JP2000351914A - 鉄系黒色複合粒子粉末及びその製造法、該鉄系黒色複合粒子粉末を用いた塗料並びに該鉄系黒色複合粒子粉末で着色したゴム・樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性に優れ
ており、且つ、高い黒色度を有している黒色粒子粉末を
得るとともに、当該黒色粒子粉末を顔料として含んでい
ることによって耐酸性に優れた塗膜を形成する塗料や耐
老化性に優れたゴム・樹脂組成物を得る。 【解決手段】 黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄
粒子粉末の粒子表面にフルオロアルキルシランから生成
するフッ素含有オルガノシラン化合物が被覆されてお
り、該フッ素含有オルガノシラン化合物被覆の少なくと
も１部にカーボンブラックが付着している平均粒子径
０．０８２〜１．０５μｍの鉄系黒色複合粒子粉末であ
って、上記カーボンブラックの付着量が前記黒色酸化鉄
粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対
して１〜３０重量部であることを特徴とする鉄系黒色複
合粒子粉末。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粒子表面から脱離する
カーボンブラックが少ないことにより、ビヒクル中や樹
脂組成物中への分散性が優れており、且つ、少ないカー
ボンブラック量で、カーボンブラック微粒子粉末のみを
使用した場合の黒色度に比べて同等又は遜色のない黒色
度を有している鉄系黒色複合粒子粉末を提供するととも
に、耐酸性に優れた塗膜を形成することのできる塗料や
耐老化性に優れた樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【０００２】

【従来の技術】カーボンブラック微粒子粉末やマグネタ
イト粒子粉末は、代表的な黒色顔料であり、塗料用、印
刷インク用、化粧品用、ゴム・樹脂組成物用等の着色剤
として古くから汎用されている。

【０００３】カーボンブラック微粒子粉末は、各種黒色
顔料の中では最も黒色度が優れており、カーボンブラッ
ク微粒子粉末を用いて得られた塗膜や樹脂組成物は耐酸
性や耐老化性にも優れているが、一方、カーボンブラッ
ク微粒子粉末は粒子サイズが平均粒子径０．００５〜
０．０５μｍ程度の微粒子であるため、ビヒクル中や樹
脂組成物中への分散が困難であり、また、かさ密度が
０．１ｇ／ｃｍ^３程度とかさ高い粉末であるため、取り
扱いが困難で、作業性が悪いものであった。また、発ガ
ン性等の安全、衛生面からの問題も指摘されている。

【０００４】即ち、カーボンブラック微粒子粉末は、使
用量が多量になるほど黒色度も優れる傾向にあるが、使
用量を多量にするとビヒクル中や樹脂組成物中への分散
が益々困難となって作業性が悪くなり、また、安全、衛
生上からも好ましくない。

【０００５】一方、マグネタイト粒子粉末は、カーボン
ブラック微粒子粉末に比べ、適当な粒子サイズ、殊に、
平均粒子径０．０８〜１．０μｍ程度を有しているため
ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性が優れており、取
り扱いやすいものであり、しかも、無害であるという特
徴を有しているが、一方、黒色度は未だ不十分であり、
マグネタイト粒子粉末を用いて得られた塗膜や樹脂組成
物の耐酸性や耐老化性も不十分であった。

【０００６】また、マグネタイト粒子粉末は磁性を有し
ているため、磁気的な凝集を生じやすいので、ビヒクル
中や樹脂組成物中への分散性改良の点から、磁性を有さ
ない鉄系黒色粒子粉末としてマンガン含有へマタイト粒
子粉末やマンガン含有含水酸化鉄粒子粉末が知られてい
るが、これらは黒色度の点においてマグネタイト粒子粉
末よりも劣るものである。

【０００７】近年、着色剤としての黒色粒子粉末の諸特
性向上が望まれており、カーボンブラック微粒子粉末の
有利な特性とマグネタイト粒子粉末及びマンガン含有黒
色ヘマタイト粒子粉末等の黒色酸化鉄粒子粉末やマンガ
ン含有黒色ゲータイト粒子粉末等の黒色含水酸化鉄粒子
粉末の有利な特性とを兼ね備えた黒色粒子粉末が強く要
求されている。

【０００８】即ち、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散
が困難であり、取り扱い性等の作業性が悪く、更に安
全、衛生上の問題があるカーボンブラック微粒子粉末の
使用量を少量にしても、カーボンブラック微粒子粉末の
みを使用した場合の黒色度に比べて同等又は遜色のない
黒色を有しており、且つ、ビヒクル中や樹脂組成物中へ
の分散性が優れている黒色粒子粉末が強く要求されてい
る。そして、このような黒色粒子粉末を含んでいること
によって耐酸性に優れた塗膜を形成する塗料や耐老化性
に優れた樹脂組成物が強く要求されている。

【０００９】これらの要求に応えて、カーボンブラック
微粒子粉末とマグネタイト粒子粉末とを複合化して両者
の優れた特徴をあわせもつ黒色粒子粉末を得ることが種
々試みられており、例えば、１）水溶液中から析出した
マグネタイト粒子を含む水懸濁液中にカーボンブラック
微粒子粉末を含む水性分散液を添加した後、混合攪拌し
てマグネタイト粒子粉末の粒子表面にカーボンブラック
微粒子粉末を吸着させる方法（特公昭５０−１３３００
号公報）、２）糖蜜等の高分子量有機物質を溶解した鉄
含有廃スラッジとカーボンブラックを含む熱ガスとをス
プレー反応器中に温度４５０〜８５０℃で導入し、鉄塩
からマグネタイト粒子を生成すると同時に該マグネタイ
ト粒子表面に糖蜜を結合促進剤としてカーボンブラック
を結合させる方法（特開昭４９−４８７２５号公報）、
３）鉄塩水溶液にカーボンブラックを懸濁させた後アル
カリを添加してカーボンブラックと四三酸化鉄とを共沈
させることにより表面がカーボンブラックで被覆されて
いる共沈物を得る方法（特公昭５５−３９５８０号公
報）、４）微小板状粒子の粒子表面にカーボンブラック
等が被着されているとともに、該カーボンブラック等を
アニオン性又はカチオン性の界面活性剤、非イオン性の
界面活性剤及び有機官能性のフッ素含有オルガノシラン
化合物で固定化する方法（特開平６−１４５５５６号公
報、特開平７−３１６４５８号公報）等が知られてい
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】カーボンブラック微粒
子粉末の有利な特性と黒色酸化鉄粒子粉末や黒色含水酸
化鉄粒子粉末の有利な特性を兼ね備えた黒色粒子粉末
は、現在最も要求されているところであるが、前出公知
の方法による場合には、これらの諸特性を十分満足する
黒色粒子粉末は得られていない。即ち、前出公知の１）
の方法による場合には、後出の比較例６に示す通りカー
ボンブラックの脱離率が高く、ビヒクル中や樹脂組成物
中への分散に際してカーボンブラックが脱離するため、
ビヒクル中や樹脂組成物中での均一な分散が困難である
とともに、得られる塗料や樹脂組成物の黒色度が十分改
善できない。

【００１１】前出公知の２）の方法による場合には、カ
ーボンブラック微粒子粉末のみを使用した場合に比べ同
等又は遜色のない黒色度を得るためには、カーボンブラ
ック微粒子粉末をマグネタイト粒子粉末１００重量部に
対し２８０重量部程度と多量に使用する必要がある。前
出公知の３）の方法による場合も、同様にカーボンブラ
ック微粒子粉末のみを使用した場合に比べ同等又は遜色
のない黒色度を得るためには、カーボンブラック微粒子
粉末をマグネタイト粒子粉末１００重量部に対し１００
〜４００重量部程度添加する必要があり、しかも、共沈
物の表面に付着しているカーボンブラックは脱離しやす
いものである。前出公知の４）の方法による粒子粉末
は、黒色度が劣っており、しかも、カーボンブラック微
粒子粉末が脱離しやすいものであり、この方法によって
得られた粒子粉末は黒色粒子粉末とは言い難い。

【００１２】そこで、本発明は、粒子表面から脱離する
カーボンブラックが少ないことにより、ビヒクル中や樹
脂組成物中への分散性に優れており、且つ、少ないカー
ボンブラック量で、カーボンブラック微粒子粉末のみを
使用した場合の黒色度に比べて同等又は遜色のない黒色
度を有している黒色粒子粉末を得るとともに、当該黒色
粒子粉末を顔料として含んでいることによって耐酸性に
優れた塗膜を形成する塗料や耐老化性に優れたゴム・樹
脂組成物を得ることを技術的課題とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
通りの本発明によって達成できる。

【００１４】即ち、本発明は、黒色酸化鉄粒子粉末又は
黒色含水酸化鉄粒子粉末、必要により、該粒子の粒子表
面にアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、
ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種
又は２種以上が被覆されている黒色酸化鉄粒子粉末又は
黒色含水酸化鉄粒子粉末のいずれかの粒子表面にフルオ
ロアルキルシランから生成するフッ素含有オルガノシラ
ン化合物が被覆されており、該フッ素含有オルガノシラ
ン化合物被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付
着している平均粒子径０．０８２〜１．０５μｍの鉄系
黒色複合粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付
着量が前記黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子
粉末１００重量部に対して１〜３０重量部であることを
特徴とする鉄系黒色複合粒子粉末である。

【００１５】また、本発明は、平均粒子径０．０８〜
１．０μｍの黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒
子粉末、必要により、該粒子の粒子表面にアルミニウム
の水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物
及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被
覆されている黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒
子粉末とフルオロアルキルシランとを混練機を用いて混
合攪拌して前記粒子粉末の粒子表面にフルオロアルキル
シランを被覆させた後、前記黒色酸化鉄粒子粉末又は黒
色含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対して平均粒子径
０．００５〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉
末を１〜３０重量部の割合で添加して、混合粉末を得、
次いで、該混合粉末を混練機を用いて混合攪拌するか、
又は、必要により更に、乾燥乃至加熱処理することによ
り前記フルオロアルキルシランから生成するフッ素含有
オルガノシラン化合物被覆の少なくとも１部にカーボン
ブラックを付着させることを特徴とする前記鉄系黒色複
合粒子粉末の製造法である。

【００１６】また、本発明は、前記いずれかの鉄系黒色
複合粒子粉末を塗料構成基材中に配合したことを特徴と
する塗料である。

【００１７】また、本発明は、前記いずれかの鉄系黒色
複合粒子粉末を用いて着色したことを特徴とするゴム・
樹脂組成物である。

【００１８】本発明の構成を詳しく説明すれば、次の通
りである。

【００１９】先ず、本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末
について述べる。

【００２０】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末の粒子
形状や粒子サイズは、芯粒子である黒色酸化鉄粒子粉末
や黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子形状や粒子サイズに大
きく依存し、芯粒子にほぼ相似する粒子形態を有し、芯
粒子よりも若干大きい粒子サイズを有している。

【００２１】即ち、本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末
は、粒状の酸化鉄粒子粉末や含水酸化鉄粒子粉末を芯粒
子とした場合には、粒子サイズが平均粒子径０．０８２
〜１．０５μｍ、好ましくは平均粒子径０．１〜０．７
μｍ、より好ましくは平均粒子径０．１〜０．５μｍで
あり、針状又は紡錘状の酸化鉄粒子粉末や含水酸化鉄粒
子粉末を芯粒子とした場合には、平均粒子径（平均長軸
径）が０．０８２〜１．０５μｍ、好ましくは０．１〜
０．７μｍ、より好ましくは０．１〜０．５μｍであっ
て、軸比（平均長軸径／平均短軸径）（以下、「軸比」
という。）が２〜２０、好ましくは３〜１５、より好ま
しくは３〜１０である。板状酸化鉄粒子粉末や板状含水
酸化鉄粒子粉末を芯粒子とした場合には、平均粒子径
（平均板面径）が０．０８２〜１．０５μｍ、好ましく
は０．１〜０．７μｍ、より好ましくは０．１〜０．５
μｍであって、板状比（平均板面径／平均厚み）（以
下、「板状比」という。）が２〜５０、好ましくは３〜
２０、より好ましくは３〜１０である。

【００２２】平均粒子径が０．０８２μｍ未満の場合に
は、粒子の微細化による分子間力の増大により、鉄系黒
色複合粒子粉末のビヒクル中や樹脂組成物中における分
散が困難となる。平均粒子径が１．０５μｍを超える場
合には、大粒子化に伴い、ビヒクル中や樹脂組成物中に
おける均一な分散が困難となる。

【００２３】鉄系黒色複合粒子粉末の黒色度は、上限値
がＬ^＊値で１８．０である。Ｌ^＊値が１８．０を超える
場合には、明度が高くなり、黒色度が十分とは言い難
い。黒色度のより好ましい上限値はＬ^＊値が１７．８で
ある。下限値はＬ^＊値が１５．０程度である。

【００２４】鉄系黒色複合粒子粉末のカーボンブラック
の脱離率は２０％以下が好ましく、より好ましくは１０
％以下である。カーボンブラックの脱離率が２０％を超
える場合には、塗料や樹脂組成物の製造時において、脱
離したカーボンブラックにより鉄系黒色複合粒子粉末の
ビヒクル中や樹脂組成物中での均一な分散が阻害される
場合がある。

【００２５】鉄系黒色複合粒子粉末は、ＢＥＴ比表面積
値が１〜２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２〜１５０ｍ^２／
ｇ、より好ましくは、２．５〜１００ｍ^２／ｇである。
ＢＥＴ比表面積値が１ｍ^２／ｇ未満の場合には、粒子が
粗大であったり、粒子及び粒子相互間で焼結が生じた粒
子となっており、鉄系黒色複合粒子粉末のビヒクル中や
樹脂組成物中での分散性に悪影響を与えるので好ましく
ない。ＢＥＴ比表面積値が２００ｍ^２／ｇを超える場合
には、粒子の微細化による分子間力の増大により、鉄系
黒色複合粒子粉末のビヒクル中や樹脂組成物中における
分散が困難となる。

【００２６】鉄系黒色複合粒子粉末の幾何標準偏差値
は、１．８以下であることが好ましい。幾何標準偏差値
が１．８を超える場合には、存在する粗大粒子のため、
鉄系黒色複合粒子粉末のビヒクル中や樹脂組成物中にお
ける均一な分散が困難となる。ビヒクル中や樹脂組成物
中における均一分散を考慮すれば、１．７以下が好まし
い。工業的な生産性を考慮すれば、幾何標準偏差値の下
限値は１．０１である。

【００２７】芯粒子は、マグネタイト粒子粉末、マンガ
ン含有ヘマタイト粒子粉末に対し５〜４０重量％のマン
ガンを含有するマンガン含有ヘマタイト粒子粉末等の黒
色酸化鉄粒子粉末、又は、マンガン含有ゲータイト粒子
粉末に対し５〜４０重量％のマンガンを含有するマンガ
ン含有ゲータイト粒子粉末等の黒色含水酸化鉄粒子粉末
である。

【００２８】芯粒子としては各種形状の粒子があり、球
状、粒状、八面体状、六面体状、多面体状等の粒状粒子
粉末、針状、紡錘状、米粒状等の軸比が２以上の針状粒
子粉末及び板状粒子粉末等がある。

【００２９】粒子サイズは、上記粒状粒子粉末の場合、
平均粒子径が０．０８〜１．０μｍ、好ましくは０．０
９８〜０．６８μｍ、より好ましくは０．０９８〜０．
４８μｍであり、上記針状粒子粉末の場合、平均粒子径
（平均長軸径）が０．０８〜１．０μｍ、好ましくは
０．０９８〜０．６８μｍ、より好ましくは０．０９８
〜０．４８μｍであって、軸比が２〜２０、好ましくは
３〜１５、より好ましくは３〜１０である。

【００３０】上記板状粒子粉末の場合は、平均粒子径
（平均板面径）が０．０８〜１．０μｍ、好ましくは
０．０９８〜０．６８μｍ、より好ましくは０．０９８
〜０．４８μｍであり、板状比が２〜５０、好ましくは
３〜２０、より好ましくは３〜１０である。

【００３１】芯粒子粉末の黒色度は、マグネタイト粒子
粉末の場合、通常Ｌ^＊値の下限値が１８．０を超え、上
限値は２５．０、好ましくは２４．０である。マンガン
含有ヘマタイト粒子粉末の場合、通常Ｌ^＊値の下限値が
１８．０を超え、上限値は２８．０、好ましくは２５．
０である。マンガン含有ゲータイト粒子粉末の場合、通
常Ｌ^＊値の下限値が１８．０を超え、上限値は３０．
０、好ましくは２８．０である。

【００３２】Ｌ^＊値が上記上限値を超える場合には、黒
色度が十分とは言い難く、本発明の目的とする黒色度に
優れた鉄系黒色複合粒子粉末を得ることが困難となる。

【００３３】芯粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１〜２０
０ｍ^２／ｇ、好ましくは２〜１５０ｍ^２／ｇ、より好ま
しくは、２．５〜１００ｍ^２／ｇであり、幾何標準偏差
値は１．８以下、好ましくは１．７以下である。幾何標
準偏差値の下限値は１．０１である。

【００３４】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末におけ
る被覆物は、化１で表わされるフルオロアルキルシラン
から生成されるフッ素含有オルガノシラン化合物から成
る。

【化１】 Ｒ^１：−ＣＨ_３，−Ｃ_２Ｈ_５ Ｒ^２：−ＣＨ_３，−Ｃ_２Ｈ_５，−ＯＣＨ_３，−ＯＣ_２Ｈ
_５ ｍ：０〜１５ ｎ：１〜３の整数

【００３５】フルオロアルキルシランとしては、具体的
には、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリ
デカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカ
フルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオ
ロデシルメチルジメトキシシラン、トリフルオロプロピ
ルエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエト
キシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシ
ラン等が挙げられる。

【００３６】カーボンブラックの付着効果及び脱離率を
考慮すると、トリフルオロプロピルトリメトキシシラ
ン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘ
プタデカフルオロデシルトリメトキシシランから生成す
るフッ素含有オルガノシラン化合物が好ましく、トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロ
オクチルトリメトキシシランから生成するフッ素含有オ
ルガノシラン化合物がより好ましい。

【００３７】フッ素含有オルガノシラン化合物の被覆量
は、被覆黒色酸化鉄粒子粉末又は被覆黒色含水酸化鉄粒
子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であ
ることが好ましい。より好ましくは、０．０３〜４．０
重量％、更により好ましくは０．０５〜３．０重量％で
ある。

【００３８】０．０２重量％未満の場合には、黒色度の
優れた鉄系黒色複合粒子粉末を得ることが困難である。

【００３９】５．０重量％を超える場合には、カーボン
ブラックを十分付着させることができるため、必要以上
に添加する意味がない。

【００４０】カーボンブラックの付着量は、黒色酸化鉄
粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対
し１〜３０重量部である。

【００４１】１重量部未満の場合には、カーボンブラッ
クの付着量が不十分であり、十分な黒色度を有する鉄系
黒色複合粒子粉末を得ることが困難である。

【００４２】３０重量部を超える場合には、十分な黒色
度を有する鉄系黒色複合粒子粉末が得られるが、カーボ
ンブラックの付着量が多いためカーボンブラックが脱離
しやすくなり、その結果、鉄系黒色複合粒子粉末のビヒ
クル中や樹脂組成物中への分散性が低下する。

【００４３】カーボンブラックの付着厚みは、０．０４
μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０３μｍ以
下、更に好ましくは０．０２μｍ以下である。

【００４４】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末は、必
要により、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子
粉末の粒子表面があらかじめ、アルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上（以下、「ア
ルミニウムの水酸化物等による被覆」という。）で被覆
されていてもよく、アルミニウムの水酸化物等で被覆し
ない場合に比べ、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性
が向上する。

【００４５】アルミニウムの水酸化物等の被覆量は、芯
粒子粉末に対しＡｌ換算、ＳｉＯ_２換算、又はＡｌ換算
量とＳｉＯ_２換算量との総和で０．０１〜５０重量％が
好ましい。

【００４６】０．０１重量％未満である場合には、鉄系
黒色複合粒子粉末のビヒクル中や樹脂組成物中への分散
性改良効果が得られない。

【００４７】５０重量％を超える場合には、鉄系黒色複
合粒子粉末のビヒクル中や樹脂組成物中への分散性改良
効果が十分に得られ、必要以上に被覆する意味がない。

【００４８】アルミニウムの水酸化物等で被覆されてい
る本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末は、アルミニウム
の水酸化物等で被覆されていない本発明に係る鉄系黒色
複合粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、幾何標
準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、黒色度Ｌ^＊値及びカーボ
ンブラックの脱離率を有している。

【００４９】次に、本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末
の製造法について述べる。

【００５０】本発明における芯粒子粉末である粒状マグ
ネタイト粒子粉末は、第一鉄塩水溶液と水酸化アルカリ
とを反応して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁
液中に酸素含有ガスを通気して酸化する、所謂、湿式法
により得られる。

【００５１】芯粒子粉末である針状マグネタイト粒子粉
末や紡錘状マグネタイト粒子粉末は、第一鉄塩水溶液と
水酸化アルカリ水溶液、炭酸アルカリ水溶液又は水酸化
アルカリ・炭酸アルカリ水溶液とを反応して得られる水
酸化第一鉄コロイド、炭酸鉄及び鉄含有沈殿物のいずれ
かを含む懸濁液中に酸素含有ガスを通気して酸化する、
所謂、湿式法により針状ゲータイト粒子や紡錘状ゲータ
イト粒子を生成し、該ゲータイト粒子を濾別、水洗後、
還元性雰囲気下、３００〜５００℃で加熱還元すること
により得られる。

【００５２】芯粒子粉末である粒状のマンガン含有ヘマ
タイト粒子粉末は、上記湿式法により生成した粒状マグ
ネタイト粒子を全Ｆｅに対し８〜１５０原子％のマンガ
ン化合物で被覆した粒子又は粒状マグネタイト粒子を生
成する上記湿式法においてマンガンの存在下で反応させ
て全Ｆｅに対し８〜１５０原子％のマンガンを含有する
マグネタイト粒子を生成し、次いで濾別、水洗、乾燥し
て得られたマンガン含有マグネタイト粒子粉末のいずれ
かを、空気中７５０〜１０００℃で加熱することにより
得られる。

【００５３】上記マンガン含有ヘマタイト粒子粉末は、
非磁性であるため磁気的な凝集が生じにくいので、分散
性の点からすれば好ましいものである。

【００５４】芯粒子粉末である針状又は紡錘状のマンガ
ン含有ヘマタイト粒子粉末は、後出の方法により得られ
る全Ｆｅに対し８〜１５０原子％のマンガンを含有する
針状又は紡錘状のゲータイト粒子粉末を空気中４００〜
８００℃で加熱脱水することにより得ることができる。

【００５５】針状又は紡錘状の上記マンガン含有ゲータ
イト粒子粉末は、針状又は紡錘状ゲータイト粒子を生成
する前記湿式法において、マンガンの存在下で反応させ
て全Ｆｅに対し８〜１５０原子％のマンガンを含有させ
ることにより得られる。

【００５６】本発明における黒色酸化鉄粒子粉末又は黒
色含水酸化鉄粒子粉末のフルオロアルキルシランによる
被覆は、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉
末とフルオロアルキルシランとを機械的に混合攪拌した
り、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末に
フルオロアルキルシランを噴霧しながら機械的に混合攪
拌すればよい。添加したフルオロアルキルシランは、ほ
ぼ全量が黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉
末の粒子表面に被覆され、その１部が被覆工程を経るこ
とによって生成するフルオロアルキルシランから生成す
るフッ素含有オルガノシラン化合物として被覆されてい
てもよい。この場合においてもその後のカーボンブラッ
クの付着に影響することはない。

【００５７】フルオロアルキルシランを均一に粒子表面
に被覆するためには、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水
酸化鉄粒子粉末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解き
ほぐしておくことが好ましい。

【００５８】黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒
子粉末とフルオロアルキルシランとの混合攪拌やカーボ
ンブラック微粒子粉末と粒子表面にフルオロアルキルシ
ランが被覆されている黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水
酸化鉄粒子粉末との混合攪拌をするための機器として
は、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ま
しく、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える
装置、例えば、ホイール形混練機、ボール型混練機、ブ
レード型混練機、ロール型混練機を用いることができ
る。本発明の実施にあたっては、ホイール型混練機がよ
り効果的に使用できる。

【００５９】上記ホイール型混練機としては、具体的
に、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソ
ンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマ
ル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リ
ングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マル
チマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラ
ーであり、より好ましくはエッジランナーである。上記
ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等があ
る。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシ
ェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー
等がある。上記ロール型混練機としては、具体的に、エ
クストルーダー等がある。

【００６０】混合攪拌時における条件は、黒色酸化鉄粒
子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面にフルオ
ロアルキルシランができるだけ均一に被覆されるよう
に、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００
Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１
０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましくは１４７〜９８
０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）、処理時間は５
〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件
を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００
ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましく
は１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すれ
ばよい。

【００６１】フルオロアルキルシランの添加量は、黒色
酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量
部に対して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５
重量部未満の場合には、黒色度を改良できる程度にカー
ボンブラックを十分付着させることが困難である。４５
重量部を超える場合には、カーボンブラックを十分付着
させることができるが、必要以上に添加する意味がな
い。

【００６２】次いで、フルオロアルキルシランが被覆さ
れている黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉
末に、カーボンブラック微粒子粉末を添加し、混合攪拌
してフルオロアルキルシラン被覆にカーボンブラックを
付着させる。必要により更に、乾燥乃至加熱処理を行っ
てもよい。

【００６３】得られた鉄系黒色複合粒子粉末の被覆に用
いられたフルオロアルキルシランは、これらの工程を経
ることにより、最終的にはフルオロアルキルシランから
生成するフッ素含有オルガノシラン化合物となって被覆
されている。

【００６４】付着処理に用いるカーボンブラック微粒子
粉末は、市販のファーネスブラック、チャンネルブラッ
ク等を使用することができ、具体的には、＃３０５０、
＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、Ｍ
Ａ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３
０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５０、
＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品
名：三菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト
７Ｈ、シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シ
ーストＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社
（製））、Ｒａｖｅｎ １２５０、Ｒａｖｅｎ ８６
０、Ｒａｖｅｎ １０００、Ｒａｖｅｎ １１９０ＵＬ
ＴＲＡ（商品名：コロンビヤン・ケミカルズ・カンパニ
ー（製））、ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラ
ックＥＣ６００ＪＤ（商品名：ケッチェンブラック・イ
ンターナショナル株式会社（製））、ＢＬＡＣＫ ＰＥ
ＡＲＬＳ−Ｌ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １０００、
ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６３０、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ７２、ＲＥＧＡＬ ６６０、ＲＥＧＡＬ ４００
（商品名：キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・
インク（製））等が使用できる。

【００６５】フッ素含有オルガノシラン化合物との親和
性を考慮すれば、ＭＡ−１００、ＭＡ７、＃１０００、
＃２４００Ｂ、＃３０、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ−Ｌ
及びＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６３０が好ましい。

【００６６】付着処理に用いるカーボンブラック微粒子
粉末の平均粒子径は０．００５〜０．０５μｍ程度、よ
り好ましくは０．０１０〜０．０３５μｍ程度である。

【００６７】０．００５μｍ未満の場合には、カーボン
ブラック微粒子粉末があまりに微細となるため、取扱い
が困難となる。

【００６８】０．０５μｍを超える場合には、カーボン
ブラック微粒子粉末の粒子サイズが大きいため、フルオ
ロアルキルシラン又はフッ素含有オルガノシラン化合物
被覆へ均一に付着させるために非常に大きな機械的せん
断力が必要となり、工業的に不利となる。

【００６９】カーボンブラック微粒子粉末は、少量ずつ
を時間をかけながら、殊に５〜６０分程度をかけて添加
するのが好ましい。

【００７０】混合攪拌時における条件は、カーボンブラ
ックが均一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９
６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９
８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、よ
り好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋ
ｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０
〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。な
お、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１
０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範
囲で処理条件を適宜調整すればよい。

【００７１】カーボンブラック微粒子粉末の添加量は、
黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００
重量部に対して１〜３０重量部である。１重量部未満の
場合には、カーボンブラックの付着量が不十分であり、
十分な黒色度が得られない。３０重量部を超える場合に
は、十分な黒色度は得られるが、カーボンブラックの付
着量が多くなるため粒子表面からカーボンブラックが脱
離しやすくなり、その結果、ビヒクル中や樹脂組成物中
への分散性が低下する。

【００７２】乾燥乃至加熱処理を行う場合の加熱温度
は、通常４０〜２００℃が好ましく、より好ましくは６
０〜１５０℃であり、処理時間は、１０分〜１２時間が
好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。

【００７３】黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒
子粉末は、必要により、フルオロアルキルシランとの混
合攪拌に先立って、あらかじめ、粒子表面をアルミニウ
ムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化
物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上で
被覆しておいてもよい。

【００７４】アルミニウムの水酸化物等による被覆は、
黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末を分散
して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素
化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することに
より、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整す
ることにより、前記黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸
化鉄粒子粉末の粒子表面に、アルミニウムの水酸化物、
アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の
酸化物から選ばれる１種又は２種以上を被着し、次い
で、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、
脱気・圧密処理等を施してもよい。

【００７５】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ナトリウム
等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。

【００７６】アルミニウム化合物の添加量は、黒色酸化
鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末に対しＡｌ換算
で０．０１〜５０重量％である。０．０１重量％未満で
ある場合には、鉄系黒色複合粒子粉末のビヒクル中や樹
脂組成物中への分散性改良効果が得られるだけの十分な
量のアルミニウムの水酸化物等を粒子表面に被覆するこ
とが困難である。５０重量％を超える場合には、被覆効
果が飽和するため必要以上に添加する意味がない。

【００７７】ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイ
ダルシリカ等が使用できる。

【００７８】ケイ素化合物の添加量は、黒色酸化鉄粒子
粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末に対しＳｉＯ_２換算で
０．０１〜５０重量％である。０．０１重量％未満であ
る場合には、鉄系黒色複合粒子粉末のビヒクル中や樹脂
組成物中への分散性改良効果が得られるだけの十分な量
のケイ素の酸化物等を粒子表面に被覆することが困難で
ある。５０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和す
るため、必要以上に添加する意味がない。

【００７９】アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併
せて使用する場合には、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含
水酸化鉄粒子粉末に対し、Ａｌ換算量とＳｉＯ_２換算量
との総和で０．０１〜５０重量％が好ましい。

【００８０】次に、本発明に係る塗料について述べる。

【００８１】本発明に係る塗料は、溶剤系塗料を用いて
塗膜にした場合、黒色度Ｌ^＊値が１５〜１９．５である
ことから、少ないカーボンブラック量で、カーボンブラ
ック微粒子粉末のみを使用した場合の黒色度に比べて同
等又は遜色のない黒色度を有している。また、光沢度は
８５％以上であって、耐酸性はΔＧ値が１０．０以下、
ΔＬ^＊値が１．０以下である。黒色度を考慮すれば、Ｌ
^＊値は１５．０〜１８．５が好ましく、１５．０〜１
８．０がより好ましい。光沢度は８７％以上が好まし
く、８８％以上がより好ましい。耐酸性はΔＧ値が９．
５以下が好ましく、９．３以下がより好ましい。ΔＬ^＊
値は０．９以下が好ましく、０．８以下がより好まし
い。

【００８２】本発明に係る塗料は、水系塗料を用いて塗
膜にした場合、Ｌ^＊値が１５．０〜２０．０であること
から、少ないカーボンブラック量で、カーボンブラック
微粒子粉末のみを使用した場合の黒色度に比べて同等又
は遜色のない黒色度を有している。また、光沢度は８０
％以上であって、耐酸性はΔＧ値が１０．０以下、ΔＬ
^＊値が１．０以下である。黒色度を考慮すれば、Ｌ^＊値
は１５．０〜１９．０が好ましく、１５．０〜１８．０
がより好ましい。光沢度は８３％以上が好ましく、８５
％以上がより好ましい。耐酸性はΔＧ値が９．５以下が
好ましく、９．０以下がより好ましい。ΔＬ^*値は０．
９以下が好ましく、０．８以下がより好ましい。

【００８３】本発明に係る塗料中に配合されている鉄系
黒色複合粒子粉末は、塗料構成基材１００重量部に対し
１．０〜１００重量部である。塗料のハンドリングを考
慮すれば、好ましくは２．０〜１００重量部、更に好ま
しくは５．０〜１００重量部である。

【００８４】上記塗料構成基材としては、樹脂及び溶剤
とともに、必要により、消泡剤、体質顔料、乾燥促進
剤、界面活性剤、硬化促進剤、助剤等である。

【００８５】溶剤系塗料の場合の樹脂は、通常使用され
ているアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂等である。水系塗料の場
合の樹脂は、通常使用されている水溶性アルキッド樹
脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性
ウレタンエマルジョン樹脂等である。

【００８６】溶剤系の溶剤としては、通常使用されてい
るトルエン、キシレン、ブチルアセテート、メチルアセ
テート、メチルイソブチルケトン、ブチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、ブチルアルコール、脂肪族炭化水素
等である。

【００８７】水系塗料の溶剤は、水に加えて水系塗料で
通常使用されているブチルセロソルブ、ブチルアルコー
ル等である。

【００８８】消泡剤は、ノプコ８０３４（商品名）、Ｓ
Ｎデフォーマー４７７（商品名）、ＳＮデフォーマー５
０１３（商品名）、ＳＮデフォーマー２４７（商品
名）、ＳＮデフォーマー３８２（商品名）（以上、いず
れもサンノプコ株式会社製）、アンチホーム０８（商品
名）、エマルゲン９０３（商品名）（以上、いずれも花
王株式会社製）等である。

【００８９】次に、本発明に係るゴム・樹脂組成物につ
いて述べる。

【００９０】本発明に係るゴム・樹脂組成物は、Ｌ^＊値
が１５．０〜２１．０であることから、少ないカーボン
ブラック量で、カーボンブラック微粒子粉末のみを使用
した場合の黒色度に比べて同等又は遜色のない黒色度を
有している。また、分散性の目視観察の結果は、４又は
５であった。耐老化性は、１９０℃で９０分間加熱した
際の変色部分の割合が１５％以下である。黒色度を考慮
すれば、Ｌ^＊値は１５．０〜２０．０が好ましく、１
５．０〜１９．５がより好ましい。耐老化性は１０％以
下が好ましく、５％以下がより好ましい。

【００９１】本発明に係るゴム・樹脂組成物中に配合さ
れている鉄系黒色複合粒子粉末は、構成基材１００重量
部に対し０．５〜２００重量部の範囲であり、ゴム・樹
脂組成物のハンドリングを考慮すれば、好ましくは１．
０〜１５０重量部、更に好ましくは２．５〜１００重量
部である。

【００９２】構成基材は、ゴム又は周知の熱可塑性樹脂
とともに、必要により、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、各種安定剤等の添加剤である。

【００９３】添加剤は、鉄系黒色複合粒子粉末とゴム又
は樹脂との総和に対して５０重量％以下であればよい。
添加剤の含有量が５０重量％を超える場合には、成形性
が低下する。

【００９４】本発明に係るゴム・樹脂組成物は、ゴム又
は樹脂原料と鉄系黒色複合粒子粉末をあらかじめよく混
合し、次に、混練機もしくは押出機を用いて加熱下で強
いせん断作用を加えて、鉄系黒色複合粒子粉末の凝集体
を破壊し、ゴム又は樹脂中に鉄系黒色複合粒子粉末を均
一に分散させた後、目的に応じた形状に成形加工して使
用する。

【００９５】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【００９６】黒色酸化鉄粒子粉末、黒色含水酸化鉄粒子
粉末、カーボンブラック微粒子粉末及び鉄系黒色複合粒
子粉末の各粒子粉末の平均粒子径は、電子顕微鏡写真
（×２００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に
拡大した写真に示される粒子約３５０個について定方向
径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。

【００９７】軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で
示し、板状比は平均板面径と平均厚みとの比で示した。

【００９８】粒子径（長軸径）の幾何標準偏差値は下記
の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に
示される粒子の粒子径を測定した値を、その測定値から
計算して求めた粒子の実際の粒子径と個数から、統計学
的手法に従って、対数正規確率紙上の横軸に粒子径を、
縦軸に所定の粒子径区間のそれぞれに属する粒子の累積
個数( 積算フルイ下) を百分率でプロットした。そして
このグラフから粒子の累積個数が５０％及び８４．１３
％のそれぞれに相当する粒子径の値を読み取り、幾何標
準偏差値＝（積算フルイ下８４．１３％における粒子
径）／（積算フルイ下５０％における粒子径（幾何平均
径））に従って算出した値で示した。幾何標準偏差値が
１に近いほど、粒度分布が優れていることを意味する。

【００９９】比表面積値は、ＢＥＴ法により測定した値
で示した。

【０１００】黒色酸化鉄粒子粉末、黒色含水酸化鉄粒子
粉末及び鉄系黒色複合粒子粉末の粒子内部や粒子表面に
存在するＭｎ量、Ａｌ量、及びＳｉ量並びに鉄系黒色複
合粒子粉末に被覆されているフッ素含有オルガノシラン
化合物に含有されるＳｉ量のそれぞれは、「蛍光Ｘ線分
析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業（株) 製）を使用
し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従
って測定した。

【０１０１】鉄系黒色複合粒子粉末に付着しているカー
ボンブラックの量は「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭ
ＩＡ−２２００型」（（株) 堀場製作所製）を用いて炭
素量を測定することにより求めた。

【０１０２】黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒
子粉末に付着しているカーボンブラックの付着厚みは、
「透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０」（日本電子株式
会社（製））を用いて加速電圧２００ｋＶの条件下で撮
影した電子顕微鏡写真を１０倍に拡大した写真（×５，
０００，０００）に写っている粒子の表面に付着してい
るカーボンブラックの平均的な厚み部分を測定すること
により求めた。

【０１０３】鉄系黒色複合粒子粉末に付着しているカー
ボンブラックの脱離率（％）は、下記の方法により求め
た値で示した。カーボンブラックの脱離率が０％に近い
ほど、粒子表面からのカーボンブラックの脱離量が少な
いことを示す。

【０１０４】鉄系黒色複合粒子粉末３ｇとエタノール４
０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散
を行った後、１２０分静置し、比重差によって鉄系黒色
複合粒子粉末と脱離したカーボンブラックを分離した。
次いで、この鉄系黒色複合粒子粉末に再度エタノール４
０ｍｌを加え、更に２０分間超音波分散を行った後１２
０分静置し、鉄系黒色複合粒子粉末と脱離したカーボン
ブラックを分離した。この鉄系黒色複合粒子粉末を１０
０℃で１時間乾燥させ、前述の「堀場金属炭素・硫黄分
析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所
製）を用いて炭素量を測定し、下記式に従って求めた値
をカーボンブラックの脱離率（％）とした。

【０１０５】カーボンブラックの脱離率（％）＝{（Ｗ
ａ−Ｗｅ）／Ｗａ}×１００ Ｗａ：鉄系黒色複合粒子粉末のカーボンブラック付着量 Ｗｅ：脱離テスト後の鉄系黒色複合粒子粉末のカーボン
ブラック付着量

【０１０６】黒色酸化鉄粒子粉末、黒色含水酸化鉄粒子
粉末及び鉄系黒色複合粒子粉末のそれぞれの黒色度は、
試料０．５ｇとヒマシ油０．７ｍｌとをフーバー式マー
ラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラ
ッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコー
ト紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用
いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製
し、 該塗料片について、多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ
−２Ｄ（スガ試験機（株）製）を用いて測定を行い、Ｊ
ＩＳ Ｚ ８７２９に定めるところに従って表色指数Ｌ
^＊値で示した。

【０１０７】塗料の黒色度は、後述組成の塗料を塗布し
て得られた塗布膜の黒色度を、ゴム・樹脂組成物の黒色
度は、後述組成から成る樹脂プレートの黒色度を、それ
ぞれ多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機
（株）製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９
に定めるところに従って表色指数Ｌ^＊値で示した。

【０１０８】ここでＬ^＊値は、明度を表わし、Ｌ^＊値が
小さいほど黒色度が優れていることを示す。

【０１０９】塗料ビヒクル中への分散性は、発明の実施
の形態と同様にして作製した塗膜の光沢度を測定するこ
とにより評価を行った。

【０１１０】光沢度は、「グロスメーター ＵＧＶ−５
Ｄ」（スガ試験機（株）製）を用いて２０°光沢度を測
定して求めた。光沢度が高いほど、粒子の分散性が良い
ことを示す。

【０１１１】塗料粘度については、後述の処方によって
調製した塗料の２５℃における塗料粘度をＥ型粘度計
（コーンプレート型粘度計）ＥＭＤ−Ｒ（（株）東京計
器製）を用いて、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ^−１にお
ける値を求めた。

【０１１２】樹脂組成物中への分散性は、 得られた樹脂
組成物表面における未分散の凝集粒子の個数を目視によ
り判定し、５段階で評価した。５が最も分散状態が良い
ことを示す。

【０１１３】１： １ｃｍ^２当たりに５０個以上 ２： １ｃｍ^２当たりに１０個以上５０個未満 ３： １ｃｍ^２当たりに５個以上１０個未満 ４： １ｃｍ^２当たりに１個以上５個未満 ５： 未分散物認められず

【０１１４】耐酸性は、下記のようにして求めた。

【０１１５】黒色粒子粉末を用いて得られた塗料を冷間
圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩ
Ｓ Ｇ ３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥し
て製造した塗膜を有する試料片を用意し、光沢度及び黒
色度を測定した。

【０１１６】次に、１０００ｍｌのビーカーに５重量％
硫酸水溶液を入れ、上記試料片を糸でつるして、約１２
０ｍｍの深さまで浸し２５℃で２４時間静置した。

【０１１７】次に、試料片を酸液から取り出して流水で
静かに洗い、水を振り切った後、試料片の中心部分の光
沢度及び黒色度を測定した。そして、試料片の酸液への
浸漬前後の光沢度変化（ΔＧ）、及び黒色度変化（ΔＬ
^＊値）を測定し、これの大小で耐酸性を評価した。ΔＧ
及びΔＬ^＊値がともに小さいほど耐酸性に優れているこ
とを示す。

【０１１８】耐老化性は、黒色粒子粉末を練り込んだ着
色樹脂プレート（縦１．５ｃｍ×横１．５ｃｍ×厚み１
ｍｍ）を１９０℃で加熱したときに、変色して樹脂が劣
化した部分の面積Ｓと加熱前の着色プレートの表面積Ｓ
_０（１．５×１．５＝２．２５ｃｍ^２）との比Ｓ／Ｓ_０
を５％刻みで定量することにより求めた。

【０１１９】即ち、（Ｓ／Ｓ_０）×１００が０％のとき
は劣化が無い状態を示し、（Ｓ／Ｓ _０）×１００が１０
０％のときは樹脂が完全に劣化した状態を示す。

【０１２０】＜鉄系黒色複合粒子粉末の製造＞図１の電
子顕微鏡写真（×２００００）に示すマンガン含有黒色
ヘマタイト粒子粉末（粒子形状：粒状、平均粒子径０．
３０μｍ、幾何標準偏差値１．４６、ＢＥＴ比表面積値
３．６ｍ^２／ｇ、Ｍｎ含有量１３．３重量％、黒色度Ｌ
^＊値２２．６）２０ｋｇを、凝集を解きほぐすために、
純水１５０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパ
イプラインホモミクサー」（製品名、特殊機化工業
（株) 製）を３回通してマンガン含有黒色ヘマタイト粒
子粉末を含むスラリーを得た。

【０１２１】続いて、このマンガン含有黒色ヘマタイト
粒子粉末を含むスラリーを横形サンドグラインダー「マ
イティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所
（株) 製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて
５回パスさせて、マンガン含有黒色ヘマタイト粒子粉末
を含む分散スラリーを得た。

【０１２２】得られたマンガン含有黒色ヘマタイト粒子
粉末を含む分散スラリーの３２５ｍｅｓｈ（目開き４４
μｍ）における篩残分は０％であった。この分散スラリ
ーを濾別、水洗して、マンガン含有黒色ヘマタイト粒子
粉末のケーキを得た。このマンガン含有黒色ヘマタイト
粒子粉末のケーキを１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１
１．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品
名、（株）松本鋳造鉄工所製）に投入して、２９４Ｎ／
ｃｍ（３０Ｋｇ／ｃｍ）で３０分間混合攪拌を行い、粒
子の凝集を軽く解きほぐした。

【０１２３】次に、トリデカフルオロオクチルトリメト
キシシラン（商品名：ＴＳＬ８２５７：東芝シリコーン
（株）製）１６５ｇを、エッジランナーを稼動させなが
ら粒子の凝集を解きほぐした上記マンガン含有黒色ヘマ
タイト粒子粉末に添加し、５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋｇ／
ｃｍ）の線荷重で６０分間混合攪拌を行い、マンガン含
有黒色ヘマタイト粒子粉末の粒子表面に被覆物を形成さ
せた。なお、この時の攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。

【０１２４】次に、図２の電子顕微鏡写真（×２０００
０）に示すカーボンブラック微粒子粉末（粒子形状：粒
状、粒子径０．０２２μｍ、幾何標準偏差値１．６８、
ＢＥＴ比表面積値１３４ｍ^２／ｇ、黒色度Ｌ^＊値１６．
６）５５０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０
分間かけて添加し、更に５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋｇ／ｃ
ｍ）の線荷重で３０分間混合攪拌を行い、上記被覆物の
上にカーボンブラックを付着させた後、１０５℃で６０
分間加熱処理を行い、鉄系黒色複合粒子粉末を得た。な
お、この時の攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。

【０１２５】得られた鉄系黒色複合粒子粉末は、図３の
電子顕微鏡写真（×２００００）に示す通り、粒子径が
０．３１μｍの粒状粒子粉末であった。幾何標準偏差値
は１．４５であり、ＢＥＴ比表面積値は５．０ｍ^２／
ｇ、Ｍｎ含有量は１２．５重量％、黒色度Ｌ^＊値は１
７．８、カーボンブラック脱離率は６．５％であり、付
着しているカーボンブラック量はＣ換算で４．７７重量
％（マンガン含有黒色ヘマタイト粒子粉末１００重量部
に対して５重量部に相当する）、粒子表面のカーボンブ
ラックの付着厚みは０．００２２μｍであって、トリデ
カフルオロオクチルトリメトキシシランから生成したフ
ッ素含有オルガノシラン化合物の被覆量はＳｉ換算で
０．１０重量％であった。図３に示す電子顕微鏡写真に
は、カーボンブラックがほとんど認められないことか
ら、カーボンブラックのほぼ全量がトリデカフルオロオ
クチルトリメトキシシランから生成するフッ素含有オル
ガノシラン化合物被覆に付着していることが認められ
た。

【０１２６】比較のため、トリデカフルオロオクチルト
リメトキシシランを被覆することなく、マンガン含有黒
色ヘマタイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末と
を同様にエッジランナーで混合攪拌して得られた処理粒
子粉末の電子顕微鏡写真（×２００００）を図４に示
す。図４の電子顕微鏡写真に示される通り、カーボンブ
ラックがマンガン含有黒色ヘマタイト粒子の粒子表面に
付着しておらず、両粒子粉末が別々に混在していること
が認められた。

【０１２７】＜鉄系黒色複合粒子粉末を含む溶剤系塗料
の製造＞上記鉄系黒色複合粒子粉末１０ｇとアミノアル
キッド樹脂及びシンナーとを下記割合で配合して３ｍｍ
φガラスビーズ９０ｇとともに１４０ｍｌのガラスビン
に添加し、次いで、ペイントシェーカーで９０分間混合
分散し、ミルベースを作製した。

【０１２８】 鉄系黒色複合粒子粉末 １２．２重量部 アミノアルキッド樹脂 １９．５重量部 （アミラックＮｏ．１０２６：関西ペイント（株）製） シンナー ７．３重量部

【０１２９】上記ミルベースを用いて、下記割合となる
ようにアミノアルキッド樹脂を配合してペイントシェー
カーで更に１５分間混合分散して、鉄系黒色複合粒子粉
末を含む塗料を得た。

【０１３０】 ミルベース ３９．０重量部 アミノアルキッド樹脂 ６１．０重量部 （アミラックＮｏ．１０２６：関西ペイント（株）製）

【０１３１】得られた溶剤系塗料の塗料粘度は６７８ｃ
Ｐであった。

【０１３２】この塗料を用いて製造した塗膜の光沢度は
９６％、塗膜の黒色度Ｌ^＊値は１７．３であった。塗膜
の耐酸性テストに基づく光沢度変化ΔＧ値は７．２％、
明度変化ΔＬ^＊値は０．７であった。

【０１３３】＜鉄系黒色複合粒子粉末を含む水系塗料の
製造＞上記鉄系黒色複合粒子粉末７．６２ｇと水溶性ア
ルキド樹脂等とを下記割合で３ｍｍφガラスビーズ９０
ｇとともに１４０ｍｌのガラスビンに添加し、次いでペ
イントシェーカーで４５分間又は９０分間混合分散し、
ミルベースを作製した。

【０１３４】 鉄系黒色複合粒子粉末 １２．４重量部 水溶性アルキド樹脂 ９．０重量部 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業（株）製） 消泡剤 ４．８重量部 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ（株）製） 水 ４．８重量部 ブチルセロソルブ ４．１重量部

【０１３５】上記ミルベースを用いて、塗料組成を下記
割合で配合してペイントシェーカーで更に１５分間混合
分散し水系塗料を得た。

【０１３６】 ミルベース ３０．４重量部 水溶性アルキッド樹脂 ４６．２重量部 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業（株）製） 水溶性メラミン樹脂 １２．６重量部 （商品名：Ｓ−６９５：大日本インキ化学工業（株）製） 消泡剤 ０．１重量部 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ（株）製） 水 ９．１重量部 ブチルセロソルブ １．６重量部

【０１３７】得られた水系塗料の塗料粘度は８８６ｃＰ
であった。

【０１３８】この塗料を用いて製造した塗膜の光沢度は
９１％、塗膜の黒色度Ｌ^＊値は１７．９であった。塗膜
の耐酸性テストに基づく光沢度変化ΔＧ値は８．３％、
明度変化ΔＬ^＊値は０．７であった。

【０１３９】＜樹脂組成物の製造＞前記鉄系黒色複合粒
子粉末２．５ｇとポリ塩化ビニル樹脂粉末１０３ＥＰ８
Ｄ（日本ゼオン（株）製）４７．５ｇとを秤量し、これ
らを１００ｍｌポリビーカーに入れ、スパチュラでよく
混合して混合粉末を得た。

【０１４０】得られた混合粉末にステアリン酸カルシウ
ムを０．５ｇ加えて混合し、１６０℃に加熱した熱間ロ
ールのクリアランスを０．２ｍｍに設定した後、上記混
合粉末を少しずつロールにて練り込んで樹脂組成物が一
体となるまで混練を続けた後、樹脂組成物をロールから
剥離して着色樹脂プレート原料として用いた。

【０１４１】次に、表面研磨されたステンレス板の間に
上記樹脂組成物を挟んで１８０℃に加熱したホットプレ
ス内に入れ、９８，０００ｋＰａ（１トン／ｃｍ^２）の
圧力で加圧成形して厚さ１ｍｍの着色樹脂プレートを得
た。得られた着色樹脂プレートの黒色度Ｌ^＊値は１８．
０、分散状態は５であった。

【０１４２】着色樹脂プレートを１．５ｃｍ角に裁断し
た試験片３枚を１９０℃に加熱されたギヤオーブン中に
入れ、３０分毎に１枚ずつ取り出し、樹脂劣化の状態を
調べた所、３０分後の樹脂劣化程度（Ｓ／Ｓ_０×１０
０）は０％、６０分後の樹脂劣化程度は５％、９０分後
の樹脂劣化程度は５％であった。

【０１４３】

【作用】本発明において最も重要な点は、黒色酸化鉄粒
子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末、必要により、該黒
色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表
面にアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、
ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種
又は２種以上の化合物が被覆されている黒色酸化鉄粒子
粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面にフルオロ
アルキルシランから生成するフッ素含有オルガノシラン
化合物が被覆されており、該フッ素含有オルガノシラン
化合物被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着
している平均粒子径０．０８２〜１．０５μｍの鉄系黒
色複合粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着
量が前記黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉
末１００重量部に対して１〜３０重量部である鉄系黒色
複合粒子粉末は、粒子表面から脱離するカーボンブラッ
クが少ないことにより、ビヒクル中や樹脂組成物中への
分散性に優れており、且つ、少ないカーボンブラック量
で、カーボンブラック微粒子粉末のみを使用した場合の
黒色度に比べて同等又は遜色のない黒色度が得られると
いう事実である。

【０１４４】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末の粒子
表面から脱離するカーボンブラックが少ない理由につい
て、本発明者は、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化
鉄粒子粉末の粒子内部や粒子表面に含有されているＳ
ｉ、Ａｌ、Ｆｅ等の金属元素とカーボンブラックが付着
しているフルオロアルキルシランが有しているアルコキ
シ基との間で、メタロキサン結合（≡Ｓｉ−Ｏ−Ｍ（但
し、ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｆｅ等の鉄系黒色粒子に含まれて
いる金属原子である。））が形成されることにより、カ
ーボンブラックが付着しているフッ素含有オルガノシラ
ン化合物が黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子
粉末の粒子表面に強固に結合するためと考えている。

【０１４５】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末のビヒ
クル中や樹脂組成物中における分散性が優れている理由
について、本発明者は、鉄系黒色複合粒子粉末の粒子表
面から脱離するカーボンブラックが少ないことに起因し
て、カーボンブラックによって系内の分散が阻害されな
いとともに、鉄系黒色複合粒子粉末の粒子表面にカーボ
ンブラックが付着していることにより粒子表面に凹凸が
生じ、粒子相互間の接触が抑制されるためと考えてい
る。

【０１４６】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末の黒色
度が優れている理由について、本発明者は、微粒子であ
ることに起因して、通常は凝集体として挙動するカーボ
ンブラック微粒子粉末が、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色
含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面にフルオロアルキルシラ
ンから生成するフッ素含有オルガノシラン化合物を介し
て均一且つ緻密に付着されているため、カーボンブラッ
クによって鉄系黒色粒子粉末の色が打ち消され、カーボ
ンブラック本来の色が発揮されることによるものと考え
ている。

【０１４７】そして、上記鉄系黒色複合粒子粉末を用い
て得られた塗膜は耐酸性が優れており、また、得られた
樹脂組成物は耐老化性が優れているという事実である。

【０１４８】本発明に係る塗膜の耐酸性及び樹脂組成物
の耐老化性が優れている理由について、本発明者は、耐
酸性や耐老化性に優れているカーボンブラックを、黒色
酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面
にフルオロアルキルシランから生成するフッ素含有オル
ガノシラン化合物を介して付着させたことにより、黒色
酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末が本来有し
ている酸化しやすく表面活性が高いという特性が打ち消
され、カーボンブラック本来の特性が発揮されたことに
よるものと考えている。

【０１４９】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０１５０】芯粒子１〜７ 公知の製造方法で得られた各種の黒色酸化鉄粒子粉末及
び黒色含水酸化鉄粒子粉末を準備し、上記発明の実施の
形態と同様にして凝集が解きほぐされた黒色酸化鉄粒子
粉末及び黒色含水酸化鉄粒子粉末を得た。

【０１５１】これら黒色酸化鉄粒子粉末及び黒色含水酸
化鉄粒子粉末の諸特性を表１に示す。

【０１５２】

【表１】

【０１５３】芯粒子８ 芯粒子１の凝集が解きほぐされたマンガン含有黒色ヘマ
タイト粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、発明
の実施の形態と同様にしてマンガン含有黒色ヘマタイト
粒子粉末を含むスラリーを得た。得られたマンガン含有
黒色ヘマタイト粒子粉末を含む再分散スラリーのｐＨ値
を水酸化ナトリウム水溶液を用いて１０．５に調整し、
次いで、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／
ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃
とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌのＮａＡｌＯ
_２溶液２７２２ｍｌ（マンガン含有黒色ヘマタイト粒子
粉末に対してＡｌ換算で０．５重量％に相当する）を加
え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．５
に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過、水
洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化物
により被覆されているマンガン含有黒色ヘマタイト粒子
粉末を得た。

【０１５４】この時の主要製造条件を表２に、得られた
粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されてい
るマンガン含有黒色ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表３
に示す。

【０１５５】尚、表面処理工程における被覆物の種類の
Ａはアルミニウムの水酸化物であり、Ｓはケイ素の酸化
物を表わす。

【０１５６】芯粒子９〜１４ 芯粒子の種類、表面処理工程における添加物の種類、量
を種々変えた以外は芯粒子１と同様にして表面処理済黒
色酸化鉄粒子粉末及び表面処理済黒色含水酸化鉄粒子粉
末を得た。

【０１５７】この時の主要処理条件を表２に、得られた
表面処理済芯粒子粉末の諸特性を表３に示す。

【０１５８】

【表２】

【０１５９】

【表３】

【０１６０】実施例１〜１４、比較例１〜５ 芯粒子の種類、フルオロアルキルシランによる被覆工程
におけるフルオロアルキルシラン、シリコン化合物添加
の有無、種類及び添加量、エッジランナー処理条件、カ
ーボンブラックの付着工程におけるカーボンブラック微
粒子粉末の種類及び添加量、エッジランナーによる処理
条件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様
にして鉄系黒色複合粒子粉末を得た。実施例１〜１４の
各実施例で得られた鉄系黒色複合粒子粉末は、電子顕微
鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められな
いことから、カーボンブラックのほぼ全量がフルオロア
ルキルシランから生成するフッ素含有オルガノシラン化
合物被覆に付着していることが認められた。

【０１６１】使用したカーボンブラック微粒子粉末Ａ乃
至Ｃの諸特性を表４に示す。

【０１６２】

【表４】

【０１６３】この時の主要処理条件を表５に、得られた
鉄系黒色複合粒子粉末の諸特性を表６に示す。

【０１６４】

【表５】

【０１６５】

【表６】

【０１６６】比較例６（特公昭５０−１３３００号公報
記載の方法）芯粒子３のマグネタイト粒子粉末（ブラッ
ク酸化鉄）を含む水懸濁液（マグネタイト粒子粉末６
８．３ｇを含有する懸濁液１０００ｍｌ）を調整し、冷
水で５回洗浄した。

【０１６７】次に、カーボンブラック微粒子粉末Ｂの水
性分散液（乾燥カーボンブラックＢ１．７５ｇを含有す
る５ｇの水分散液）を冷水で５００ｍｌに希釈した。

【０１６８】このカーボンブラック懸濁液を攪拌しなが
ら、上記マグネタイト粒子粉末を含む水懸濁液に５分間
に亘って添加し、添加完了後、混合懸濁液を更に１０分
間に亘って攪拌を行い、次いで放置した。

【０１６９】約４時間後、得られた黒色沈殿物を常法に
より、水で濾別洗浄を５回繰り返した後、１００℃で空
気中で乾燥した。

【０１７０】得られた黒色粒子粉末の黒色度Ｌ^＊値は２
０．２、カーボンブラック脱離率は５０．２％であり、
芯粒子粉末であるマグネタイト粒子粉末の黒色度とほと
んど変わらない値であった。

【０１７１】＜溶剤系塗料の製造＞ 実施例１５〜２８、比較例７〜２１ 黒色粒子粉末の種類を種々変えた以外は、前記発明の実
施の形態と同様にして溶剤系塗料を製造した。

【０１７２】この時の主要製造条件及び塗膜の諸特性を
表７及び表８に示した。

【０１７３】

【表７】

【０１７４】

【表８】

【０１７５】＜水系塗料の製造＞ 実施例２９〜４２、比較例２２〜３６ 黒色粒子粉末の種類を種々変えた以外は、前記発明の実
施の形態と同様にして水系塗料を製造した。

【０１７６】この時の主要製造条件及び塗膜の諸特性を
表９及び表１０に示した。

【０１７７】

【表９】

【０１７８】

【表１０】

【０１７９】＜樹脂組成物の製造＞ 実施例４３〜５６、比較例３７〜５１ 黒色粒子粉末の種類を種々変えた以外は、前記発明の実
施の形態と同様にして着色樹脂プレートを製造した。

【０１８０】この時の主要製造条件及び着色樹脂プレー
トの諸特性を表１１及び表１２に示した。

【０１８１】

【表１１】

【０１８２】

【表１２】

【０１８３】

【発明の効果】本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉末は、
粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ないことに
より、ビヒクル中や樹脂組成物中における分散性に優れ
ており、且つ、少ないカーボンブラック量で、カーボン
ブラック微粒子粉末のみを使用した場合の黒色度に比べ
て同等又は遜色のない黒色度を有しているので、塗料
用、印刷インク用、化粧品用、ゴム・樹脂成形物用等の
黒色顔料として好ましいものである。

【０１８４】上記鉄系黒色複合粒子粉末を用いて得られ
る本発明に係る塗料は、少ないカーボンブラック量で、
カーボンブラック微粒子粉末のみを使用した場合の塗膜
の黒色度に比べて同等又は遜色のない黒色度を有してい
るとともに、得られた塗膜の耐酸性が優れているので、
黒色塗料として好適である。

【０１８５】上記鉄系黒色複合粒子粉末を用いて得られ
る本発明に係るゴム・樹脂組成物は、少ないカーボンブ
ラック量で、カーボンブラック微粒子粉末のみを使用し
た場合のゴム・樹脂組成物黒色度に比べて同等又は遜色
のない黒色度を有しているとともに、耐酸性が優れてい
るので、黒色のゴム・樹脂組成物として好ましいもので
ある。

【０１８６】そして、本発明に係る鉄系黒色複合粒子粉
末は、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散性が優れてお
り、取り扱いやすく作業性に優れているので、工業的及
び経済的に有利である。

【０１８７】また、カーボンブラック微粒子粉末の使用
量が少ないので、安全上、衛生上からも好ましいもので
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】 発明の実施の形態で使用したマンガン含有黒
色ヘマタイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真
（×２００００）である。

【図２】 発明の実施の形態で使用したカーボンブラッ
ク微粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×２０
０００）である。

【図３】 発明の実施の形態で得られた鉄系黒色複合粒
子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×２０００
０）である。

【図４】 比較のために示したマンガン含有黒色ヘマタ
イト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末との混合粒
子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×２０００
０）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 101/00 101/00 Ｃ０９Ｃ 3/12 Ｃ０９Ｃ 3/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ 17/00 17/00 201/00 201/00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄
   粒子粉末の粒子表面にフルオロアルキルシランから生成
   するフッ素含有オルガノシラン化合物が被覆されてお
   り、該フッ素含有オルガノシラン化合物被覆の少なくと
   も１部にカーボンブラックが付着している平均粒子径
   ０．０８２〜１．０５μｍの鉄系黒色複合粒子粉末であ
   って、上記カーボンブラックの付着量が前記黒色酸化鉄
   粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対
   して１〜３０重量部であることを特徴とする鉄系黒色複
   合粒子粉末。
2. 【請求項２】 黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄
   粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化
   物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
   素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、
   上層としてフルオロアルキルシランから生成するフッ素
   含有オルガノシラン化合物が被覆されており、該フッ素
   含有オルガノシラン化合物被覆の少なくとも１部にカー
   ボンブラックが付着している平均粒子径０．０８２〜
   １．０５μｍの鉄系黒色複合粒子粉末であって、上記カ
   ーボンブラックの付着量が前記黒色酸化鉄粒子粉末又は
   黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対して１〜３０
   重量部であることを特徴とする鉄系黒色複合粒子粉末。
3. 【請求項３】 平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色
   酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末とフルオロ
   アルキルシランとを混練機を用いて混合攪拌して上記黒
   色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表
   面にフルオロアルキルシランを被覆させた後、前記黒色
   酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量
   部に対して平均粒子径０．００５〜０．０５μｍのカー
   ボンブラック微粒子粉末を１〜３０重量部の割合で添加
   して混合粉末を得、次いで、該混合粉末を混練機を用い
   て混合攪拌するか、又は、必要により更に、乾燥乃至加
   熱処理することにより前記フルオロアルキルシランから
   生成するフッ素含有オルガノシラン化合物被覆の少なく
   とも１部にカーボンブラックを付着させることを特徴と
   する請求項１記載の鉄系黒色複合粒子粉末の製造法。
4. 【請求項４】 粒子表面にアルミニウムの水酸化物、ア
   ルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸
   化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆されている平
   均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色酸化鉄粒子粉末又
   は黒色含水酸化鉄粒子粉末とフルオロアルキルシランと
   を混練機を用いて混合攪拌して上記黒色酸化鉄粒子粉末
   又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面にフルオロアル
   キルシランを被覆させた後、前記黒色酸化鉄粒子粉末又
   は黒色含水酸化鉄粒子粉末１００重量部に対して平均粒
   子径０．００５〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒
   子粉末を１〜３０重量部の割合で添加して混合粉末を
   得、次いで、該混合粉末を混練機を用いて混合攪拌する
   か、又は、必要により更に、乾燥乃至加熱処理すること
   により前記フルオロアルキルシランから生成するフッ素
   含有オルガノシラン化合物被覆の少なくとも１部にカー
   ボンブラックを付着させることを特徴とする請求項２記
   載の鉄系黒色複合粒子粉末の製造法。
5. 【請求項５】 請求項１又は請求項２に記載の鉄系黒色
   複合粒子粉末を塗料構成基材中に配合したことを特徴と
   する塗料。
6. 【請求項６】 請求項１又は請求項２に記載の鉄系黒色
   複合粒子粉末を用いて着色したことを特徴とするゴム・
   樹脂組成物。