JPH11323174A - 鉄系黒色複合粒子粉末及びその製造法、該鉄系黒色複合粒子粉末を用いた塗料並びに該鉄系黒色複合粒子粉末で着色したゴム・樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒
子粉末が少ないことにより、ビヒクル中や樹脂組成物中
への分散性に優れており、且つ、少ないカーボンブラッ
ク量で、カーボンブラック微粒子粉末のみを使用した場
合に比べて同等又は遜色のない黒色度を有している鉄系
黒色複合粒子粉末を工業的に得る。 【解決手段】 黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄
粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオ
ルガノシラン化合物が被覆されており、該オルガノシラ
ン化合物被覆にカーボンブラック微粒子粉末が付着して
いる鉄系黒色複合粒子粉末からなり、カーボンブラック
微粒子粉末の付着量が黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水
酸化鉄粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部で
ある鉄系黒色複合粒子粉末。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粒子表面から脱離する
カーボンブラック微粒子粉末が少ないことにより、ビヒ
クル中や樹脂組成物中への分散性が優れており、且つ、
少ないカーボンブラック量で、カーボンブラック微粒子
粉末のみを使用した場合の黒色度に比べて同等又は遜色
のない黒色度を有しているとともに、耐酸性に優れた塗
膜を得ることのできる塗料や耐老化性に優れた樹脂組成
物を得ることのできる鉄系黒色複合粒子粉末を提供する
ことを目的とする。

【０００２】

【従来の技術】カーボンブラック微粒子粉末やマグネタ
イト粒子粉末は、代表的な黒色顔料であり、塗料用、印
刷インク用、化粧品用、ゴム・樹脂組成物用等の着色剤
として古くから汎用されている。

【０００３】カーボンブラック微粒子粉末は、各種黒色
顔料の中では最も黒色度が優れており、カーボンブラッ
ク微粒子粉末を用いて得られた塗膜や樹脂組成物は耐酸
性や耐老化性にも優れているが、一方、粒子サイズが平
均粒子径０．００５〜０．０５μｍ程度の微粒子である
ため、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散が困難であ
り、また、かさ密度が０．１ｇ／ｃｍ^３程度とかさ高い
粉末であるため、取り扱いが困難で、作業性が悪いもの
であった。また、発ガン性等の安全、衛生面からの問題
も指摘されている。

【０００４】即ち、カーボンブラック微粒子粉末は、使
用量が多量になるほど黒色度も優れる傾向にあるが、使
用量を多量にするとビヒクル中や樹脂組成物中への分散
が益々困難となって作業性が悪くなり、また、安全、衛
生上からも好ましくない。

【０００５】一方、マグネタイト粒子粉末は、カーボン
ブラック微粒子粉末に比べ、適当な粒子サイズ、殊に、
平均粒子径０．０８〜１．０μｍ程度を有しているため
ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性が優れており、取
り扱いやすいものであり、しかも、無害であるという特
徴を有しているが、一方、黒色度は未だ不十分であり、
マグネタイト粒子粉末を用いて得られた塗膜や樹脂組成
物の耐酸性や耐老化性も不十分であった。

【０００６】また、マグネタイト粒子粉末は磁性を有し
ているため、磁気的な凝集を生じやすいので、ビヒクル
中や樹脂組成物中への分散性改良の点から、磁性を有し
ない鉄系黒色粒子粉末としてマンガン含有へマタイト粒
子粉末やマンガン含有含水酸化鉄粒子粉末が知られてい
るが、これらは黒色度の点においてマグネタイト粒子粉
末よりも劣るものである。

【０００７】近年、着色剤としての黒色粒子粉末の諸特
性向上が望まれており、カーボンブラック微粒子粉末の
有利な特性とマグネタイト粒子粉末及びＭｎ含有黒色ヘ
マタイト粒子粉末等の黒色酸化鉄粒子粉末やＭｎ含有黒
色ゲータイト粒子粉末等の黒色含水酸化鉄粒子粉末の有
利な特性とを兼ね備えた黒色粒子粉末が強く要求されて
いる。

【０００８】特に、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散
が困難であり、取り扱い性等の作業性が悪く、更に安
全、衛生上の問題があるカーボンブラック微粒子粉末の
使用量を少量にしても、カーボンブラック微粒子粉末の
みを使用した場合の黒色度に比べて同等又は遜色のない
黒色を有しているとともに、耐酸性に優れた塗膜を得る
ことのできる塗料や耐老化性に優れた樹脂組成物を得る
ことができ、且つ、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散
性に優れている黒色粒子粉末が強く要求されている。

【０００９】これらの要求に応えて、カーボンブラック
微粒子粉末とマグネタイト粒子粉末とを複合化して両者
の優れた特徴をあわせもつ黒色粒子粉末を得ることが種
々試みられており、例えば、１）水溶液中から析出した
マグネタイト粒子を含む水懸濁液中にカーボンブラック
微粒子粉末を含む水性分散液を添加した後、混合攪拌し
てマグネタイト粒子粉末の粒子表面にカーボンブラック
微粒子粉末を吸着させる方法（特公昭５０−１３３００
号公報）、２）糖蜜等の高分子量有機物質を溶解した鉄
含有廃スラッジとカーボンブラックを含む熱ガスとをス
プレー反応器中に温度４５０〜８５０℃で導入し、鉄塩
からマグネタイト粒子を生成すると同時に該マグネタイ
ト粒子表面に糖蜜を結合促進剤としてカーボンブラック
を結合させる方法（特開昭４９−４８７２５号公報）、
３）鉄塩水溶液にカーボンブラックを懸濁させた後アル
カリを添加してカーボンブラックと四三酸化鉄とを共沈
させることにより表面がカーボンブラックで被覆されて
いる共沈物を得る方法（特公昭５５−３９５８０号公
報）、４）微小板状粒子の粒子表面にカーボンブラック
等が被着されているとともに、該カーボンブラック等を
アニオン性又はカチオン性の界面活性剤、非イオン性の
界面活性剤及び有機官能性のオルガノシラン化合物で固
定化する方法（特開平６−１４５５５６号公報、特開平
７−３１６４５８号公報）等が知られている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】カーボンブラック微粒
子粉末の有利な特性と黒色酸化鉄粒子粉末や黒色含水酸
化鉄粒子粉末の有利な特性を兼ね備えた黒色粒子粉末
は、現在最も要求されているところであるが、前出公知
の方法による場合には、これらの諸特性を十分満足する
黒色粒子粉末は得られていない。即ち、前出公知の１）
の方法による場合には、後出の比較例６に示す通りカー
ボンブラック微粒子粉末の脱着率が高く、ビヒクル中や
樹脂組成物中への分散に際してカーボンブラック微粒子
粉末が脱離するため、ビヒクル中や樹脂組成物中での均
一な分散が困難であるとともに、得られる塗料や樹脂組
成物の黒色度が十分改善できない。

【００１１】前出公知の２）の方法による場合には、カ
ーボンブラック微粒子粉末のみを使用した場合に比べ同
等又は遜色のない黒色度を得るためには、カーボンブラ
ック微粒子粉末をマグネタイト粒子粉末１００重量部に
対し２８０重量部程度と多量に使用する必要がある。前
出公知の３）の方法による場合も、同様にカーボンブラ
ック微粒子粉末のみを使用した場合に比べ同等又は遜色
のない黒色度を得るためには、カーボンブラック微粒子
粉末をマグネタイト粒子粉末１００重量部に対し１００
〜４００重量部程度添加する必要があり、しかも、共沈
物の表面に付着しているカーボンブラック微粒子は脱離
しやすいものである。前出公知の４）の方法による粒子
粉末は、黒色度が劣っており、しかも、カーボンブラッ
ク微粒子粉末が脱離しやすいものであり、この方法によ
って得られた粒子粉末は黒色粒子粉末ではない。

【００１２】そこで、本発明は、粒子表面から脱離する
カーボンブラック微粒子粉末が少ないことにより、ビヒ
クル中や樹脂組成物中への分散性に優れており、且つ、
少ないカーボンブラック量で、カーボンブラック微粒子
粉末のみを使用した場合の黒色度に比べて同等又は遜色
のない黒色度を有しているとともに、耐酸性に優れた塗
膜を得ることのできる塗料や耐老化性に優れた樹脂組成
物を得ることのできる鉄系黒色複合粒子粉末を得ること
を技術的な課題とする。

【課題を解決するための手段】

【００１３】前記技術的課題は、次の通りの本発明によ
って達成できる。

【００１４】即ち、本発明は、平均粒子径０．０８〜
１．０μｍの黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒
子粉末、必要により、該粒子の粒子表面にアルミニウム
の水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物
及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被
覆されている黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒
子粉末のいずれかの粒子表面にアルコキシシランから生
成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該オル
ガノシラン化合物被覆の表面に平均粒子径０．００５〜
０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が付着して
いる鉄系黒色複合粒子粉末からなり、上記カーボンブラ
ック微粒子粉末の付着量が前記黒色酸化鉄粒子粉末又は
黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対して１〜３０
重量部であることを特徴とする鉄系黒色複合粒子粉末で
ある。

【００１５】また、本発明は、平均粒子径０．０８〜
１．０μｍの黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒
子粉末、必要により、該粒子の粒子表面にアルミニウム
の水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物
及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被
覆されている黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒
子粉末とアルコキシシランとをエッジランナーを用いて
混合攪拌して前記粒子粉末の粒子表面にアルコキシシラ
ンを被覆させた後、前記黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含
水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対して平均粒子径０．
００５〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末１
〜３０重量部を添加して、混合粉末を得、次いで、該混
合粉末をエッジランナーを用いて混合攪拌した後乾燥乃
至加熱処理して上記アルコキシシランから生成するオル
ガノシラン化合物被覆にカーボンブラック微粒子粉末を
付着させることを特徴とする前記鉄系黒色複合粒子粉末
の製造法である。

【００１６】また、本発明は、前記いずれかの鉄系黒色
複合粒子粉末を塗料構成基材中に配合したことを特徴と
する塗料である。

【００１７】また、本発明は、前記いずれかの鉄系黒色
複合粒子粉末を用いて着色したことを特徴とするゴム・
樹脂組成物である。

【００１８】本発明の構成を詳しく説明すれば、次の通
りである。

【００１９】先ず、本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末
について述べる。

【００２０】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末の粒子
形状や粒子サイズは、芯粒子である黒色酸化鉄粒子や黒
色含水酸化鉄粒子の粒子形状や粒子サイズに大きく依存
し、芯粒子にほぼ相似する粒子形態を有し、芯粒子より
も若干大きい粒子サイズを有している。

【００２１】即ち、本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末
は、粒状の酸化鉄粒子や含水酸化鉄粒子を芯粒子とした
場合には、粒子サイズが平均粒子径０．０８２〜１．０
５μｍ、好ましくは平均粒子径０．１〜０．７μｍ、よ
り好ましくは平均粒子径０．１〜０．５μｍであり、針
状又は紡錘状の酸化鉄粒子や含水酸化鉄粒子を芯粒子と
した場合には、平均粒子径（長軸径）が０．０８２〜
１．０５μｍ、好ましくは０．１〜０．７μｍ、より好
ましくは０．１〜０．５μｍであって、軸比（長軸径／
短軸径）が２〜２０、好ましくは３〜１５、より好まし
くは３〜１０である。板状酸化鉄粒子や板状含水酸化鉄
粒子を芯粒子とした場合には、平均粒子径（板面径）が
０．０８２〜１．０５μｍ、好ましくは０．１〜０．７
μｍ、より好ましくは０．１〜０．５μｍであって、板
状比（板面径／厚み）が２〜５０、好ましくは３〜２
０、より好ましくは３〜１０である。

【００２２】平均粒子径が０．０８２μｍ未満の場合に
は、粒子の微細化による分子間力の増大により、ビヒク
ル中や樹脂組成物中における分散が困難となる。平均粒
子径が１．０５μｍを越える場合には、大粒子化に伴
い、ビヒクル中や樹脂組成物中における均一な分散が困
難となる。

【００２３】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末の黒色
度は、上限値がＬ^＊値で１８である。Ｌ^＊値が１８を越
える場合には、明度が高くなり、黒色度が十分とは言え
ない。黒色度のより好ましい上限値はＬ^＊値が１７．８
である。下限値はＬ^＊値が１５程度である。

【００２４】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末のカー
ボンブラックの脱着率は２０％以下が好ましく、より好
ましくは１０％以下である。カーボンブラックの脱着率
が２０％を越える場合には、塗料や樹脂組成物の製造時
において、脱離したカーボンブラックによりビヒクル中
や樹脂組成物中での均一な分散が阻害される場合があ
る。

【００２５】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末は、Ｂ
ＥＴ比表面積値が１〜２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２〜
１５０ｍ^２／ｇ、より好ましくは、２．５〜１００ｍ^２
／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１ｍ^２／ｇ未満の場合
には、粒子が粗大であったり、粒子及び粒子相互間で焼
結が生じた粒子となっており、ビヒクル中や樹脂組成物
中での分散性に悪影響を与えるので好ましくない。ＢＥ
Ｔ比表面積値が２００ｍ^２／ｇを越える場合には、粒子
の微細化による分子間力の増大により、ビヒクル中や樹
脂組成物中における分散が困難となる。

【００２６】また、本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末
は、粒子径の幾何標準偏差値が１．８以下であることが
好ましい。幾何標準偏差値が１．８０を越える場合に
は、存在する粗大粒子のため、ビヒクル中や樹脂組成物
中における均一な分散が困難となる。ビヒクル中や樹脂
組成物中における均一分散を考慮すれば、１．７以下が
好ましい。工業的な生産性を考慮すれば、粒子径の幾何
標準偏差値の下限値は１．０１である。

【００２７】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末におけ
る黒色酸化鉄粒子粉末は、マグネタイト粒子粉末、マン
ガン含有ヘマタイト粒子粉末に対し５〜４０重量％のマ
ンガンを含有するマンガン含有ヘマタイト粒子粉末であ
り、黒色含水酸化鉄粒子粉末はマンガン含有ゲータイト
粒子粉末に対し５〜４０重量％のマンガンを含有するマ
ンガン含有ゲータイト粒子粉末である。

【００２８】黒色酸化鉄粒子及び黒色含水酸化鉄粒子に
は各種形状の粒子があり、球状、粒状、八面体状、六面
体状、多面体状等の粒状粒子、針状、紡錘状、米粒状等
の針状粒子及び板状粒子等がある。

【００２９】粒子サイズは、球状、粒状、八面体状、六
面体状、多面体状等の粒状粒子の場合は、平均粒子径が
０．０８〜１．０μｍ、好ましくは、０．０９８〜０．
６８μｍ、より好ましくは０．０９８〜０．４８μｍで
あり、針状、紡錘状、米粒状等の針状粒子の場合は、平
均粒子径（長軸径）０．０８〜１．０μｍ、好ましくは
０．０９８〜０．６８μｍ、より好ましくは０．０９８
〜０．４８μｍであって、軸比（長軸径／短軸径）が２
〜２０、好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜１０
である。

【００３０】板状粒子の場合は、平均粒子径（板面径）
が、０．０８〜１．０μｍ、好ましくは０．０９８〜
０．６８μｍ、より好ましくは０．０９８〜０．４８μ
ｍであり、板状比（板面径／厚み）が、２〜５０、好ま
しくは２〜２０、より好ましくは２〜１０である。

【００３１】芯粒子粉末としての黒色酸化鉄粒子粉末又
は黒色含水酸化鉄粒子粉末の黒色度は、マグネタイト粒
子粉末の場合、通常Ｌ^＊値の下限値が１８を越え、上限
値は２５、好ましくは２４である。マンガン含有ヘマタ
イト粒子粉末の場合、通常Ｌ ^＊値の下限値が１８を越
え、上限値は２８、好ましくは２５である。マンガン含
有ゲータイト粒子粉末の場合、通常Ｌ^＊値の下限値が１
８を越え、上限値は３０、好ましくは２８である。

【００３２】Ｌ^＊値が上限値を越える場合には、黒色度
が十分とは言い難く、本発明の目的とする黒色度に優れ
た鉄系黒色複合粒子粉末を得ることが困難となる。

【００３３】芯粒子粉末としての黒色酸化鉄粒子粉末又
は黒色含水酸化鉄粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は、１〜
２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２〜１５０ｍ^２／ｇ、より
好ましくは、２．５〜１００ｍ^２／ｇであり、粒子径の
幾何標準偏差値は１．８以下、好ましくは１．７以下で
ある。粒子径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１であ
る。

【００３４】本発明に係る鉄系黒色複合粒子におけるア
ルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物（以
下、オルガノシラン化合物という。）は、化１で表わさ
れるアルコキシシランから、乾燥乃至加熱工程を経て生
成するオルガノシラン化合物である。

【化１】Ｒ_ａＳｉＸ_４−ａ Ｒ：−Ｃ_６Ｈ_５，−（ＣＨ_３）_２ＣＨＣＨ_２，−ｎ−Ｃ
_ｍＨ_２ｍ＋１ Ｘ：−ＯＣＨ_３，−ＯＣ_２Ｈ_５ ｍ：１〜１８の整数 ａ：０〜３の整数

【００３５】アルコキシシランとしては、具体的には、
メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメト
キシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルト
リメトキシシラン等が挙げられる。

【００３６】カーボンブラック微粒子粉末の脱着率及び
付着効果を考慮すると、メチルトリエトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
イソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシ
シランから生成するオルガノシラン化合物が好ましく、
メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン
から生成するオルガノシラン化合物が最も好ましい。

【００３７】アルコキシシランから生成するオルガノシ
ラン化合物の被覆量は、アルコキシシラン被覆黒色酸化
鉄粒子粉末又はアルコキシシラン被覆黒色含水酸化鉄粒
子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であ
ることが好ましい。より好ましくは、０．０３〜２．０
重量％、更により好ましくは０．０５〜１．５重量％で
ある。

【００３８】０．０２重量％未満の場合には、黒色度を
改良できる程度にカーボンブラック微粒子粉末を十分付
着させることが困難である。

【００３９】５．０重量％を越える場合には、カーボン
ブラック微粒子粉末を十分付着させることができるが、
必要以上に添加する意味がない。

【００４０】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末におけ
るカーボンブラック微粒子粉末は、市販のファーネスブ
ラック、チャンネルブラック等を使用することができ、
具体的には、ＭＡ−１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２
４００Ｂ、＃３０、ＭＡ８、ＭＡ１１、＃５０、＃５
２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品名：三
菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト７Ｈ、
シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シースト
ＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社（製））等が使
用できる。オルガノシラン化合物との親和性を考慮すれ
ば、ＭＡ−１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００
Ｂ、＃３０が好ましい。カーボンブラック微粒子粉末の
平均粒子径は０．００５〜０．０５μｍ程度、より好ま
しくは０．０１０〜０．０３５μｍ程度である。

【００４１】０．００５μｍ未満の場合には、カーボン
ブラック微粒子粉末があまりに微細となるため、取扱い
が困難となる。

【００４２】０．０５μｍを越える場合には、カーボン
ブラック微粒子の粒子サイズが芯粒子である酸化鉄粒子
又は含水酸化鉄粒子の粒子サイズに比較して大きくなり
すぎるため、アルコキシシラン被覆への付着強度が不十
分となり、カーボンブラック微粒子の脱着率が増加し、
その結果、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性が低下
する。

【００４３】黒色酸化鉄粒子又は黒色含水酸化鉄粒子の
平均粒子径とカーボンブラック微粒子の平均粒子径との
比は２以上であることが好ましい。２よりも小さくなる
と、カーボンブラック微粒子の粒子サイズが芯粒子であ
る黒色酸化鉄粒子又は黒色含水酸化鉄粒子の粒子サイズ
に対して大きくなりすぎるため、アルコキシシラン被覆
への付着強度が不十分となり、カーボンブラック微粒子
の脱着率が増加し、その結果、ビヒクル中や樹脂組成物
中への分散性が低下する。

【００４４】カーボンブラック微粒子粉末の付着量は、
黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００
重量部に対し１〜３０重量部である。

【００４５】１重量部未満の場合には、カーボンブラッ
ク微粒子粉末の付着量が不十分であり、十分な黒色度が
得られない。

【００４６】３０重量部を越える場合には十分な黒色度
が得られるが、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が
多いためカーボンブラック微粒子粉末が脱離しやすくな
り、その結果、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性が
低下する。

【００４７】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末は、必
要により、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子
粉末の粒子表面があらかじめ、アルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上（以下、「ア
ルミニウムの水酸化物等による被覆」という。）で被覆
されていてもよく、アルミニウムの水酸化物等で被覆し
ない場合に比べ、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性
が向上する。

【００４８】アルミニウムの水酸化物等の被覆量は、黒
色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末に対しＡ
ｌ換算、ＳｉＯ_２換算、又はＡｌ換算量とＳｉＯ_２換算
量との総和で０．０１〜５０重量％が好ましい。

【００４９】０．０１重量％未満である場合には、ビヒ
クル中や樹脂組成物中への分散性改良効果が得られな
い。

【００５０】５０重量％を越える場合には、ビヒクル中
や樹脂組成物中への分散性改良効果が十分に得られ、必
要以上に被覆する意味がない。

【００５１】アルミニウムの水酸化物等で被覆されてい
る本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末は、アルミニウム
の水酸化物等で被覆されていない鉄系黒色複合粒子粉末
の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、幾何標準偏差値、Ｂ
ＥＴ比表面積値及び黒色度Ｌ ^＊値を有している。

【００５２】次に、本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末
の製造法について述べる。

【００５３】本発明における芯粒子である粒状マグネタ
イト粒子は、第一鉄塩水溶液と水酸化アルカリとを反応
して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液中に酸
素含有ガスを通気して酸化する、所謂、湿式法により得
られる。

【００５４】針状マグネタイト粒子や紡錘状マグネタイ
ト粒子は、第一鉄塩水溶液と水酸化アルカリ、炭酸アル
カリ又は水酸化アルカリ・炭酸アルカリとを反応して得
られる水酸化第一鉄コロイド、炭酸鉄及び鉄含有沈殿物
のいずれかを含む懸濁液中に酸素含有ガスを通気して酸
化する、所謂、湿式法により針状ゲータイト粒子や紡錘
状ゲータイト粒子を生成し、該ゲータイト粒子を濾別、
水洗後、還元性雰囲気下、３００〜５００℃で加熱還元
することにより得られる。

【００５５】本発明における芯粒子である粒状のマンガ
ン含有ヘマタイト粒子は、上記湿式法により生成した粒
状マグネタイト粒子を全Ｆｅに対し８〜１５０原子％の
マンガン化合物で被覆した粒子又は粒状マグネタイト粒
子を生成する上記湿式法においてマンガンの存在下で反
応させて全Ｆｅに対し８〜１５０原子％のマンガンを含
有するマグネタイト粒子を生成し、次いで濾別、水洗、
乾燥して得られたマンガン含有マグネタイト粒子のいず
れかを、空気中７５０〜１０００℃で加熱することによ
り得られる。

【００５６】このマンガン含有ヘマタイト粒子は非磁性
であるため、磁気的な凝集が生じにくいので、分散性の
点からすれば好ましいものである。

【００５７】針状又は紡錘状のマンガン含有ヘマタイト
粒子は、後出の方法により得られる全Ｆｅに対し８〜１
５０原子％のマンガンを含有する針状又は紡錘状のゲー
タイト粒子を空気中４００〜８００℃で加熱することに
より得ることができる。

【００５８】本発明における針状又は紡錘状のマンガン
含有ゲータイト粒子は、針状又は紡錘状ゲータイト粒子
を生成する前記湿式法において、マンガンの存在下で反
応させて全Ｆｅに対し８〜１５０原子％のマンガンを含
有させることにより得られる。

【００５９】本発明における黒色酸化鉄粒子粉末又は黒
色含水酸化鉄粒子粉末のアルコキシシランによる被覆
は、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末と
アルコキシシランの溶液とを機械的に混合攪拌したり、
黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末にアル
コキシシラン溶液を噴霧しながら機械的に混合攪拌すれ
ばよい。添加したアルコキシシランは、ほぼ全量が黒色
酸化鉄粒子又は黒色含水酸化鉄粒子の粒子表面に被覆さ
れる。

【００６０】アルコキシシランを均一に粒子表面に被覆
するためには、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄
粒子粉末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐし
ておくことが好ましい。混合攪拌のための機器として
は、エッジランナー、ヘンシェルミキサー等を使用する
ことが出来る。

【００６１】混合攪拌時における条件は、黒色酸化鉄粒
子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面にアルコ
キシシランができるだけ均一に被覆されるように、量割
合、線荷重、混合攪拌時間等を適宜調整すればよく、処
理時間は２０分間以上が好ましい。

【００６２】アルコキシシランの添加量は、黒色酸化鉄
粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対
して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５重量部
未満の場合には、黒色度を改良できる程度にカーボンブ
ラック微粒子粉末を十分付着させることが困難である。
４５重量部を越える場合には、カーボンブラック微粒子
粉末を十分付着させることができるが、必要以上に添加
する意味がない。

【００６３】次いで、アルコキシシランを被覆した黒色
酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末に、カーボ
ンブラック微粒子粉末を添加し、引き続き、混合攪拌し
てアルコキシシラン被覆の表面にカーボンブラック微粒
子粉末を付着させた後、乾燥乃至加熱処理する。

【００６４】カーボンブラック微粒子粉末は、少量ずつ
を時間をかけながら、殊に５〜６０分間程度をかけて添
加するのが好ましい。

【００６５】混合攪拌時における条件は、カーボンブラ
ック微粒子粉末が均一に付着する様に、量割合、線荷
重、混合攪拌時間等を適宜調整すればよく、処理時間は
２０分間以上が好ましい。

【００６６】カーボンブラック微粒子粉末の添加量は、
黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００
重量部に対して１〜３０重量部である。１重量部未満の
場合には、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が不十
分であり、十分な黒色度が得られない。３０重量部を越
える場合には、十分な黒色度は得られるが、カーボンブ
ラック微粒子粉末の付着量が多くなるため粒子表面から
カーボンブラック微粒子粉末が脱離しやすくなり、その
結果、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性が低下す
る。

【００６７】乾燥乃至加熱工程における加熱温度は、通
常４０〜２００℃が好ましく、より好ましくは６０〜１
５０℃であり、処理時間は、１０分〜１２時間が好まし
く、３０分〜３時間がより好ましい。アルコキシシラン
は、この乾燥乃至加熱工程によりオルガノシラン化合物
となる。

【００６８】黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒
子粉末は、必要により、アルコキシシランの溶液との混
合攪拌に先立ってあらかじめ、粒子表面をアルミニウム
の水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物
及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上で被
覆しておいてもよい。

【００６９】アルミニウムの水酸化物等による被覆は、
黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末を分散
して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素
化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することに
より、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整す
ることにより、前記黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸
化鉄粒子粉末の粒子表面に、アルミニウムの水酸化物、
アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の
酸化物から選ばれる１種又は２種以上を被着し、次い
で、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、
脱気・圧密処理等を施してもよい。

【００７０】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ナトリウム
等のアルミン酸アルカリ塩やアルミナゾル等が使用でき
る。

【００７１】アルミニウム化合物の添加量は、黒色酸化
鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末に対しＡｌ換算
で０．０１〜５０．００重量％である。０．０１重量％
未満である場合には、粒子表面に十分な量のアルミニウ
ムの水酸化物等を被覆することが困難であり、ビヒクル
中や樹脂組成物中への分散性改良効果が得られない。５
０．００重量％を越える場合には、被覆効果が飽和する
ため、必要以上に添加する意味がない。

【００７２】ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイ
ダルシリカ等が使用できる。

【００７３】ケイ素化合物の添加量は、黒色酸化鉄粒子
粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末に対しＳｉＯ_２換算で
０．０１〜５０．００重量％である。０．０１重量％未
満である場合には、粒子表面に十分な量のケイ素の酸化
物等を被覆することが困難であり、ビヒクル中や樹脂組
成物中への分散性改良効果が得られない。５０．００重
量％を越える場合には、被覆効果が飽和するため、必要
以上に添加する意味がない。

【００７４】アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併
せて使用する場合には、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含
水酸化鉄粒子粉末に対し、Ａｌ換算量とＳｉＯ_２換算量
との総和で０．０１〜５０．００重量％が好ましい。

【００７５】次に、本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末
を含む塗料について述べる。

【００７６】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末を含む
溶剤系塗料は、塗膜にした場合、黒色度Ｌ^＊値が１５〜
１９．５であることから、少ないカーボンブラック量
で、カーボンブラック微粒子粉末のみを使用した場合の
黒色度に比べて同等又は遜色のない黒色度を有してい
る。また、光沢度は、８５％以上であって、耐酸性はΔ
Ｇ値が１０．０以下、ΔＬ^＊値が１．０以下である。黒
色度を考慮すれば、Ｌ^＊値は１５〜１８．５が好まし
く、１５〜１８がより好ましい。光沢度は８７％以上が
好ましく、８８％以上がより好ましい。耐酸性はΔＧ値
が９．５以下が好ましく、９．３以下がより好ましい。
ΔＬ^＊値は０．９以下が好ましく、０．８以下がより好
ましい。

【００７７】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末を含む
水系塗料は、塗膜にした場合、Ｌ^＊値が１５〜２０であ
ることから、少ないカーボンブラック量で、カーボンブ
ラック微粒子粉末のみを使用した場合の黒色度に比べて
同等又は遜色のない黒色度を有している。また、光沢度
は、８０％以上であって、耐酸性はΔＧ値が１０．０以
下、ΔＬ^＊値が１．０以下である。黒色度を考慮すれ
ば、Ｌ^＊値は１５〜１９が好ましく、１５〜１８がより
好ましい。光沢度は８３％以上が好ましく、８５％以上
がより好ましい。耐酸性はΔＧ値が９．５以下が好まし
く、９．０以下がより好ましい。ΔＬ^*値は０．９以下
が好ましく、０．８以下がより好ましい。

【００７８】本発明に係る塗料中における鉄系黒色複合
粒子粉末の配合割合は、塗料構成基材１００重量部に対
し１．０〜１００重量部の範囲で使用することができ、
塗料のハンドリングを考慮すれば、好ましくは２．０〜
１００重量部、更に好ましくは５．０〜１００重量部で
ある。

【００７９】塗料構成基材としては、樹脂、溶剤、必要
により消泡剤、体質顔料、乾燥促進剤、界面活性剤、硬
化促進剤、助剤等が配合される。

【００８０】樹脂としては、溶剤系塗料用として通常使
用されるアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂等を用いることができ
る。水系塗料用としては、通常使用される水溶性アルキ
ッド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性アクリル樹脂、
水溶性ウレタンエマルジョン樹脂を用いることができ
る。

【００８１】溶剤としては、溶剤系塗料用として通常使
用されるトルエン、キシレン、ブチルアセテート、メチ
ルアセテート、メチルイソブチルケトン、ブチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルアルコール、脂肪族炭
化水素等を用いることができる。

【００８２】水系塗料用溶剤としては、水に加えて水系
塗料で通常使用されるブチルセロソルブ、ブチルアルコ
ール等を使用することができる。

【００８３】消泡剤としては、ノプコ８０３４（商品
名）、ＳＮデフォーマー４７７（商品名）、ＳＮデフォ
ーマー５０１３（商品名）、ＳＮデフォーマー２４７
（商品名）、ＳＮデフォーマー３８２（商品名）（以
上、いずれもサンノプコ株式会社製）、アンチホーム０
８（商品名）、エマルゲン９０３（商品名）（以上、い
ずれも花王株式会社製）等の市販品を使用することがで
きる。

【００８４】次に、本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末
で着色されたゴム・樹脂組成物について述べる。

【００８５】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末で着色
したゴム・樹脂組成物は、Ｌ^＊値が１５〜２１であるこ
とから、少ないカーボンブラック量で、カーボンブラッ
ク微粒子粉末のみを使用した場合の黒色度に比べて同等
又は遜色のない黒色度を有している。また、分散性の目
視観察の結果は、４又は５であった。耐老化性は、１９
０℃で９０分間加熱した際の変色部分の割合が１５％以
下である。黒色度を考慮すれば、Ｌ^＊値は１５〜２０が
好ましく、１５〜１９．５がより好ましい。耐老化性は
１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましい。

【００８６】本発明に係るゴム・樹脂組成物中における
鉄系黒色複合粒子粉末の配合割合は、構成基材１００重
量部に対し０．５〜２００重量部の範囲で使用すること
ができ、ゴム・樹脂組成物のハンドリングを考慮すれ
ば、好ましくは１．０〜１５０重量部、更に好ましくは
２．５〜１００重量部である。

【００８７】本発明に係るゴム又は樹脂組成物における
構成基材としては、鉄系黒色複合粒子粉末とゴム又は周
知の熱可塑性樹脂とともに、必要により、滑剤、可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、各種安定剤等の添加剤
が配合される。

【００８８】添加剤の量は、鉄系黒色複合粒子粉末とゴ
ム又は樹脂との総和に対して５０重量％以下であればよ
い。添加剤の含有量が５０重量％を越える場合には、成
形性が低下する。

【００８９】本発明に係るゴム又は樹脂組成物は、ゴム
又は樹脂原料と鉄系黒色複合粒子粉末をあらかじめよく
混合し、次に、混練機もしくは押出機を用いて加熱下で
強いせん断作用を加えて、鉄系黒色複合粒子粉末の凝集
体を破壊し、ゴム又は樹脂中に鉄系黒色複合粒子粉末を
均一に分散させた後、目的に応じた形状に成形加工して
使用する。

【００９０】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【００９１】黒色酸化鉄粒子、黒色含水酸化鉄粒子、カ
ーボンブラック粒子及び鉄系黒色複合粒子の各粒子の平
均粒径は、電子顕微鏡写真（×２００００）を縦方向及
び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子
約３５０個について定方向径をそれぞれ測定し、その平
均値で示した。

【００９２】軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で
示した。

【００９３】粒子径の幾何標準偏差値は下記の方法によ
り求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示される粒
子径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒
子の実際の粒子径と個数から、統計学的手法に従って、
対数正規確率紙上の横軸に粒子径を、縦軸に所定の粒子
径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数( 積算フルイ
下) を百分率でプロットした。そしてこのグラフから粒
子の累積個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相
当する粒子径の値を読み取り、幾何標準偏差値＝（積算
フルイ下８４．１３％における粒子径）／（積算フルイ
下５０％における粒子径（幾何平均径）に従って算出し
た値で示した。幾何標準偏差値が小さいほど、粒度分布
が優れていることを意味する。

【００９４】比表面積値は、ＢＥＴ法により測定した値
で示した。

【００９５】黒色酸化鉄粒子、黒色含水酸化鉄粒子及び
鉄系黒色複合粒子の内部や表面に存在するＭｎ量、Ａｌ
量、及びＳｉ量並びにアルコキシシランから生成するオ
ルガノシラン化合物に含有されるＳｉ量のそれぞれは
「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業
（株) 製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ
線分析通則」に従って測定した。

【００９６】鉄系黒色複合粒子に付着している炭素量は
「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」
（（株) 堀場製作所製）を用いて測定した。

【００９７】鉄系黒色複合粒子に付着しているカーボン
ブラックの脱着率（Ｔ％）は、下記の方法により求めた
値で示した。Ｔ（％）が０に近いほど、粒子からのカー
ボンブラックの脱離量が少ないことを示す。

【００９８】鉄系黒色複合粒子粉末３ｇとエタノール４
０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散
を行った後、１２０分静置し、比重差によって鉄系黒色
複合粒子粉末と脱離したカーボンブラックを分離した。
次いで、この鉄系黒色複合粒子粉末に再度エタノール４
０ｍｌを加え、更に２０分間超音波分散を行った後１２
０分静置し、鉄系黒色複合粒子粉末と脱離したカーボン
ブラックを分離した。この鉄系黒色複合粒子粉末を１０
０℃で１時間乾燥させ、前述の「堀場金属炭素・硫黄分
析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所
製）を用いて炭素量を測定し、下記式に従って求めた値
をカーボンブラックの脱着率（Ｔ％）とした。

【００９９】 Ｔ（％）＝{（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗａ}×１００ Ｗａ：鉄系黒色複合粒子粉末のカーボンブラック付着量 Ｗｅ：脱着テスト後の鉄系黒色複合粒子粉末のカーボン
ブラック付着量

【０１００】黒色酸化鉄粒子粉末、黒色含水酸化鉄粒子
粉末及び鉄系黒色複合粒子粉末のそれぞれの黒色度は、
試料０．５ｇとヒマシ油０．７ｃｃとをフーバー式マー
ラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラ
ッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコー
ト紙上に６ｍｉｌのアプリケーターを用いて塗布した塗
布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、 該塗料片につ
いて、多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験
機（株）製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるとこ
ろに従って表色指数Ｌ^＊値を測定した値で示した。

【０１０１】黒色粒子粉末を用いた塗料の黒色度は、後
述組成の塗料を塗布して得られた塗布膜の黒色度を、黒
色粒子粉末を用いたゴム・樹脂組成物の黒色度は、後述
組成から成る樹脂プレートの黒色度を、それぞれ多光源
分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機（株）製）
を用いてＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるところに従って表
色指数Ｌ^＊値を測定した値で示した。

【０１０２】ここでＬ^＊値は、明度を表わし、Ｌ^＊値が
小さいほど黒色度が優れていることを示す。

【０１０３】塗料ビヒクル中への分散性は、発明の実施
の形態と同様にして作製した塗膜の光沢度を測定するこ
とにより評価を行った。

【０１０４】光沢度は、「グロスメーター ＵＧＶ−５
Ｄ」（スガ試験機（株）製）を用いて２０°光沢度を測
定して求めた。光沢度が高いほど、粒子の分散性が良い
ことを示す。

【０１０５】塗料粘度については、後述の処方によって
調製した塗料の２５℃のおける塗料粘度をＥ型粘度計
（コーンプレート型粘度計）ＥＭＤ−Ｒ（（株）東京計
器製）を用いて、ずり速度Ｄ＝１．９２ ｓｅｃ^−１に
おける値を求めた。

【０１０６】樹脂組成物中への分散性は、 得られた樹脂
組成物表面における未分散の凝集粒子の個数を目視によ
り判定し、５段階で評価した。５が最も分散状態が良い
ことを示す。

【０１０７】 １： １ｃｍ^２当たりに５０個以上 ２： １ｃｍ^２当たりに１０個以上５０個未満 ３： １ｃｍ^２当たりに５個以上１０個未満 ４： １ｃｍ^２当たりに１個以上５個未満 ５： 未分散物認められず

【０１０８】耐酸性は、下記のようにして求めた。

【０１０９】黒色粒子粉末を用いて得られた塗料を冷間
圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩ
Ｓ Ｇ ３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して
製造した塗膜を有する試料片を用意し、光沢度及び黒色
度を測定しておく。

【０１１０】次に、１０００ｃｃのビーカーに５重量％
硫酸水溶液を入れ、上記試料片を糸でつるして、約１２
０ｍｍの深さまで浸し２５℃で２４時間静置する。

【０１１１】次に、試料片を酸液から取り出して流水で
静かに洗い、水を振り切った後、試料片の中心部分の光
沢度及び黒色度を測定する。そして、試料片の酸液への
浸漬前後の光沢度変化（ΔＧ）、及び黒色度変化（ΔＬ
^＊値）を測定し、これの大小で耐酸性を評価した。ΔＧ
及びΔＬ^＊値がともに小さいほど耐酸性に優れている事
を示す。

【０１１２】耐老化性は、黒色粒子粉末を練り込んだ着
色樹脂プレート（縦１．５ｃｍ×横１．５ｃｍ×厚み１
ｍｍ）を１９０℃で加熱したときに、変色して樹脂が劣
化した部分の面積Ｓと加熱前の着色プレートの表面積Ｓ
_０（１．５×１．５＝２．２５ｃｍ^２）との比Ｓ／Ｓ_０
を５％刻みで定量することにより求めた。

【０１１３】即ち、（Ｓ／Ｓ_０）×１００が０％のとき
は劣化が無い状態を示し、（Ｓ／Ｓ _０）×１００が１０
０％のときは樹脂が完全に劣化した状態を示す。

【０１１４】＜鉄系黒色複合粒子粉末の製造＞特開平４
−１４４９２４号公報に記載の製造方法で得られた図１
の電子顕微鏡写真（×２００００）に示すＭｎ含有黒色
ヘマタイト粒子粉末（粒子形状：粒状、平均粒子径０．
３０μｍ、幾何標準偏差値１．４６、ＢＥＴ比表面積値
３．６ｍ ^２／ｇ、Ｍｎ含有量１３．３重量％、黒色度Ｌ
^＊値２２．６）２０ｋｇを、凝集を解きほぐすために、
純水１５０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパ
イプラインホモミクサー」（製品名、特殊機化工業
（株) 製）を３回通してＭｎ含有黒色ヘマタイト粒子粉
末を含むスラリーを得た。

【０１１５】続いて、このＭｎ含有黒色ヘマタイト粒子
粉末を含むスラリーを横形サンドグラインダー「マイテ
ィーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所
（株) 製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて
５回パスさせて、Ｍｎ含有黒色ヘマタイト粒子粉末を含
む分散スラリーを得た。

【０１１６】得られたＭｎ含有黒色ヘマタイト粒子粉末
を含む分散スラリーの３２５ｍｅｓｈ（目開き４４μ
ｍ）における篩残分は０％であった。この分散スラリー
を濾別、水洗して、Ｍｎ含有黒色ヘマタイト粒子粉末の
ケーキを得た。このＭｎ含有黒色ヘマタイト粒子粉末の
ケーキを１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１１．０ｋｇ
をエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、（株）
松本鋳造鉄工所製）に投入して、３０ｋｇ／ｃｍで３０
分間混合攪拌を行い、粒子の凝集を軽く解きほぐした。

【０１１７】次に、メチルトリエトキシシラン１１０ｇ
を２００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチ
ルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動さ
せながら粒子の凝集を解きほぐした上記Ｍｎ含有黒色ヘ
マタイト粒子粉末に添加し、引き続き６０ｋｇ／ｃｍの
線荷重で６０分間混合攪拌を行った。

【０１１８】次に、図２の電子顕微鏡写真（×２０００
０）に示すカーボンブラック微粒子粉末（粒子形状：粒
状、粒子径０．０２２μｍ、幾何標準偏差値１．６８、
ＢＥＴ比表面積値１３４ｍ^２／ｇ、黒色度Ｌ^＊値１６．
６）９９０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０
分間かけて添加し、更に６０ｋｇ／ｃｍの線荷重で６０
分間、混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆
の上にカーボンブラック微粒子粉末を付着させて、鉄系
黒色複合粒子粉末を得た。

【０１１９】得られた鉄系黒色複合粒子粉末を、乾燥機
を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、残留して
いる水分、エタノール等を揮散させた。この鉄系黒色複
合粒子粉末は、図３の電子顕微鏡写真（×２００００）
に示す通り、粒子径が０．３１μｍの粒状粒子粉末であ
った。幾何標準偏差値は１．４６であり、ＢＥＴ比表面
積値は９．１ｍ^２／ｇ、黒色度Ｌ^＊値は１７．６、カー
ボンブラック脱着率は６．６％であり、メチルトリエト
キシシランから生成したオルガノシラン化合物の被覆量
はＳｉ換算で０．１６重量％であった。図３に示す電子
顕微鏡写真には、カーボンブラック微粒子粉末がほとん
ど認められないことから、カーボンブラック微粒子粉末
のほぼ全量がメチルトリエトキシシランから生成するオ
ルガノシラン化合物被覆に付着していることが認められ
た。

【０１２０】比較のため、メチルトリエトキシシランを
被覆することなく、Ｍｎ含有黒色ヘマタイト粒子粉末と
カーボンブラック微粒子粉末とを同様にエッジランナー
で混合攪拌して得られた処理粒子粉末の電子顕微鏡写真
（×２００００）を図４に示す。図４の電子顕微鏡写真
に示される通り、カーボンブラック微粒子粉末がＭｎ含
有黒色ヘマタイト粒子の粒子表面に付着しておらず、両
粒子粉末が別々に混在していることが認められた。

【０１２１】＜鉄系黒色複合粒子粉末を含む溶剤系塗料
の製造＞上記鉄系黒色複合粒子粉末１０ｇとアミノアル
キッド樹脂及びシンナーとを下記割合で配合して３ｍｍ
φガラスビーズ９０ｇとともに１４０ｍｌのガラスビン
に添加し、次いで、ペイントシェーカーで９０分間混合
分散し、ミルベースを作製した。

【０１２２】 鉄系黒色複合粒子粉末 １２．２重量部 アミノアルキッド樹脂 １９．５重量部 （アミラックＮｏ．１０２６：関西ペイント（株）製） シンナー ７．３重量部

【０１２３】上記ミルベースを用いて、下記割合となる
ようにアミノアルキッド樹脂を配合してペイントシェー
カーで更に１５分間混合分散して、鉄系黒色複合粒子粉
末を含む塗料を得た。

【０１２４】 ミルベース ３９．０重量部 アミノアルキッド樹脂 ６１．０重量部 （アミラックＮｏ．１０２６：関西ペイント（株）製）

【０１２５】この塗料を用いて製造した塗膜の光沢度は
８９％、塗膜の黒色度Ｌ^＊値は１７．４であった。塗膜
の耐酸性テストに基づく光沢度変化ΔＧ値は５．６％、
明度変化ΔＬ^＊値は０．６であった。

【０１２６】＜鉄系黒色複合粒子粉末を含む水系塗料の
製造＞上記鉄系黒色複合粒子粉末７．６２ｇと水溶性ア
ルキド樹脂等とを下記割合で３ｍｍφガラスビーズ９０
ｇとともに１４０ｍｌのガラスビンに添加し、次いでペ
イントシェーカーで４５分間又は９０分間混合分散し、
ミルベースを作製した。

【０１２７】 鉄系黒色複合粒子粉末 １２．４重量部 水溶性アルキド樹脂 ９．０重量部 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業（株）製） 消泡剤 ４．８重量部 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ（株）製） 水 ４．８重量部 ブチルセロソルブ ４．１重量部

【０１２８】上記ミルベースを用いて、塗料組成を下記
割合で配合してペイントシェーカーで更に１５分間混合
分散し水溶性塗料を得た。

【０１２９】 ミルベース ３０．４重量部 水溶性アルキッド樹脂 ４６．２重量部 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業（株）製） 水溶性メラミン樹脂 １２．６重量部 （商品名：Ｓ−６９５：大日本インキ化学工業（株）製） 消泡剤 ０．１重量部 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ（株）製） 水 ９．１重量部 ブチルセロソルブ １．６重量部

【０１３０】この塗料を用いて製造した塗膜の光沢度
は、８７％、塗膜の黒色度Ｌ^＊値は１７．４であった。
塗膜の耐酸性テストに基づく光沢度変化ΔＧ値は、５．
１％、明度変化ΔＬ^＊値は０．６であった。

【０１３１】＜樹脂組成物の製造＞前記鉄系黒色複合粒
子粉末２．５ｇとポリ塩化ビニル樹脂粉末１０３ＥＰ８
Ｄ（日本ゼオン（株）製）４７．５ｇとを秤量し、これ
らを１００ｍｌポリビーカーに入れ、スパチュラでよく
混合して混合粉末を得た。

【０１３２】得られた混合粉末にステアリン酸カルシウ
ムを０．５ｇ加えて混合し、１６０℃に加熱した熱間ロ
ールのクリアランスを０．２ｍｍに設定した後、上記混
合粉末を少しずつロールにて練り込んで樹脂組成物が一
体となるまで混練を続けた後、樹脂組成物をロールから
剥離して着色樹脂プレート原料として用いた。

【０１３３】次に、表面研磨されたステンレス板の間に
上記樹脂組成物を挟んで１８０℃に加熱したホットプレ
ス内に入れ、１トン／ｃｍ^２の圧力で加圧成形して厚さ
１ｍｍの着色樹脂プレートを得た。得られた着色樹脂プ
レートの黒色度Ｌ^＊値は１７．９、分散状態は５であっ
た。

【０１３４】着色樹脂プレートを１．５ｃｍ角に裁断し
た試験片３枚を１９０℃に加熱されたギヤオーブン中に
入れ、３０分毎に１枚ずつ取り出し、樹脂劣化の状態を
調べた所、３０分後の樹脂劣化程度（Ｓ／Ｓ_０×１０
０）は０％、６０分後の樹脂劣化程度は５％、９０分後
の樹脂劣化程度は５％であった。

【０１３５】

【作用】本発明において最も重要な点は、黒色酸化鉄粒
子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末、必要により、該黒
色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表
面にアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、
ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種
又は２種以上の化合物が被覆されている黒色酸化鉄粒子
粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面にアルコキ
シシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆され
ており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．
００５〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が
付着している鉄系黒色複合粒子粉末からなり、上記カー
ボンブラック微粒子粉末の付着量が前記黒色酸化鉄粒子
粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対して
１〜３０重量部である鉄系黒色複合粒子粉末は、粒子表
面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ないこ
とにより、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性に優れ
ており、且つ、少ないカーボンブラック量で、カーボン
ブラック微粒子粉末のみを使用した場合の黒色度に比べ
て同等又は遜色のない黒色度が得られるという事実であ
る。

【０１３６】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末の粒子
表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ない
理由について、本発明者は、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒
色含水酸化鉄粒子粉末の粒子内部や粒子表面に含有され
ているＳｉ、Ａｌ、Ｆｅ等の金属元素とカーボンブラッ
ク微粒子粉末が付着しているアルコキシシランが有して
いるアルコキシ基との間で、メタロシロキサン結合（≡
Ｓｉ−Ｏ−Ｍ（但し、ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｆｅ等の鉄系黒
色粒子に含まれている金属原子である。））が形成され
ることにより、カーボンブラック微粒子粉末が付着して
いるオルガノシラン化合物が黒色酸化鉄粒子粉末又は黒
色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面に強固に結合するため
と考えている。

【０１３７】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末のビヒ
クル中や樹脂組成物中における分散性が優れている理由
について、本発明者は、鉄系黒色複合粒子粉末の粒子表
面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ないこ
とに起因して、カーボンブラック微粒子粉末によって系
内の分散が阻害されないとともに、鉄系黒色複合粒子粉
末の粒子表面にカーボンブラック微粒子粉末が付着して
いることにより粒子表面に凹凸が生じ、粒子相互間の接
触が抑制されるためと考えている。

【０１３８】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末の黒色
度が優れている理由について、本発明者は、微粒子であ
ることに起因して、通常は凝集体として挙動するカーボ
ンブラック微粒子粉末が、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色
含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから
生成するオルガノシラン化合物を介することによって均
一且つ緻密に付着されているため、１次粒子近くまで分
散された状態で存在し、カーボンブラック微粒子粉末の
個々がより効果的に機能しているためと考えている。

【０１３９】そして、上記鉄系黒色複合粒子粉末を用い
て得られた塗膜は耐酸性が優れており、また、得られた
樹脂組成物は耐老化性が優れているという事実である。

【０１４０】本発明に係る塗膜の耐酸性及び樹脂組成物
の耐老化性が優れている理由について、本発明者は、耐
酸性や耐老化性に優れているカーボンブラック微粒子粉
末を、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末
の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシ
ラン化合物を介して付着させたことにより、黒色酸化鉄
粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末が本来有している
酸化しやすく表面活性が高いという特性が打ち消され、
カーボンブラック本来の特性が発揮されたことによるも
のと考えている。

【０１４１】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０１４２】芯粒子１〜７ 公知の製造方法で得られた各種の黒色酸化鉄粒子粉末及
び黒色含水酸化鉄粒子粉末を準備し、上記発明の実施の
形態と同様にして凝集が解きほぐされた黒色酸化鉄粒子
粉末及び黒色含水酸化鉄粒子粉末を得た。

【０１４３】この黒色酸化鉄粒子粉末及び黒色含水酸化
鉄粒子粉末の諸特性を表１に示す。尚、芯粒子１及び２
は、特開平４−１４４９２４号公報に記載の方法によ
り、芯粒子３は特公昭４４−６６８号公報に記載の方法
により、芯粒子４は特公平３−９０４５号公報に記載の
方法により、芯粒子５は特公昭５５−６５７９号公報に
記載の方法により針状ゲータイト粒子を得、該針状ゲー
タイト粒子を空気中３４０℃で加熱脱水した後、水素気
流下４００℃で加熱還元することにより、芯粒子６及び
７は、特開平６−２６３４４９号公報に記載の方法によ
り得た。

【０１４４】

【表１】

【０１４５】芯粒子８ 芯粒子１の凝集が解きほぐされたＭｎ含有黒色ヘマタイ
ト粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、発明の実
施の形態と同様にしてＭｎ含有黒色ヘマタイト粒子粉末
を含むスラリーを得た。得られたＭｎ含有黒色ヘマタイ
ト粒子粉末を含む再分散スラリーのｐＨ値を１０．５と
した。次に、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８
ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを加熱して６
０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌのＮａＡ
ｌＯ_２溶液２７２２ｍｌ（Ｍｎ含有黒色ヘマタイト粒子
粉末に対してＡｌ換算で０．５重量％に相当する）を加
え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．５
に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過、水
洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化物
により被覆されているＭｎ含有黒色ヘマタイト粒子粉末
を得た。

【０１４６】得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化
物により被覆されているＭｎ含有黒色ヘマタイト粒子粉
末は、粒子径が０．３２μｍの粒状粒子粉末であった。
また、粒子径の幾何標準偏差値は１．４７であり、ＢＥ
Ｔ比表面積値は３．８ｍ^２／ｇ、黒色度Ｌ^＊値は２２．
６であった。蛍光Ｘ線分析の結果、Ｍｎ含有量は１３．
０重量％、Ａｌ量は０．４９重量％であった。

【０１４７】芯粒子９〜１４芯粒子の種類、表面処理工
程における添加物の種類、量を種々変えた以外は芯粒子
１と同様にして表面処理済黒色酸化鉄粒子粉末及び表面
処理済黒色含水酸化鉄粒子粉末を得た。

【０１４８】この時の主要処理条件を表２に、得られた
表面処理済芯粒子粉末の諸特性を表３に示す。

【０１４９】

【表２】

【０１５０】

【表３】

【０１５１】実施例１〜７、比較例１〜５ 黒色酸化鉄粒子粉末及び黒色含水酸化鉄粒子粉末の種
類、アルコキシシラン添加の有無、種類及び添加量、ア
ルコキシシラン被覆工程におけるエッジランナー処理条
件、カーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、カ
ーボンブラック微粒子粉末の付着工程におけるエッジラ
ンナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明の
実施の形態と同様にして鉄系黒色複合粒子粉末を得た。
実施例１〜７の各実施例で得られた鉄系黒色複合粒子粉
末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラック微粒子
粉末がほとんど認められないことから、カーボンブラッ
ク微粒子粉末のほぼ全量がアルコキシシランから生成す
るオルガノシラン化合物被覆に付着していることが認め
られた。

【０１５２】使用したカーボンブラック微粒子粉末Ａ乃
至Ｃの諸特性を表４に示す。

【０１５３】

【表４】

【０１５４】この時の主要処理条件を表５に、得られた
鉄系黒色複合粒子粉末の諸特性を表６に示す。

【０１５５】

【表５】

【０１５６】

【表６】

【０１５７】実施例８ 芯粒子８で得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化物
で被覆されているＭｎ含有黒色ヘマタイト粒子粉末１
１．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」
（（株）松本鋳造鉄工所製）に投入して、３０ｋｇ／ｃ
ｍで３０分間混合攪拌を行い、粒子の凝集を解きほぐし
た。

【０１５８】次に、メチルトリエトキシシラン２２０ｇ
を４００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチ
ルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動さ
せながら、粒子の凝集を解きほぐした粒子表面がアルミ
ニウムの水酸化物で被覆されている上記Ｍｎ含有黒色ヘ
マタイト粒子粉末に添加し、引き続き６０ｋｇ／ｃｍの
線荷重で３０分間混合攪拌を行った。

【０１５９】次に、１１００ｇのカーボンブラック粒子
Ａをエッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添
加し、更に７５ｋｇ／ｃｍの線荷重で３０分間、混合攪
拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆にカーボンブ
ラック微粒子粉末を付着させて、鉄系黒色複合粒子粉末
を得た。

【０１６０】得られた鉄系黒色複合粒子粉末を、乾燥機
を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、残留して
いる水分、エタノール等を揮散させた。この鉄系黒色複
合粒子粉末は、粒子径が０．３２μｍの粒状粒子であ
り、幾何標準偏差値は１．４４、ＢＥＴ比表面積値は
４．６ｍ^２／ｇ、黒色度Ｌ^＊値は１６．５、カーボンブ
ラック脱着率は４．８％であり、メチルトリエトキシシ
ランから生成するオルガノシラン化合物の被覆量はＳｉ
換算で０．３１重量％であった。尚、電子顕微鏡観察の
結果、カーボンブラック微粒子粉末がほとんど認められ
ないことから、カーボンブラック微粒子粉末のほぼ全量
がメチルトリエトキシシランから生成するオルガノシラ
ン化合物被覆に付着していることが認められた。

【０１６１】実施例９〜１４ 黒色酸化鉄粒子粉末及び黒色含水酸化鉄粒子粉末の種
類、アルコキシシランの種類及び添加量、アルコキシシ
ラン被覆工程におけるエッジランナー処理条件、カーボ
ンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、カーボンブラ
ック微粒子粉末の付着工程におけるエッジランナー処理
条件を種々変えた以外は、前記実施例８と同様にして鉄
系黒色複合粒子粉末を得た。実施例９〜１４の各実施例
で得られた鉄系黒色複合粒子粉末は、電子顕微鏡観察の
結果、カーボンブラック微粒子粉末がほとんど認められ
ないことから、カーボンブラック微粒子粉末のほぼ全量
がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物
被覆に付着していることが認められた。

【０１６２】この時の主要処理条件を表５に、得られた
鉄系黒色複合粒子粉末の諸特性を表６に示す。

【０１６３】比較例６（特公昭５０−１３３００号公報
記載の方法） 芯粒子３のマグネタイト粒子粉末（ブラック酸化鉄）を
含む水懸濁液（マグネタイト粒子粉末６８．３ｇを含有
する懸濁液１０００ｍｌ）を調整し、冷水で５回洗浄し
た。

【０１６４】次に、カーボンブラック微粒子粉末Ｂの水
性分散液（乾燥カーボンブラックＢ１．７５ｇを含有す
る５ｇの水分散液）を冷水で５００ｍｌに希釈した。

【０１６５】このカーボンブラック懸濁液を攪拌しなが
ら、上記マグネタイト粒子粉末を含む水懸濁液に５分間
に亘って添加し、添加完了後、混合懸濁液を更に１０分
間に亘って攪拌を続け、次いで放置した。

【０１６６】約４時間後、得られた黒色沈殿物を常法に
より、水で濾別洗浄を５回繰り返した後、１００℃で空
気中で乾燥した。

【０１６７】得られた黒色粒子粉末の黒色度Ｌ^＊値は２
０．２、カーボンブラック脱着率は５０．２％であり、
芯粒子粉末であるマグネタイト粒子粉末の黒色度とほと
んど変わらない値であった。

【０１６８】＜溶剤系塗料の製造＞ 実施例１５〜２８、比較例７〜２１ 黒色粒子粉末の種類を種々変えたこと以外は、前記発明
の実施の形態と同様にして溶剤系塗料を製造した。

【０１６９】この時の主要製造条件及び塗膜の諸特性を
表７及び表８に示した。

【０１７０】

【表７】

【０１７１】

【表８】

【０１７２】＜水系塗料の製造＞ 実施例２９〜４２、比較例２２〜３６ 黒色粒子粉末の種類を種々変えた以外は、前記発明の実
施の形態と同様にして水系塗料を製造した。

【０１７３】この時の主要製造条件及び塗膜の諸特性を
表９及び表１０に示した。

【０１７４】

【表９】

【０１７５】

【表１０】

【０１７６】＜樹脂組成物の製造＞ 実施例４３〜５６、比較例３７〜５１ 黒色粒子粉末の種類を種々変えた以外は、前記発明の実
施の形態と同様にして着色樹脂プレートを製造した。

【０１７７】この時の主要製造条件及び着色樹脂プレー
トの諸特性を表１１及び表１２に示す。

【０１７８】

【表１１】

【０１７９】

【表１２】

【０１８０】

【発明の効果】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末は、
粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少
ないことにより、ビヒクル中や樹脂組成物中における分
散性に優れており、且つ、少ないカーボンブラック量
で、カーボンブラック微粒子粉末のみを使用した場合の
黒色度に比べて同等又は遜色のない黒色度を有している
とともに、該鉄系黒色複合粒子粉末を用いて得られた塗
膜の耐酸性及び樹脂組成物の耐老化性が優れているの
で、塗料用、印刷インク用、化粧品用、ゴム・樹脂成形
物用等の黒色顔料として好ましいものである。

【０１８１】上記鉄系黒色複合粒子粉末を用いて得られ
る本発明に係る塗料は、少ないカーボンブラック量で、
カーボンブラック微粒子粉末のみを使用した場合の塗膜
の黒色度に比べて同等又は遜色のない黒色度を有してい
るとともに、得られた塗膜の耐酸性が優れているので、
黒色塗料として好適である。

【０１８２】上記鉄系黒色複合粒子粉末を用いて得られ
る本発明に係るゴム・樹脂組成物は、少ないカーボンブ
ラック量で、カーボンブラック微粒子粉末のみを使用し
た場合のゴム・樹脂組成物黒色度に比べて同等又は遜色
のない黒色度を有しているとともに、耐酸性が優れてい
るので、黒色のゴム・樹脂組成物として好ましいもので
ある。

【０１８３】そして、本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉
末は、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性が優れてお
り、取り扱いやすく作業性に優れているので、工業的及
び経済的に有利である。

【０１８４】また、カーボンブラック微粒子粉末の使用
量が少ないので、安全上、衛生上からも好ましいもので
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】 発明の実施の形態で使用したＭｎ含有黒色ヘ
マタイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×
２００００）である。

【図２】 発明の実施の形態で使用したカーボンブラッ
ク微粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×２０
０００）である。

【図３】 発明の実施の形態で得られた鉄系黒色複合粒
子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×２０００
０）である。

【図４】 比較のために示したＭｎ含有黒色ヘマタイト
粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末との混合粒子粉
末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×２００００）で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｃ 3/06 Ｃ０９Ｃ 3/06 3/12 3/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色
   酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面
   にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物
   が被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆に平均
   粒子径０．００５〜０．０５μｍのカーボンブラック微
   粒子粉末が付着している鉄系黒色複合粒子粉末からな
   り、上記カーボンブラック微粒子粉末の付着量が前記黒
   色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重
   量部に対して１〜３０重量部であることを特徴とする鉄
   系黒色複合粒子粉末。
2. 【請求項２】 平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色
   酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面
   に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの
   酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ば
   れた１種又は２種以上が被覆され、上層としてアルコキ
   シシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆され
   ており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．
   ００５〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が
   付着している鉄系黒色複合粒子粉末からなり、上記カー
   ボンブラック微粒子粉末の付着量が前記黒色酸化鉄粒子
   粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対して
   １〜３０重量部であることを特徴とする鉄系黒色複合粒
   子粉末。
3. 【請求項３】 平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色
   酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末とアルコキ
   シシランとをエッジランナーを用いて混合攪拌して上記
   黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子
   表面にアルコキシランを被覆させた後、前記黒色酸化鉄
   粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対
   して平均粒子径０．００５〜０．０５μｍのカーボンブ
   ラック微粒子粉末１〜３０重量部を添加して混合粉末を
   得、次いで、該混合粉末をエッジランナーを用いて混合
   攪拌した後乾燥乃至加熱処理して上記アルコキシシラン
   から生成するオルガノシラン化合物被覆の表面にカーボ
   ンブラック微粒子粉末を付着させることを特徴とする請
   求項１記載の鉄系黒色複合粒子粉末の製造法。
4. 【請求項４】 粒子表面にアルミニウムの水酸化物、ア
   ルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸
   化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆されている平
   均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色酸化鉄粒子粉末又
   は黒色含水酸化鉄粒子粉末とアルコキシシランとをエッ
   ジランナーを用いて混合攪拌して上記黒色酸化鉄粒子粉
   末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面にアルコキシ
   ランを被覆させた後、前記黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色
   含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対して平均粒子径
   ０．００５〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉
   末１〜３０重量部を添加して混合粉末を得、次いで、該
   混合粉末をエッジランナーを用いて混合攪拌した後乾燥
   乃至加熱処理して上記アルコキシシランから生成するオ
   ルガノシラン化合物被覆の表面にカーボンブラック微粒
   子粉末を付着させることを特徴とする請求項２記載の鉄
   系黒色複合粒子粉末の製造法。
5. 【請求項５】 請求項１又は請求項２に記載の鉄系黒色
   複合粒子粉末を塗料構成基材中に配合したことを特徴と
   する塗料。
6. 【請求項６】 請求項１又は請求項２に記載の鉄系黒色
   複合粒子粉末を用いて着色したことを特徴とするゴム・
   樹脂組成物。