JPH11322940A - オリゴマ―安定剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機溶剤およびポリマーに非常に良好に溶解
しそして非常に良好な安定化作用を示す安定剤混合物の
提供。 【解決手段】この課題は、ＰＣｌ₃ と２，２’−ジメチ
ル−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三ブチル
ジフェニル−スルフィドとを部分縮合することによって
製造される、燐含有量が２〜４重量％でありそして２，
２’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−
ジ第三ブチルジフェニル−スルフィドの含有量が０．５
〜５０重量％である安定剤混合物によって解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、金属化合物によって促
進される、有機物質、特に有機ポリマーの分解−および
劣化を著しく遅くする新規の安定剤混合物に関する。

【０００２】有機物質、特に合成樹脂は金属、金属イオ
ンおよび金属含有化合物と色々な形で接触している。こ
の種の接触は、特に合成樹脂を製造するために使用され
る金属触媒が残留する場合に避けることが不可能であ
る。有機ポリマーを加工する間にも該ポリマーが金属表
面と接触する沢山の形態がある。更に種々の金属含有化
合物は特別な効果を達成するために合成樹脂に意図的に
混入される。それらの例には金属含有安定剤、顔料およ
びフィラーがある。更に有機ポリマーは、ケーブル用被
覆材料、パイプおよび電子部品の場合に一般的である様
に、最終的用途において金属と直接的に非常にたびたび
接触している。

【０００３】全ての有機化合物と同様に合成樹脂も自然
に劣化する。機能的性質に損傷を及ぼしそして最終的に
は有機物質の分解をも伴うこの劣化の過程は促進剤によ
って促進される恐れがありそして安定剤によって遅延さ
せることができる。金属および金属含有化合物が一般に
この種の分解および劣化過程を促進させることは公知で
ある（R.Gaechter, H.Mueller, Taschenbuch der Kunst
stoff-Additive( プラスチック用添加剤ハンドブック)
、Carl Hanser Verlag Munich 、Vienna; 第３版、198
9; 第２章、第 109頁以降参照) 。

【０００４】三塩化燐（１）と２，２’−ジメチル−
４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三ブチルジフ
ェニル−スルフィド（２）とから製造される縮合生成物
を他の化学品との混合物状態で使用することはドイツ特
許出願公開（Ａ）第１，１５３，８９４号明細書に記載
されている。しかしながらこの生成物自体の安定化効果
に関しては指摘がない。この縮合生成物はこの文献にお
いてはノニルフェノールとアセトンとから製造される縮
合生成物と組合せておよびジラウリル−チオジプロピオ
ナートと組み合わせてしか使用されていない（比較例
５）。ドイツ特許出願公開（Ａ）第１，１５３，８９４
号明細書には、銅で汚染されたポリプロピレンへの熱お
よび酸素の有害な作用に対して上記混合物の安定化作用
が説明されている。

【０００５】（１）と（２）とで製造された縮合生成物
だけの能力および有機物質に対する安定剤としてのその
用途はドイツ特許出願公開（Ａ）第３，０２９，１７６
号明細書まで開示されなかった。そこに記載された化合
物は全ての有機溶剤に不溶性である三次元架橋したポリ
マーであり、４．９％の燐含有量を有している（ドイツ
特 許出願公開（Ａ）第３，０２９，１７６号明細書、
第２頁第１７行；第５頁、実施３）。この文献は５０〜
５００の重合度を有する高分子量の不溶性縮合生成物の
対重合体安定化作用を説明している（第３頁第４５
行）。酸素および熱の有害な作用に対する安定化が説明
されている。そこで使用される原料（１）および（２）
は縮合生成物を製造するために少量のジメチルホルムア
ミドの存在下にキシレン中でたった５０℃で１５分の
間、一緒に導入され、１時間（５０℃で）攪拌した後に
１３５℃に加熱しそして塩化水素を除きながらこの温度
で１時間縮合されている。

【０００６】従来技術から公知の縮合生成物は有機溶剤
に不溶性でありそして満足な安定化作用を示さない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は更に良好な溶解性を有しそして更に高性能である生成
物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するために手段】驚くべきことに本発明者
は、反応を適切に行なうことが化合物（１）および
（２）から有機溶剤中への優れた溶解性を示しそしてポ
リマーに溶解し、かつ優れた安定化作用を示す安定剤混
合物が製造できることを見出した。

【０００９】従って本発明は、ＰＣｌ₃ と２，２’−ジ
メチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三ブ
チルジフェニル−スルフィドとの部分縮合によって得る
ことのできる、燐含有量が２〜４重量％でありそして未
反応の２，２’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−
５，５’−ジ第三ブチルジフェニル−スルフィドの含有
量が０．５〜５０重量％である安定剤混合物に関する。
この場合、塩化水素が放出され、燐−酸素結合がフェノ
ール性水酸基の一部から生じる。未反応の２，２’−ジ
メチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三ブ
チルジフェニル−スルフィド（２）（下記化合物図１参
照）も新規の安定剤混合物の構成成分の１つとして残存
する。

【００１０】三塩化燐（１）は三官能性でありそして
２，２’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，
５’−ジ第三ブチルジフェニル−スルフィド（２）は二
官能性である。それ故に燐−酸素結合を形成する連結に
は非常に広範なやり方がある。

【００１１】化合物図１：化合物（１）と（２）とから
の安定剤混合物の形成

【００１２】

【化１】 この新規の安定剤混合物はｘ：ｙ＝１：２．１〜１：
４．３の比において生じる。

【００１３】１：３の化合物（１）：（２）−モル比で
は、飽和燐原子を中心成分として含有する分離したモノ
マー化合物が生じ得る（化学式図２）。１：２．５およ
び１：２．３のそれぞれの化合物（１）：（２）−モル
比では、二つまたは三つの燐原子を分離した成分として
それぞれに有するモノマー化合物が生じ得る（化学式図
２）。１：２のモル比では、飽和燐原子が２，２’−ジ
メチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三ブ
チルジフェニル−スルフィド−フラグメントと交互にあ
る重合体鎖が生じ得る。１：１のモル比では高分子量の
二次元的シート様ネットワークが生じ得る（化合物図
２）。

【００１４】化合物図２：化合物（１）と（２）とから
の可能な架橋形態 化合物(1) ：(2) の比 可能な架橋形態

【００１５】

【化２】 更に不均化または部分酸化がＰ^IVおよびＰ^V 化合物も生
じさせ得る。比較的に不安定なフェニル−Ｓ−フェニル
結合の分解が、部分縮合を経て新規な安定剤混合物に再
び組み入れ得る化合物（２）のフラグメントを生じさせ
得る。

【００１６】新規の安定剤混合物は三塩化燐（１）と
２，２’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，
５’−ジ第三ブチルジフェニル−スルフィド（２）とを
燐−酸素結合の形成および同時に塩化水素の放出下に部
分縮合することによって製造される。新規の安定剤混合
物は、ドイツ特許出願公開（Ａ）第３，０２９，１７６
号明細書に記載される化合物と反対に、純粋の縮合生成
物の他に一部の２，２’−ジメチル−４，４’−ジヒド
ロキシ−５，５’−ジ第三ブチルジフェニル−スルフィ
ドも含有しており、有機溶剤に非常に良好に溶解しそし
て２．０〜４．０重量％のＰ含有量を有している。

【００１７】本発明は新規の安定剤混合物を製造する方
法にも関する。

【００１８】驚くべきことに重合体有機物質を安定化す
るための優れた適性を有する安定剤混合物は、適当な雰
囲気で、好ましくは不活性ガス中で有機溶剤中に、好ま
しくは芳香族溶剤、特にトルエン、ｏ−キシレン中に
２，２’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，
５’−ジ第三ブチルジフェニル−スルフィド（２）を最
初に導入し、２０〜１５０℃、好ましくは１００〜１４
０℃、特に１１５〜１３０℃の温度で三塩化燐（１）と
反応させた場合に生じる。その際に（１）：（２）のモ
ル比は１：２．１〜１：４．３としそして三塩化燐
（１）を０．５〜８時間、好ましくは３〜５時間の間ゆ
っくりかつ均一に添加しそしてその反応混合物を同じ温
度で３〜２０時間、好ましくは８〜１４時間攪拌しそし
て生成物から揮発性成分を２〜１０時間、好ましくは４
〜８時間の間、１９０℃までの温度および３０ｍｂａｒ
まで減圧されていてもよい圧力のもとで除く。

【００１９】上記の方法によれば０．５〜５０重量％、
好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは８〜３５重
量％の２，２’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−
５，５’−ジ第三ブチルジフェニル−スルフィドを含有
しそしてドイツ特許出願公開（Ａ）第３，０２９，１７
６号明細書に掲載された架橋した高分子量の不溶性化合
物と反対に有機溶剤、例えばｏ−キシレンへの溶解性が
優れておりそして２．０〜４．０重量％、２．３〜３．
５重量％の燐含有量を有しそして重合体有機物質のため
の安定剤として優れた適性を有する安定剤混合物が得ら
れる。

【００２０】更に、１：３（＝ ＰＣｌ₃ ：２，２’−
ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三
ブチルジフェニル−スルフィド）のモル比でも化合物図
２に示した分離した分子が生じないことは驚くべきこと
である。反応式２に示した分離した分子は生じない。む
しろ、例えば１：３のモル比の場合には費用の掛かる後
続の後処理なしに直接的に経済的に新規混合物を得るこ
とができる。反応の誘導次第で新規混合物中の２，２’
−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第
三ブチルジフェニル−スルフィドの含有量は例えば０．
５〜５０重量％が可能である（例１および２、実験部分
参照）。生成物混合物中に残留する２，２’−ジメチル
−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三ブチルジ
フェニル−スルフィドの残留含有量に関する結果は二種
類の原料相互のモル比（１）：（２）から引き出すこと
ができない。残留含有量は反応の誘導によって所望の通
り広い範囲で調整することができる。多くの場合には有
機溶剤への良好な溶解性および２．０〜４．０重量％の
Ｐ含有量を有する生成物混合物が得られる。

【００２１】新規の安定剤混合物は、軟化点範囲が７０
〜１４０℃、好ましくは１０５〜１３５℃である脆弱な
樹脂である。安定化すべき有機物質に重合の前、間また
は後で固体状態でまたは溶融した状態でまたは溶剤に溶
解してまたはマスターバッチとして添加することができ
る。新規の安定剤混合物は、固体状態で使用する場合に
は微細粉砕した状態が特に有利である。特に適するマス
ターバッチは新規の安定剤混合物を１〜８０重量％、好
ましくは５〜３０重量％の濃度で含有しており、このマ
スターバッチの残りの成分は安定化すべきポリマーと相
容性のあるポリマーである。溶解した状態での混入が特
に適しており、この場合溶液は例えば５〜８０重量％の
濃度で新規の安定剤混合物を含有している。溶液または
マスターバッチは追加的に他の安定剤または活性物質、
例えば紫外線吸収剤、立体障害アミンをベースとする光
安定剤、失活剤、酸化防止剤、顔料、酸捕捉剤またはフ
ィラーを含有し得る。新規の安定剤混合物は、安定化す
べきポリマー中に単独でまたは他の添加物と組み合わせ
て０．００１〜５重量％、好ましくは０．０２〜２重量
％の濃度で存在する様に使用するのが有利である。有機
物質の例には合成樹脂、塗料、被覆剤および油の前駆
体、特に合成樹脂、塗料、被覆剤および油自身がある。

【００２２】新規の安定剤混合物はフィルム、繊維、テ
ープ状物、マルチフィラメント、織物、押出成形物、ブ
ロー成形物、射出成形物、熱成形物、粉末塗料、印刷イ
ンキ、トナーインキ、写真材料、顔料、ステイン、レザ
ー、建築用塗料、鉄鋼製品用保護ペイント、潤滑油、マ
シン油、ビチューメンまたはアスファルトを安定化する
のに特に適しており、特に安定化有機物質が金属または
金属化合物と接触するかまたは金属化合物を例えば触媒
残留物の状態で含有する用途分野に適している。

【００２３】新規の安定剤混合物は他の安定剤と組み合
わせて有利に使用することもできる。その例には紫外線
吸収剤との、立体障害アミンをベースとする光安定剤と
の、失活剤との、酸化防止剤との、顔料との、酸捕捉剤
とのまたはフィラーとの組合せがある。これらの新規の
組合せから得られる混合物は、個々の成分のそれよりも
優れている性質像、例えば新規の安定化有機物質の劣化
過程での抑制作用において相乗効果を示す。

【００２４】本発明は、上記の濃度で新規の安定剤混合
物を含有する、光、酸素および熱の作用に対して安定化
された有機物質、特に合成樹脂、塗料、被覆剤または油
にも関する。

【００２５】この種の物質の例はドイツ特許出願第１９
７１９９４４．５号明細書第４４〜５０頁に記載されて
いる。このドイツ特許出願の内容をここに記載したもの
とする。

【００２６】新規の安定剤混合物またはこの安定剤混合
物との適当な組合せで安定化された有機物質は場合によ
っては他の添加物、例えば酸化防止剤、光安定剤、他の
金属奪活性化剤(metal deactivator) 、帯電防止剤、防
炎剤、滑剤、成核剤、酸捕捉剤（基本的補助安定剤）、
顔料およびフィラーを含有していてもよい。新規の化合
物または組合せ物に添加できる酸化防止剤および光安定
剤の例には立体障害アミン類または立体障害フェノール
類をベースとする化合物または硫黄または燐を含有する
補助安定剤がある。この種の化合物の例はドイツ特許出
願第１９７１９９４４．５号明細書第５１〜６５頁のポ
イント１〜１５に記載されている。この内容をここに記
載したものとする。

【００２７】実験部分： 例１（実施例）：三塩化燐（１）と２，２’−ジメチル
−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三ブチルジ
フェニル−スルフィド（２）との部分縮合による新規の
安定剤混合物の製法Ａ ６４．４ｇ（１８０ｍｍｏｌ）の化合物（２）を４５ｍ
Ｌのｏ−キシレン中に２０℃で最初に導入する。ガス
（窒素）雰囲気で８．７ｇ（６３ｍｍｏｌ）の化合物
（１）を０．５時間にわたって添加し、その際に反応混
合物の温度が６０℃に上昇する。この混合物を１２０℃
で６時間攪拌し、１６０℃に加熱しそして攪拌下に１５
０ｍｂａｒの減圧状態で別の６時間の間に揮発性成分を
除く。約２０℃に冷却した溶融物を液体窒素を使用して
小さい粒子に破砕する。この生成物は１０７〜１０９℃
の軟化点範囲、２．６重量％の燐含有量、５０重量％の
２，２’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，
５’−ジ第三ブチルジフェニル−スルフィド（２）含有
量および２３．５％の揮発成分割合（揮発成分の測定は
次の通り：最初に５００ｍｇを秤量する；１２０Ｋ／時
で加熱する；雰囲気は１分当り１Ｌの窒素；蒸発皿はＰ
ｔ製で、３ｃｍ² の面積を有する；３００℃に加熱しそ
してこの温度を３０分維持する；揮発成分は３００℃で
３０分後の損失重量である）を有している。

【００２８】例２（実施例）：三塩化燐（１）と２，
２’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−
ジ第三ブチルジフェニル−スルフィド（２）との部分縮
合による新規の安定剤混合物の製法Ｂ ６４．４ｇ（１８０ｍｍｏｌ）の化合物（２）を４５ｍ
Ｌのｏ−キシレン中にガス（窒素）雰囲気で１２０℃に
加熱する。８．７ｇ（６３ｍｍｏｌ）の化合物（１）を
強い攪拌下に３時間にわたってゆっくり均一に添加す
る。この混合物を１２０℃で６時間攪拌し、１８５℃
で、１５０ｍｂａｒの減圧状態で別の６時間の間に揮発
性成分を攪拌下に除く。６時間後に溶融物を約２０℃に
冷却しそして液体窒素を使用して小さい粒子に破砕す
る。この生成物は１１８〜１２０℃の軟化点範囲、３．
０重量％の燐含有量、２５重量％の２，２’−ジメチル
−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三ブチルジ
フェニル−スルフィド（２）含有量および１６．９％の
揮発成分割合（揮発成分の測定は次の通り：最初に５０
０ｍｇを秤量する；１２０Ｋ／時で加熱する；雰囲気は
１分当り１Ｌの窒素；蒸発皿はＰｔ製で、３ｃｍ² の面
積を有する；３００℃に加熱しそしてこの温度を３０分
維持する；揮発成分は３００℃で３０分後の損失重量で
ある）を有している。

【００２９】例３〜１２：銅と接触するポリプロピレン
における新規の部分縮合した安定剤混合物の安定化作用 １００部のポリプロピレン粉末を０．２部のステアリン
酸カルシウムおよび表１に記載した量の安定剤と一緒
に、長さ４５０ｍｍおよびＬ／Ｄ比２０の短い圧縮領域
のスクリュウー式押出機で２００℃、２３０℃および２
３０℃の３つの加熱領域を通してペレット化し、次いで
３６ｍｍのスクリュー直径および２５のＬ／Ｄ比にて２
１０℃、２２０℃、２３０℃および２４０℃の４つの加
熱領域を通してこのペレットから１ｍｍの厚さのシート
状物に射出成形する。還元されたばかりの表面を有する
銅製薄板を二枚のシートの間に置き、二枚のポリエステ
ルフィルムの間で実験室用プレスにて、１９０℃で２分
加熱、２分の接触時間および１０ＭＮ／ｍ² の圧縮圧で
２分圧縮して全面的に１ｍｍの厚さとする。新たに還元
された銅表面は銅製薄板を赤熱するまで加熱しそしてメ
タノールで急冷することで得ることができる。得られる
試験体を、変色またはひび割れにより視覚的に分解が認
められるかまたは１８０°曲げた時に試験体が割れるま
で、温度制御された空気循環炉中で記載の温度で貯蔵す
る。空気循環炉で促進される劣化において脆化するまで
が大きい値は良好な安定性を実証している。

【００３０】 1)ドイツ特許出願公開（Ａ）第１，１５３，８９４号明細書、銅粉末と接触す る場合の脆化時間 酸化段階が１単位だけ変化し得る特定の金属イオン、一
般に部分的に満たされたｄ−軌道を有する金属がポリマ
ー、特にポリオレフィン中に分解触媒として作用し得る
ことが判っている。銅性薄板を埋め込むことによってこ
の影響をシュミレーションする。表１の結果を比較すれ
ば判る通り、新規の部分縮合した安定剤混合物は金属イ
オンの有害な影響に対して優れた保護作用を発揮する。

【００３１】例４における如き新規の部分縮合安定剤混
合物の優れた安定化特性は、更に、酸化安定化効果を示
すフェノールも含有していてもよいドイツ特許出願公開
（Ａ）第１１５３８９４号明細書、実施例３または実施
例５に記載の反応生成物よりも優れていることが判る。
新規の部分的に縮合された安定剤混合物で安定化したポ
リマーは別の添加物なしで長期間の加工性を有してい
る。

【００３２】更に相乗的安定剤混合物は部分的に縮合さ
れた安定残混合物およびフェノール系酸化防止剤および
場合によっては硫黄系の補助安定剤から造られ、個々の
生成物自身よりも著しく優れた効果を示す。例えば慣用
のチオ系補助安定剤またはフェノール系酸化防止剤を使
用する場合の脆化時間は、２，２’−ジメチル−４，
４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三ブチルジフェニ
ル−スルフィドとＰＣｌ ₃ との部分縮合生成物を使用す
る場合よりも短く、二〜三日の期間内である。反対にこ
れらの成分の混合物を使用すると、加工可能期間の増加
は予想できる増加量よりも遙かに多い。例６／７、８／
９および１０／１１の各対は相乗効果を実証している。
脆化するまでの予想された期間は１３日（８＋５）であ
るのに、実際には３１日を達成している。

【００３３】例１３〜１５：加工条件のもとでのポリオ
レフィンの安定化 １００部のポリプロピレン粉末を０．１部のステアリン
酸カルシウムおよび表２に記載した量の安定剤と一緒
に、長さ４５０ｍｍおよびＬ／Ｄ比が２０の短い圧縮領
域のスクリュウー式押出機で２００℃、２３０℃および
２３０℃の３つの加熱領域を通しペレット化する。次い
でこの組成物の溶融指数を測定する。加工条件のもとで
有害な影響に対する安定性を試験するために、ペレット
化過程を五度繰り返し、三度目と四度目の過程のペレッ
ト化段階の後で溶融指数を測定する。溶融指数の増加は
加工の間にポリマーが分解することを示している。常
に、低い値が望ましい。

【００３４】結果を表２に示す。

【００３５】 表２の結果は、例２に従う新規の部分縮合生成物が例１
５において優れた加工安定化特性を示しそして５回の加
工回数の後でさえポリマーの元の性質が実質的に変化し
ていないことを示している。例１４は公知の安定剤組合
せ物を用いた比較例である。

【００３６】例１６〜２０：銅と接触していないポリプ
ロピレン中での新規の部分縮合安定剤混合物の安定化作
用 １００部のポリプロピレン粉末を０．１部のステアリン
酸カルシウムおよび表２に記載した量の安定剤と一緒
に、長さ４５０ｍｍおよびＬ／Ｄ比が２０の短い圧縮領
域のスクリュウー式押出機で２００℃、２３０℃および
２３０℃の３つの加熱領域を通しペレット化し、次いで
このペレットから２１０℃、２２０℃、２３０℃および
２４０℃の４つの加熱領域を通し３６ｍｍのスクリュー
直径および２５のＬ／Ｄ比にて１ｍｍの厚さのシート状
物に射出成形する。

【００３７】得られる試験体を、変色またはひび割れに
より視覚的に分解が認められるかまたは１８０°曲げた
時に試験体が割れるまで、温度制御された空気循環炉中
で記載の温度で貯蔵する。空気循環炉で促進される劣化
において脆化するまでの高い値は良好な安定性を実証し
ている。

【００３８】 例１６に記載の新規の部分縮合安定剤混合物の安定化特
性は例１９の未安定化ポリマーに比較して明らかであ
る。

【００３９】更に新規の部分縮合安定剤混合物とフェノ
ール系酸化防止剤および硫黄系補助安定剤より成る相乗
安定剤混合物は個々のそれらの生成物よりも著しく優れ
た効果を示す。例２０は硫黄系補助安定剤についてのこ
れの例を示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｌ 23/02 23/16 23/16 23/26 23/26 101/00 101/00 //(Ｃ０８Ｌ 23/02 85:02） (Ｃ０８Ｌ 23/26 85:02） (72)発明者 ゲルハルト・プフアーレル ドイツ連邦共和国、82223アイヒエンアウ、 ヴエンデルシュタインストラーセ、５ (72)発明者 カール・ガー ドイツ連邦共和国、89349ブルテンバッハ、 ウイルヘルム−レーエ−ヴエーク、９

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＰＣｌ₃ と２，２’−ジメチル−４，
   ４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三ブチルジフェニ
   ル−スルフィドとの部分縮合によって得ることのできる
   こと、燐含有量が２〜４重量％でありそして２，２’−
   ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三
   ブチルジフェニル−スルフィドの含有量が０．５〜５０
   重量％であることを特徴とする安定剤混合物。
2. 【請求項２】 燐含有量が２．３〜３．５重量％であり
   そして２，２’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−
   ５，５’−ジ第三ブチルジフェニル−スルフィドの含有
   量が８〜３５重量％である、請求項１に記載の安定剤混
   合物。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の安定剤混合物
   を製造する方法において、ＰＣｌ₃ と２，２’−ジメチ
   ル−４，４’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ第三ブチル
   ジフェニル−スルフィドとを１：２．１〜１：４．３の
   モル比で部分縮合することを特徴とする、上記方法。
4. 【請求項４】 反応を有機溶剤中で、好ましくは芳香族
   有機溶剤中で行なう請求項３に記載の方法。
5. 【請求項５】 反応をトルエンまたはキシレン中で行な
   う請求項４に記載の方法。
6. 【請求項６】 反応を２０〜１５０℃、好ましくは１０
   ０〜１４０℃、特に好ましくは１１５〜１３０℃で実施
   する請求項３に記載の方法。
7. 【請求項７】 最初の装入物が請求項４または５の溶剤
   中の２，２’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−
   ５，５’−ジ第三ブチルジフェニル−スルフィドであり
   そしてＰＣｌ₃ は０．５〜８時間、好ましくは３〜５時
   間にわたってゆっくり添加する請求項３〜６のいずれか
   一つに記載の方法。
8. 【請求項８】 ３０ｍｂａｒまで減圧してもよい圧力の
   もとで１９０℃までの温度で２〜１０時間の間、生成物
   から揮発性成分を除く請求項３に記載の方法。
9. 【請求項９】 酸素、光および熱の有害な作用に対して
   有機物質、特に合成樹脂を安定化するための請求項１ま
   たは２に記載の安定剤混合物の用途。
10. 【請求項１０】 有機物質が金属または金属イオンと接
    触している請求項９に記載の用途。
11. 【請求項１１】 請求項１の安定剤混合物を０．０１〜
    ５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％の濃度で含有
    する有機物質。
12. 【請求項１２】 ポリオレフィン、好ましくはポリエチ
    レン、ポリプロピレンまたはポリエチレンまたはポリプ
    ロピレンのコポリマー、特に架橋したポリオレフィンで
    ある請求項１１に記載の有機物質。
13. 【請求項１３】 チオ−補助安定剤、燐酸塩またはフェ
    ノール系酸化防止剤も存在する請求項１１または１２に
    記載の有機物質。
14. 【請求項１４】 マスターバッチである請求項１２また
    は１３に記載の有機物質。