JPH11323337A - 液晶表示素子 - Google Patents
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Abstract
ラストの高い反射型の液晶表示素子を得る。 【解決手段】 ITO電極13,14を形成した基板1
1,12の間に、液晶組成物21と所定の間隔で配置さ
れた柱状構造物20とを挟持した反射型の液晶表示素
子。液晶組成物21は液晶性エステル化合物を含むネマ
ティック液晶成分と、コレステロール環を含まないエス
テル化合物からなるカイラル材とを含み、室温でコレス
テリック相を示すものである。
Description
しくは、室温でコレステリック相を示す液晶を使用した
双安定/反射型の液晶表示素子に関する。
ル材を添加することにより、室温においてコレステリッ
ク相を示すようにしたカイラルネマティック液晶を用い
た反射型の液晶表示素子が種々研究されている。この素
子では電圧のオン、オフによって液晶をプレーナ状態と
フォーカルコニック状態に切り換えて表示を行う。
ィック液晶を使用した反射型の液晶表示素子では、プレ
ーナ状態とフォーカルコニック状態とで十分なコントラ
ストを得ることができておらず、反射率、コントラスト
等の特性を十分に満足したものは存在していなかった。
れ、反射率特性が良好でコントラストの高い反射型の液
晶表示素子を提供することにある。
め、本発明に係る液晶表示素子は、少なくとも一方が透
明な一対の基板間に、液晶性エステル化合物を含むネマ
ティック液晶成分と、コレステロール環を含まないエス
テル化合物からなるカイラル材とを含み、室温でコレス
テリック相を示す液晶組成物が挟持されている。
を用いることで、駆動電圧に対する応答性が向上し、特
に、透明性が向上し、コントラストの高い反射型の液晶
表示素子を得ることができる。とりわけ、従来では液晶
成分の電圧に対する応答性を阻害する不純物として存在
していたカイラル材に、液晶成分と類似の構造を有する
エステル化合物を主成分とするものを用いたため、反射
率等の特性やコントラストの向上に寄与することになっ
た。
の実施形態について添付図面を参照して説明する。
本発明の第1実施形態である液晶表示素子の断面構造を
示す。(A)は高電圧パルスを印加したときのプレーナ
状態(RGB着色状態)を示し、(B)は低電圧パルス
を印加したときのフォーカルコニック状態(透明/黒色
表示状態)を示す。なお、この液晶表示素子はメモリー
性を有しており、プレーナ状態及びフォーカルコニック
状態はパルス電圧印加後も維持される。
それぞれの表面には透明電極13,14がマトリクス状
に形成されている。電極13上には絶縁性薄膜15がコ
ーティングされていることが好ましい。また、基板12
の裏面には、表示の必要性に応じて、可視光吸収層16
が設けられる。20は柱状構造物、21は室温でコレス
テリック相を示す液晶組成物であり、これらの材料やそ
の組合わせについては以下の実験例によって具体的に説
明する。24は液晶組成物21を液晶表示素子内部に封
じ込めるためのシールである。25はパルス電源であ
り、前記電極13,14にパルス状の所定電圧を印加す
る。
は、電源25から電極13,14にパルス電圧を印加す
ることで表示が行われる。即ち、液晶組成物がコレステ
リック相を示すものを用いている場合、比較的高いパル
ス電圧を印加することで、液晶がプレーナ状態となり、
コレステリックピッチと屈折率に基づいて決まる波長の
光を選択的に反射する。比較的低いパルス電圧を印加す
ることで、液晶がフォーカルコニック状態となり、透明
状態となる。なお、図1に示したように、可視光吸収層
16を設けると、フォーカルコニック状態では黒色を表
示することになる。
3,14が交差する領域が表示画素となる。本明細書で
は、液晶によって光変調が行われる領域を表示領域と称
し、その周辺は光変調が行われない表示領域外となる。
が透明であることが必要である。透明な基板としては、
ガラス以外に、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホ
ン、ポリエチレンテレフタレート等のフレキシブル基板
等が使用可能である。
(Indium Tin Oxide)に代表される透明導電性膜、ア
ルミニウム、シリコン等の金属電極、あるいはアモルフ
ァスシリコン、BSO(Bismuth Silicon Oxide)等
の光導電性膜が使用可能である。電極13,14をマト
リクス状に形成するには、例えば、基板11,12上に
ITO膜をスパッタリング法等で形成した後、フォトリ
ソグラフィ法でパターニングすればよい。
シリコン等の無機膜あるいはポリイミド樹脂、エポキシ
樹脂等の有機膜であり、電極13,14間の短絡を防止
したり、ガスバリア層として液晶の信頼性を向上させる
機能を有する。また、電極13,14上には、ポリイミ
ド樹脂に代表される配向膜を必要に応じて配してもよ
い。さらに、柱状構造物20に用いる高分子体と同じ材
料を絶縁膜や配向膜として使用してもよい。
板11,12間にスペーサを挿入してもよい。このスペ
ーサは樹脂製又は無機酸化物製の球体であり、基板1
1,12間のギャップを均一に保持する。
テル化合物を主成分とするネマティック液晶成分を含有
し、さらに室温でコレステリック相を示すようにカイラ
ル材を添加したものが使用され、色素を添加してもよ
い。
の一般構造式(A),(A')及び具体的構造式(A1)
〜(A70),(A'1)〜(A'20),(AA1)〜(AA
40)を以下に示す。
アノ基を有するものを用いることが好ましい。補助的な
液晶成分として、液晶性トラン化合物、n型液晶性化合
物、液晶性フェニルシクロヘキシル化合物、相転移温度
を調整するための液晶性多環化合物など他の液晶性化合
物を含んでいてもよい。
分の20wt%よりも多く、好ましくは40wt%以
上、より好ましくは50wt%以上とする。液晶性エス
テル化合物の含有量の上限は、全液晶成分の70wt
%、より好ましくは60wt%とすることが望ましい。
ロール環を含まないエステル化合物であり、エステル基
を有する多環化合物を主成分とするものが好ましい。特
に、以下の一般構造式(C1)〜(C4)に示す化合物を
使用することが好ましい。添加量は、液晶成分に対して
5〜40wt%がよい。5wt%以下では所望の選択反
射波長を実現できない場合を生じ、40wt%以上では
室温でコレステリック相を示さなくなる場合がある。
に示す化合物のうち、使用可能な化合物の具体的構造式
(C1−1)〜(C1−10),(C2−1)〜(C2−1
0),(C3−1)〜(C3−10),(C4−1)〜
(C4−10)を以下に示す。
ノン化合物、アントラキノン化合物等あるいは2色性色
素等、従来知られている各種の色素が使用可能であり、
これらを複数種用いてもよい。添加量は、液晶成分とカ
イラル材の合計量に対して合計3wt%以下が好まし
い。
は、まず、構造面について説明する。柱状構造物20
は、例えば、格子配列等の所定のパターンに一定の間隔
で配列された、円柱状体、四角柱状体、楕円柱状体であ
る。所定間隔で配置されたストライプ状のものでもよ
い。この柱状構造物20はランダムな配列ではなく、等
間隔な配列、間隔が徐々に変化する配列、所定の配置パ
ターンが一定の周期で繰り返される配列等、基板11,
12の間隙を適切に保持でき、かつ、画像表示を妨げな
いように考慮された配列であることが好ましい。
形成すればよく、例えば、光硬化性樹脂材料を基板に塗
布した後、所望のパターンの開口が形成されたマスクを
介して所定波長の光を照射することにより光硬化性樹脂
材料を重合させ、不要部分を取り除く方法、液晶組成物
と光硬化性樹脂材料との混合物を一方の基板に塗布した
後、他方の基板を重ねて、所望のパターンの開口が形成
されたマスクを介して所定波長の光を照射することによ
り光硬化性樹脂材料を重合させ、上記混合物から相分離
することにより、樹脂構造物を形成する方法などが挙げ
られる。液晶表示素子とするには、柱状構造物を挟持し
た基板間に液晶組成物を真空注入法等によって注入すれ
ばよい。
2実施形態である液晶表示素子の断面構造を示す。
(A)は高電圧パルスを印加したときのプレーナ状態
(RGB着色状態)を示し、(B)は低電圧パルスを印
加したときのフォーカルコニック状態(透明/黒色表示
状態)を示す。これら2種類の状態は前記第1実施形態
と同様に電圧印加後も維持される。
液晶組成物21と3次元的な網目状の樹脂ネットワーク
23からなる複合膜22を形成した樹脂ネットワーク型
である。この複合膜22は、液晶組成物と、光重合開始
剤を添加した樹脂材料とを所定の割合でよく混合した
後、スペーサを塗布した基板上に滴下し、いまひとつの
基板を被せて十分に密着させた後、紫外線を照射して樹
脂材料を重合させて製作する。液晶組成物21は前記第
1実施形態で説明したカイラルネマティック液晶組成物
21と同じ材料を使用することができる。他の部材は前
記第1実施形態と同様であり、図1と同じ符号が付され
ている。
3実施形態である液晶表示素子の断面構造(高電圧パル
ス印加時、プレーナ状態)を示す。この液晶表示素子
は、図1に示した前記第1実施形態と基本的に同じもの
であり、表示領域内に柱状構造物を設けないようにした
ものである。図3において、図1と同じ部材には同じ符
号が付されている。
4実施形態である液晶表示素子の断面構造(高電圧パル
ス印加時、プレーナ状態)を示す。この液晶表示素子
は、図3に示した前記第3実施形態のものに、基板1
1,12の間隙の中間部まで延びた小柱状構造物20’
を形成したものである。図4において、図1、図3と同
じ部材には同じ符号が付されている。
(A2),(A3),(A4),(A6),(A46),(A
4 7),(A49)で示される液晶性エステル化合物の混合
物を50wt%含み、他に液晶性フェニルシクロヘキシ
ル化合物、液晶性トラン化合物、4環p型液晶を含むネ
マティック液晶材料(屈折率異方性Δn=0.17、誘
電率異方性Δε=30、等方相への相転移温度TNI=9
0℃)に、前記化学式(C1−5)で示されるカイラル
材を26.5wt%添加して、550nm付近の波長の
光を選択反射するようにした液晶組成物を調製した。こ
うして得られた液晶組成物を、透明電極を形成した2枚
のガラス基板間に注入して、図3に示す構成の液晶表示
素子を作製した。この際、10μmのスペーサ粒子を予
め基板に塗布しておくことにより、ガラス基板間の間隙
を10μmに調整した。
間に90Vのパルス電圧を5msec印加すると緑色に
着色し、Y値は21を示した。50Vのパルス電圧を5
msec印加すると透明になり、Y値は3.0を示し、
コントラストは7であった。なお、Y値(視感反射率)
の測定は、白色光源を有する分光測色計CM−3700
d(ミノルタ社製)を用いて行った。以下の実験例、比
較例でも同様である。
5wt%含み、他に液晶性トラン化合物、2環p型液
晶、液晶性フェニルシクロヘキシル化合物を含むネマテ
ィック液晶材料(屈折率異方性Δn=0.18、誘電率
異方性Δε=12、等方相への相転移温度T NI=70
℃)に、前記化学式(C1−5)で示されるカイラル材
を22.5wt%添加して、550nm付近の波長の光
を選択反射するようにした液晶組成物を調製した。こう
して得られた液晶組成物を、透明電極を形成した2枚の
ガラス基板間に注入して、図3に示す構成の液晶表示素
子を作製した。この際、10μmのスペーサ粒子を予め
基板に塗布しておくことにより、ガラス基板間の間隙を
10μmに調整した。
間に100Vのパルス電圧を5msec印加すると緑色
に着色し、Y値は19を示した。70Vのパルス電圧を
5msec印加すると透明になり、Y値は4.5を示
し、コントラストは4.2であった。
t%含み、他に液晶性ピリミジン化合物、3環p型液
晶、n型液晶を含むネマティック液晶材料(屈折率異方
性Δn=0.16、誘電率異方性Δε=8、等方相への
相転移温度TNI=80℃)に、前記化学式(C1−5)
で示されるカイラル材を22wt%添加して、550n
m付近の波長の光を選択反射するようにした液晶組成物
を調製した。こうして得られた液晶組成物を、透明電極
を形成した2枚のガラス基板間に注入して、図3に示す
構成の液晶表示素子を作製した。この際、10μmのス
ペーサ粒子を予め基板に塗布しておくことにより、ガラ
ス基板間の間隙を10μmに調整した。
間に90Vのパルス電圧を5msec印加すると緑色に
着色し、Y値は22を示した。50Vのパルス電圧を5
msec印加すると透明になり、Y値は4.8を示し、
コントラストは4.6であった。
(A11),(A12),(A13),(A14),(A15),
(A46),(A47),(A48),(A49)で示される液
晶性エステル化合物の混合物を50wt%含み、他に液
晶性フェニルシクロヘキシル化合物、液晶性トラン化合
物、4環p型液晶を含むネマティック液晶材料(屈折率
異方性Δn=0.16、誘電率異方性Δε=15、等方
相への相転移温度TNI=80℃)に、以下に示す化学式
(D)で示されるカイラル材を38.1wt%添加し
て、550nm付近の波長の光を選択反射するようにし
た液晶組成物を調製した。こうして得られた液晶組成物
を、透明電極を形成した2枚のガラス基板間に注入し
て、図3に示す構成の液晶表示素子を作製した。この
際、10μmのスペーサ粒子を予め基板に塗布しておく
ことにより、ガラス基板間の間隙を10μmに調整し
た。
間に80Vのパルス電圧を5msec印加すると緑色に
着色し、Y値は25を示した。40Vのパルス電圧を5
msec印加すると透明になり、Y値は5.7を示し、
コントラストは4.4であった。
物を50wt%と3環p型液晶とを含む、液晶性エステ
ル化合物非含有のネマティック液晶材料(屈折率異方性
Δn=0.18、誘電率異方性Δε=13、等方相への
相転移温度TNI=75℃)に、前記化学式(C1−5)
で示されるカイラル材を38wt%添加して、550n
m付近の波長の光を選択反射するようにした液晶組成物
を調製した。こうして得られた液晶組成物を、透明電極
を形成した2枚のガラス基板間に注入して、図3に示す
構成の液晶表示素子を作製した。この際、10μmのス
ペーサ粒子を予め基板に塗布しておくことにより、ガラ
ス基板間の間隙を10μmに調整した。
間に100Vのパルス電圧を5msec印加すると緑色
に着色し、Y値は25を示した。60Vのパルス電圧を
5msec印加すると透明になり、Y値は7.2を示
し、コントラストは3.5であった。
(A5),(A6),(A11),(A12),(A13),
(A14),(A46),(A47),(AA3),(A
A8),(A'2)で示される液晶性エステル化合物の混
合物を60wt%含み、他に液晶性フェニルシクロヘキ
シル化合物、液晶性トラン化合物、4環p型液晶を含む
ネマティック液晶材料(屈折率異方性Δn=0.16、
誘電率異方性Δε=16、等方相への相転移温度T NI=
83℃)に、前記化学式(C1−4)で示されるカイラ
ル材を27.5wt%添加して、550nm付近の波長
の光を選択反射するようにした液晶組成物を調製した。
こうして得られた液晶組成物を、透明電極を形成した2
枚のガラス基板間に注入して、図3に示す構成の液晶表
示素子を作製した。この際、10μmのスペーサ粒子を
予め基板に塗布しておくことにより、ガラス基板間の間
隙を10μmに調整した。
間に90Vのパルス電圧を5msec印加すると緑色に
着色し、Y値は23を示した。50Vのパルス電圧を5
msec印加すると透明になり、Y値は3.2を示し、
コントラストは7.2であった。
(A11),(A12),(A13),(A14),(A15),
(A46),(A47),(A48),(A49)で示される液
晶性エステル化合物の混合物を55wt%含み、他に液
晶性フェニルシクロヘキシル化合物、液晶性トラン化合
物、4環p型液晶を含むネマティック液晶材料(屈折率
異方性Δn=0.16、誘電率異方性Δε=15、等方
相への相転移温度TNI=85℃)に、前記化学式(C3
−6)で示されるカイラル材を27wt%添加して、5
50nm付近の波長の光を選択反射するようにした液晶
組成物を調製した。こうして得られた液晶組成物を、透
明電極を形成した2枚のガラス基板間に注入して、図3
に示す構成の液晶表示素子を作製した。この際、10μ
mのスペーサ粒子を予め基板に塗布しておくことによ
り、ガラス基板間の間隙を10μmに調整した。
間に90Vのパルス電圧を5msec印加すると緑色に
着色し、Y値は24を示した。50Vのパルス電圧を5
msec印加すると透明になり、Y値は3.4示し、コ
ントラストは7.1であった。
(A2),(A3),(A4),(A11),(A12),
(A 46),(A47),(A49)で示される液晶性エステ
ル化合物の混合物を50wt%含み、他に液晶性フェニ
ルシクロヘキシル化合物、液晶性トラン化合物、4環p
型液晶を含むネマティック液晶材料(屈折率異方性Δn
=0.17、誘電率異方性Δε=14.5、等方相への
相転移温度TNI=90℃)に、前記化学式(C 2−5)
で示されるカイラル材を26wt%添加して、550n
m付近の波長の光を選択反射するようにした液晶組成物
を調製した。こうして得られた液晶組成物を、透明電極
を形成した2枚のガラス基板間に注入して、図3に示す
構成の液晶表示素子を作製した。この際、10μmのス
ペーサ粒子を予め基板に塗布しておくことにより、ガラ
ス基板間の間隙を10μmに調整した。
間に90Vのパルス電圧を5msec印加すると緑色に
着色し、Y値は20を示した。50Vのパルス電圧を5
msec印加すると透明になり、Y値は4.0を示し、
コントラストは5.0であった。
(A4),(A5),(A10),(A11),(A12),
(A47),(A48),(A49),(A51)で示される液
晶性エステル化合物の混合物を53wt%含み、他に液
晶性フェニルシクロヘキシル化合物、液晶性トラン化合
物、4環p型液晶を含むネマティック液晶材料(屈折率
異方性Δn=0.17、誘電率異方性Δε=20、等方
相への相転移温度TNI=87℃)に、前記化学式(C4
−7)で示されるカイラル材を26.5wt%添加し
て、550nm付近の波長の光を選択反射するようにし
た液晶組成物を調製した。また、一方の基板に紫外線硬
化性樹脂材料を用いてマスク露光法により高さ10μm
の柱状構造物を形成した。この基板ともう一方の基板と
の間に、前記液晶組成物を注入して、図3に示す構成の
液晶表示素子を作製した。
間に90Vのパルス電圧を5msec印加すると赤色に
着色し、Y値は21を示した。50Vのパルス電圧を5
msec印加すると透明になり、Y値は3.5を示し、
コントラストは6.0であった。
(A2),(A3),(A4),(A6),(A46),(A
4 7),(A49),(A51)で示される液晶性エステル化
合物の混合物を50wt%含み、他に液晶性フェニルシ
クロヘキシル化合物、液晶性トラン化合物、4環p型液
晶を含むネマティック液晶材料(屈折率異方性Δn=
0.16、誘電率異方性Δε=25、等方相への相転移
温度TNI=85℃)に、前記化学式(C3−7)で示さ
れるカイラル材を26wt%添加して、550nm付近
の波長の光を選択反射するようにした液晶組成物を調製
した。こうして得られた液晶組成物に光重合開始剤を添
加したアダマンチルメタクリレート化合物を重量比8
5:15(液晶:樹脂)の割合で混合し、電極を形成し
た基板間に挟持して間隙10μmに調整し、紫外線を1
5mw/cm2で5分間照射して樹脂材料を重合させ、
網目状の樹脂ネットワークを含む複合膜を形成し、図2
に示す樹脂ネットワーク型の液晶表示素子とした。
間に110Vのパルス電圧を5msec印加すると緑色
に着色し、Y値は20を示した。70Vのパルス電圧を
5msec印加すると透明になり、Y値は5.0を示
し、コントラストは4.0であった。
物を50wt%含む、液晶性エステル化合物非含有のネ
マティック液晶材料(屈折率異方性Δn=0.23、誘
電率異方性Δε=16.2、等方相への相転移温度TNI
=61.5℃)に、前記化学式(C2−5)で示される
カイラル材を36.5wt%添加して、550nm付近
の波長の光を選択反射するようにした液晶組成物を調製
した。こうして得られた液晶組成物に光重合開始剤を添
加したアダマンチルメタクリレート化合物を重量85:
15(液晶:樹脂)の割合で混合し、電極を形成した基
板間に挟持して間隙を10μmに調整し、紫外線を15
mw/cm2で5分間照射して樹脂材料を重合させ、網
目状の樹脂ネットワークを含む複合膜を形成し、図2に
示す樹脂ネットワーク型の液晶表示素子とした。
間に110Vのパルス電圧を5msec印加すると緑色
に着色し、Y値は15を示した。70Vのパルス電圧を
5msec印加すると透明になり、Y値は8.0を示
し、コントラストは1.88であった。
(A2),(A3),(A4),(A6),(A46),(A
4 7),(A49),(A51)で示される液晶性エステル化
合物の混合物を50wt%含み、他に液晶性フェニルシ
クロヘキシル化合物、液晶性トラン化合物、4環p型液
晶を含むネマティック液晶材料(屈折率異方性Δn=
0.16、誘電率異方性Δε=25、等方相への相転移
温度TNI=85℃)に、カイラル材としてペラルゴン酸
コレステロール(以下の化学式(E)参照)を31.5
wt%添加して、550nm付近の波長の光を選択反射
するようにした液晶組成物を調製した。こうして得られ
た液晶組成物に光重合開始剤を添加したアダマンチルメ
タクリレート化合物を重量比85:15(液晶:樹脂)
の割合で混合し、電極を形成した基板間に挟持して間隙
を10μmに調整し、紫外線を15mw/cm2で5分
間照射して樹脂材料を重合させ、網目状の樹脂ネットワ
ークを含む複合膜を形成し、図2に示す樹脂ネットワー
ク型の液晶表示素子とした。
間に110Vのパルス電圧を5msec印加すると緑色
に着色し、Y値は16を示した。70Vのパルス電圧を
5msec印加すると透明になり、Y値は8.0を示
し、コントラストは2.0であった。
す断面図、(A)はプレーナ状態を示し、(B)はフォ
ーカルコニック状態を示す。
す断面図、(A)はプレーナ状態を示し、(B)はフォ
ーカルコニック状態を示す。
す断面図。
す断面図。
Claims (5)
- 【請求項1】 少なくとも一方が透明な一対の基板間
に、液晶性エステル化合物を含むネマティック液晶成分
と、コレステロール環を含まないエステル化合物からな
るカイラル材とを含み、室温でコレステリック相を示す
液晶組成物が挟持されていることを特徴とする液晶表示
素子。 - 【請求項2】 前記ネマティック液晶成分は前記液晶性
エステル化合物を20wt%以上含有することを特徴と
する請求項1記載の液晶表示素子。 - 【請求項3】 前記ネマティック液晶成分は前記液晶性
エステル化合物を50wt%以上含有することを特徴と
する請求項1記載の液晶表示素子。 - 【請求項4】 前記液晶性エステル化合物は末端にシア
ノ基を有するものであることを特徴とする請求項1、請
求項2又は請求項3記載の液晶表示素子。 - 【請求項5】 前記カイラル材はエステル基を有する多
環化合物であることを特徴とする請求項1、請求項2、
請求項3又は請求項4記載の液晶表示素子。
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