JPH11327198A - 画像形成方法及びこれを用いた画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久中に中間転写体の抵抗低下を防止でき、
繰り返し使用しても飛散りが極めて少ない画像形成方法
を提供にある。 【解決手段】 第１の画像担持体上に形成されたトナー
像を中間転写体に転写し、第２の画像担時体上に再度、
転写して画像を得る画像形成方法において、少なくとも
下記（Ａ）〜（Ｄ）に該当する化合物が予め表面に塗布
された中間転写体と表面に存在する現像剤とを使用する
画像形成方法。（Ａ）硝酸イオン吸着物質、（Ｂ）層状
構造を有する化合物、（Ｃ）後記に示されるハイドロタ
ルサイト類化合物：Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _X（ＯＨ）₂Ａ^n- _(X/n)
・ｍＨ₂Ｏ（ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０、Ｍ²⁺；
２価の金属イオン、Ｍ³⁺；３価の金属イオン、Ａ^n-；ｎ
価のアニオン）、（Ｄ）後記に示される化合物：Ｍ²⁺
_(1-x)Ｍ³⁺ _XＯ_(1+X/2)（ただし、０＜Ｘ≦０．５、
Ｍ²⁺；２価の金属イオン、Ｍ³⁺；３価の金属イオン）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方式を用い
た画像形成方法及び画像形成装置に関し、特に第１の画
像担持体上に形成されたトナー像を、一旦中間転写体に
転写させた後に第２の画像担持体上に更に転写させ、画
像形成物を得る電子写真画像形成方法及び画像形成装置
に関する。

【０００２】

【従来の技術】中間転写体を使用した画像形成方法は、
カラー画像情報や多色画像情報の複数の成分色画像を順
次積層転写してカラー画像や多色画像を合成再現した画
像形成物を出力するカラー画像形成装置や多色画像形成
方法、又はカラー画像形成機能や多色画像形成機能を具
備させた画像形成方法として有効である。

【０００３】中間転写体として中間転写ベルトを用いた
画像形成装置の一例の概略図を図１に示す。図１は電子
写真プロセスを利用したカラー画像形成装置（複写機あ
るいはレーザービームプリンター）である。１は第１の
画像担持体としてのドラム状の電子写真感光体（以下感
光ドラムと記す）であり、矢印の方向に所定の周速度
（プロセススピード）で回転駆動される。

【０００４】感光ドラム１は回転過程で、１次帯電器２
により所定の極性、電位に一様に帯電処理され、次いで
不図示の像露光手段３による露光３を受ける。このよう
にして目的のカラー画像の第１の色成分像（例えばイエ
ロー色成分像）に対応した静電潜像が形成される。

【０００５】次いで、その静電潜像が第１の現像器（イ
エロー色現像器４１）により第１色であるイエロー成分
像に現像される。この時第２〜第４の現像器、すなわち
マゼンタ現像器４２、シアン色現像器４３、及びブラッ
ク色現像器４４は作動しておらず、感光ドラム１には作
用していないので、上記第１色のイエロー成分画像は上
記第２〜第４の現像器による影響を受けない。

【０００６】中間転写ベルト２０は、矢印の方向に感光
ドラム１とほぼ同じ表面移動速度で回転駆動される。感
光ドラム１上に形成された上記第１色のイエロー成分像
が、感光ドラム１と中間転写ベルト２０とのニップ部を
通過する過程で、１次転写ローラ６２を介してバイアス
電源２９から中間転写ベルト２０に印加される１次転写
バイアスによって形成される電界により、中間転写ベル
ト２０の外周面に順次転写（１次転写）されていく。

【０００７】中間転写ベルト２０に対応する第１色のイ
エロートナー画像の転写を終えた感光ドラム１の表面
は、クリーニング装置１３により清掃される。以下、同
様に第２色のマゼンタトナー画像、第３色のシアントナ
ー画像、第４色のブラックトナー画像が順次中間転写ベ
ルト２０上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像
に対応した合成カラートナー画像が中間転写べルト２０
上に形成される。

【０００８】６３は２次転写ローラで、２次転写対向ロ
ーラ６４に対応し平行に軸受させて中間転写ベルト２０
の下面部に配設してある。トナー画像を感光ドラム１か
ら中間転写ベルト２０へ転写するための１次転写バイア
スは、トナーとは逆極性でバイアス電源２９から印加さ
れる。その印加電圧は例えば＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範
囲である。感光ドラム１から中間転写ベルト２０への第
１〜第４色のトナー画像の１次転写工程において、２次
転写ローラ６３及び転写残トナー帯電部材５２は中間転
写ベルト２０から離間している。

【０００９】２次転写ローラ６３が中間転写ベルト２０
に当接され、給紙ローラ１１から中間転写ベルト２０と
２次転写ローラ６３との当接部分に所定のタイミングで
第２の画像担持体である転写材Ｐが給送され、２次転写
バイアスがバイアス電源２８から２次転写ローラ６３に
印加されることにより、中間転写ベルト２０上に転写さ
れた合成カラートナー画像は、転写材Ｐに２次転写され
る、合成カラートナー画像が転写された転写材Ｐは、定
着器１５へ導入され加熱定着される。

【００１０】転写材Ｐへの画像転写終了後、中間転写ベ
ルト２０には転写残トナー帯電部材５２が当接され、感
光ドラム１とは逆極性のバイアスを印加することによ
り、転写材Ｐに転写されずに中間転写ベルト２０上に残
留しているトナー（転写残トナー）に、感光ドラム１と
逆極性の電荷が付与される。前記転写残トナーは、感光
ドラム１との当接部及びその近傍において感光ドラム１
に静電的に転写されることにより、中間転写ベルト２０
がクリーニングされる。

【００１１】前述の中間転写ベルトを用いた画像形成装
置を有するカラー電子写真装置は、従来の技術である転
写ドラム上に張り付け又は吸着せしめ、そこへ第１の画
像担持体上から画像を転写する画像形成装置を有したカ
ラー電子写真装置、例えば特開昭６３−３０１９６０号
公報中で述べられたごとくの転写装置と比較すると、第
２の画像担持体である転写材にになんら加工、制御（例
えばグリッパーに把持する、吸着する、曲率をもたせる
等）を必要とせずに中間転写ベルトから画像を転写する
ことができるため、封筒、ハガキ、ラベル紙等、４０ｇ
／ｍ²程度の薄い紙から２００ｇ／ｍ²程度の厚い紙ま
で、幅の広狭や、長さの長短によらず転写可能であると
いう利点を有している。

【００１２】このような利点のため、すでに市場におい
ては中間転写ベルトを用いたカラー複写機、カラープリ
ンター等が稼働し始めている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】中間転写体を用いた画
像形成方法には上記のような利点があるが、従来の中間
転写体において、繰り返し画像を出力（耐久）すると、
中間転写体に１次転写されたトナーが、１次転写から２
次転写までの間に中間転写体上で飛散って、画像品位が
徐々に低下する（以後、飛散りと呼ぶ）という問題が生
じることがあった。

【００１４】本発明の目的は、耐久中に中間転写体の抵
抗低下を防止でき、繰り返し使用しても飛散りが極めて
少ない画像形成方法を提供することである。

【００１５】

【発明を解決するための手段】本発明に従って、第１の
画像担持体上に形成されたトナー像を中間転写体に転写
し、その後第２の画像担時体上に再度、転写して画像を
得る画像形成方法において、少なくとも下記（Ａ）〜
（Ｄ）に該当する化合物が予め表面に塗布された中間転
写体と、少なくとも下記（Ａ）〜（Ｄ）に該当する化合
物が表面に存在する現像剤とを使用することを特徴とす
る画像形成方法及びこれを用いた画像形成装置が提供さ
れる。

【００１６】（Ａ）硝酸イオン吸着物質 （Ｂ）層状構造を有する化合物 （Ｃ）下記一般式（１）で示されるハイドロタルサイト
類化合物 一般式（１） ： Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _X（ＯＨ）₂Ａ^n- _(X/n)・ｍＨ₂Ｏ （ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０、Ｍ²⁺；２価の金属
イオン、Ｍ³⁺；３価の金属イオン、Ａ^n-；ｎ価のアニオ
ン） （Ｄ）下記一般式（２）で示される化合物 一般式（２） ： Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _XＯ_(1+X/2)
（ただし、０＜Ｘ≦０．５、Ｍ²⁺；２価の金属イオン、
Ｍ³⁺；３価の金属イオン）

【００１７】これらの中で特に好ましい物質は、下記一
般式（１）及び一般式（２）で表わされる化合物であ
る。

【００１８】 一般式（１） ： Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _X（ＯＨ）₂Ａ^n- _(X/n)・ｍＨ₂Ｏ （ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０、Ｍ²⁺；２価の金属
イオン、Ｍ³⁺；３価の金属イオン、Ａ^n-；ｎ価のアニオ
ン） 一般式（２） ： Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _XＯ_(1+X/2) （ただし、０＜Ｘ≦０．５、Ｍ²⁺；２価の金属イオン、
Ｍ³⁺；３価の金属イオン）

【００１９】最も好ましい物質は下記一般式（３）及び
一般式（４）で表わされる化合物である。

【００２０】 一般式（３） ： Ｍｇ_(1-X)Ａｌ_X（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_X/2・ｍＨ₂Ｏ （ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０） 一般式（４） ： Ｍｇ²⁺ _(1-x)Ａｌ³⁺ _XＯ_(1+X/2) （ただし、０＜Ｘ≦０．５）

【００２１】

【発明の実態の形態】まず、飛散りの推定メカニズムに
ついて図２及び図３を用いて説明する。なお、説明文
中、中間転写体として中間転写ベルト２０を、トナーに
はマイナスの電荷を有するトナー２４（いわゆるネガト
ナー）を用い、感光体はマイナスに帯電させて使用した
ものとする。

【００２２】図２は、１次転写直後の中間転写ベルト２
０の表面電位の予想分布図である。中間転写ベルト２０
の画像部（１次転写されたトナーが存在する部分）は、
トナー自身が有する電荷により、−Ｖ_D1（Ｖ）の表面電
位を有している。一方、中間転写ベルト２０の非画像部
（１次転写されたトナーが存在しない部分）は、１次転
写時に感光体から流れ込んだ電荷（１次転写電流）によ
って、−Ｖ_L1（Ｖ）の表面電位を有している。図２の状
態では、｜−Ｖ_D1｜≒｜−Ｖ_L1｜で、｜−Ｖ_D1｜と｜−
Ｖ_L1｜に差があったとしても、せいぜい１００（Ｖ）程
度であろう。

【００２３】図２の状態から時間が経過し、トナー２４
を２次転写する直前での中間転写ベルト２０の表面電位
の分布予想図が図３である。図３において、トナー２４
自身が有する電荷の減衰は遅いので、画像部の表面電
位：−Ｖ_D2（Ｖ）は、−Ｖ_D1（Ｖ）とほとんど変わらな
いと考えられる。

【００２４】一方、非画像部の表面電位：−Ｖ_L2（Ｖ）
は、中間転写ベルト２０の抵抗値に大きく左右される、
すなわち、中間転写体の抵抗値が低い場合には、図３に
示すように非画像部電位が大きく減衰して、｜−Ｖ
_L2（Ｖ）｜＜＜｜−Ｖ_L1（Ｖ）｜となってしまう。従っ
て、図３の状態のように画像部と非画像部の電位差△Ｖ
が大きくなり、この電位差によって作られる電気力線に
沿ってマイナス電荷を有するトナー２４が移動し、これ
が飛散りの原因になっていると考えられる。

【００２５】以上の推定メカニズムによれば、飛散りを
防止するためには、中間転写ベルト２０の抵抗値を高く
して非画像部の減衰を遅くすればよいことになる。ただ
し、中間転写ベルト２０の抵抗値を大きくしすぎると、
１次転写電流が流れなくなって、１次転写そのものが良
好に行われなくなってしまう。

【００２６】このような状態を回避するためには、中間
転写体を複数の層で構成し、その表面層（表層）を高抵
抗（例えば１×１０¹⁴Ωｃｍ以上）層にして、かつ薄く
（例えば５〜１００μｍ）すると有効である。ところ
が、このような中間転写体においても、初期こそ飛散り
の少ない良好な画像が得られるものの、使用を続ける徐
々に飛散りが増加（悪化）して、ついには実用に耐えな
い画像になってしまうという問題があった。

【００２７】本出願人らは、上記の問題を解決するため
に、まず使用耐久後の中間転写体を調べた。その結果、
耐久後の中間転写体は、初期と比較して抵抗値が１／１
０程度に低下していることが分かった。更に、耐久後の
中間転写体の表面を分析したところ、硝酸イオン（ＮＯ
₃ ^-）が検出された。一方、耐久前の中間転写体の表面か
ら硝酸イオンは検出されなかった。以上の結果から、耐
久による飛散り悪化のメカニズムは以下のように考えら
れる。

【００２８】すなわち、耐久時に発生する放電（放電は
１次転写時や２次転写時などに発生していると考えられ
る）によりオゾンが発生し、オゾンが空気中の窒素と反
応して窒素酸化物（ＮＯｘ）となり、窒素酸化物が空気
中の水分と反応して硝酸となる。周知の通り、硝酸（Ｈ
ＮＯ₃）は水素イオン（Ｈ⁺）と硝酸イオン（ＮＯ₃ ^-）と
に電離する。その結果、耐久が進むにつれて中間転写体
の表面に水素イオン（Ｈ⁺）や硝酸イオン（ＮＯ₃ ^-）が
付着してゆき、これらのイオンが中間転写体の抵抗値を
低下させるために、耐久が進むと図３の状態のように、
中間転写体の画像部電位と非画像部電位の差△Ｖが大き
くなって飛散りが悪化するものと考えられる。

【００２９】上記メカニズムによれば、耐久による飛散
り悪化を防止するためには、生成する硝酸を除去するこ
とが有効な対策になると考えられる。そこで本出願人ら
は、硝酸イオン（ＮＯ₃ ^-）を吸着する作用を持つ硝酸イ
オン吸着物質に着目した。すなわち、予め硝酸イオン吸
着物質を塗布した中間転写体を用いることで、耐久によ
る中間転写体の低抵抗化を防止することができ、飛散り
悪化を防止できるのではないかと考えて検討を行なっ
た。その結果、確かに飛散り悪化の防止効果が得られる
ことが分かった。

【００３０】本発明における硝酸イオン吸着物質とは、
硝酸イオン（ＮＯ₃ ^-）を吸着する性質を有する物質を指
し、具体的には下記測定方法にて全窒素量（以後、窒素
量）を測定した時に、窒素量が１３（ｍｇ／ｌ）以下で
ある被試験物質を言う。なお、１３（ｍｇ／ｌ）以下と
したのは、被試験物質を加えない以外は下記測定方法に
従って窒素量の測定を行なう[すなわち、１×１０
^-3（Ｎ）の硝酸水溶液の窒素量を測定する]と、測定値
が約１４（ｍｇ／ｌ）となることから、被試験物質を加
えた時の窒素量が１３（ｍｇ／ｌ）以下であれば、明ら
かに硝酸イオンを吸着していると判断できるためであ
る。

【００３１】＜測定機器＞ 多項目水質計ＬＡＳＡ−１
（東亜電波工業社製） ＜使用試薬＞ ２，６−ジメチルフェノール（品名：Ｌ
ＣＫ３３９、東亜電波工業社製） ＜フィルタ＞ ＬＰＺ−２８４（３３０ｎｍ、東亜電波
工業社製）

【００３２】＜測定手順＞ （１）１×１０^-3（Ｎ）の硝酸水溶液１０ｍｌに、被試
験物質０．５ｇを加え、４０分間撹拌又は振動する。 （２）上記液体が濁っている場合には、適当な手段でろ
過し、ろ液を採取する。 （３）上記ろ液０．５ｍｌをキュベット（ＬＣＫ２３
８、東亜電波工業社製）に加え、続いてＣ液（２，６−
ジメチルフェノール：ＬＣＫ３３９）０．２ｍｌを加
え、キュベットの栓をしてキュベットを振る。その後、
室温（２０〜２５℃）にて１５分間キュベットを静止放
置し、ＬＡＳＡ−１の取扱説明書に従って、全窒素量
（ｍｇ／ｌ）を測定する（プログラム項目＝ＮＯ３−
Ｎ）。

【００３３】言うまでもなく、飛散り悪化に対してより
大きな防止効果を得るためには、上記測定による窒素量
が少ない物質ほど好ましい。具体的には、窒素量が１０
（ｍｇ／ｌ）以下であれば好ましく、より好ましくは７
（ｍｇ／ｌ）以下、更に好ましくは５（ｍｇ／ｌ）以下
である。

【００３４】なお、硝酸イオン吸着物質に疎水化処理等
の表面処理を行なうと、硝酸水溶液との親和性が低く
（疎水度が高く）なって、窒素量が１３（ｍｇ／ｌ）よ
り大きな値を示すことがある。これは、疎水化処理等に
よって硝酸イオンの吸着速度が低下しているだけであ
り、硝酸イオン吸着容量が低下している訳ではない。

【００３５】従ってこのような場合には、表面処理をし
ていない場合の窒素量を測定し、その測定結果に基づい
て、表面処理した物質が硝酸イオン吸着物質であるか否
かを判断する。すなわち、表面処理をしていない硝酸イ
オン吸着物質｛上記測定による窒素量が１３（ｍｇ／
ｌ）以下である物質｝に表面処理をすることによって、
窒素量が１３（ｍｇ／ｌ）より大きくなったとしても、
物質（表面処理後の物質）は、本発明における硝酸イオ
ン吸着物質であるとみなす。

【００３６】本発明における硝酸イオン吸着物質の例と
しては、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、酸化マ
グネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化アルミナ・マグネシウム、水酸化アルミニウム・
炭酸水素ナトリウム共沈物（ドーソナイト）、ジヒドロ
キシアルミニウムアミノアセテート、水酸化アルミニウ
ム・炭酸マグネシウム・炭酸カルシウム共沈物等が挙げ
られる。

【００３７】次に本出願人らは、耐久による飛散り悪化
の防止効果を有する物質を更に探索した結果、層状構造
を有する化合物も有効であることが分かった。これは、
層状構造を有する化合物（層状化合物）が、層間に硝酸
イオンを取り込むことによって中間転写体の抵抗低下を
防いているためと予想される。このような層状化合物の
例として、例えばカオリン、雲母等が挙げられるが、よ
り好ましい例としては、下記一般式（１）で示されるハ
イドロタルサイト類化合物が挙げられる。

【００３８】 一般式（１） ： Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _X（ＯＨ）₂Ａ^n- _(X/n)・ｍＨ₂Ｏ （ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０、Ｍ²⁺；２価の金属
イオン、Ｍ³⁺；３価の金属イオン、Ａ^n-；ｎ価のアニオ
ン）

【００３９】一般式（１）で示されるハイドロタルサイ
ト類化合物は、正に荷電した基本層[Ｍ²⁺ _(1-X)Ｍ
³⁺ _X（ＯＨ）₂]^X+と、負に荷電した中間層[Ａ^n- _(X/n)・
ｍＨ₂Ｏ] ^X-とからなる層状化合物であり、基本層に中
間層が挿入された層間化合物と考えることができる。一
般に層間化合物は特異な化学的性質（反応性）を発揮す
ることが知られているが、一般式（１）で示されるハイ
ドロタルサイト類化合物の場合には、中間層に存在する
アニオン（Ａ^n-）と硝酸イオンとが容易に置換（アニオ
ン交換）することが知られている。アニオン交換のメカ
ニズムは定かでないが、基本層と硝酸イオンとの電気的
な相互作用（吸引力）、中間層の空隙の大きさ（中間層
の厚さ）、吸着作用等が複合的に作用しているものと推
定される。

【００４０】すなわち、一般式（１）で示されるハイド
ロタルサイト類化合物は、反応式（１）のように反応し
て、硝酸イオンを吸着する。このため、一般式（１）で
示される化合物を予め塗布した中間転写体を用いると耐
久による飛散り悪化の防止効果を得ることができると考
えられる。

【００４１】 反応式（１）：Ｍ²⁺ _(1-X)Ｍ³⁺ _X（ＯＨ）₂Ａ^n- _(X/n)・ｍＨ₂Ｏ＋_XＨＮＯ₃ →Ｍ²⁺ _(1-X)Ｍ³⁺ _X（ＯＨ）₂（ＮＯ₃）_X・ｍＨ₂Ｏ＋Ｈ_XＡ^n- _(X/n)

【００４２】更に本出願人らは、一般式（１）におい
て、Ａ^n- _(X/n)として、その共役酸Ｈ_XＡ^n- _(X/n)の酸解
離定数；ｐＫａが３以上となるアニオンを有する場合、
飛散り防止効果が一層向上して好ましいことを見出し
た。このような化合物が好ましい理由は以下のように考
えられる。すなわち、一般式（１〉で示されるハイドロ
タルサイト類化合物は、アニオン交換の結果、酸；Ｈ_X
Ａ^n- _(X/n)を生成する。この時、生成した酸の酸解離定
数；ｐＫａが３以上であると、Ｈ_XＡ^n- _(X/n)が解離する
割合は非常に小さい。

【００４３】従って、反応式（１）における右辺（硝酸
イオン吸着後）の遊離アニオン量は、左辺（硝酸イオン
吸着前）の遊離アニオン量よりも減少することになる。
つまり、一般式（１）において、Ａ^n- _(X/n)として、そ
の共役酸Ｈ_XＡ^n- _(X/n)の酸解離定数；ｐＫａが３以上と
なるアニオンを含有する｛アニオンの好ましい含有量は
全てのＡ^n- _(X/n)に対して２０％以上、より好ましい含
有量は５０％以上である｝ハイドロタルサイト類化合物
は、中間転写体表面の硝酸イオンを吸着すると同時に、
中間転写体表面の遊離アニオンの絶対量を減少させる働
きを有しているので、耐久による中間転写体の電気抵抗
値の低下をより効果的に防止でき、飛散り悪化を防止す
ることができると考えられる。

【００４４】更に厳密には、反応式（１）は平衡関係に
ある。従って、硝酸の吸着が進んでＡ^n- _(X/n)の量が増
加してくると、反応式（１）が右へ進みにくくなって、
硝酸イオンの吸着能力が低下することが予想される。し
かし、化合物は、生成するＡ ^n- _(X/n)の量がごく僅かで
あるために、反応式（１）が右へ進みにくくなることが
ほとんどない。つまり、化合物は、硝酸の吸着に伴う硝
酸吸着能力の低下が極めて少ないので、飛散りの悪化を
より効果的に防止できるという利点も有する。

【００４５】以上、上記化合物は、Ａ^n- _(X/n)の共役酸
Ｈ_XＡ^n- _(X/n)のｐＫａが大きいため、耐久により発生す
る硝酸イオンを吸着すると同時に、中間転写体表面のア
ニオン量を低減させる作用を有することを述べてきた
が、本出願人らの検討によれば、Ａ^n- _(X/n)の共役酸Ｈ_X
Ａ^n- _(X/n)のｐＫａの好ましい範囲は４以上、より好ま
しい範囲は６以上である。なお、Ａ^n- _(X/n)はその共役
酸Ｈ_XＡ^n- _(X/n)のｐＫａが３以上となるものであればど
のようなアニオンでもよい。Ａ^n-の具体的な例として
は、ＯＨ^-（Ｈ₂ＯのｐＫａ＝７．０）、ＣＯ₃ ^2-（Ｈ₂Ｃ
Ｏ₃のｐＫａ１＝６．３５）、ＣＨ₃ＣＯＯ^-（ＣＨ₃ＣＯ
ＯＨのｐＫａ＝４．７６）等が挙げられる。

【００４６】更に、ハイドロタルサイト類化合物は水に
不溶であり、硝酸イオン吸着後も水に不溶であるという
性質を有する。この性質も、中間転写体の電気抵抗の低
下防止に寄与するために、耐久による飛散り悪化は一層
効果的に防止されることになる。また、ハイドロタルサ
イト類化合物はＮＯｘガス（窒素酸化物）の吸着作用を
有しているとも言われている。従って、ハイドロタルサ
イト類化合物が、飛散り悪化の防止に極めて効果的であ
るのは、上記理由に加えて、ＮＯｘガスを吸着すること
で、硝酸イオンの発生量そのものを抑えているという相
乗効果を有しているためではないかと考えられる。

【００４７】一般式（１）において、Ａｌのモル分率：
Ｘは、０＜Ｘ≦０．５であるが、硝酸イオンの吸着能力
（アニオン交換容量）は、Ｘが大きくなるほど向上する
ことが知られている。このため、飛散り悪化の防止効果
の観点からは０．２≦Ｘが好ましく、より好ましくは
０．２５≦Ｘ、特に０．２８≦Ｘが好ましい、Ｘは０．
５以下であればよいが、結晶構造としては０＜Ｘ≦１／
３（０．３３）の範囲がより安定である。これは、Ｍ³⁺
がＭ²⁺を置換した格子点相互のプラス電荷による反発が
強くなるためと推定されている。

【００４８】ここで、一般式（１）においてＡ^n-がＣＯ
₃ ^2-であるハイドロタルサイト類化合物について述べ
る。化合物は、反応式（２）によって水と二酸化炭素
（炭酸ガス）を生成する。

【００４９】 反応式（２）：Ｍ²⁺ _(1-X)Ｍ³⁺ _X（ＯＨ）₂ＣＯ₃ ^2-・ｍＨ₂Ｏ＋_XＨＮＯ₃ →Ｍ²⁺ _(1-X)Ｍ³⁺ _X（ＯＨ）₂（ＮＯ₃ ^-）_X・ｍＨ₂Ｏ＋ _(X/2)Ｈ₂Ｏ＋_(X/2)ＣＯ₂

【００５０】生成した二酸化炭素は気体であるために、
中間転写体の電気抵抗値を低下させることはない。厳密
には、生成した二酸化炭素のごく一部が水に溶けて炭酸
（Ｈ ₂ＣＯ₃）となるが、炭酸のｐＫａ１は６．３５と大
きいために、炭酸イオン（ＨＣＯ₃ ^-）はほとんど生成し
ない。また、炭酸イオンが生成したとしても、ハイドロ
タルサイト類化合物は炭酸イオンに対する選択性が低い
という特徴を持っているので、ごく微量の炭酸イオン
が、反応式（２）を右へ進みにくくすることはない。ま
た、Ａ^n-がＣＯ₃ ^2-であるハイドロタルサイト類化合物
は、工業的に大量生産されているために安価に入手でき
ることもあり、ＣＯ₃ ^2-はＡ^n-として最も好ましい例で
あるといえる。

【００５１】なお、一般式（１）においてＡ^n-は１種類
のアニオンである必要はない。例えばＣＯ₃ ^2-及びＣＨ₃
ＣＯＯ^-の２種類であってもよいし、ｐＫａが３未満の
アニオン、例えばＳＯ₄ ^2-（Ｈ₂Ｓ０⁴のｐＫａ１＜１）
等が含有されていてもよい。Ｍ²⁺はＭｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｚ
ｎ²⁺、Ｎｉ²⁺等任意の２価の金属イオン、Ｍ³⁺はＡ
ｌ ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｏ³⁺等任意の３価の金属イオンであ
り、Ｍ²⁺及びＭ³⁺は、それぞれ２種類以上の金属からな
っていてもよい。特に、Ｍ²⁺がＭｇ²⁺であり、かつＭ ³⁺
がＡｌ³⁺であるハイドロタルサイト類化合物は、工業的
に安価に入手できること、毒性等の問題がないことか
ら、特に好ましい。

【００５２】以上を総合すると、ハイドロタルサイト類
化合物の最も好ましい例は、一般式（３）で示されるハ
イドロタルサイト類化合物と言える。一般式（３）で示
される具体例としては、以下のような化合物が挙げられ
る。

【００５３】 一般式（３） ： Ｍｇ_(1-X)Ａｌ_X（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_X/2・ｍＨ₂Ｏ （ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０）

【００５４】＜好ましい具体例＞ １．Ｍｇ_0.68Ａｌ_0.32（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.16・０．５
７Ｈ₂Ｏ ２．Ｍｇ_0.8Ａｌ_0.2（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.1・０．６１
Ｈ₂Ｏ ３．Ｍｇ_0.75Ａｌ_0.25（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.125・０．
５Ｈ₂Ｏ ４．Ｍｇ_0.83Ａｌ_0.17（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.085・０．
４７Ｈ₂Ｏ

【００５５】なお、厳密には一般式（３）の化合物（及
び上記具体例の化合物）において、Ｍｇ²⁺、Ａｌ³⁺以外
の陽イオン（例えばＣａ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｆｅ
³⁺等）や、ＣＯ₃ ^2-以外の陰イオンが少量（それぞれモ
ル分率で０．１未満）混入している場合がある。そのよ
うな化合物の組成は、厳密な意味では一般式（３）や上
記具体例の組成式で表現することはできないのだが、こ
れらの混入イオンによって飛散り悪化の防止効果はなん
ら損なわれることはない。従って、本発明においては、
Ｍｇ²⁺、Ａｌ³⁺以外の陽イオン（例えばＣａ²⁺、Ｚ
ｎ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｆｅ³⁺等）や、ＣＯ₃ ^2-以外の陰イオン
が少量混入していても、一般式（３）（及び上記具体例
の組成式）で表わされる化合物であると定義する。

【００５６】更に本出願人らは、耐久による飛散り悪化
の防止効果を有する物質を探索した結果、一般式（２）
で示される化合物も好ましい物質であることを見出し
た。

【００５７】 一般式（２） ： Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _XＯ_(1+X/2) （ただし、０＜Ｘ≦０．５、Ｍ²⁺；２価の金属イオン、
Ｍ³⁺；３価の金属イオン）

【００５８】一般式（２）で示される化合物は、一般式
（１）で示されるハイドロタルサイト類化合物を高温
（３００〜８００℃）で加熱することによって得ること
ができる。すなわち、ハイドロタルサイト類化合物か
ら、ＯＨ、Ａ^n-、Ｈ₂Ｏが脱離することによって、一般
式（２）で示される化合物となる。ここで、この脱離反
応は可逆反応である。

【００５９】従って、一般式（２）で示される化合物
は、硝酸及び水と反応式（３）のように反応して、硝酸
イオンを吸着する。

【００６０】 反応式（３）：Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _XＯ_(1+X/2)＋_XＨＮＯ₃＋_ZＨ₂Ｏ →Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _X（ＯＨ）₂（ＮＯ₃）_X・ｍＨ₂Ｏ （ただし、ｚ＝１＋ｍ−ｘ／２）

【００６１】一般式（２）で示される化合物は、一般式
（１）で示されるハイドロタルサイト類化合物と比較し
て、より大きなアニオン交換容量を有することが知られ
ている。また、ＯＨ、Ａ^n-、Ｈ₂Ｏの脱離が可逆である
ために、一般式（２）で示される化合物の性質は、一般
式（１）で示されるハイドロタルサイト類化合物と似て
いる。

【００６２】一般式（２）において、Ａｌのモル分率：
Ｘは、０＜Ｘ≦０．５であるが、硝酸イオンの吸着能力
（アニオン交換容量）は、Ｘが大きくなるほど向上する
ことが知られている。このため、飛散り悪化の防止効果
の観点からは０．２≦Ｘが好ましく、より好ましくは
０．２５≦Ｘ、特に０．２８≦Ｘが好ましい。Ｘは０．
５以下であればよいが、結晶構造としては０＜Ｘ≦１／
３（０．３３）の範囲がより安定である。これは、Ｍ³⁺
がＭ²⁺を置換した格子点相互のプラス電荷による反発が
強くなるためと推定されている。

【００６３】一般式（２）で示される化合物が硝酸イオ
ンを吸着することは既に述べた通りであるが、ＮＯｘガ
ス（窒素酸化物）の吸着作用を有しているとも言われて
いる。一般式（２）で示される化合物が、飛散り悪化の
防止に効果的であるのは、上記理由に加えて、ＮＯｘガ
スを吸着することで、硝酸イオンの発生量そのものを抑
えているという相乗効果を有しているためと考えられ
る。

【００６４】一般式（２）において、Ｍ²⁺はＭｇ²⁺、Ｃ
ａ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｎｉ²⁺等任意の２価の金属イオン、Ｍ³⁺
はＡｌ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｏ³⁺等任意の３価の金属イオンで
あり、Ｍ²⁺及びＭ³⁺は、それぞれ２種類以上の金属から
なっていてもよいが、Ｍ²⁺がＭｇ²⁺であり、かつＭ³⁺が
Ａｌ³⁺である化合物は、工業的に安価に入手できるこ
と、毒性等の問題がないことから特に好ましい。

【００６５】従って、一般式（２）で示される化合物の
中で、最も好ましい例は下記一般式（４）で示される化
合物である。一般式（４）で示される化合物の具体例と
しては、以下のような化合物が挙げられる。

【００６６】 一般式（４） ： Ｍｇ_(1-x)Ａｌ_XＯ_(1+X/2) （ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０）

【００６７】＜好ましい具体例＞ １．Ｍｇ_0.68Ａｌ_0.32Ｏ_1.16 ２．Ｍｇ_0.8Ａｌ_0.2Ｏ_1.1 ３．Ｍｇ_0.75Ａｌ_0.25Ｏ_1.125 ４．Ｍｇ_0.83Ａｌ_0.17Ｏ_1.085

【００６８】なお上記化合物は、層間水を取り込んでい
る場合もある。すなわち、例えば上記３の化合物の場合
には、Ｍｇ_0.75Ａｌ_0.25Ｏ_1.125・ｍＨ₂Ｏという組成を
有することも可能である。また、厳密には一般式（４）
の化合物（及び上記具体例の化合物）において、Ｍ
ｇ²⁺、Ａｌ³⁺以外の陽イオン（例えばＣａ²⁺、Ｚｎ²⁺、
Ｎｉ²⁺、Ｆｅ³⁺等）や、ＣＯ₃ ^2-以外の陰イオン、層間
水等が少量（それぞれモル分率で０．１未満）混入して
いる場合がある。

【００６９】そのような化合物の組成は、厳密な意味で
は一般式（４）や上記具体例の組成式で表現することは
できないのだが、これらの混入物によって飛散り悪化の
防止効果はなんら損なわれることはない、従って、本発
明においては、Ｍ³⁺、Ａｌ³⁺以外の陽イオン（例えばＭ
ｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｎｉ²⁺等）や、ＣＯ₃ ^2-以外の
陰イオン、層間水が少量混入していても、一般式（４）
（及び上記具体例の組成式）で表わされる化合物である
と定義する。

【００７０】ここで、前記（Ｂ）〜（Ｄ）の定義に該当
する化合物の多くは、（Ａ）の定義に該当する。しか
し、前記（Ｂ）〜（Ｄ）の定義に該当する化合物であっ
ても、（Ａ）の定義に該当しない化合物が存在すること
も考えられる、それでもこのような化合物は、（Ｂ）〜
（Ｄ）の定義に該当する限り、飛散り悪化の防止効果を
有すると考えられる。

【００７１】なぜならば、（Ａ）の定義に該当する化合
物か否かは、本出願人らが考案した上記の測定方法によ
る窒素量で判断しているに過ぎないので、（Ａ）の定義
に該当していなくても、耐久時に発生する硝酸イオンを
吸着して中間転写体の低抵抗化を防止することのできる
化合物が存在することは十分予測され、（Ｂ）〜（Ｄ）
の化合物はこれに該当すると考えられるからである。

【００７２】ここまで説明してきたように、本出願人ら
は、硝酸イオン吸着物質、層状構造を有する化合物、前
記一般式（１）で表わされる化合物、及び前記一般式
（２）で表わされる化合物（これらを総称して吸着物質
と呼ぶ）を中間転写体の表面に予め塗布しておくこと
で、耐久による中間転写体の低抵抗化を防止でき、飛散
り悪化を防止できることを見出した。

【００７３】しかし、中間転写体の表面に予め吸着物質
を塗布しておくだけでは、飛散り悪化の防止効果が永久
に持続することはない。その理由は２つ考えられる、１
つ目の理由は表面に塗布された吸着物質が耐久時に中間
転写体の表面から徐々に剥離してゆくため、２つ目の理
由は吸着物質が吸着容量以上の硝酸イオンを吸着するこ
とができないためではないかと考えられる。

【００７４】そこで本出願人らは、飛散り悪化の防止効
果の持続期間を更に延ばすため、予め吸着物質が塗布さ
れた中間転写体と吸着物質が表面に存在する現像剤とを
用いる像形成方法を考案した。すなわち、表面に吸着物
質の粉末を付着させた現像剤を用いることで、新鮮な吸
着物質（現像剤の表面に存在している吸着物質）を、少
なくとも１次転写から２次転写までの間、中間転写体の
表面に存在させることができ、飛散り悪化の防止効果の
持続期間をさらにのばせるのではないかと考えた。

【００７５】更に本出願人らは、吸着物質を外添した現
像剤と予め吸着物質を塗布した中間転写体とを用いて耐
久試験を行なった。その結果、予め吸着物質を塗布した
中間転写体のみを使用した場合と比べて、飛散り悪化の
防止効果が長時間持続することを見出し、本発明に至っ
た。

【００７６】中間転写体に用いる吸着物質と現像剤に用
いる吸着物質は、同一の物質であっても異なる物質であ
ってもよいが、本出願人らは、中間転写体に用いる吸着
物質と現像剤に用いる吸着物質が同一の元素を有する化
合物である場合、飛散り悪化の防止効果がより長時間持
続して好ましいことを見出した。更に中間転写体に用い
る吸着物質と現像剤に用いる吸着物質が同一の化合物で
ある場合、飛散り悪化の防止効果が更に長時間持続する
ことも見出した。

【００７７】その理由は明確ではないが、中間転写体に
用いる吸着物質と現像剤に用いる吸着物質が同一の元素
を有していると、現像剤から補給される吸着物質と予め
中間転写体の表面に存在している吸着物質との親和性が
増すため、現像剤が中間転写体上に１次転写された時
に、現像剤の表面に存在する吸着物質の一部が現像剤の
表面から離れて中間転写体の表面に付着するのではない
かと考えられる。

【００７８】中間転写体に用いる吸着物質と現像剤に用
いる吸着物質が同一の化合物である場合に、飛散り悪化
の防止効果が更に長時間持続したのも、同様の理由によ
って現像剤の表面に存在する吸着物質の一部が現像剤の
表面から一層離れやすくなって、中間転写体の表面によ
り付着しやすくなるためではないかと考えられる。

【００７９】本発明において、中間転写体に予め塗布し
ておく吸着物質は粉体であることが好ましい。粉体であ
ることが好ましい第１の理由は、吸着物質が粉体である
と、中間転写体の表面に存在する吸着物質が、中間転写
体とトナーとの接触面積を減少させて２次転写効率が向
上し、その結果、中抜け画像（図４参照）やクリーニン
グ不良に起因する画像不良が発生しにくくなるためであ
る。第２の理由は、吸着物質が粉体（特に微粉末）であ
ると、吸着物質の比表面積が増加するので、硝酸イオン
の接触面積が増加して硝酸イオンを吸着する速度が向上
し、飛散り悪化の防止効果が増大するという利点を有す
るからである。

【００８０】本出願人らの検討によれば、中間転写体に
予め塗布しておく吸着物質の平均粒径及び比表面積は下
記の範囲が好ましい。

【００８１】＜平均粒径（重量平均）＞０．００５〜１
００μｍが好ましい。０．００５μｍ未満であると、２
次転写効率の向上効果が小さくなり、１００μｍより大
きいと中間転写体の表面に大きな凹凸ができて、凸部と
凹部での２次転写効率が異なってしまい、結果として画
像濃度の均一性が失われる、平均粒径のより好ましい範
囲は０．０５〜１０μｍ、更に好ましい範囲は０．１〜
１μｍである。

【００８２】＜比表面積＞１（ｍ²／ｇ）以上が好まし
い。比表面積が１（ｍ²／ｇ）未満であると、飛散り悪
化の防止効果が小さくなり、２次転写効率の向上も僅か
であった。飛散り悪化の防止効果が小さかったのは、比
表面積が小さいために、硝酸イオンの吸着速度が遅くな
り、その結果飛散り防止効果が小さくなったものと考え
られる。

【００８３】また、２次転写効率の向上が僅かであった
のは、一般に比表面積が大きい粉体は多孔質（ポーラ
ス）であるために、トナーとの接触面積が減少すること
で２次転写効率を向上させる効果があるのに対して、比
表面積が小さい｛１（ｍ²／ｇ）未満｝場合には、前記
効果が小さくなってしまうためではないかと考えられ
る。より好ましい比表面積の範囲は２（ｍ²／ｇ）以
上、更に好ましい範囲は８〜５００（ｍ²／ｇ）であ
る。

【００８４】また、現像剤の表面に存在する吸着物質は
粉体でなければならないが、本出願人らの検討によれ
ば、現像剤の表面に存在する吸着物質の物質の平均粒径
及び比表面積は下記の範囲にあることが望ましい。

【００８５】＜平均粒径（重量平均）＞０．００５〜５
μｍが好ましい。０．００５μｍ未満であると、２次転
写効率の向上効果が小さくなり、５μｍより大きいとか
ぶりが大きくなる。平均粒径のより好ましい範囲は０．
０５〜３μｍ、更に好ましい範囲は０．１〜１μｍであ
る。

【００８６】＜比表面積＞１（ｍ²／ｇ）以上が好まし
い。比表面積が１（ｍ²／ｇ）未満であると、飛散り悪
化の防止効果が小さくなり、２次転写効率の向上も僅か
であった。飛散り悪化の防止効果が小さかったのは、比
表面積が小さいために、硝酸イオンの吸着速度が遅くな
り、その結果飛散り防止効果が小さくなったものと考え
られる。

【００８７】また、２次転写効率の向上が僅かであった
のは、一般に比表面積が大きい粉体は多孔質（ポーラ
ス）であるために、トナーとの接触面積が減少すること
で２次転写効率を向上させる効果があるのに対して、比
表面積が小さい｛１（ｍ²／ｇ）未満｝場合には、前記
効果が小さくなってしまうためではないかと考えられ
る。より好ましい比表面積の範囲は２（ｍ²／ｇ）以
上、更に好ましい範囲は８〜５００（ｍ²／ｇ）であ
る。

【００８８】なお、本発明における比表面積とは、２０
０（ｍｇ）のサンプルを１０５℃で１５分間加熱及び脱
気処理し、全自動表面積測定装置マルチソーブ１２（湯
浅アイオニクス社製）を用い、窒素ガスを使用してＢＥ
Ｔ法により求めた比表面積の値を言う。

【００８９】本発明において、中間転写体の表面に吸着
物質を塗布する際、少なくとも中間転写体の画像領域
（トナーが１次転写され得る領域）全体に塗布すること
が好ましい。塗布の手段は特に限定されるものではない
が、例えば吸着物質の粉体を中間転写体の表面にふりか
けてもよいし、ブラシ、ブレード、ローラ等を用いて吸
着物質を塗布してもよいし、スプレー（乾式／湿式を間
わず）を用いてもよい。特に、ブラシ、ブレード、ロー
ラ等を用いて吸着物質を塗布した場合、中間転写体の表
面が摺擦されて吸着物質が中間転写体の表面により強く
付着される（あるいは固着される）ため、耐久によって
吸着物質が剥がれ落ちにくくなって好ましい。

【００９０】もちろん、その他任意の手段により吸着物
質を塗布することができる。吸着物質が現像剤の表面に
存在している状態は、現像剤と吸着物質とを任意の手段
で撹拌混合することで容易に達成される。例えばヘンシ
ェルミキサーやボールミル等の混合機を用いて現像剤の
表面に吸着物質を付着あるいは固着させることができ
る。もちろん、その他の任意の手段を用いることもでき
る。

【００９１】吸着物質を現像剤に添加するタイミングに
制限はない。多くの現像剤は吸着物質以外の粉末（例え
ばシリカ、チタン酸ストロンチウム等）を表面に付着あ
るいは固着させる工程（いわゆる外添工程）を経て製造
されるので、この時に吸着物質をその他の外添剤と同時
に投入して、本発明の現像剤を製造してもよい。

【００９２】吸着物質を存在させる現像剤は、樹脂とそ
の他の材料を溶融混練した後に粉砕して製造された現像
剤（いわゆる粉砕トナー）でもよいし、懸濁重合等の重
合手段により製造された現像剤（いわゆる重合トナー）
であってもよい。

【００９３】次に、本出願人らは現像剤の表面に存在さ
せる吸着物質の量について検討を行なった。その結果、
吸着物質の量は現像剤１００重量部に対して０．０５〜
５重量部の範囲が好ましいことが分かった。０．０５重
量部未満であると、飛散り悪化の防止効果が小さく、５
重量部より多いと、かぶりが悪化した。吸着物質の好ま
しい量は現像剤１００重量部に対して０．１〜３重量
部、より好ましい範囲は０．２〜２重量部である。な
お、吸着物質は１種類である必要はなく、前記（Ａ）〜
（Ｄ）の定義に従う化合物を複数用いてもよい。その場
合、吸着物質の量は各々の合計が０．０５〜５重量部で
あればよい。

【００９４】現像剤の表面に吸着物質を存在させる理由
は、先に述べたように少なくとも１次転写から２次転写
までの間、新鮮な吸着物質（現像剤の表面に存在する吸
着物質）を中間転写体の表面に接触させることで、耐久
時に発生する硝酸イオンを吸着して中間転写体の低抵抗
化を防止するためである。あるいは、現像剤から剥がれ
落ちた吸着物質が中間転写体の表面に付着することで、
中間転写体の表面に常に新鮮な吸着物質を補給すること
ができ、これによって中間転写体の低抵抗化を防止する
ためである。

【００９５】従って、現像剤の表面に存在させる吸着物
質の好ましい例は、中間転写体の表面に塗布しておく物
質の好ましい例（前述）と同一である。すなわち、現像
剤の表面に存在させると好ましい化合物の例は、一般式
（１）〜一般式（４）で表わされる化合物である。もち
ろん、先と同様、少量の不純物が混入していても一般式
（１）〜一般式（４）で定義される化合物であるとみな
す。

【００９６】現像剤は正電荷を有する現像剤であっても
負電荷を有する現像剤であっても良いが、特に一般式
（１）〜一般式（４）で表わされる化合物は正電荷を有
するので、負電荷を有する現像剤と組み合わせて使用す
ると、現像剤の荷電（トリボ）を好適に制御することが
できて好ましい。

【００９７】なお、フルカラー電子写真方式においては
現像剤を３色以上（多くの場合４色）用いる。従って、
吸着物質は全ての現像剤に添加することが好ましいが、
特定色のトナー（例えば最も使用頻度が高いと考えられ
るブラックトナー）にのみ、吸着物質を添加することも
考えられる。

【００９８】また、吸着物質に疎水化処理等の表面処理
を施すと、吸着物質の電気抵抗値が湿度に影響されにく
くなるので、これを現像剤に外添した場合、現像剤のト
リボの湿度依存性が減少して安定した現像／転写を行な
うことができるので好ましい。更に、表面処理を施した
吸着物質を中間転写体の表面に塗布した場合には、中間
転写体の電気抵抗値が湿度に影響されにくくなるので、
特に高湿度環境における飛散りが悪化しにくくなって好
ましい。

【００９９】表面処理剤の例としては、高級脂肪酸（例
えばステアリン酸、オレイン酸、ラウリル酸など）、界
面活性剤（例えばステアリン酸ソーダ、ラウリルベンゼ
ンスルホン酸ソーダなど）、カップリング剤（例えばビ
ニルトリエトキシシラン、ヘキサメチレンジシラザン、
イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート
など）、グリセリン脂肪酸エステル（グリセリンモノス
テアレート、グリセリンモノオレエートなど）が挙げら
れる。これらの中でも、特に高級脂肪酸が好ましい。

【０１００】なお、本発明の吸着物質の一例であるハイ
ドロタルサイト類化合物を添加した現像剤が、米国第２
６８２３３１号特許、特開平６−１３８６９７号公報、
特開平８−２２１９１号公報、特開平７−３１９２００
号公報等で開示されている。しかしながら、上記公報は
いずれもハイドロタルサイト類化合物が有する帯電極性
（ポジ粒子性）を利用して現像剤の電荷（トリボ）をコ
ントロールすることが狙いであり、ハイドロタルサイト
類化合物が有するイオン交換（アニオン交換）能を利用
して、耐久中に発生する硝酸イオンを無害化するという
本発明の発明思想とは全く異なるものである。もちろ
ん、現像剤と中間転写体とを用いる画像形成方法におい
て、飛散り悪化の防止効果が期待されるこを示唆する記
述は全く見当たらない。

【０１０１】更に、米国第２５８４３０６号特許にもハ
イドロタルサイト類化合物を添加した現像剤が開示され
ている。提案では、イオン交換能を利用して耐久中に発
生する酸を無害化する思想が述べられている。しかしな
がら、提案では感光体の画像ボケや画像流れに効果を有
する旨の記述があるのみで、現像剤と中間転写体とを用
いる画像形成方法において、飛散り悪化の防止効果が期
待されるこを示唆する記述は全く見当たらない。

【０１０２】中間転写体への耐久による飛散り（中間転
写体上での飛散り）悪化のメカニズムは、本出願人らが
初めて明らかにしたものであるから、上記公報の中で飛
散り悪化の防止効果が期待されるこを示唆する記述が見
当たらないのは当然であろう。また、本発明の画像形成
方法と、吸着物質の塗布工程とを組み合わせると、吸着
物質が現像剤からも塗布部材からも供給されるので、飛
散り悪化の防止効果は一層大きくなる。

【０１０３】ところで、近年の画像形成装置の小型化に
伴い、中間転写体にも小型化が要求されている。中間転
写体の形状を大別すると、図５に示すベルト形状と図６
に示すドラム形状があるが、装置の小型化の観点から、
図５に示すような中間転写ベルトが多用されるようにな
ってきている。しかしながら、中間転写ベルトは、その
形態上プーリに張架して使用するために、画像形成動作
中に中間転写ベルトが必然的に変形する。

【０１０４】先に述べたように、中間転写体上に１次転
写されたトナーの飛散りを防ぐには、非画像部と画像部
の電位差△Ｖを小さく保つことが有効であるが、画像形
成動作中に中間転写ベルトが変形すると、トナーに対し
て機械的に飛散りを引き起こす作用を有するので、中間
転写ドラムと比較して中間転写ベルトにおいては耐久が
進むほど（すなわち硝酸イオンが表面に付着して中間転
写ベルトの抵抗が低下するほど）飛散りが発生しやすか
った。

【０１０５】特に、中間転写ベルトとして繊維で補強し
たゴムを用いた場合、ベルトは０．５〜２（ｍｍ）程度
の厚さになるが、この時、図７に示すように、直進部分
における中間転写ベルトの任意の長さをＬとすると、こ
の部分がプーリ上に移動した時に、中間転写ベルトの表
面がＬ＋βに伸びる。そして、プーリ通過後には再び長
さＬに戻る。このように、中間転写ベルト表面の伸縮が
大きくなるので、一層飛散りが発生しやすくなる。ま
た、中間転写ベルトが樹脂ベルトである場合、ベルトの
厚さは５０〜３００μｍ程度でゴムベルトより薄いた
め、上記伸縮による飛散り悪化は軽減される。それで
も、プーリ上での変形は避けられず、やはり中間転写ド
ラムと比較して飛散りは発生しやすくなる。

【０１０６】しかし、本発明の画像形成方法及び画像形
成装置は、予め中間転写体の表面に吸着物質が塗布され
ていると共に、現像剤の表面にも吸着物質が存在してい
るので、耐久後も非画像部と画像部の電位差△Ｖを小さ
く保つことが可能である。従って、中間転写体の形状を
ベルト形状とすることは、飛散り（画像品位）を犠牲に
することなく、画像形成装置の小型化を計ることができ
るので、本発明における非常に好ましい形態例である。

【０１０７】中間転写体上に残った転写残トナーをクリ
ーニングする方法の１つとしては、先に述べたように、
転写残トナー帯電部材を用いて、中間転写体上の転写残
トナーを感光体と逆極性に帯電させることで、転写残ト
ナーを感光体に転写してクリーニングする、いわゆる静
電クリーニング方式がある。

【０１０８】その他のクリーニング方式としては、中間
転写体にブレードを当接させて転写残トナーを掻き取
る、いわゆるブレードクリーニング方式があるが、ブレ
ードクリーニング方式は、耐久によるブレードの劣化が
発生しやすく、そのためにクリーニング不良が発生する
場合がある。これに対して静電クリーニングは、ブレー
ド劣化によるクリーニング不良の問題がないという利点
を有している。

【０１０９】また、転写残トナーを感光体に転写する工
程と、次画像の１次転写工程とを同時に行なうと（１次
転写同時クリーニング方式）、画像形成装置のスループ
ットを低下させることなく中間転写体のクリーニングを
行なうことができるので、１次転写同時クリーニング方
式は、スループットとクリーニング性能を両立させるた
めの好ましいクリーニング方式である。

【０１１０】１次転写同時クリーニング方式等の静電ク
リーニング方式は上記の利点を有しているものの、転写
残トナー帯電部材に直流電圧、あるいは直流電圧に交流
電圧を重畳した電圧を印加するために、転写残トナー帯
電部材と中間転写体との間で放電が発生する。放電が発
生すれば、オゾンが発生し硝酸等の帯電生成物が生成す
る。

【０１１１】特に、クリーニング性能の向上を目的とし
て、転写残トナー帯電部材に直流電圧に交流電圧を重畳
した電圧を印加した場合には、放電量が増加してより多
量の硝酸が生成することになる。そのため、中間転写体
のクリーニング方式として静電クリーニング方式を用い
た場合には、ブレードクリーニング方式等他のクリーニ
ング方式を用いた場合と比較して、耐久による飛散りの
悪化が加速されるという弊害があった。

【０１１２】しかしながら、本発明の画像形成方法及び
画像形成装置は、予め中間転写体の表面に吸着物質が塗
布されていると共に、現像剤の表面にも吸着物質が存在
しているので、耐久中に中間転写体の抵抗値が低下する
ことを防ぐことができ、耐久による飛散り悪化を防止す
ることができる。従って、本発明の画像形成方法及び画
像形成装置に、一次転写同時クリーニング方式を適用す
ると、高画質と高速プリントを両立することができて好
ましい。

【０１１３】先に述べたように、中間転写ベルトを製造
する場合、１層あるいは２層以上の樹脂からなる中間転
写ベルトとすることができる。また、繊維で補強したゴ
ム層の上に樹脂層を設けた構造とすることもできる。繊
維で補強したゴム層の上に樹脂層を設けた中間転写ベル
トの例を、図８及び図９に示す。図８では、縦横の糸か
らなる織布でゴム層を補強している。図９では、螺旋状
に糸を設けることでゴム層を補強している。より製造が
容易であるのは、図９のように螺旋状に糸を設けてゴム
層を補強した中間転写ベルトである。

【０１１４】繊維の材質は、強度、コストの観点から、
綿、ポリエステル繊維が好ましい。ただし、もちろんこ
れに限定されるものではない。糸は１本のフィラメント
であっても、複数のフィラメントを撚ったものであって
もよく、混紡してもよい。同じく織布は、例えばメリヤ
ス織り等どのような織り方の織布でも使用可能であり、
もちろん交織した織布も使用可能である。

【０１１５】ゴムの厚さは０．５ｍｍ〜２ｍｍが好まし
く、より好ましくは０．５〜１ｍｍである。ゴムベルト
を０．５ｍｍ未満に薄く作ることは困難であり、２ｍｍ
より厚くすると、中間転写ベルトの円滑な駆動が困難に
なる。また、ゴムが厚くなる程、プーリ部における中間
転写ベルト表面の伸び率が大きくなり、中間転写ベルト
上のトナーを機械的に飛散らせる力が大きくなる。

【０１１６】飛び散りが少ないという本発明の画像形成
装置の特徴を最大限に生かすためには、中間転写ベルト
のゴム（基層）の厚さは１ｍｍ以下が好ましい。更に、
ゴム層の硬度を８５度以下とすると、中抜け画像が発生
しにくくなって、より好ましい。ここで、硬度はＪＩＳ
−Ｋ６３０１に記載のＡ型硬度に従うものとする。

【０１１７】本発明の画像形成装置の中間転写体が中間
転写ベルトである時、中間転写ベルトの材質に関係な
く、中間転写ベルトの周方向の引っ張り弾性率が１×１
０⁷（Ｐａ）以上、好ましくは３×１０⁷（Ｐａ）以上、
より好ましくは１×１０⁸（Ｐａ）以上であると、中間
転写ベルトの回転中に生ずる伸縮（引っ張り側で伸び
て、弛み側で縮む）が減少するので、中間転写ベルト上
のトナーを機械的に飛散らせる作用が小さくなって、本
発明の飛散りが少ないという特徴が生かされて好まし
い。

【０１１８】本発明の中間転写体を製造するにあたっ
て、ゴム、エラストマー、樹脂等を用いることができ
る。例えばゴム、エラストマーとしては、イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチ
ルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピ
レンターポリマー、クロロプレンゴム、クロロスルホン
化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、アクリロニトリ
ルブタジエンゴム、ウレタンゴム、シンジオタクチック
１，２−ポリブタジエン、エピクロロヒドリンゴム、ア
クリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、水素化ニト
リルゴム、熱可塑性エラストマー（例えばポリスチレン
系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタ
ン系、ポリアミド系、ポリエステル系、フッ素樹脂系）
等が使用できる。ただし、上記材料に限定されるもので
はない。

【０１１９】また樹脂としては、酢酸ビニル、ポリエス
テル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニリデン、アイ
オノマー樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂、フッ素
樹脂、ポリアミド、芳香族ポリアミド、変性ポリフェニ
レンオキサイド、エチレンビニルアルコール共重合樹
脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルエー
テルケトン樹脂、ポリイミド樹脂等を用いることができ
る。ただし、上記材料に限定されるものではない。

【０１２０】本発明の中間転写体には、導電剤を添加す
ることができる。導電剤はどのようなものを用いてもよ
いが、例えば、カーボン、アルミニウムやニッケル等の
金属粉末、酸化チタン等の金属酸化物、４級アンモニウ
ム塩含有ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアニリ
ン、ポリビニルピロール、ポリジアセチレン、ポリエチ
レンイミン、含硼素高分子化合物及びポリピロール等の
導電性高分子化合物等が挙げられる。ただし、上記導電
剤に限定されるものではない。

【０１２１】本発明の画像形成方法及びこれを用いた画
像形成装置は、耐久による飛散り悪化が小さいという特
徴を持つが、初期から飛散りを減少させる方法の１つと
して、先にも述べたように中間転写体を複数の層で構成
し、最表面層（表層）の抵抗を大きくするとよい。表層
の抵抗値の範囲の目安は、中間転写体によって異なる。
すなわち、中間転写体がドラム形状である場合には、表
層の体積抵抗率が１×１０¹¹Ωｃｍ以上であることが好
ましい。また、中間転写体がベルト形状である場合に
は、表層の体積抵抗率が１×１０¹⁴Ωｃｍ以上であるこ
とが好ましい。

【０１２２】中間転写体の形状によって表層の体積抵抗
率の好ましい範囲が異なるのは、中間転写体がドラム形
状である場合には、中間転写ドラムの回転中に中間転写
ドラムはほとんど変形しないのに対して、中間転写体が
ベルト形状である場合には、中間転写ベルトの回転中に
中間転写ベルトが変形するために、中間転写ベルト上の
トナーが機械的に飛散りやすくなるため、表層の抵抗値
をより高くして、非画像部と画像部との電位差△Ｖをよ
り小さく保つ必要があるからである。なお、飛散りを減
少させるためには、表層の体積抵抗率に上限はないが、
現在存在する材料の抵抗値から考えて、実質的な上限は
１×１０¹⁸Ωｃｍ程度である。

【０１２３】この時の表層の厚さは、５〜１００μｍが
好ましい。１００μｍ以上であると、中間転写体の抵抗
が高くなりすぎて１次転写電流が流れ難くなるために、
１次転写を良好に行なうことができなくなる。５μｍ未
満であると、表層による非画像部電位の減衰を遅くする
効果が小さくなって飛散りが発生しやすくなる。

【０１２４】なお、体積抵抗率の測定は以下のようにし
て行なうものとする。

【０１２５】＜測定機＞ 抵抗計；超高抵抗計Ｒ８３４０Ａ（アドバンテスト社
製） 試料箱；超高抵抗測定用試料箱ＴＲ４２（アドバンテス
ト社製、主電極直径５０ｍｍ、ガードリング内径７０ｍ
ｍ、ガードリング外径８０ｍｍ）

【０１２６】＜サンプル＞１０ｃｍ角のシート状に切
り、これを測定サンプルとする。複数の層で構成される
中間転写体の特定の層の体積抵抗率を測定したい場合に
は、被測定層を５０〜３００μｍの厚さに形成（塗料
等、被測定層のみの膜の作成が困難な場合にはアルミシ
ート上に被測定層を２０〜５０μｍの厚さに形成）し、
これを１０ｃｍ角に切り、測定サンプルとする。

【０１２７】＜測定条件＞ 測定雰囲気；２２〜２３℃／５０〜６０％。なお、測定
サンプルは予め２２〜２３℃／５０〜６０％の雰囲気に
２４時間以上放置しておく。 印加電圧；１００（Ｖ）。ただし、リミッター（３００
ｍＡ）が働いて測定不能の場合は１（Ｖ）。 測定モード；プログラムモード５（ディスチャージ１０
秒、チャージ及びメジャー３０秒）

【０１２８】本発明の画像形成方法及びこれを用いた画
像形成装置において、吸着物質と共にその他の物質を用
いてもよい。例えば、酸化防止剤（フェノール系、燐
系、アミン系、硫黄系）を吸着物質と併用すると、飛散
り悪化の防止効果が一層向上して好ましい。これは、酸
化防止剤がオゾンと反応することで、ＮＯｘや硝酸の生
成量が低減され、吸着物質との相乗効果を発揮している
ものと考えられる。

【０１２９】また、粒径０．００５〜０．１μｍ程度の
シリカ（任意の疎水化処理がされていてもよい）を吸着
物質と併用すると、混合粉体（吸着物質とシリカとの混
合物）の流動性力が向上して、混合粉体を中間転写体の
表面に塗布しやすくなる、また、シリカが有する優れた
雛型性により、２次転写効率が一層向上するという利点
もある。もちろん、併用する物質は上記物質に限定され
るものではない。

【０１３０】以上説明してきたように、本発明は第１の
画像担持体上に形成されたトナー像を中間転写体に転写
し、その後第２の画像担時体上に再度、転写して画像を
得る画像形成方法において、予め表面に少なくとも下記
（Ａ）〜（Ｄ）に該当する化合物が塗布された中間転写
体と、少なくとも下記（Ａ）〜（Ｄ）に該当する化合物
が表面に存在する現像剤とを使用することを特徴とする
画像形成方法及びこれを用いた画像形成装置である。従
って、繰り返し使用しても飛散りが極めて少ないという
特徴を持つ。

【０１３１】（Ａ）硝酸イオン吸着物質 （Ｂ）層状構造を有する化合物 （Ｃ）下記一般式（１）で示されるハイドロタルサイト
類化合物 一般式（１） ： Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _X（ＯＨ）₂Ａ^n- _(X/n)・ｍＨ₂Ｏ （ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０，Ｍ²⁺；２価の金属
イオン、Ｍ³⁺；３価の金属イオン、Ａ^n-；ｎ価のアニオ
ン） （Ｄ）下記一般式（２）で示される化合物 一般式（２） ： Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _XＯ_(1+X/2) （ただし、０＜Ｘ≦０．５、Ｍ²⁺；２価の金属イオン、
Ｍ³⁺；３価の金属イオン）

【０１３２】

【実施例】以下、実施例により本願発明を更に詳細に説
明する。

【０１３３】（実施例１）カーボンブラックを配合した
ＮＢＲ／ＥＰＤＭ＝７／３の導電性コンパウンドを、厚
さ０．４ｍｍのチューブ状に押し出し、これを円筒状の
金型に被せた。次に、この上に直径約１２０μｍのポリ
エステル糸をピッチ０．７ｍｍで螺旋状に巻き付けた。
更に、前記チューブをもう一度被せ、その上からテーピ
ングすることによりコンパウンドを金型に密着させた
後、加硫及び研磨を行なって、厚み方向に対して中央部
分に螺旋状の繊維を有するゴムベルト（基層）を得た。
得られた基層の厚さは０．８ｍｍ、ＪＩＳ−Ａ硬度は７
０度、体積抵抗率は１×１０⁷Ωｃｍ、周方向の引っ張
り弾性率は１．３×１０⁸（Ｐａ）であった。

【０１３４】次に、前記基層上に、ポリエーテルポリウ
レタンの塗料をスプレー塗布し、指触乾燥後に１００℃
で３０分乾燥させることにより、厚さ８μｍの第１の被
覆層（中間層）を得た。更に、ポリエステルポリウレタ
ンの塗料を前記中間層の上にスプレー塗布し、指触乾燥
後に１２０℃で１時間乾燥させることにより、厚さ１２
μｍの第２の被覆層（表層）を設けて、中間転写ベルト
を得た。

【０１３５】上記第２の被覆層に用いた塗料を、アルミ
シート上にコーティングし、乾燥皮膜の厚さが３０μｍ
の体積抵抗率測定用サンプルを作成し、サンプルの体積
抵抗率を前記手順に従って測定したところ、第２の被覆
層の体積抵抗率は１×１０¹⁶Ωｃｍであった。

【０１３６】得られた中間転写ベルトを回転させなが
ら、中間転写ベルトにスポンジローラを当接させて中間
転写ベルトの表面を摺擦しながら、下記組成式を有する
ハイドロタルサイト類化合物のステアリン酸による表面
処理物を中間転写ベルトの表面に塗布した。 組成：Ｍｇ_0.68Ａｌ_0.32（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.16・０．
５Ｈ₂Ｏ

【０１３７】上記ハイドロタルサイトをステアリン酸で
表面処理した後の窒素量は１３．１（ｍｇ／ｌ）、ステ
アリン酸で表面処理する前の窒素量は３．７２（ｍｇ／
ｌ）であった。従って、本実施例で使用した吸着物質は
（Ａ）及び（Ｃ）の定義に従う化合物である。前記ハイ
ドロタルサイトの平均粒径は０．５５μｍ、比表面積は
１０ｍ²／ｇであった。

【０１３８】次に、ＬＢＰ２０３０（キヤノン製）のト
ナー１００ｇと、上記ハイドロタルサイト類化合物（ス
テアリン酸処理したもの）０．５ｇとをヘンジェルミキ
サーで撹拌混合して、表面にハイドロタルサイト類化合
物が存在するトナーを得た（４色とも同じ操作を行なっ
た）。得られた中間転写体とトナーを、図１に示される
フルカラー電子写真装置に装着した。

【０１３９】図１において、転写残トナー帯電部材５２
は１０⁶Ωのゴムローラであり、通常は中間転写ベルト
２０と離間している。そして、２次転写残トナーが転写
残トナー帯電部材５２と中間転写ベルト２０とのニップ
部を通過する間、転写残トナー帯電部材５２は中間転写
ベルト２０と当接され、バイアス電源２６から、＋１０
０（Ｖ）の直流電圧に周波数２０００（Ｈｚ）、ピーク
間電圧３０００（Ｖ）の正弦波交流電圧を重畳した電圧
が印加される。

【０１４０】これによって、２次転写残トナーはプラス
に帯電され、感光ドラム１に転写されてクリーニングさ
れる。なお、本実施例においては、前記クリーニング工
程（プラスに帯電された２次転写残トナーを感光ドラム
１に転写する工程）と次の出力画像の１次転写工程を同
時に行なう１次転写同時クリーニング方式とした。

【０１４１】次に、下のように２次転写効率を定義し
て、２次転写効率の測定（シアン色トナーのみ）を行な
った。

【０１４２】 ２次転写効率 ＝(紙上画像濃度)/（中間転写体上転写残画像濃度＋紙上画像濃度）×１００

【０１４３】その結果、表１に示すように９５％という
高い２次転写効率が得られた。ところで、実施例２の結
果から分かるように、ハイドロタルサイトをステアリン
酸で処理していなくても同等の２次転写効率が得られて
いる。従って、本実施例における高い転写効率は、ステ
アリン酸（ハイドロタルサイトの表面処理剤）の潤滑／
雛型効果によるものではなく、ハイドロタルサイトその
ものの作用によるものであることが分かる。

【０１４４】次に、繰り返しフルカラー画像を出力（耐
久試験）して、出力画像の中でマゼンタ色トナーとシア
ン色トナーとが重なっている部分の飛散りの程度を評価
した。結果を表１に示す。なお、作像条件を以下に示
す。

【０１４５】試験環境；２３±１℃／５５±１０％ 感光体；ＯＰＣ感光ドラム 表面電位；暗電位（非画像部電位）＝−５５０Ｖ 明電位（画像部電位）＝−１５０Ｖ １色目一次転写バイアス＝＋１００Ｖ ２色目一次転写バイアス＝＋６５０Ｖ ３色目一次転写バイアス＝＋７５０Ｖ ４色目一次転写バイアス＝＋７５０Ｖ 二次転写電流＝１２μＡ（定電流制御） 中間転写体上（１次転写後）のトナー乗り量＝０．７ｍ
ｇ／ｃｍ²（イエロー、マゼンタ、シアン）、０．８ｍ
ｇ／ｃｍ²（ブラック）

【０１４６】

【表１】

【０１４７】（実施例２）ステアリン酸で処理していな
いハイドロタルサイトを用いた以外は、実施例１と同様
にして中間転写ベルト及びトナーを製造した。得られた
中間転写体及びトナーを図１に示す画像形成装置に組み
込んで実施例１と同様の評価を行なった。結果を表１に
示す。

【０１４８】（実施例３〜８）トナー１００ｇに対する
ハイドロタルサイト類化合物の混合量を表２のように変
化させた以外は実施例１と同様にして中間転写ベルト及
び現像剤を得た。得られた中間転写体及びトナーを図１
に示す画像形成装置に組み込んで実施例１と同様の評価
を行なった。結果を表１に示す。

【０１４９】

【表２】

【０１５０】（実施例９）ポリブチレンエチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ）樹脂とカーボンブラックを混練し、
インフレーション成形により厚さ１５０μｍ、体積抵抗
率１×１０⁸Ωｃｍの継ぎ目のない樹脂ベルトを得た。
次に、樹脂ベルトの表面に下記組成式を有する化合物を
実施例１と同様の方法で塗布して、本実施例に用いる中
間転写ベルトを得た。 中間転写ベルトに塗布した化合物 ： Ｍｇ_0.68Ａｌ
_0.32Ｏ_1.16

【０１５１】上記化合物の窒素量は３．１２（ｍｇ／
ｌ）であったので、化合物は（Ａ）及び（Ｄ）の定義に
従う化合物である。なお、化合物の平均粒径は０．７μ
ｍ、比表面積は１５５ｍ²／ｇであった。

【０１５２】次に、ＬＢＰ２０３０のトナー１００ｇ
に、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１ｇをボールミルで混
合して、表面に吸着物質が存在するトナーを得た（４色
共に同じ操作を行なった）。酸化マグネシウムの窒素量
は１２（ｍｇ／ｌ）であったので、化合物は（Ａ）の定
義に従う化合物である。平均粒径は０．７μｍ、比表面
積は３１ｍ²／ｇであった。

【０１５３】得られた中間転写ベルト及びトナーを図１
に示す画像形成装置に組み込み、実施例１と同様にして
２次転写効率を測定し、その後耐久試験して、飛散りの
程度を評価した。なお、その他の作像条件は実施例１と
同様である。結果を表１に示す。

【０１５４】（実施例１０）実施例９と同様にして得た
樹脂ベルトの表面に、実施例９でトナーに添加した酸化
マグネシウムをスプレー塗布することにより、予め吸着
物質を塗布した中間転写ベルトを得た。

【０１５５】次に、ＬＢＰ２０３０のトナー１００ｇ
と、ドーソナイト（水酸化アルミニウム・炭酸水素ナト
リウム共沈物）１ｇとをヘンシェルミキサーで撹拌混合
して、表面にドーソナイトが存在するトナーを得た（４
色とも同じ操作を行なった）。

【０１５６】なお、ここで用いたドーソナイトの平均粒
径は１μｍ、比表面積は１００ｍ²／ｇであり、窒素量
は１０（ｍｇ／ｌ）であった。従って、ドーソナイトは
（Ａ）の定義に従う化合物である。得られた中間転写ベ
ルト及びトナーを図１に示す画像形成装置に組み込み、
実施例１と同様にして２次転写効率を測定し、その後耐
久試験して、飛散りの程度を評価した。なお、その他の
作像条件は実施例１と同様である。結果を表１に示す。

【０１５７】（実施例１１）実施例１で得られた中間転
写ベルト及びトナーを図１１に示す画像形成装置に組み
込んだ、図１１において、中間転写ベルト２０のクリー
ニング装置１６は、感光ドラムのクリーニング装置１３
と類似の構造で、ウレタンブレードを有しており、ブレ
ードが２次転写残トナーを掻き取ることにより中間転写
ベルトのクリーニングが行われる。

【０１５８】実施例１と同様にして２次転写効率を測定
し、その後耐久試験して、飛散りの程度を評価した。な
お、その他の作像条件は実施例１と同様である。結果を
表１に示す。

【０１５９】（実施例１２）外径１７６ｍｍのアルミシ
リンダー上に、ヒドリンゴムのコンパウンドを巻き付
け、加硫及び研磨を行なうことで、アルミシリンダーの
上に厚さ３ｍｍのヒドリンゴム層（基層）を形成した。

【０１６０】その後、ポリカーボネートポリウレタンの
塗料をスプレー塗布し、指触乾燥の後、１３０℃で１時
間乾燥させることにより、厚さ２０μｍの被覆層を形成
した。その後、下記組成式を有するハイドロタルサイト
類化合物を実施例１と同様にして中間転写ドラムの表面
に塗布しすることにより、本実施例の中間転写ドラムを
得た。 組成：Ｍｇ_0.80Ａｌ_0.20（ＯＨ）₂（ＯＣ₆Ｈ₄ＣＯＯ）
_0.1・０．６１Ｈ₂Ｏ

【０１６１】上記ハイドロタルサイトの窒素量は７．０
０（ｍｇ／ｌ）であった、従って、本実施例で使用した
吸着物質は（Ａ）及び（Ｃ）の定義に従う化合物であ
る。前記ハイドロタルサイトの平均粒径は０．６μｍ、
比表面積は１４ｍ²／ｇであった。なお、上記組成式に
おいてＯＣ₆Ｈ₄ＣＯＯはサリチル酸イオンであり、サリ
チル酸のｐＫａ１は２．８１である。

【０１６２】次に、ＬＢＰ２０３０のトナー１００ｇと
上記ハイドロタルサイト類化合物１ｇとをヘンジェルミ
キサーで撹拌混合して、本実施例に用いるトナーを得
た。なお、上記被覆層に用いた塗料をアルミシート上に
コーティングし、乾燥皮膜の厚さが３０μｍの体積抵抗
率測定用サンプルを作成した。サンプルの体積抵抗率を
前記手順に従って測定したところ、被覆層の体積抵抗率
は６×１０¹²Ωｃｍであった。

【０１６３】得られた中間転写ドラムを、図１１に示さ
れるフルカラー電子写真装置（１次転写同時クリーニン
グ方式）に装着した。その後、更に繰り返しフルカラー
画像を出力（耐久試験）して、出力画像の中でマゼンタ
色トナーとシアン色トナーとが重なっている部分の飛散
りの程度を評価した。結果を表１に示す。なお、作像条
件を以下に示す。

【０１６４】試験環境；２３±１℃／５５±１０％ 感光体；ＯＰＣ感光ドラム 表面電位；暗電位（非画像部電位）＝−５５０Ｖ 明電位（画像部電位）＝−１５０Ｖ １色目一次転写バイアス＝＋１００Ｖ ２色目一次転写バイアス＝＋２００Ｖ ３色目一次転写バイアス＝＋３００Ｖ ４色目一次転写バイアス＝＋５００Ｖ 二次転写電流＝２０μＡ（定電流制御） 中間転写体上（１次転写後）のトナー乗り＝０．７ｍｇ
／ｃｍ²（イエロー、マゼンタ、シアン〉、０．８ｍｇ
／ｃｍ²（ブラック） 転写残トナー帯電部材＝１０⁶Ωのゴムローラ 転写残トナー帯電部材への印加電圧＝＋１００（Ｖ）の
直流電圧に、周波数１５００（Ｈｚ）、ピーク間電圧４
０００（Ｖ）の正弦波交流電圧を重畳

【０１６５】（比較例１）中間転写ベルトにもトナーに
もハイドロタルサイト類化合物を使用しなかった以外は
実施例１と同様にして本比較例の中間転写ベルト及びト
ナーを製造し、図１に示される画像形成装置に組み込ん
で、実施例１と同様の評価を行なった。結果を表１に示
す。

【０１６６】（比較例２）実施例１で得られた中間転写
ベルト（すなわち吸着物質が予め塗布されている中間転
写ベルト）と、比較例１で用いたトナー（すなわち、吸
着物質が表面に存在しないトナー）とを、図１に示され
る画像形成装置に組み込んで、実施例１と同様の評価を
行なった。結果を表１に示す。

【０１６７】（比較例３）吸着物質を塗布しなかった以
外は実施例１と同様にして得られた中間転写べルトと、
実施例１で用いたトナー（すなわち、吸着物質が表面に
存在するトナー）とを、図１に示される画像形成装置に
組み込んで、実施例１と同様の評価を行なった。結果を
表１に示す。

【０１６８】実施例１と比較すると、本比較例の飛散り
レベルは劣っている。これは、トナーから供給される吸
着物質は、あくまでも予め中間転写体の表面に塗布され
ていた吸着物質の減少／劣化分を補うものであるので、
本比較例のように中間転写体の表面に予め吸着物質が塗
布されていないと、トナーから供給される吸着物質が効
果を発揮しはじめる前に、中間転写体の低抵抗化が起き
ているためと思われる。

【０１６９】（比較例４）中間転写ドラムにもトナーに
もハイドロタルサイト類化合物を使用しなかった以外は
実施例１２と同様にして本比較例の中間転写ドラム及び
トナーを製造し、図１１に示される画像形成装置に組み
込んで、実施例１２と同様の評価を行なった。結果を表
１に示す。

【０１７０】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明は第１
の画像坦持体上に形成されたトナー像を中間転写体に転
写し、その後第２の画像担時体上に再度、転写して画像
を得る画像形成方法において、少なくとも前記（Ａ）〜
（Ｄ）に該当する化合物が予め表面に塗布された中間転
写体と、少なくとも前記（Ａ）〜（Ｄ）に該当する化合
物が表面に存在する現像剤とを使用することを特徴とす
る画像形成方法及びこれを用いた画像形成装置の提供が
可能となった。

【０１７１】前記（Ａ）〜（Ｄ）に該当する化合物は、
中間転写体の表面に付着する硝酸を吸着する作用を有す
るので、本発明の画像形成方法及びこれを用いた画像形
成装置は、耐久中に中間転写体の抵抗が低下することを
防止でき、その結果繰り返し使用しても極めて飛散りの
少ない画像を得ることができるという効果を有する。ま
た、２次転写効率が向上して、中抜けやクリーニング不
良のない画像を得ることができるという効果も有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】中間転写ベルトを用いたカラー画像出力装置の
概略図である。

【図２】中間転写ベルトの１次転写直後の表面電位の分
布予想図である。

【図３】中間転写ベルトの２次転写直前の表面電位の分
布予想図である。

【図４】中抜けを例示する図である。

【図５】中間転写ベルトの一例を示す断面概略図であ
る。

【図６】中間転写ドラムの一例を示す断面概略図であ
る。

【図７】中間転写ベルトのプーリ部における伸縮を説明
する図である。

【図８】織布状の繊維で補強した中間転写ベルトの一部
展開斜視図である。

【図９】糸状の繊維で補強した中間転写ベルトの一部展
開斜視図である。

【図１０】本発明の画像出力装置の一例を示す概略図で
ある。

【図１１】本発明の画像出力装置の一例を示す概略図で
ある。

【符号の説明】

１ 感光ドラム ２ １次帯電器 ３ 像露光手段 １３ 感光ドラムのクリーニング装置 １６ 中間転写体のクリーニング装置 ２０ 中間転写ベルト ２１ 基層 ２２ 繊維 ２３ 被覆層 ２４ 中間転写ベルト上に１次転写されたトナー ３０ 中間転写ドラム ３１ 導電性シリンダー ３２ 基層 ３３ 被覆層 ４１ イエロー色現像装置 ４２ マゼンタ色現像装置 ４３ シアン色現像装置 ４４ ブラック色現像装置 ５２ 転写残トナー帯電部材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松田 秀和 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 下條 稔 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第１の画像担持体上に形成されたトナー
   像を中間転写体に転写し、その後第２の画像担時体上に
   再度、転写して画像を得る画像形成方法において、少な
   くとも下記（Ａ）〜（Ｄ）に該当する化合物が予め表面
   に塗布された中間転写体と、少なくとも下記（Ａ）〜
   （Ｄ）に該当する化合物が表面に存在する現像剤とを使
   用することを特徴とする画像形成方法。 （Ａ）硝酸イオン吸着物質 （Ｂ）層状構造を有する化合物 （Ｃ）下記一般式（１）で示されるハイドロタルサイト
   類化合物 一般式（１） ： Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _X（ＯＨ）₂Ａ^n- _(X/n)・ｍＨ₂Ｏ （ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０、Ｍ²⁺；２価の金属
   イオン、Ｍ³⁺；３価の金属イオン、Ａ^n-；ｎ価のアニオ
   ン） （Ｄ）下記一般式（２）で示される化合物 一般式（２） ： Ｍ²⁺ _(1-x)Ｍ³⁺ _XＯ_(1+X/2) （ただし、０＜Ｘ≦０．５、Ｍ²⁺；２価の金属イオン、
   Ｍ³⁺；３価の金属イオン）
2. 【請求項２】 少なくとも前記（Ｂ）〜（Ｄ）の化合物
   が予め表面に塗布された中間転写体と、少なくとも前記
   （Ｂ）〜（Ｄ）の化合物が表面に存在する現像剤とを使
   用する請求項１記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 少なくとも前記（Ｃ）又は前記（Ｄ）の
   化合物が予め表面に塗布された中間転写体と、少なくと
   も前記（Ｃ）又は前記（Ｄ）の化合物が表面に存在する
   現像剤とを使用する請求項２記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 、少なくとも前記一般式（１）で示され
   るハイドロタルサイト類化合物が予め表面に塗布された
   中間転写体と、少なくとも前記一般式（１）で示される
   ハイドロタルサイト類化合物が表面に存在する現像剤と
   を使用する請求項３記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 前記一般式（１）で示されるハイドロタ
   ルサイト類化合物が、Ａ^n-の共役酸Ｈ_XＡ^n- _(X/n)の酸解
   離定数ｐＫａが３以上であるｎ価のアニオンを含有する
   請求項１〜４のいずれかに記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 前記ハイドロタルサイト類化合物が、下
   記一般式（３）で示される請求項５に記載の画像形成方
   法。 一般式（３） ： Ｍｇ_(1-X)Ａｌ_X（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_X/2・ｍＨ₂Ｏ （ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０）
7. 【請求項７】 前記一般式（２）において、Ｍ²⁺がＭｇ
   であり、かつＭ³⁺がＡｌである請求項１〜６のいずれか
   に記載の画像形成方法。
8. 【請求項８】 中間転写体の表面に予め塗布する化合
   物、及び現像剤の表面に存在する化合物として、同一の
   金属元素を有する化合物を用いる請求項１〜７のいずれ
   かに記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】 中間転写体の表面に予め塗布する化合
   物、及び現像剤の表面に存在する化合物として、同一の
   化合物を用いる請求項８に記載の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 前記現像剤において、吸着物質の含有
    量が現像剤１００重量部に対して、０．０５〜５重量部
    である請求項１〜９のいずれかに記載の画像形成方法。
11. 【請求項１１】 前記中間転写体が中間転写ベルト又は
    中間転写ドラムである請求項１〜１０のいずれかに記載
    の画像形成方法。
12. 【請求項１２】 転写残トナー帯電部材を用いて中間転
    写体上の転写残トナーを帯電させる工程と、その後該転
    写残トナーを感光体に転写する工程とを有する請求項１
    〜１１のいずれかに記載の画像形成方法。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれかに記載の画
    像形成方法を用いて画像を得ることを特徴とする画像形
    成装置。