そのままでもオレフィ
ンの重合活性を示すものであるが、これらの成分をα−
オレフィンの存在下に接触させ、あるいは場合により有
機アルミニウム化合物を更に組み合わせることによっ
て、いわゆるα−オレフィンによる予備重合を施す方法
も好適に採用される。この予備重合は、通常エチレンを
用いて行われるが、必要に応じて他のオレフィン、例え
ばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン、ス
チレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニルモノマ
ー、あるいはこれらの混合物を使用することができる。

【００６０】この予備重合で使用される有機アルミニウ
ム化合物としては、前記の有機アルミニウム化合物と同
一のものであってもよいし、異なるものであってもよ
い。また前記の例示された化合物の中からいくつかのも
のを混合して用いることもできる。また、通常、予備重
合によって生成する重合体の量は成分［Ｃ］１ｇあたり
０．００１〜１０００ｇ、好ましくは０．０１〜３００
ｇ、より好ましくは０．１〜３００ｇの範囲である。

【００６１】予備重合の方法は特に限定されないが、通
常不活性炭化水素溶媒中、スラリー重合にて行われる。
この際用いる不活性炭化水素溶媒としては、特に限定さ
れないが、例えば前述した接触の際に使用された炭化水
素溶媒が好適に使用される。予備重合の温度も特に限定
されないが、−２０℃から１５０℃の間で行うのが好ま
しい。予備重合をエチレンを用いて実施する場合、その
ポリエチレンの重合平均分子量は３００００以上が好ま
しく、特に好ましくは５００００以上である。

【００６２】予備重合触媒は、予備重合終了後のスラリ
ーのまま使用しても良いし、必要に応じてヘキサン、ヘ
プタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化
水素溶媒で洗浄した上で使用しても良い。また、乾燥し
て粉体としたものを使用しても良い。この際の乾燥条件
は特に限定されないが、好ましくは減圧あるいは乾燥不
活性ガス流通下、０℃〜１００℃の間で行われる。予備
重合に際し、または乾燥後にポリエチレン、ポリプロピ
レン等の重合体、シリカ、アルミナ等の無機酸化物の固
体を共存させ、あるいは接触させてもよい。

【００６３】本発明のエチレン系重合体は好ましくは上
記の触媒を用いてエチレンまたはエチレンと炭素原子数
３〜２０のα−オレフィンとの混合物を重合する事によ
って得られる。ここで用いられるα−オレフィンとして
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキ
サン等のビニルシクロアルカン、エチリデンノルボルネ
ン誘導体、スチレンあるいはスチレン誘導体等か挙げら
れる。エチレンとα−オレフィンとの共重合の場合、α
−オレフィンはエチレンに対して５０重量％、好ましく
は３０重量％までの量で共重合を行うのがよい。

【００６４】重合反応はブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等の不活性炭化水
素やα−オレフィン等の溶剤の存在下あるいは不存在下
気相反応により行うのが好ましい。気相重合は実質的に
溶媒等の存在しないガス状の単量体中で行われる。気相
重合に用いる装置は、特に限定されないが、例えば流動
床、攪拌床、攪拌・混合機を備えた攪拌流動床等が使用
できる。本発明の特定の不飽和結合は気相重合において
比較的高い濃度で導入される傾向がある。

【００６５】重合温度は一般的に用いられる条件がその
まま適用される。即ち温度は３０℃〜１５０℃、好まし
くは５０℃〜１００℃である。また、重合圧力は通常１
〜５０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの範囲である。分子量の調節は一
般的に行われる方法が採用されるが、通常単量体中の水
素濃度により分子量（ＭＦＲ）を調節する。本発明のエ
チレン系重合体は、通常用いられる熱安定剤その他の配
合剤を加えて使用することも勿論できるが、更に分解性
を向上させるために光増感剤を配合すること、逆に分解
性を抑制・制御するため光安定剤を配合することなどの
方法を適用して使用することができる。また本発明のエ
チレン系重合体は、他のオレフィン系樹脂に添加して分
解性を付与することもできる。

【００６６】本発明のエチレン系重合体は、種々の成形
品として有用に使用できるが、特に包装用フィルム、農
業用フィルム、シート、トレイ、等回収・リサイクルの
困難な用途や肥料、農薬等徐々に効能を発揮することを
目的とするもののコーティング材料及び一定の期間が経
過した後は強度を低下させて植物の生育を妨げないよう
にできたり、或いは収穫後の枝や蔓の処理を容易にする
ための育苗用テープ等の用途になどにも好適に用いられ
る。

【００６７】

【実施例】次の実施例は本発明を具体的に説明するため
のものである。従って、本発明はその要旨を逸脱しない
限りこれらの実施例によって制約を受けるものではな
い。なお、以下の触媒合成工程および重合工程はすべて
精製窒素雰囲気下で行った。また、使用した溶媒はモレ
キュラーシープ４Ａで脱水精製したものを用いた。ＭＦ
ＲはＡＳＴＭ１２３８に準拠し、１９０℃で２．１６ｋ
ｇの荷重で測定し、密度はＭＦＲ測定時に得られるスト
ランドを１００℃で１時間熱処理し、更に室温で１時間
放冷した後に密度勾配管法で測定した。

【００６８】ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）の測定は武内著の「ゲルパーミエイションク
ロマトグラフィー」（発行：丸善）に準じて行った。即
ち、分子量既知の標準ポリスチレン（東ソー社製単分散
ポリスチレン）を用いて作成した検量線を使用し、ユニ
バーサル法により、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均
分子量（Ｍｗ）に換算し、Ｍｗ／Ｍｎの値を求めた。測
定はウォオーターズ社製１５０Ｃ−ＡＬＣ／ＧＰＣを用
い、カラムは昭和電工社製ＡＤ８０Ｍ／Ｓを３本使用し
た。サンプルはｏ−ジクロルベンゼンに０．２ｗｔ％の
濃度に溶解したものを用い、注入量２００μｌ、カラム
温度１４０℃、流速１ｍｌ／分で測定を実施した。

【００６９】光分解性評価は以下の様に行った。エチレ
ン系重合体試料を温度２００℃、ブローアップ比２．０
の設定でインフレーション成形して、厚さ２０μｍ、幅
２３０ｍｍのインフレーションフィルムを作成し、この
フィルムからＪＩＳＫ６７８１準拠のダンベル打ち
抜き刃型を用いてフィルムのＴＤ方向が引張方向と平行
になるようにフィルムを打ち抜き、ダンベル型試験片を
得た。この試験片をブラックパネル温度６３℃、試料ス
プレー圧力１ｋｇ／ｃｍ²、降水サイクル１２分／６０
分に設定したスガ試験機（株）製「スタンダードサン
シャインウェザーメーター」ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ型
を用いて促進試験を行い、それぞれ１５０、２５０、３
５０、４５０時間後に試験片を取り出し、促進試験後の
試験片と別途保管しておいたウェーザーメーターにかけ
ていない試験片とについて引張破断点伸度を測定した。
引張破断点伸度の値が小さくなるほど光分解が進んだと
判断する。また、促進試験の試験片から得られた重合体
のＧＰＣ測定を行い、これにより求められるＭｗの値に
よっても光分解の程度を判定した（Ｍｗが小さくなるほ
ど光分解が進んだものと判断）。

【００７０】＜実施例１＞（１）［層状ケイ酸塩粒子の調製］市販の膨潤性合成雲母（「ソマシフＭＥ−１００」、コ
ープケミカル社製）４００ｇを２．０重量％硝酸クロム
水溶液２．８リットル中に分散させ、常温で２時間攪拌
した。これを濾過後脱塩水にて洗浄した。得られた固体
部に水を添加して２０．０重量％のスラリーを調製し、
噴霧乾燥処理を行い、平均粒径３８μｍの球状粒子を得
た。

【００７１】（２）［触媒成分の調製］攪拌器を備えた容量１０Ｌの反応器にノルマルヘプタン
４．４リットル、予め２００℃で２時間減圧乾燥した上
記（１）で得られた層状ケイ酸塩粒子１５０ｇ、さらに
６００ｍｌのトルエンに溶解したビス（ノルマルブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド１２．
０ｍｏｌを添加し、室温で１０分間攪拌した。

【００７２】（３）［予備重合］上記の混合物に、引き続きトリエチルアルミニウム２４
ｍｍｏｌを添加し、系の温度を６０℃とした。ここでエ
チレンガスを導入し２時間反応を行った。この間に生成
したポリエチレンは、１０５０ｇであった。

【００７３】（４）［エチレン−ブテン気相共重合］事前に窒素流通下、１００℃で３０分間乾燥した誘導攪
拌機を備えたステンレス製、３．０Ｌのオートクレーブ
に乾燥塩化ナトリウム５８０ｇを仕込み、乾燥窒素で充
分置換した。この系にトリエチルアルミニウム２．０ｍ
ｍｏｌを仕込んだ後、エチレン−ブテンの混合ガス（ブ
テン／エチレン＝６モル％）を全圧が２０ｋｇ／ｃｍ²
Ｇになるように仕込んだ。次いで系を８０℃に昇温し、
ここで上記で得られた固体触媒（ポリエチレン部分を含
まない部分の量に換算して）５０ｍｇを圧入し、重合を
開始した。その後重合温度を一定に保ちながら、上記と
同じ組成のエチレン／ブテンの混合ガスを連続的に供給
して重合を続けた。この間気相中のＨ₂濃度（Ｈ₂／エ
チレン）はほぼ２２０ｐｐｍに制御した。２時間経過
後、未反応ガスを系外へパージし重合を停止した。内容
物は塩化ナトリウムと分離して、重合体粉末４２ｇを得
た。このようにして得られた重合体のＭＦＲ、密度、内
部不飽和結合、三置換不飽和結合は別表の通りであっ
た。また前記の方法による光分解性評価の結果は別表の
通りであり、３５０時間後の引張破断伸度は試験片の劣
化が著しく測定不可能であった。またこの間の分子量低
下も著しいことが判る。

【００７４】＜実施例２＞（１）［層状ケイ酸塩粒子の調製］市販の膨潤性合成雲母（「Ｎａ−テニオライト」、トピ
ー工業社製）２００ｇを３．０重量％の硫酸２．０リッ
トル中に分散させ、常温で２時間攪拌した。これを濾過
後脱塩水にて洗浄した。得られた固体に水を添加して３
０．０重量％水スラリーを調製した。そのスラリーに市
販の親水性スメクタイト（「ＳＷＮ」、コープケミカル
社製）の１．５重量％水スラリーを４００ｍｌ添加し、
噴霧乾燥処理を行った。このとき親水性スメクタイトの
含量は３重量％であった。この結果、平均粒径６５μｍ
の粒子が得られた。

【００７５】（２）［触媒調製］上記（１）で得られた層状ケイ酸塩粒子を用い、ビス
（ノルマルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリドに代えてジメチルシリレンビス（４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リドを用いたこと以外は実施例１（２）（３）と同様に
して予備重合触媒成分を調製した。

【００７６】（３）［エチレン−ヘキセン共重合］３Ｌオートクレープにｎ−ヘプタン１．５Ｌ、トリエチ
ルアルミニウム２．５ｍｍｏｌおよび１−ヘキセン３０
０ｍｌを加え、６５℃に昇温した。次いで上記（２）で
得られた予備重合触媒をケイ酸塩粒子成分として１００
ｍｇをエチレンと共に導入した。全圧を２２ｋｇ／ｃｍ
²・Ｇに保つようにモノマーを供給しながら２時間重合
反応を続けた。得られた重合体のＭＦＲ、密度、内部不
飽和結合、三置換型不飽和結合及び光分解性評価結果を
表に示した。

【００７７】＜実施例３＞実施例２（３）において１−
ヘキセンの量を７００ｍｌにしたこと以外は実施例２と
同様にしてエチレン−ヘキセン共重合体を得た。物性
値、光分解性評価の結果を別表に示した。

【００７８】＜比較例１〜３＞市販の線状低密度ポリエ
チレンＵＦ２３０，ＳＰＬ９０１６，ＰＬ１８４０につ
いて実施例１と同様にして光分解性の評価を行った。結
果を表に纏めて示す。これらのポリエチレンは内部不飽
和結合、三置換型不飽和結合が認められず、光分解し難
いことが分かる。一方、初期の材料特性については本発
明の材料とこれらの比較例の材料とを比較しても寧ろ本
発明の材料の方が同等若しくは優れる傾向を示してい
る。

【００７９】＜比較例４＞実施例１においてビス（ノル
マルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドに替えてビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリドを用いたこと以外は実施
例１と同様にして層状ケイ酸塩粒子の調製、触媒成分の
調製、予備重合、エチレン−ブテン共重合を行った。結
果を光分解性評価の結果と共に表に示す。内部不飽和結
合の含有量が少い場合は十分な光崩壊性を示さないこと
が分かる。

【００８０】＜結果の評価＞本発明の特定の分子構造を
有するエチレン系重合体は、同じ程度のＭＦＲ、重量平
均分子量を有する本発明以外のエチレン系重合体と比べ
ると、次の特徴を有することが判る。（１）加工直後（初期）の引張破断点強度は同等で実用
上問題がない。（２）促進劣化後、特に２５０時間の促進劣化後では、
劣化が著しく、引張破断点強度が初期値の５％程度にな
っている。また分子量も低下している。

【００８１】

【表２】

【００８２】

【発明の効果】本発明によれば、太陽光あるいは人工の
紫外線の作用により容易に主鎖の切断、分解が進行する
光分解性に優れたエチレン系重合体が得られる。このエ
チレン系重合体はその成型加工性や成形品の物性は基本
的に従来包装材料や成形品として使用されてきた一般的
なエチレン系重合体と同様の実用物性を示すので使用上
の制限を受けることなく、かつ使用後の廃棄物処理にお
ける負荷が軽減される。

フロントページの続き (72)発明者仲善平三重県四日市市東邦町１番地日本ポリケム株式会社四日市技術センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンまたはエチレンと炭素原子数３
〜２０のα−オレフィンとの混合物を重合して得られる
重合体（以下まとめて「エチレン系重合体」と記す）で
あって、以下の（１）〜（４）を満たすエチレン系重合
体。（１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１０分（２）密度が０．８５〜０．９７ｇ／ｃｍ³ （３）化学式(1)〜化学式(4)で表される不飽和結合（以
下まとめて「内部不飽和結合」と記す）を合わせて１０
００炭素原子あたり０．１５個以上有する。【化１】（４）化学式(3) または化学式(4) で表される不飽和結
合（式中Ｒは炭素原子数１以上の炭化水素基を示す。以
下この２種の不飽和結合をまとめて「三置換型内部不飽
和結合」と記す）を合わせて１０００炭素原子あたり
０．１個以上有する。
【請求項２】内部不飽和結合を１０００炭素原子あた
り０．４個以上有し、かつ三置換型内部不飽和結合を
０．３個以上有する請求項１に記載のエチレン系重合
体。
【請求項３】重合に用いる触媒が下記成分［Ａ］及び
成分［Ｂ］からなるものである請求項１又は２に記載の
エチレン系重合体。成分［Ａ］：メタロセン系遷移金属化合物成分［Ｂ］：以下の群から選ばれる少なくとも１種の化
合物（イ）アルミニウムオシ化合物（ロ）ルイス酸（ハ）メタロセン化合物と反応してこれをカチオンに変
換することが可能なイオン性化合物成分
【請求項４】重合に用いる触媒が下記の成分［Ａ］及
び成分［Ｃ］からなるものである請求項１又は２に記載
のエチレン系重合体。成分［Ａ］：メタロセン系遷移金属化合物成分［Ｃ］：イオン交換性層状ケイ酸塩
【請求項５】触媒の成分［Ａ］であるメタロセン系遷
移金属化合物の共役五員環配位子の置換基の数が２以下
である請求項３または４に記載のエチレン系重合体。
【請求項６】触媒の成分［Ａ］であるメタロセン系遷
移金属化合物の共役五員環配位子が非架橋型のものであ
る請求項３又は４に記載のエチレン系重合体。
【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項に記載のエ
チレン系重合体を用いて成型した成形品。
【請求項８】請求項１〜６のいずれか１項に記載のエ
チレン系重合体を用いて成型したフィルム。