JPH11338172A - ナフタレン誘導体、及びそれを用いた有機電界発光素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高効率で長寿命な有機ＥＬ素子、これに用い
られる新規な正孔輸送材料及び発光材料となる化合物を
提供する。 【解決手段】 一般式（１）で表される特定のナフタレ
ン誘導体。及び、このナフタレン誘導体を正孔輸送材
料、発光材料などとして有機電界発光素子に含有させ
る。 【化１】 ［一般式（１）中、ｎは１〜３の整数、Ｒ₁〜Ｒ₂₀はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
アルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアミ
ノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、該置換も
しくは無置換のアリール基、またはヘテロ環基は、それ
らが隣接している場合には、互いに縮合した構造のもの
であってもよい］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ナフタレン誘導
体、およびこれを用いた発光材料、有機電界発光材料な
らびに有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子と略記す
る）に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、これまでにない高輝度な平面ディ
スプレイの候補として有機ＥＬ素子が注目され、その研
究開発が活発化している。有機ＥＬ素子は発光層を２つ
の電極で挟んだ構造であり、陽極から注入された正孔と
陰極から注入された電子とが発光層中で再結合して光を
発する。用いられる有機材料には低分子材料と高分子材
料とがあり、共に高輝度のＥＬ素子が得られることが示
されている。

【０００３】このような有機ＥＬ素子には２つのタイプ
がある。１つは、タン（C.W.Tang）らによって発表され
た蛍光色素を添加した、電子および／もしくは正孔、を
輸送する電荷輸送材料を発光層として用いたもの（ジャ
ーナル・オブ・ジ・アプライド・フィジックス(J.Appl.
Phys.),65,3610(1989)）、もう１つは、蛍光色素自身を
発光層として用いたものである（例えば、ジャパニーズ
・ジャーナル・オブ・ジ・アプライド・フィジックス(J
pn.J.Appl.Phys.),27,L269(1988)に記載されている素
子）。

【０００４】蛍光色素自身を発光層として用いた有機Ｅ
Ｌ素子は、大きく分けて、さらに３つのタイプに分けら
れる。１つ目は、発光層を正孔輸送層と電子輸送層とで
挟んで三層としたもの、２つ目は、正孔輸送層と発光層
とを積層して二層としたもの、３つ目は、電子輸送層と
発光層とを積層して二層としたものである。このように
二層もしくは三層に積層することにより、有機ＥＬ素子
の発光効率が向上することが知られている。さらに、正
孔輸送層と陽極の間に正孔注入層あるいは界面層を導入
した有機ＥＬ素子、陰極と電子輸送層の間に電子注入層
あるいは界面層を導入した有機ＥＬ素子も知られてい
る。

【０００５】上記各構成の有機ＥＬ素子における電子輸
送層は、電子伝達化合物を含有するものであって、陰極
より注入された電子を発光層に伝達する機能を有してい
る。正孔注入層および正孔輸送層は、正孔伝達化合物を
含有する層であって、陽極より注入された正孔を発光層
に伝達する機能を有するが、この正孔注入層および／も
しくは正孔輸送層を陽極と発光層との間に介在させるこ
とにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入さ
れ、その上、陰極もしくは電子注入層より注入された電
子を発光層に閉じ込めることも可能になるので、発光効
率が向上するなど、発光性能に優れた有機ＥＬ素子を得
ることができる。

【０００６】しかしながら、これらの有機ＥＬ素子は、
実用化のために十分な性能を有していなかった。その大
きな原因は、使用材料の耐久性の不足にあり、特に正孔
輸送材料の耐久性が乏しいことが挙げられる。有機ＥＬ
素子の有機層に結晶粒界などの不均質部分が存在する
と、その部分に電界が集中して素子の劣化・破壊につな
がると考えられている。そのため有機層はアモルファス
状態で使用されることが多い。また、有機ＥＬ素子は電
流注入型素子であり、使用する材料のガラス転移点が低
いと、駆動中の発熱により有機ＥＬ素子が劣化する結果
となるので、ガラス転移点（以下、Ｔｇと略記する）の
高い材料が要求されている。また、用いられている正孔
輸送材料の正孔輸送性が十分でなく、素子の発光効率が
実用的には十分でなかった。

【０００７】かかる有機ＥＬ素子に使用される正孔輸送
材料としては、トリフェニルアミン誘導体を中心にして
多種多様の材料が知られているにも拘わらず、実用化に
適した材料は少ない。例えば、N,N'-ジフェニル-N,N'-
ジ(3-メチルフェニル)-4,4'-ジアミノビフェニル（以
下、ＴＰＤと略記する）が報告されているが（アプライ
ド・フィジックス・レター第57巻第6号第531ページ1990
年）、この化合物は熱安定性に乏しく、素子の寿命など
に問題があった。米国特許第５０４７６８７号、米国特
許第４０４７９４８号、米国特許第４５３６４５７号、
特公平６−３２３０７号公報、特開平５−２３４６８１
号公報、特開平５−２３９４５５号公報、特開平８−８
７１２２号公報および特開平８−２５９９４０号公報に
も多くのトリフェニルアミン誘導体が記載されている
が、十分な特性を持つ化合物はない。

【０００８】特開平４−３０８６８８号公報、特開平６
−１９７２号公報およびアドバンスド・マテリアル第6
巻第677ページ1994年に記載されているスターバースト
アミン誘導体、特開平７−１２６２２６号公報、特開平
７−１２６６１５号公報、特開平７−３３１２３８号公
報、特開平７−９７３５５号公報、特開平８−４８６５
６号公報、特開平８−１００１７２号公報およびジャー
ナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・ケミカル
・コミュニケーション第2175ページ1996年に記載されて
いる各化合物においても、高発光効率で長寿命であると
いう実用上必須の特性を併せ持つものはない。さらに、
特開平９−１９４４４１には、ナフチルアミン誘導体を
使用した例が報告されており、ＴＰＤの特性より向上し
ていることが記載されているが、これらにおいても正孔
輸送性及び耐熱性が十分足りてはいなかった。

【０００９】上述のように、従来の有機ＥＬ素子に用い
られる正孔輸送材料は、実用上十分な性能を有しておら
ず、優れた材料を使用することにより、有機ＥＬ素子の
効率及び寿命を高めることが望まれていた。さらに、大
部分の有機ＥＬ素子の発光は、電荷輸送層とは別個に設
けられた発光層もしくは電子輸送層から得られることが
多く、正孔輸送層から得られるものは少ない。この理由
には、同時に使用する電子輸送層との相性の問題もある
が、正孔輸送材料自身の発光色、および発光強度も重要
な因子になっていると考えられる。正孔輸送層から発光
が取り出せれば、より実用的価値が高くなることが予測
されるにもかかわらず、そのような材料は少ない。ま
た、そのような材料は多くの場合、発光波長が長く、短
波長の発光を取り出すことができないなどの問題があっ
た。素子の多色化を行う際に、発光材料の発光波長が長
い場合、その材料よりも発光波長の短い色を出すのは、
発光エネルギーの点から困難である。逆に、発光材料の
発光波長が短い場合、その材料よりも発光波長の長い色
を出すのは、よりエネルギーの低い化合物を添加するこ
とによって容易に変えることができる。そのため、発光
波長が短い発光材料が求められている。例えば、前記の
ジャーナル・オブ・ジ・アプライド・フィジックス(J.A
ppl.Phys.),65,3610(1989)に記載されている素子の発光
材料は、トリス−８−ヒドロキシキノリンアルミニウム
（以下ＡＬＱと略記する）であって緑色に発光する。こ
の化合物に緑色よりも波長の長い色素を添加すれば発光
色はその色に変化するが、波長の短い色素、例えば青色
の色素を添加しても発光色は変化しない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、そ
の目的とするところは、青色の発光ができることにより
フルカラー化が可能で、高発光効率で長寿命な有機ＥＬ
素子、これに用いられる新規な化合物、正孔輸送材料及
び有機電界発光材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の有
機ＥＬ素子が抱えている上述の課題を解決すべく鋭意検
討した結果、特定のナフタレン誘導体を用いることによ
り、高効率、長寿命な有機ＥＬ素子が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち、本発明の第一は、一般式（１）
で表されるナフタレン誘導体である。

【００１３】

【化２】

【００１４】［一般式（１）中、ｎは１〜３の整数、Ｒ
₁〜Ｒ₂₀はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは
無置換のアミノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示
し、該置換もしくは無置換のアリール基、またはヘテロ
環基は、それらが隣接している場合には、互いに縮合し
た構造のものであってもよい］ 発明の第二は、上記一般式（１）で表されるナフタレン
誘導体を用いてなる有機電界発光素子。発明の第三は、
正孔輸送層を有し、この正孔輸送層に上記一般式（１）
で表されるナフタレン誘導体を含有してなる有機電界発
光素子。

【００１５】発明の第四は、発光層を有し、この発光層
に上記一般式（１）で表されるナフタレン誘導体を含有
してなる有機電界発光素子。発明の第五は、正孔注入層
を有し、この正孔注入層に上記一般式（１）で表される
請求項１記載のナフタレン誘導体を含有してなる有機電
界発光素子。発明の第六は、上記一般式（１）で表され
るナフタレン誘導体からなる有機電界発光材料。発明の
第七は、上記一般式（１）で表されるナフタレン誘導体
からなる正孔輸送材料。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のナフタレン誘導体は、一般式（１）で表され、
式中、ｎは１〜３の整数、Ｒ₁〜Ｒ₂₀はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、
アルコキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基、アリー
ル基、またはヘテロ環基を示し、該置換もしくは無置換
のアリール基、またはヘテロ環基は、それらが隣接して
いる場合には、互いに縮合した構造のものであってもよ
いという条件を満たすものであるが、好ましくは、ｎは
１〜３の整数、Ｒ₁〜Ｒ₂₀はそれぞれ独立に水素原子、
メチル基、または置換もしくは無置換のアリール基を示
し、該置換もしくは無置換のアリール基は、それらが隣
接している場合には、互いに縮合した構造のものであっ
てもよいという条件を満たすものである。さらに、本発
明のナフタレン誘導体の具体例としては、下記の化学式
（２）〜（８）で表される化合物を挙げることができ
る。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】これらのナフタレン誘導体は、既知の合成
法を利用して合成することができ、例えば、本明細書の
合成例に記載の方法により、得ることができる。本発明
のナフタレン誘導体はそれ自身蛍光を発し、発光材料と
して適している。これは、ナフチレン基を導入したこと
に起因している。特に、本発明のナフタレン誘導体は発
光色が青色であるので、青、緑、赤色の他の発光材料を
添加することによって、異なる発光色の有機ＥＬ素子を
得ることができる。

【００２２】また、一般に、有機ＥＬ素子を構成する有
機層に用いられる化合物は、他の層に用いられている化
合物と励起錯体を形成しない方がよく、本発明のナフタ
レン誘導体は、他の化合物と励起錯体を形成し難いとい
う利点もある。これも、ナフチレン基を導入したことに
よると考えられる。また、本発明の有機ＥＬ素子は、高
効率ばかりでなく、保存時及び駆動時の耐久性も高い。
これは、本発明で使用されるナフタレン誘導体のＴｇが
高いためである。一般式（１）で表されるナフタレン誘
導体は、正孔輸送材料および正孔注入材料としての機能
をも有する。

【００２３】本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、各
種の態様があるが、基本的には一対の電極（陽極と陰
極）間に、上記一般式（１）で表されるナフタレン誘導
体を含有する有機層（以下、ナフタレン誘導体層とい
う）を挟持した構造であり、所望に応じて、該ナフタレ
ン誘導体層に正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、
電子注入材料あるいは電子輸送材料などを添加すること
ができる。また、該ナフタレン誘導体層を発光層として
使用する場合、この発光層に他の発光材料を添加するこ
とにより、異なる波長の光を発生させたり、発光効率を
向上させることができる。また、これら正孔注入材料、
正孔輸送材料、発光材料、電子注入材料および電子輸送
材料などを、それぞれ正孔注入層、正孔輸送層、発光
層、電子注入層および電子輸送層などとして本発明のナ
フタレン誘導体層に積層することもできる。

【００２４】具体的な構造としては、（１）陽極／本発
明のナフタレン誘導体層／陰極、（２）陽極／本発明の
ナフタレン誘導体層／発光層／陰極、（３）陽極／本発
明のナフタレン誘導体層／発光層／電子注入層／陰極、
（４）陽極／正孔注入層／本発明のナフタレン誘導体層
／発光層／電子注入層／陰極、（５）陽極／本発明のナ
フタレン誘導体層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／
陰極、（６）陽極／正孔注入層／本発明のナフタレン誘
導体層／電子注入層／陰極、（７）陽極／正孔注入層／
本発明のナフタレン誘導体層／電子注入層／界面層／陰
極などの積層構造を挙げることができるが、これらの構
成に限定されるわけでない。これらの場合、正孔注入
層、電子注入層および界面層は、必ずしも必要ではない
が、これらの層を設けることにより、発光効率を向上さ
せることができる。

【００２５】本発明の有機ＥＬ素子は、上記のいずれの
構造であっても、基板に支持されていることが好まし
い。 基板としては、機械的強度、熱安定性および透明
性を有するものであればよく、ガラス、透明プラスチッ
クフィルムなどを用いることができる。本発明の有機Ｅ
Ｌ素子の陽極物質としては、４ｅＶより大きな仕事関数
を有する金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混
合物を用いることができる。具体例として、Ａｕなどの
金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキサイド（以下、ＩＴ
Ｏと略記する）、ＳｎＯ₂、ＺｎＯなどの導電性透明材
料が挙げられる。

【００２６】陰極物質としては、４ｅＶより小さな仕事
関数の金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの
混合物を使用できる。具体例としては、カルシウム、マ
グネシウム、リチウム、アルミニウム、マグネシウム合
金、リチウム合金、アルミニウム合金等があり、合金と
してはアルミニウム／リチウム、マグネシウム／銀、マ
グネシウム／インジウムなどが挙げられる。有機ＥＬ素
子の発光を効率よく取り出すために、電極の少なくとも
一方は光透過率が１０％以上とすることが望ましい。電
極としてのシート抵抗は数百Ω／ｍｍ以下とするのが好
ましい。なお、膜厚は電極材料の性質にもよるが、通常
１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜４００ｎｍの範囲
で選定される。このような電極は、上述の電極物質を使
用して蒸着やスパッタリングなどの方法により薄膜を形
成させることにより作製することができる。

【００２７】また、これら正孔注入材料、正孔輸送材
料、発光材料、電子注入材料あるいは電子輸送材料など
を正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層あるい
は電子輸送層などとしてナフタレン誘導体を含有する層
に積層することもできる。本発明の有機ＥＬ素子におい
て、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子注入
材料などの使用材料としては、好ましくはＴｇが８０℃
以上のもの、より好ましくはＴｇが１００℃以上のもの
である。

【００２８】本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の正
孔注入材料および正孔輸送材料については、光導電材料
において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用され
ているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸
送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択
して用いることができる。例えば、カルバゾール誘導体
（N-フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールな
ど）、トリアリールアミン誘導体（ＴＰＤ、芳香族第３
級アミンを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、1,1-ビス
(4-ジ-p-トリルアミノフェニル)シクロヘキサン、N,N'-
ジフェニル-N,N'-ジナフチル-4,4'-ジアミノビフェニル
（以下、ＮＰＤと略記する）、4,4',4''-トリス{N-(3-
メチルフェニル)-N-フェニルアミノ}トリフェニルアミ
ン、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー
・ケミカル・コミュニケーション第2175ページ1996年に
記載されている化合物、特開昭５７−１４４５５８号公
報、特開昭６１−６２０３８号公報、特開昭６１−１２
４９４９号公報、特開昭６１−１３４３５４号公報、特
開昭６１−１３４３５５号公報、特開昭６１−１１２１
６４号公報、特開平４−３０８６８８号公報、特開平６
−３１２９７９号公報、特開平６−２６７６５８号公
報、特開平７−９０２５６号公報、特開平７−９７３５
５号公報、特開平６−１９７２号公報、特開平７−１２
６２２６号公報、特開平７−１２６６１５号公報、特開
平７−３３１２３８号公報、特開平８−１００１７２号
公報および特開平８−４８６５６号公報に記載されてい
るアミン誘導体、アドバンスド・マテリアル第6巻第677
ページ1994年に記載されているスターバーストアミン誘
導体など）、スチルベン誘導体（日本化学会第72春季年
会講演予稿集(II)、1392ページ、2PB098に記載のものな
ど）、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニ
ンなど）、ポリシランなどがあげられる。

【００２９】なお、本発明の有機ＥＬ素子における正孔
注入層および正孔輸送層は、上記の化合物の一種以上を
含有する一つの層で構成されてもよいし、また、異種の
化合物を含有する複数の層を積層したものであってもよ
い。

【００３０】本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の電
子注入材料および電子輸送材料については特に制限はな
く、光導電材料において、電子伝達化合物として従来か
ら慣用されているもの、有機ＥＬ素子の電子注入層およ
び電子輸送層に使用される公知のものの中から任意のも
のを選択して用いることができる。かかる電子伝達化合
物の好ましい例として、ジフェニルキノン誘導体（電子
写真学会誌、30,3(1991)などに記載のもの）、ペリレン
誘導体(J.Apply.Phys.,27,269(1988)などに記載のもの)
や、オキサジアゾール誘導体（前記文献、Jpn.J.Appl.P
hys.,27,L713(1988)、アプライド・フィジックス・レタ
ー(Appl.Phys.Lett.),55,1489(1989)などに記載のも
の）、チオフェン誘導体（特開平４−２１２２８６号公
報などに記載のもの）、トリアゾール誘導体（Jpn.J.Ap
pl.Phys.,32,L917(1993)などに記載のもの）、チアジア
ゾール誘導体（第43回高分子学会予稿集、(III)P1a007
などに記載のもの）、オキシン誘導体の金属錯体（電子
情報通信学会技術研究報告、92(311),43(1992)などに記
載のもの）、キノキサリン誘導体のポリマー（Jpn.J.Ap
pl.Phys.,33,L250(1994)などに記載のもの）、フェナン
トロリン誘導体（第43回高分子討論会予稿集、14J07な
どに記載のもの）などを挙げることができる。

【００３１】本発明の有機ＥＬ素子の発光層に用いる他
の発光材料としては、高分子学会編高分子機能材料シリ
ーズ”光機能材料”、共立出版(1991)、P236 に記載され
ているような昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色
素、有機シンチレータ、各種の蛍光分析試薬などの公知
の発光材料を用いることができる。具体的には、アント
ラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレ
ン、コロネン、ルブレン、キナクリドンなどの多環縮合
化合物、クオーターフェニルなどのオリゴフェニレン系
化合物、1,4-ビス(2-メチルスチリル)ベンゼン、1,4-ビ
ス(4-メチルスチリル)ベンゼン、1,4-ビス(4-メチル-5-
フェニル-2-オキザゾリル)ベンゼン、1,4-ビス(5-フェ
ニル-2-オキサゾリル)ベンゼン、2,5-ビス(5-タシャリ
ー-ブチル-2-ベンズオキサゾリル)チオフェン、1,4-ジ
フェニル-1,3-フ゛タジエン、1,6-ジフェニル-1,3,5-ヘキ
サトリエン、1,1,4,4-テトラフェニル-1,3-ブタジエン
などの液体シンチレーション用シンチレータ、特開昭６
３−２６４６９２号公報記載のオキシン誘導体の金属錯
体、クマリン染料、ジシアノメチレンピラン染料、ジシ
アノメチレンチオピラン染料、ポリメチン染料、オキソ
ベンズアントラセン染料、キサンテン染料、カルボスチ
リル染料およびペリレン染料、独国特許２５３４７１３
号公報に記載のオキサジン系化合物、第40回応用物理学
関係連合講演会講演予稿集、1146(1993)に記載のスチル
ベン誘導体、特開平７−２７８５３７号公報記載のスピ
ロ化合物および特開平４−３６３８９１号公報記載のオ
キサジアゾール系化合物などが好ましい。

【００３２】本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層は、
各層を構成すべき材料を蒸着法、スピンコート法および
キャスト法などの公知の方法で薄膜とすることにより、
形成することができる。このようにして形成された各層
の膜厚については特に制限はなく、素材の性質に応じて
適宜選定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎ
ｍの範囲で選定される。なお、トリフェニルアミン誘導
体を薄膜化する方法としては、均質な膜が得やすく、か
つピンホールが生成しにくいなどの点から蒸着法を適用
するのが好ましい。蒸着法を用いて薄膜化する場合、そ
の蒸着条件は、ナフタレン誘導体の種類、分子累積膜の
目的とする結晶構造及び会合構造などにより異なるが、
一般に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０^-6
〜１０^-3Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板
温度−１５０〜＋３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲
で適宜選定することが望ましい。

【００３３】次に、本発明のナフタレン誘導体を用いた
有機ＥＬ素子を作製する方法の一例として、前述の陽極
／本発明のナフタレン誘導体層／陰極からなる有機ＥＬ
素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極
用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜
２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着法により形
成させて陽極を作製した後、この陽極上にナフタレン誘
導体の薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に
陰極用物質からなる薄膜を蒸着法により、１μｍ以下の
膜厚になるよう形成させて陰極とすることにより、目的
の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子
の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、発光
層、陽極の順に作製することも可能である。

【００３４】このようにして得られた有機ＥＬ素子に直
流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性
として印加すれば良く、電圧２〜４０Ｖ程度を印加する
と、透明又は半透明の電極側（陽極又は陰極、及び両
方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子
は、交流電圧を印加した場合にも発光する。なお、印加
する交流の波形は任意でよい。

【００３５】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて更に詳しく
説明する。 ［Ｔｇ測定法］ガラス転移点（Ｔｇ）は、走査型差動熱
量計（ＤＳＣ）を用い、一旦融解した試料を急冷してガ
ラス状態にした後、４０℃／分で昇温して測定した。

【００３６】合成例１ ＜化学式（２）で表される化合物（以下、ＰＴ１と略記
する）の合成＞窒素雰囲気下、Ｎ−（３−メチルフェニ
ル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−(4−ブロモ−1−ナフチル)ア
ミン１．９５ｇの５ｍｌＴＨＦ溶液に、１．６ｍｏｌ／
ｌのｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液３．５ｍｌを、−７８
℃で滴下した。１５分攪拌後、塩化亜鉛のテトラメチル
エチレンジアミン錯体１．３９ｇを加え、室温で１時間
攪拌した。この反応溶液に、１，４−ジブロモナフタレ
ン０．７２ｇのＴＨＦ溶液４ｍｌとジクロロビストリフ
ェニルフォスフィンパラジウム３５ｍｇを添加し、１５
時間加熱還流した。放冷後、水１００ｍｌとトルエン１
００ｍｌを加え、目的物を有機層に抽出した。有機層を
１００ｍｌの水で２回洗い、低沸点物を減圧下に留去し
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／
酢酸エチル=３／１）にて精製した後、蒸留した。収量
は０．５gであった。この化合物のトルエン中での蛍光
色は青紫色であり、Ｔｇは１５４℃であった。

【００３７】合成例２ ＜化学式（３）で表される化合物の合成＞合成例１で用
いた、Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−Ｎ
−(4−ブロモ−1−ナフチル)アミンをＮ,Ｎ−ジフェニ
ル−Ｎ−(4−ブロモ−1−ナフチル)アミンに代えた以外
は、合成例１と同様の方法で合成した。

【００３８】合成例３ ＜化学式（５）で表される化合物の合成＞合成例１で用
いたＮ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−
(4−ブロモ−1−ナフチル)アミンをＮ−ナフチル−Ｎ−
フェニル−Ｎ−(4−ブロモ−1−ナフチル)アミンに代え
た以外は、合成例１と同様な方法で合成した。

【００３９】実施例１ ２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴ
Ｏを蒸着法にて１００ｎｍの厚さに蒸着したもの（東京
三容真空（株）製）を透明支持基板とした。この透明支
持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホ
ルダーに固定しＮＰＤをいれた石英るつぼ、ＰＴ１を入
れた石英るつぼ、９，９’−スピロビシラフルオレン
（以下ＳＢＳと略記する）を入れた石英るつぼ、マグネ
シウムを入れたグラファイト製のるつぼ、および銀を入
れたグラファイト製のるつぼを装着した。真空槽を１×
１０^-3Ｐａまで減圧し、ＮＰＤ入りのるつぼを加熱し
て、膜厚５０ｎｍになるようにＮＰＤを蒸着して正孔輸
送層を形成し、次いで、ＰＴ１入りのるつぼを加熱し
て、膜厚１５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成
し、次いで、ＳＢＳ入りのるつぼを加熱して、膜厚３５
ｎｍになるようにＳＢＳを蒸着して電子輸送層を形成し
た。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／秒であった。その
後真空槽を２×１０^-4Ｐａまで減圧し、グラファイト製
のるつぼを加熱して、マグネシウムを１．２〜２．４ｎ
ｍ／秒の蒸着速度で、同時に銀を０．１〜０．２ｎｍ／
秒の蒸着速度で蒸着し、有機層の上に１５０ｎｍのマグ
ネシウムと銀の合金電極を形成することにより、有機Ｅ
Ｌ素子を得た。得られた有機ＥＬ素子に、ＩＴＯ電極を
陽極、マグネシウムと銀の合金電極を陰極として９．５
Ｖの直流電圧を印加すると、約１００ｍＡ／ｃｍ²の電
流が流れ、輝度約１２２ｃｄ／ｍ²、波長４５５ｎｍの
青色の発光を得た。また、８０℃において１時間後にも
発光していた。

【００４０】実施例２ 実施例１で用いたＳＢＳをトリス−８−ヒドロキシキノ
リンアルミニウム（以下ＡＬＱと略記する）に代えた以
外は、実施例１と同様な方法で素子を作成した。得られ
た有機ＥＬ素子に、ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと
銀の混合電極を陰極として直流電圧４．３Ｖを印加する
と、電流が７．９ｍＡ／ｃｍ²程度流れ、１０５ｃｄ／
ｍ²の緑色の発光を得た。

【００４１】実施例３ 実施例１と同様に、透明支持基板を蒸着装置の基板ホル
ダ−に固定し、ＰＴ１を入れた石英るつぼ、ＴＰＤを入
れた石英製のるつぼ、ＡＬＱを入れた石英製のるつぼ、
マグネシウムを入れたグラファイト製のるつぼ、および
銀を入れたグラファイト製のるつぼを装着した。真空槽
を１×１０^-3Ｐａまで減圧し、ＰＴ１入りのるつぼを加
熱して、膜厚１０ｎｍになるようにＰＴ１を蒸着して正
孔注入層を形成し、次いで、ＴＰＤ入りのるつぼを加熱
して、膜厚４０ｎｍになるようにＴＰＤを蒸着して正孔
輸送層を形成した。次いで、ＡＬＱ入りのるつぼを加熱
して、膜厚５０ｎｍになるようにＡＬＱを蒸着して発光
層を形成した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／秒であ
った。その後、真空槽を２×１０^-4Ｐａまで減圧し、グ
ラファイト製のるつぼを加熱して、マグネシウムを１．
２〜２．４ｎｍ／秒の蒸着速度で、同時に銀を０．１〜
０．２ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、有機層の上に２０
０ｎｍのマグネシウムと銀の合金電極を形成することに
より、有機ＥＬ素子を得た。得られた有機ＥＬ素子に、
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極
として直流電圧６Ｖを印加すると、約５ｍＡ／ｃｍ²の
電流が流れ、１３０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光を得た。

【００４２】比較例１ ＮＰＤのＴｇを測定すると、９６℃であった。

【００４３】比較例２ ＡＬＱの蛍光の発光波長は、５２５ｎｍで緑色であっ
た。

【００４４】以上の合成例、実施例及び比較例の結果か
ら、ＰＴ１（化学式（２）で表される化合物）のＴｇ
は、ＮＰＤより６０℃高い。そのため、耐熱性および耐
久性の高い素子が作成できる。また、ＰＴ１の蛍光の発
光波長は、４５５ｎｍで青紫色であり、蛍光の発光波長
が、５２５ｎｍであるＡＬＱでは困難な青色の発光が容
易に取り出せることが判る。

【発明の効果】本発明によれば、特定のナフタレン誘導
体を用いることとしたため、高効率で長寿命な有機ＥＬ
素子、これに用いられる新規な発光材料、正孔輸送材料
及び有機電界発光材料を提供することができる。即ち、
本発明のＥＬ素子は、ナフタレン誘導体を用いてなるこ
とにより、高発光効率、長寿命、フルカラー化が容易で
ある。従って、本発明の有機ＥＬ素子を用いることによ
り、フルカラーディスプレーなどの高効率なディスプレ
イ装置が作成できる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表されるナフタレン誘導
   体。 【化１】 ［一般式（１）中、ｎは１〜３の整数、Ｒ₁〜Ｒ₂₀はそ
   れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアミ
   ノ基、アリール基、またはヘテロ環基を示し、該置換も
   しくは無置換のアリール基、またはヘテロ環基は、それ
   らが隣接している場合には、互いに縮合した構造のもの
   であってもよい］
2. 【請求項２】 請求項１記載のナフタレン誘導体を用い
   てなる有機電界発光素子。
3. 【請求項３】 正孔輸送層を有し、この正孔輸送層に請
   求項１記載のナフタレン誘導体を含有してなる有機電界
   発光素子。
4. 【請求項４】 発光層を有し、この発光層に請求項１記
   載のナフタレン誘導体を含有してなる有機電界発光素
   子。
5. 【請求項５】 正孔注入層を有し、この正孔注入層に請
   求項１記載のナフタレン誘導体を含有してなる有機電界
   発光素子。
6. 【請求項６】 請求項１記載のナフタレン誘導体からな
   る有機電界発光材料。
7. 【請求項７】 請求項１記載のナフタレン誘導体からな
   る正孔輸送材料。