JPH11311879A - 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法 - Google Patents

静電荷像現像用トナー及び画像形成方法

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JPH11311879A
JPH11311879A JP12032098A JP12032098A JPH11311879A JP H11311879 A JPH11311879 A JP H11311879A JP 12032098 A JP12032098 A JP 12032098A JP 12032098 A JP12032098 A JP 12032098A JP H11311879 A JPH11311879 A JP H11311879A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 粒子の帯電均一性、耐環境性に優れ、耐久試
験での画像変動の少なく、トナーが感光体上の非潜像域
への飛び散りがほとんど発生しない静電荷像現像用トナ
ーを提供することにある。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、ワックス及びフェ
ノール誘導体縮合物を含有するトナー粒子を有するトナ
ーにおいて、該フェノール誘導体縮合物が、フェノー
ル及び/またはその誘導体とアルデヒドとの縮合物であ
り、画像解析装置で測定した該トナー粒子の形状係数
は、SF−1の値が100<SF−1≦160であり、
SF−2の値が100<SF−2≦140であることを
特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法、静電記
録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられる
トナー及び画像形成方法に関するものである。詳しくは
本発明は予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、転
写材上に転写させて画像形成する複写機、プリンター、
ファックスに用いられるトナー及び画像形成方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで、
該潜像をトナーで現像を行って可視像化し、必要に応じ
て紙などの転写材にトナー像を転写した後に、熱/圧力
により転写材上にトナー像を定着して最終画像を得るも
のである。
【0003】電気的潜像を可視化する方法としては、カ
スケード現像法、磁気ブラシ現像法、加圧現像方法等が
知られている。さらには、磁性トナーを用い、中心に磁
極を配した回転スリーブを用い感光体上とスリーブ上の
間を電界にて飛翔させる方法も用いられている。
【0004】一成分現像方式は二成分方式のようにガラ
スビーズや鉄粉等のキャリア粒子が不要なため、現像装
置自体を小型化・軽量化できる。さらには、二成分現像
方式はキャリア中のトナーの濃度を一定に保つ必要があ
るため、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補給する
装置が必要である。よって、ここでも現像装置が大きく
重くなる。一成分現像方式ではこのような装置は必要と
ならないため、やはり小さく軽くできるため好ましい。
【0005】また、プリンター装置はLED、LBPプ
リンターが最近の市場の主流になっており、技術の方向
としてより高解像度即ち、従来300、600dpiで
あったものが1200、2400dpiとなってきてい
る。従って現像方式もこれにともなってより高精細が要
求されてきている。また、複写機においても高機能化が
進んでおり、そのためデジタル化の方向に進みつつあ
る。この方向は、静電荷像をレーザーで形成する方法が
主であるため、やはり高解像度の方向に進んでおり、こ
こでもプリンターと同様に高解像・高精細の現像方式が
要求されてきている。
【0006】そこでトナーの高精細化現像を目的とし
て、トナー粒子に所望の摩擦帯電性を付与する添加剤と
して、特定の荷電制御剤を添加することが行われてい
る。今日当該技術分野で知られている荷電制御剤として
は、負摩擦帯電性として、モノアゾ染料の金属錯塩、ヒ
ドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族ジオール等
の金属錯塩、酸成分を含む樹脂等がある。正摩擦帯電性
として、ニグロシン染料、アジン染料、トリフェニルメ
タン系染顔料、4級アンモニウム塩、4級アンモニウム
塩を側鎖に有するポリマー等が知られている。
【0007】しかしながら、これらの荷電制御剤のほと
んどは、有色であり、カラートナーには使用できないと
いう欠点がある。また、カラートナーに適用可能な無
色、あるいは白色の荷電制御剤は、ハイライトの均一性
が得られなかったり、耐久試験での画像濃度の変動が著
しいといった性能的欠点があり実用的でないものがほと
んどである。
【0008】そこで、特開平2−201378号公報、
特開平5−127426号公報には、実質的に無色透明
の荷電制御剤として、カリックスアレン化合物を含有す
る静電荷像現像用トナーが提案されている。
【0009】これらの荷電制御剤含有トナーは、耐環境
性、保存安定性に優れ、初期の画像出力において、高精
細な画像を再現することが可能であるが、該公報の実施
例を行ったところ、耐久試験での現像性及び転写性にお
いて著しい欠点を生じ、さらに出力画像の濃度低下や画
像の地カブリを生じるといった問題があり、さらなる改
良が必要である。
【0010】また、静電荷像現像方法において、現像工
程で感光体上に形成されたトナー像は転写工程で転写材
に転写されるが、感光体上に残った転写残トナーはクリ
ーニング工程でクリーニングされ、廃トナー容器にトナ
ーは蓄えられる。このクリーニング工程については、従
来ブレードクリーニング、ファーブラシクリーニング、
ローラークリーニング等が用いられていた。装置面から
みると、かかるクリーニング装置を具備するために装置
が必然的に大きくなり装置のコンパクト化を目指すとき
のネックになっていた。さらには、エコロジーの観点よ
り、トナーの有効活用と言う意味で廃トナーの少ないシ
ステムが望まれている。
【0011】また、静電潜像担持体、中間転写体、帯電
部材等のプロセスとのマッチングを鑑み、転写効率が更
に改善されたトナーが求められている。
【0012】特開昭61−279864号公報において
は、形状係数SF−1及びSF−2を規定したトナーが
提案されている。しかしながら、該公報には転写に関し
てなんの記載もなく、また、実施例を行った結果、転写
効率が低く、さらなる改良が必要である。
【0013】さらに、特開昭63−235953号公報
においては、機械的衝撃力により球形化した磁性トナー
が提案されている。しかしながら、転写効率はいまだ不
十分であり、さらなる改良が必要である。
【0014】また、現像耐久性に優れるトナーを得るた
めに、現像器内での流動性にすぐれたトナーが求められ
ている。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決したトナー及び画像形成方法
を提供することにある。
【0016】すなわち本発明の目的は、粒子の帯電均一
性、耐環境性に優れ、耐久試験での画像変動の少なく、
トナーが感光体上の非潜像域への飛び散りがほとんど発
生しないか、またはこれらの現象が抑制されたトナー及
び画像形成方法を提供することにある。
【0017】さらに本発明の目的は、離型性並びに滑り
性に優れ、これら機能が長期間および多数枚プリント後
においても感光体削れが少ない、画像形成装置とのマッ
チングに優れるトナー及び画像形成方法を提供すること
にある。
【0018】さらに本発明の目的は、静電潜像担持体に
圧接する部材の汚染による帯電異常や画像欠陥が発生し
ないか、又はこれらの現象が抑制されたトナー及び画像
形成方法を提供することにある。
【0019】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者は、鋭意検討を行った結果、本発明を完成
するに至った。
【0020】本発明は、少なくとも結着樹脂、ワックス
及びフェノール誘導体縮合物を含有するトナー粒子を有
するトナーにおいて、該フェノール誘導体縮合物が、
フェノール及び/またはその誘導体とアルデヒドとの縮
合物であり、画像解析装置で測定した該トナー粒子の
形状係数は、SF−1の値が100<SF−1≦160
であり、SF−2の値が100<SF−2≦140であ
ることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
【0021】更に、本発明は、該トナーを用いた画像形
成方法に関する。
【0022】本発明において、上記フェノール誘導体縮
合物として、鎖状縮合物(一般式<A>で表される)、
あるいは、環状縮合物(一般式<B>で表されるカリッ
クス(n)アレン化合物)、又は、該鎖状縮合物と該環
状縮合物との混合物が用いられる。
【0023】
【化4】 〔一般式<A>,<B>において、R1は、水素原子、
炭素数1〜5のアルキル基または−(CH2mCOOR
10基を表す。なお、R10は水素原子または低級アルキル
基を表し、mは1〜3の整数を表す。R2は、水素原
子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数1〜
12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、−NH2
−N( 72、−SO38、置換基を有してもよいフェ
ニル基、または−Si(CH33を表す。また、ここに
おいてR7は低級アルキル基を表し、R8は水素原子また
は低級アルキル基を表す。R3及びR4は、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数1〜3のアルキル基、−NH2、ま
たは−N(R92を表す。また、ここにおいてR9は低
級アルキル基を表す。R5は、水素原子または炭素数1
〜3のアルキル基を表す。R11は、水素原子、炭素数1
〜5のアルキル基、または−(CH2pCOOR20基を
表す。また、ここにおいてR20は、水素原子または低級
アルキル基を表し、pは1〜3の整数を表す。R12は、
水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素
数1〜12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、−
NH2、−N( 172、−SO318、置換基を有して
もよいフェニル基、または−Si(CH33を表す。ま
た、ここにおいてR17は低級アルキル基を表し、R18
水素原子または低級アルキル基を表す。R13及びR
14は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜3のアルキ
ル基、−NH2、または−N(R192を表す。なお、R
19は低級アルキル基を表す。R15は、水素原子または炭
素数1〜3のアルキル基を表す。一般式<A>の末端R
16及びR17は、水素原子、アルキル基、水酸基を含むア
ルキル基を表す。
【0024】一般式<B>で表されるカリックス(n)
アレン化合物において、その(n)と同式中におけるX
及びYの関係は、n=X+Yで、X及びYは0〜8の自
然数、nは自然数を示す。〕
【0025】
【発明の実施の形態】本発明の縮合物は、フェノール類
とホルムアルデヒド類とをアルカリ条件下で加熱するこ
とによって得られる。生成する縮合物は、選択的に環状
あるいは線状縮合物となり、これらはその後混合して用
いてもよい。これらの縮合物を選択的に合成するため
に、アルカリ金属の添加条件を調整してフェノール類と
ホルムアルデヒド類を加熱し、さらに洗浄、抽出の条件
を調節すればよい。複数のアルカリ金属を添加すること
で、ユニット数の異なる縮合物の種類を多くすることが
できる。
【0026】鎖状縮合物や環状縮合物の混合液も加熱温
度、原料の添加時期、合成濃度等の合成条件溶媒、アル
カリ金属の量、pHを調整することにより種々のものが
得られる。また洗浄、抽出等の精製に用いることのでき
る溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、アル
コール、エーテル、ヘキサン、ジオキサン、トルエン、
クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキ
シドなどがあげられる。
【0027】本発明の鎖状縮合物の末端は、水素原子、
アルキル基、水酸基を含むアルキル基がよく、水素原
子、アルキル基が高温環境での帯電量において有利なた
め好ましい。
【0028】本発明の縮合物中の鎖状縮合物と環状縮合
物は、それぞれ単独でもよく、鎖状縮合物と環状縮合物
を併用してもよい。
【0029】本発明の縮合物の構造としては、一般式<
A>及び<B>における置換基Rnにおいて、縮合反応
を阻害しないものであれば、適用可能である。
【0030】一般式<A>及び<B>における置換基R
2では、アルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、アラルキル基、アリサイクリック基である場合、帯
電量の高さ、帯電の立ち上がりが良好になりやすい。そ
の中でも、置換基を有してもよいフェニル基、クミル
基、ノルマルアルキル基がよく、さらに好ましくは、少
なくとも1種類のフェニル基を有するものが帯電の維持
性向上のためによい。また、フェニル基、メチル基、エ
チル基、プロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基を有することにより、適度な帯電量を保持するよう
になり、転写、定着においても制御がしやすくなる。こ
のことにより転写、定着での画像の乱れが低減する。
【0031】また、トナー定着性能に悪影響を与える置
換基もあるが、フェニル基、メチル基は悪影響がない点
でも好ましい。さらに原料においてp−フェニルフェノ
ールを用いてフェニル基を導入するのが合成の容易さの
点で好ましい。
【0032】一般式<A>及び<B>における置換基R
1では、水素原子が好ましいが、その他ではアルキル
基、アラルキル基がよい。
【0033】一般式<A>及び<B>における置換基R
3,R4では、水素原子が好ましいが、その他ではアルキ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基が帯電安定性向上の点で
よい。
【0034】一般式<A>及び<B>における置換基R
5では、水素原子が好ましいが、その他ではメチル基が
縮合反応を阻害せず、トナー性能に有害な不純物が含ま
れにくいのでよい。
【0035】2種以上の置換基を有する縮合物も好まし
い。2種以上の置換基を用いることで、得られる粉体の
結晶性が崩れ、樹脂中への分散性、帯電の立ち上がり方
を調整することができる。組み合わせとしては、たとえ
ばフェニル基とシクロヘキシル基、フェニル基とメチル
基、シクロヘキシル基とメチル基の組み合わせがよい。
【0036】鎖状の化合物は、分散性に優れるので、帯
電性にやや劣るが、均一な帯電性が得られやすく、好ま
しい。また、環状の化合物は、帯電性に優れるので、高
い帯電量が得られる。これらの効果を有効に作用させる
ために、鎖状縮合物と環状縮合物を併用する使用方法が
より好ましい。
【0037】一般式<A>及び<B>における縮合物の
繰り返しユニット数nは3〜12が好ましく、4〜8が
さらに好ましい。繰り返しユニット数nが3未満では、
帯電性が発揮できない。また、繰り返しユニット数nが
12を超えると、分散性が悪化し、トナーの帯電性にム
ラが生じ、地カブリを発生するため好ましくない。
【0038】なお、縮合物中の繰り返しユニット数nの
存在比は、分子量分布をFD−MS(電解脱離質量分
析)を用いて測定し、m/zピークの強度比を存在比と
して求める。各ユニットの分子量を計算し、そのユニッ
トで構成される縮合物の分子量を計算し、ユニット構成
を求める。
【0039】本発明の化合物をトナーに含有させる方法
としては、トナーに内添する方法とトナーに外添する方
法がある。
【0040】内添する場合の添加量は、結着樹脂100
質量部に対して0.1〜10質量部が好ましく、0.5
〜5質量部の範囲で使用するのがより好ましい。
【0041】0.1質量部未満では、トナーの帯電性に
おいて改良がみられず好ましくない。また、10質量部
を超えると、経済的観点から好ましくない。
【0042】また、外添する場合は、結着樹脂100質
量部に対して0.01〜5質量部が好ましく、持にメカ
ノケミカル的にトナー表面に固着させるのが好ましい。
【0043】さらに本発明の縮合物は、公知の荷電制御
剤と組み合わせて使用することもできる。
【0044】本発明のフェノール誘導体縮合物の具体例
を以下に示すが、本発明は何らこれらに限定されるもの
ではない。
【0045】また、具体例中の縮合物の番号は、トナー
の製造例で使用しているものと同一のものである。
【0046】縮合物(1) 下記化合物(1)[p−クレゾール]とアルデヒド
(1:1混合物)を出発原料とし、アルカリ触媒存在下
で縮合させ、再結晶によって精製した縮合物であって、
一般式<A>で表され、ユニットの繰り返し単位が6で
ある鎖状縮合物。
【0047】
【化5】
【0048】縮合物(2) 化合物(1)[p−クレゾール]とアルデヒド(1:1
混合物)を出発原料とし、アルカリ触媒存在下で縮合さ
せ、再結晶によって精製した縮合物であって、一般式<
B>で表され、ユニットの繰り返し単位が6である環状
縮合物。
【0049】
【化6】
【0050】縮合物(3) 鎖状縮合物(1)と環状縮合物(2)の質量比1:1で
混合した縮合物の混合体。
【0051】縮合物(4) 化合物(2)[p−フェニルフェノール]とアルデヒド
(1:1混合物)を出発原料とし、アルカリ触媒存在下
で縮合させ、再結晶によって精製した縮合物であって、
一般式<A>で表され、ユニットの繰り返し単位が5の
ものと6ものを含む鎖状縮合物。
【0052】
【化7】
【0053】縮合物(5) 化合物(2)[p−フェニルフェノール]とアルデヒド
(1:1混合物)を出発原料とし、アルカリ触媒存在下
で縮合させ、再結晶によって精製した縮合物であって、
一般式<B>で表され、ユニットの繰り返し単位が6で
ある環状縮合物。
【0054】縮合物(6) 鎖状縮合物(4)と環状縮合物(5)の質量比1:1で
混合した縮合物の混合体。
【0055】縮合物(7) 化合物(3)[p−tertブチルフェノール]とアル
デヒド(1:1混合物)を出発原料とし、アルカリ触媒
存在下で縮合させ、再結晶によって精製した縮合物であ
って、一般式<A>で表され、ユニットの繰り返し単位
が4のものと6のものの混合物である鎖状縮合物。
【0056】
【化8】
【0057】縮合物(8) 化合物(3)[p−tertブチルフェノール]とアル
デヒド(1:1混合物)を出発原料とし、アルカリ触媒
存在下で縮合させ、再結晶によって精製した縮合物であ
って、一般式<B>で表され、ユニットの繰り返し単位
が6である環状縮合物。
【0058】縮合物(9) 鎖状縮合物(7)と環状縮合物(8)の質量比1:1で
混合した縮合物の混合体。
【0059】縮合物(10)〜(20) 一般式<B>において、置換基R3〜R5及びR13〜R15
が水素原子で、置換基R1,R2及びR11,R12が表1で
表される組み合わせで表される環状縮合物。
【0060】
【表1】
【0061】縮合物(21)〜(30) 一般式<B>において、置換基が表2の組み合わせで表
せる環状縮合物。
【0062】
【表2】
【0063】本発明において、形状係数を示すSF−
1、SF−2とは、例えば日立製作所製FE−SEM
(S−800)を用い、1000倍に拡大した2μm以
上のトナー像を100個無作為にサンプリングし、その
画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ社
製画像解析装置(Luzex III)に導入し解析を
行い下式より算出し得られた値を形状係数SF−1、S
F−2と定義する。
【0064】
【数1】 (式中、MXLNGは粒子の絶対最大長、PERIME
は粒子の周囲長、AREAは粒子の投影面積を示す。)
【0065】なお、トナー粒子に外添剤を外添した後
に、上記の方法によりトナー粒子の形状係数の測定を行
う場合には、トナー粒子表面に付着している外添剤が画
像解析データには含まれないよう画像処理を行う。
【0066】形状係数SF−1はトナー粒子の丸さの度
合いを示し、形状係数SF−2はトナー粒子凹凸の度合
を示している。形状係数SF−1はトナー粒子の丸さの
度合を示し、形状係数SF−2はトナー粒子凹凸の度合
を示している。
【0067】トナーの形状係数の比(SF−2)/(S
F−1)の値が1.0を超えるときは、一般にクリーニ
ング不良が発生しやすく、トナーの形状係数SF−1が
160を超えると、球形から離れて不定形に近づき、現
像器内でトナーが破砕され易く、粒度分布が変動した
り、帯電量分布がブロードになりやすくなるため、画像
濃度低下や、地カブリや反転カブリといった画像カブリ
が生じやすい。また、SF−2が140を超えると、静
電像保持体から中間転写体及び転写材への転写時におけ
るトナー像の転写効率の低下、および文字やライン画像
の転写中抜けを招き好ましくない。
【0068】特に上のごとき傾向は、複数のトナー像を
現像/転写せしめるフルカラー複写機を用いた場合に顕
在化する。すなわち、フルカラー画像の生成において
は、4色のトナー像が均一に転写されにくく、さらに、
中間転写体を用いる場合には色ムラやカラーバランスの
面で問題が生じ易く、高画質のフルカラー画像を安定し
て出力することが困難となる。
【0069】さらに、通常の不定形トナーを用いた場合
には、感光体とクリーニング部材との間、及び/又は、
感光体と中間転写体間でのズリカや摺擦力のために、感
光体表面や中間転写体表面にトナーの融着やフィルミン
グが発生して画像形成装置とのマッチングに支障をきた
す。
【0070】したがって、これらの諸問題を回避するた
めには、トナーの形状係数SF−1の値が100<SF
−1≦160であり、形状係数SF−2の値が100<
SF−2≦140であることが好ましく、形状係数SF
−1の値が100<SF−1≦140であり、形状係数
SF−2の値が100<SF−2≦120であることが
更に好ましい。また、(SF−2)/(SF−1)の値
が1.0以下であることが好ましい。
【0071】更に高画質化のためより微小な潜像ドット
を忠実に現像するために、トナー粒子は重量平均径が4
〜9μmであることが好ましい。重量平均径が4μm未
満のトナー粒子においては、転写効率の低下から感光体
上に転写残のトナーが多く、さらに、カブリ・転写不良
に基づく画像の不均一ムラの原困となりやすく、本発明
で使用するトナーには好ましくない。また、トナー粒子
の重量平均径が9μmを超える場合には、文字やライン
画像の飛び散りが生じやすい。
【0072】トナーの平均粒径及び粒度分布はコールタ
ーカウンターTA−II型あるいはコールターマルチサ
イザー(コールター社製)等を用い、個数分布、体積分
布を出力するインターフェース(日科機製)及びPC−
9801パーソナルコンピューター(NEC製)を接続
し、電解液は1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaC
l水溶液を調製する。例えば、ISOTON R−II
(コールターサイエンティフィックジャパン社製)が使
用できる。測定法としては、前記電解水溶液100〜1
50ml中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアル
キルベンゼンスルフォン酸塩)を0.1〜5ml加え、
更に測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した電
解液は超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない、
前記コールターカウンターTA−II型によりアパーチ
ャーとして100μmアパーチャーを用いて、2μm以
上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布
とを算出した。それから本発明に係る体積分布から求め
た体積基準の重量平均粒径(D 4)、個数分布から求め
た個数基準の長さ平均粒径(D1)を求めた。
【0073】また、本発明に係るトナーの単位体積あた
りの帯電量(二成分法)は−20〜−80nC/mg
(より好ましくは−40〜−70nC/mg)であり、
トナーの逆極帯電性比は、0〜10%(より好ましくは
0〜5%)であることが好ましい。
【0074】トナーの単位体積あたりの帯電量が−20
nC/mg未満では、画像濃度が低下し好ましくない。
また、トナーの逆極帯電性比が10%を超えると、画像
の地カブリ等の画像不良を発生するため好ましくない。
また、トナーの単位体積あたりの帯電量が−80nC/
mgを超えると、電圧を印加した転写部材を用いる転写
方法において転写残トナーが増加するため好ましくな
い。
【0075】帯電量分布の測定に関しては種々の方法が
あるが、本発明では吸引式ファラデーゲージ法でエアー
吸引力を変えながら帯電量分布を算出する手段と、イー
スパートアナライザー(ホソカワミクロン社製)で得ら
れたQ/dとd及びトナーの真比重より帯電量分布を算
出する手段を併用して行った。
【0076】本発明におけるトナーの二成分法による帯
電量(二成分トリボ)の測定法を以下に示す(図9)。
【0077】23℃,相対湿度60%環境下、キャリア
としてEFV200/300(パウダーテック社製)を
用い、キャリア9.5gにトナー0.5gを加えた混合
物を50〜100ml容量のポリエチレン製の瓶に入れ
50回手で振とうする。次いで、底に500メッシュの
スクリーン43のある金属製の測定容器42に前記混合
物1.0〜1.2gを入れ、金属製のフタ44をする。
この時の測定容器42全体の質量を秤りWl(g)とす
る。次に吸引機(測定容器22と接する部分は少なくと
も絶緑体)において、吸引口47から吸引し風量調節弁
46を調節して真空計45の圧力を2450Pa(25
0mmAq)とする。この状態で一分間吸引を行ないト
ナーを吸引除去する。この時の電位計49の電位をV
(ボルト)とする。ここで48はコンデンサーであり容
量をC(μF)とする。また吸引後の測定機全体の質量
を秤りW2(g)とする。このトナーの摩擦帯電量(m
C/kg)は、下式の如く計算される。
【0078】 摩擦帯電量(mc/kg)=CV/(Wl−W2)
【0079】また、帯電量分布測定には、二成分トリボ
測定同様の現像剤を用い、帯電量分布測定装置(ホソカ
ワミクロン社製;型式イースパートアナライザー)によ
り、その帯電量分布を測定する。この帯電量分布の全体
の面積(Sl)に対する逆極性帯電部分の面積(S2)
の比率を求め、この値を逆極帯電性比として求めた。こ
のトナーの逆極帯電性比(%)は、下式の如く計算され
る。
【0080】 逆極帯電性比(%)=[(S2)/(Sl)]×l00
【0081】なお、本発明の画像形成方法に用いること
のできるトナーは、トナーの流動性指数Gが80以下が
好ましく、より好ましくは40以下が良い。トナーの流
動性指数Gが80より高いと、トナーの搬送性及び現像
器内でのトナーの撹拌性が劣るだけでなく、ひいては搬
送装置に大きな負荷をかけてしまうことになり好ましく
ない。さらには、現像性が低下するという弊害もある。
【0082】トナー流動性指数の測定には、下記に説明
する細川ミクロン製パウダーテスターPT−D型を用い
て測定した。
【0083】測定は細川ミクロン製パウダーテスターP
T−D型の可動部分に、ふるいを上から100mesh
(1)、200mesh(2)及び400mesh
(3)ふるいとなるように重ねてセットした後、最上段
の100mesh(1)にトナー5.0gを静かに乗せ
て、振幅一定、周波数50Hzで、20秒間振動させ
た。
【0084】振動を停止したのち、100mesh
(1)、200mesh(2)及び400mesh
(3)上のトナー重量(Wl)、トナー重量(W2)及
びトナー重量(W3)を測定し、以下の式でトナー流動
性指数Gを計算した。
【0085】トナー流動性指数G=(Wl)×20+
(W2)×l2+(W3)×3
【0086】本発明において使用される結着樹脂は、ト
ナーを製造する際に用いられるものであれば特に限定さ
れるものではない。本発明に使用される結着樹脂の具体
例としては、以下の重合性単量体単独の重合体、又は、
重合性単量体単独の重合体の混合物、あるいは、2種以
上の重合性単量体の共重合生成物が用いられる。更に具
体的にはスチレン−アクリル酸系共重合体あるいはスチ
レン−メタクリル酸系共重合体が好ましい。
【0087】スチレン系重合性単量体としては、例えば
スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェ
ニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロル
スチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチ
レン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチル
スチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチ
ルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシル
スチレン、p−n−ドデシルスチレン等のスチレン及び
その誘導体が挙げられる。
【0088】アクリル酸エステル系重合性単量体として
は、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル等のアクリル酸エステル類が挙げられる。メタクリル
酸エステル系重合性単量体としては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、メタク
リル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエ
チル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類が挙げられる。
【0089】本発明に使用される結着樹脂には、トナー
の定着温度を調整するために、以下に例示する架橋性重
合性単量体を含有することが好ましい。
【0090】架橋性重合性単量体としては主として2個
以上の重合可能な二重結合を有する重合性単量体が用い
られ、具体例としては、芳香族ジビニル化合物、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等;アルキ
ル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類;例えば、エチ
レングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリ
コールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアク
リレート、1,5−ペンタンジオールジアクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、及び以上の化合物のアク
リレートをメタクリレートに代えたもの;エーテル結合
を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類、
例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリ
コールジアクリレート、ポリエチレングリコール#40
0ジアクリレート、ポリエチレングリコール#600ジ
アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレー
ト、及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレート
に代えたもの;芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結
ばれたジアクリレート化合物類、例えば、ポリオキシエ
チレン(2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン
(4)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パンジアクリレート、及び、以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの;更には、ポリエステ
ル型ジアクリレート化合物類、例えば、商品名MAND
A(日本化薬)が挙げられる。多官能の架橋剤として
は、ペンタエリスリトールアクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、テトラメチロールプロパントリアクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
オリゴエステルアクリレート、及び以上の化合物のアク
リレートをメタアクリレートに代えたもの;トリアリル
シアヌレート、トリアリルトリメリテート;等が挙げら
れる。
【0091】これらの架橋性重合性単量体は、他の重合
性単量体成分100質量%に対して、1質量%以下の範
囲で用いることにより、低温定着性と耐オフセット性を
良好に満足するばかりか、トナーの保存性も向上する。
【0092】これらの架橋性重合性単量体のうち好適に
用いられるものとして、芳香族ジビニル化合物(特にジ
ビニルベンゼン)、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖
で結ばれたジアクリレート化合物類が挙げられ、他の重
合性単量体成分100質量%に対して0.001〜0.
05質量%の範囲で使用するのが良い。これにより、ト
ナーの粒径を微粒子化した場合でも各環境下における現
像剤の現像特性が安定し、耐久性も向上する。また、本
発明に係る共重合エステル化物と良好なマッチングを示
す。
【0093】本発明に用いられる結着樹脂を得るため
に、以下に例示する様な重合開始剤を用いることが好ま
しい。
【0094】具体的には、ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエー
ト、t−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化
物、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノアゾベ
ンゼン、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリ
ル、2,2’−アゾビス(2−アミジノブタン)ジヒド
ロクロライド、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル
バレロニロリル)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−
メチルプロピレート)(ジメチル2,2’−アゾビスイ
ソブチレート)等のアゾ、及び、ジアゾ化合物等が利用
できる。
【0095】これらの重合開始剤は、単独又は複数組合
わせて使用しても良く、重合性単量体100質量部に対
し、0.05〜20質量部で用いられ、より好ましくは
0.5〜10質量部で用いられる。
【0096】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。トナー着
色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラッ
ク、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトー
ルイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリ
ザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、イン
ダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃
度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂100
質量部に対し0.1〜20質量部、好ましくは2〜10
質量部の添加量が良い。
【0097】本発明に用いられるワックスは、トナーに
使用できる公知のワックスが使用でき、例えばパラフィ
ンワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその
誘導体、マイクロクリスタルワックス及びその誘導体、
フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体、ポリ
オレフィンワックス及びその誘導体、ポリエステル及び
その誘導体、エステルワックス及びその誘導体、植物系
ワックス及びその誘導体、動物系ワックス及びその誘導
体、鉱物系ワックス及びその誘導体が挙げられ、誘導体
に酸化物やアルキレンオキサイド付加物、ケン化物、塩
等が含まれる。
【0098】中でも好ましく用いられるワックスは、低
分子量ポリアルキレン及びこの時の副生成物、低分子量
ポリエステル及びエステル系ワックス、脂肪族の誘導体
である。
【0099】これらのワックスから、プレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別結晶化(例え
ば、融液晶析及び結晶ろ別)等を利用して、ワックスを
分子量により分別したワックスも本発明に好ましく用い
られる。また分別後に、酸化やブロック共重合、グラフ
ト変性を行なってもよい。
【0100】本発明に係るトナーの製造法としては、従
来から用いられる各種トナー製造方法が適用できるが、
例えば一般的な例としては、結着樹脂,着色剤,エステ
ル化混合物,ワックス,帯電制御剤等を混合機で均一に
分散混合し、次いで混合物を密閉式ニーダー或いは一軸
又は二軸の押出機等で溶融混練し、冷却後、クラッシャ
ー,ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットミル,高速ロ
ーター式ミル等で微粉砕する溶融混合法;及び、結着樹
脂,エステル化混合物,ワックスを有機溶剤中に溶解
し、これをアトライター,ブレンダーミル等中に入れ、
着色剤,帯電制御剤を加えて充分混合した後に、蒸留等
により有機溶剤を除去し、次いでこの混合物を、ハンマ
ーミル,クラッシャー等で粗粉砕し、ジェットミル,高
速ローター式ミル等で微粉砕する溶液ブレンド法があ
る。
【0101】また、重合性単量体中へ着色剤,エステル
化混合物,ワックス,荷電制御剤等を、ディスパーサ
ー,サイドグラインダー,アトライター等で混合し、次
いで分散重合法,懸濁重合法,乳化重合法等の公知の方
法により行っても良い。
【0102】更に得られた粒子を、エルボジェット,ミ
クロプレックス,DSセパレーターなどの風力分級機で
トナーの平均粒子径が3〜20μmになる様に分級して
も良い。
【0103】更に、トナーに外添処理をする場合には、
分級トナーと外添剤をヘンシェルミキサー,スーパーミ
キサー等の高速撹拌機で撹拌混合すれば良い。
【0104】次に本発明のトナーが適用される画像形成
方法を添付図面を参照しながら以下に説明する。
【0105】図1に示す装置システムにおいて、現像器
4−1、4−2、4−3、4−4に、それぞれシアント
ナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する現像剤、
イエロートナーを有する現像剤及びブラックトナーを有
する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又は非磁性
一成分方式等によって静電潜像担持体(例えば感光体ド
ラム)1に形成された静電荷像を現像し、各色トナー像
が感光体ドラム1上に形成される。
【0106】本発明のトナーは、磁性キャリアと混合
し、例えば図2に示すような現像手段を用い現像を行う
ことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、磁気
ブラシが感光体ドラム13に接触している状態で現像を
行うことが好ましい。現像剤担持体(現像スリーブ)1
1と感光体ドラム13の距離(S−D間距離)Bは10
0〜1000μmであることがキャリア付着防止及びド
ット再現性の向上において良好である。100μmより
狭いと現像剤の供給が不十分になりやすく、画像濃度が
低くなり、1000μmを超えると磁石S1からの磁力
線が広がり磁気ブラシの密度が低くなり、ドット再現性
に劣ったり、キャリアを拘束する力が弱まりキャリア付
着が生じやすくなる。
【0107】交番電界のピーク間の電圧(Vpp)は5
00〜5000Vが好ましく、周波数(f)は500〜
10000Hz、好ましくは500〜3000Hzであ
り、それぞれプロセスに適宜選択して用いることができ
る。この場合、波形としては三角波、矩形波、正弦波、
あるいはDuty比を変えた波形等種々選択して用いる
ことができる。印加電圧が、500Vより低いと十分な
画像濃度が得られにくく、また非画像部のカブリトナー
を良好に回収することができない場合がある。5000
0Vを超える場合には磁気ブラシを介して、静電像を乱
してしまい、画質低下を招く場合がある。
【0108】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧(Vback)
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Vbac
kは、現像システムにもよるが150V以下、より好ま
しくは100V以下が良い。
【0109】コントラスト電位としては、十分画像濃度
がでるように200V〜500Vが好ましく用いられ
る。
【0110】周波数が500Hzより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を
低下させる場合がある。10000Hzを超えると電界
に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。
【0111】十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリ
ーブ11上の磁気ブラシの感光体ドラム13との接触幅
(現像ニップC)を好ましくは3〜8mmにすることで
ある。現像ニップCが3mmより狭いと十分な画像濃度
とドット再現性を良好に満足することが困難であり、8
mmより広いと、現像剤のパッキングが起き機械の動作
を止めてしまったり、またキャリア付着を十分に抑さえ
ることが困難になる。現像ニップの調整方法としては、
現像剤規制部材18と現像スリーブ11との距離Aを調
整したり、現像スリーブ11と感光体ドラム13との距
離Bを調整することでニップ幅を適宜調整する。
【0112】特にハーフトーンを重視するようなフルカ
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及び
イエロー用の3個以上の現像器が使用され、本発明の現
像剤及び現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成した
現像システムと組み合わせることで、磁気ブラシの影響
がなく、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実
に現像することが可能となる。転写工程においても本発
明トナーを用いることで高転写率が達成でき、したがっ
て、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。
【0113】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
トナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下
のない本発明の効果が十分に発揮できる。
【0114】本発明のトナーは一成分現像にも好適に用
いることが出来る。静電潜像担持体上に形成された静電
像を現像する装置の一例を示すが必ずしもこれに限定さ
れるものではない。
【0115】図4において、20は静電潜像担持体(感
光体ドラム)であり、潜像形成は電子写真プロセス手段
又は静電記録手段により成される。24はトナー担持体
(現像スリーブ)であり、アルミニウムあるいはステン
レス等からなる非磁性スリーブからなる。
【0116】現像スリーブ24の略右半周面はトナー容
器21内のトナー溜りに常時接触していて、その現像ス
リーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面にスリーブ内の
磁気発生手段の磁力で及び/又は静電気力により付着保
持される。
【0117】本発明では、トナー担持体の表面粗度Ra
(μm)を1.5以下となるように設定する。好ましく
は1.0以下である。更に好ましくは0.5以下であ
る。
【0118】該表面粗度Raを1.5以下とすることで
トナー担持体の有するトナー粒子の搬送能力を抑制し、
該トナー担持体上のトナー層を薄層化すると共に、該ト
ナー担持体とトナーの接触回数が多くなる為、該トナー
の帯電性も改善されるので相乗的に画質が向上する。
【0119】該トナー担持体の表面粗度Raが1.5を
超えると、該トナー担持体上のトナー層の薄層化が困難
となるばかりか、トナーの帯電性が改善されないので画
質の向上は望めない。
【0120】本発明において、トナー担持体の表面粗度
Raは、JIS表面粗さ「JISB 0601」に基づ
き、表面粗さ測定器(サーフコーダSE−30H、株式
会社小坂研究所社製)を用いて測定される中心線平均粗
さに相当する。具体的には、粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長さaとして2.5mmの部分を抜き取り、
この抜き取り部分の中心線をX軸,縦倍率の方向をY
軸,粗さ曲線をy=f(x)で表わした時、次式によっ
て求められる値をミクロメートル(μm)で表わしたも
のをいう。
【0121】
【数2】
【0122】本発明に用いられるトナー担持体として
は、たとえばステンレス,アルミニウム等から成る円筒
状、あるいはベルト状部材が好ましく用いられる。また
必要に応じ表面を金属,樹脂等のコートをしても良く、
樹脂や金属類,カーボンブラック,帯電制御剤等の微粒
子を分散した樹脂をコートしても良い。
【0123】本発明では、トナー担持体の表面移動速度
を静電潜像担持体の表面移動速度に対し1.05〜3.
0倍となるように設定することで、該トナー担持体上の
トナー層は適度な撹拌効果を受ける為、静電潜像の忠実
再現が一層良好なものとなる。
【0124】該トナー担持体の表面移動速度が、静電潜
像担持体の表面移動速度に対し1.05倍未満である
と、該トナー層の受ける撹拌効果が不十分となり、良好
な画像形成は望めない。また、ベタ黒画像等、広い面積
にわたって多くのトナー量を必要とする画像を現像する
場合、静電潜像へのトナー供給量が不足し画像濃度が薄
くなる。逆に3.0を超える場合、上記の如きトナーの
過剰な帯電によって引き起こされる種々の問題の他に、
機械的ストレスによるトナーの劣化やトナー担持体への
トナー固着が発生、促進され、好ましくない。
【0125】トナーTはトナー容器21に貯蔵されてお
り、供給部材22によって現像スリーブ上へ供給され
る。供給部材として、多孔質弾性体、例えば軟質ポリウ
レタンフォーム等の発泡材より成る供給ローラーが好ま
しく用いられる。該供給ローラーを現像スリーブに対し
て、順または逆方向に0でない相対速度をもって回転さ
せ、現像スリーブ上へのトナー供給と共に、スリーブ上
の現像後のトナー(未現像トナー)のはぎ取りをも行
う。この際、供給ローラーの現像スリーブへの当接幅
は、トナーの供給及びはぎ取りのバランスを考慮する
と、2.0〜10.0mmが好ましく、4.0〜6.0
mmがより好ましい。その一方で、トナーに対する過大
なストレスを余儀なくされ、トナーの劣化による凝集の
増大、あるいは現像スリーブ,供給ローラー等へトナー
の融着・固着が生じやすくなるが、本発明の現像法に用
いられるトナーは、流動性,離型性に優れ、耐久安定性
を有しているので、該供給部材を有する現像法において
も好ましく用いられる。また、供給部材として、ナイロ
ン,レーヨン等の樹脂繊維より成るブラシ部材を用いて
もよい。尚、これらの供給部材は磁気拘束力を利用でき
ない非磁性一成分トナーを使用する一成分現像方法にお
いて極めて有効であるが、磁性一成分トナーを使用する
一成分現像方法に使用してもよい。
【0126】現像スリーブ上に供給されたトナーは規制
部材によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄層化
規制部材は、現像スリーブと一定の間隙をおいて配置さ
れる金属ブレード、磁性ブレード等のドクターブレード
である。あるいは、ドクターブレードの代りに、金属,
樹脂,セラミックなどを用いた剛体ローラーやスリーブ
を用いても良く、それらの内部に磁気発生手段を入れて
も良い。
【0127】また、トナー薄層化の規制部材としてトナ
ーを圧接塗布する為の弾性ブレードや弾性ローラーの如
き弾性体を用いても良い。例えば図4において、弾性ブ
レード23はその上辺部側である基部をトナー容器21
側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗して
現像スリーブ24の順方向或いは逆方向にたわめ状態に
してブレード内面側(逆方向の場合には外面側)をスリ
ーブ24表面に適度の弾性押圧をもって当接させる。こ
の様な装置によると、環境の変動に対しても安定で、緻
密なトナー層が得られる。その理由は必ずしも明確では
ないが、該弾性体によって現像スリーブ表面と強制的に
摩擦される為トナーの環境変化による挙動の変化に関係
なく常に同じ状態で帯電が行われる為と推測される。
【0128】その一方で帯電が過剰になり易く、現像ス
リーブや弾性ブレード上にトナーが融着し易いが、本発
明に用いられるトナーは離型性に優れ摩擦帯電性が安定
しているので好ましく用いられる。
【0129】該弾性体には所望の極性にトナーを帯電さ
せるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択することが好
ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、NBRの如き
ゴム弾性体;ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹
脂弾性体;ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体
が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。
【0130】また、弾性体とトナー担持体に耐久性が要
求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムをスリーブ
当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布
したものが好ましい。
【0131】更に、弾性体中に有機物や無機物を添加し
ても良く、溶融混合させても良いし、分散させても良
い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素
同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性
剤などを添加することにより、トナーの帯電性をコント
ロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂等の成型体の
場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化
ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物微粉末、カーボン
ブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤等を含
有させることも好ましい。
【0132】またさらに、規制部材である現像ブレー
ド,供給部材である供給ローラー,ブラシ部材に直流電
場及び/または交流電場を印加することによっても、ト
ナーへのほぐし作用のため現像スリーブ上の規制部位に
おいては、均一薄層塗布性,均一帯電性がより向上し、
供給部位においては、トナーの供給/はぎとりがよりス
ムーズになされ、十分な画像濃度の達成及び良質の画像
を得ることができる。
【0133】該弾性体とトナー担持体との当接圧力は、
トナー担持体の母線方向の線圧として、0.1kg/m
以上、好ましくは0.3〜25kg/m、更に好ましく
は0.5〜12kg/mが有効である。これによりトナ
ーの凝集を効果的にほぐすことが可能となり、トナーの
帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。当接圧力
が0.1kg/mより小さい場合、トナーの均一塗布が
困難となり、トナーの帯電量分布がブロードになりカブ
リや飛散の原因となる。また当接圧力が25kg/mを
超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーが劣化
したり、トナーの凝集物が発生するなど好ましくない。
またトナー担持体を駆動させるために大きなトルクを要
するため好ましくない。
【0134】静電潜像担持体とトナー担持体との間隙α
は、50〜500μmに設定され、ドクターブレードと
トナー担持体との間隙は、50〜400μmに設定され
ることが好ましい。
【0135】トナー担持体上のトナー層の層厚は、静電
潜像担持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合によりトナー層を構成する多数の
トナーの穂のうち、一部は静電潜像担持体に接する程度
にトナー層の層厚を規制してもよい。
【0136】一方、トナー担持体には、バイアス電源2
6により静電潜像担持体との間に交番電界を印加するこ
とによりトナー担持体から静電潜像担持体へのトナーの
移動を容易にし、更に良質の画像を得ることが出来る。
交番電界のVppは100V以上、好ましくは200〜
3000V、更に好ましくは300〜2000Vで用い
るのが良い。また、fは500〜5000Hz、好まし
くは1000〜3000Hz、更に好ましくは1500
〜3000Hzで用いられるこの場合の波形は、矩形
波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が適用でき
る。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称交流バイ
アスも利用できる。また直流バイアスを重畳するのも好
ましい。
【0137】静電潜像担持体1はa−Se、Cds、Z
nO2、OPC、a−Siの様な光導電絶縁物質層を持
つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。静電潜像担持
体1は図示しない駆動装置によって矢印方向に回転され
る。
【0138】静電潜像担持体1としては、アモルファス
シリコン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好
ましく用いられる。
【0139】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。
【0140】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。
【0141】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる静電
潜像担持体1とは非接触である方式と、ローラ等を用い
る接触型の方式がありいずれのものも用いられる。効率
的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図
1に示す如く接触方式のものが好ましく用いられる。
【0142】帯電ローラ2は、中心の芯金2bとその外
周を形成した導電性弾性層2aとを基本構成とするもの
である。帯電ローラ2は、静電潜像担持体1面に押圧力
をもって圧接され、静電潜像担持体1の回転に伴い従動
回転する。
【0143】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が5〜500g/cm
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧は0.5〜5kVpp、交流周波数は50
Hz〜5kHz、直流電圧は±0.2〜±1.5kVで
あり、直流電圧のみを用いた時には、直流電圧は±0.
2〜±5kVである。
【0144】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。
【0145】接触帯電手段としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、PVDF(ポリフッ化ビニリデ
ン)、PVDC(ポリ塩化ビニリデン)などが適用可能
である。
【0146】静電潜像担持体上のトナー像は、電圧(例
えば、±0.1〜±5kV)が印加されている中間転写
体5に転写される。静電潜像担持体表面は、クリーニン
グブレード8を有するクリーニング手段9でクリーニン
グされる。
【0147】中間転写体5は、パイプ状の導電性芯金5
bと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層5aから
なる。芯金5bは、プラスチックのパイプに導電性メッ
キをほどこしたものでも良い。
【0148】中抵抗の弾性体層5aは、シリコーンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
EPDM(エチレンプロピレンジエンの3元共重合体)
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値(体積抵抗率)を105〜1011Ω・cmの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。
【0149】中間転写体5は静電潜像担持体1に対して
並行に軸受けさせて静電潜像担持体1の下面部に接触さ
せて配設してあり、静電潜像担持体1と同じ周速度で矢
印の反時計方向に回転する。
【0150】静電潜像担持体1の面に形成担持された第
1色のトナー像が、静電潜像担持体1と中間転写体5と
が接する転写ニップ部を通過する過程で中間転写体5に
対する印加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電
界によって、中間転写体5の外面に対して順次に中間転
写されていく。
【0151】必要により、着脱自在なクリーニング手段
10により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写
体5の表面がクリーニングされる。中間転写体上にトナ
ー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニン
グ手段10は、中間転写体表面から離される。
【0152】中間転写体5に対して並行に軸受けさせて
中間転写体5の下面部に接触させて転写手段が配設さ
れ、転写手段7は例えば転写ローラ又は転写ベルトであ
り、中間転写体5と同じ周速度で矢印の時計方向に回転
する。転写手段7は直接中間転写体5と接触するように
配設されていても良く、またベルト等が中間転写体5と
転写手段7との間に接触するように配置されても良い。
【0153】転写ローラの場合、中心の芯金7bとその
外周を形成した導電性弾性層7aとを基本構成とするも
のである。
【0154】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より10倍以
上であることが特に好ましい。
【0155】例えば、転写ローラ7の導電性弾性層7b
はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチ
レン−プロピレン−ジエン系三元共重合体(EPDM)
等の体積抵抗106〜1010Ωcm程度の弾性体でつく
られている。芯金7aには定電圧電源によりバイアスが
印加されている。バイアス条件としては、±0.2〜±
10kVが好ましい。
【0156】本発明のトナーは、転写工程での転写効率
が高く、転写残トナーが少ない上に、クリーニング性に
優れているので、静電潜像担持体上にフィルミングを生
じにくい。さらに、多数枚耐久試験を行っても従来のト
ナーよりも、本発明のトナーは外添剤のトナー粒子表面
への埋没が少ないため、良好な画質を長期にわたって維
持し得る。特に静電潜像担持体や中間転写体上の転写残
トナーをクリーニングブレードの如きクリーニング手段
で除去し、回収された該転写残トナーを再度利用するい
わゆるリユース機構を有する画像形成装置に好ましく用
いられる。
【0157】次いで転写材6上のトナー画像は加熱加圧
定着手段によって定着される。加熱加圧定着手段として
は、ハロゲンヒーター等の発熱体を内蔵した加熱ローラ
ーとこれと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧ロー
ラーを基本構成とする熱ロール方式や、フィルムを介し
てヒーターにより加熱定着する方式(図5,6)が挙げ
られるが、本発明のトナーは定着性と耐オフセット性に
優れるので上記の如き加熱加圧定着手段と良好なマッチ
ングを示す。
【0158】
【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により具体
的に説明するが、これは本発明をなんら限定するもので
はない。尚、以下の配合における部数は全て質量部であ
る。
【0159】トナー製造例(1) 高速撹拌装置TK−ホモミキサーを備えた2リットル用
四つ口フラスコ中に、Na3PO4水溶液を添加し回転数
を10000rpmに調整し、60℃に加温せしめた。
ここにCaCl2水溶液を徐々に添加し、微小な難水溶
性分散剤Ca3(PO42を含む水系分散媒体を調製し
た。
【0160】一方、 ・スチレン単量体 79部 ・ヘキシルアクリレート単量体 21部 ・ジビニルベンゼン単量体 0.25部 ・シアン着色剤(C.I.ピグメントブルー15:3) 7部 ・飽和ポリエステル樹脂 5部 (テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールA, 酸価15mgKOH/g) ・鎖状縮合物(1) 2部 上記材料をボールミルを用い3時間分散させた後、離型
剤(エステルワックス)20部と、重合開始剤である
2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)10部を添加した重合性単量体組成物を、上記水系
分散媒体中に投入し回転数10000rpmを維持しつ
つ造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ65℃
で3時間反応させた後、85℃で5時間重合させた。
【0161】反応終了後、懸濁液を冷却し、酸を加えて
Ca3(PO42を溶解し、濾過,水洗,乾燥させ、青
色重合粒子(1)を得た。この青色重合粒子(1)のコ
ールターカウンターマルチサイザー(コールター社製)
を用いて測定した粒度は、重量平均粒径6.2μm,個
数平均粒子径5.2μmで、微粉量(個数分布における
3.17μm以下の粒子の存在割合)は3個数%であっ
た。この着色粒子(1)の形状係数SF−1は118、
SF−2は110、(SF−2)/(SF−1)は0.
93であった。
【0162】上記重合粒子(1)100部に対して流動
向上剤として、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水
性シリカ微粉体(BET:250m2 /g)1.5部を
ヘンシェルミキサー乾式混合して、本発明のシアントナ
ー(1)とした。該シアントナー(1)の流動性指数G
は30であった。
【0163】さらに該青色トナー(1)7部と樹脂コー
ト磁性フェライトキャリア(平均粒子径:45μm)9
3部とを混合して、磁気ブラシ用二成分系青色現像剤
(1)を調製した。
【0164】該青色トナー(1)の常温常湿(25℃,
60%RH)環境下での二成分帯電量は−50nC/m
g、逆極帯電性比は3%であった。
【0165】トナーの製造例(2)〜(3) 鎖状縮合物(1)の代わりに、環状縮合物(2)及び鎖
状・環状縮合物混合体(3)1.0部を各々使用するほ
かは製造例1同様の方法により、シアントナー(2)〜
(3)及び二成分系青色現像剤(2)〜(3)を得た。
【0166】トナーの製造例(4)〜(6) 鎖状縮合物(1)の代わりに、環状縮合物(4),環状
縮合物(5)及び鎖状・環状縮合物混合体(6)1.0
部、シアン着色剤の代わりにカーボンブラック(かさ密
度370g/cm3)を使用するほかは製造例1同様の
方法により、黒トナー(4)〜(6)及び、二成分系黒
色現像剤(4)〜(6)を得た。
【0167】トナーの製造例(7)〜(9) 縮合物(1)の代わりに、環状縮合物(7),環状縮合
物(8)及び鎖状・環状縮合物混合体(9)1.0部、
シアン着色剤の代わりにマゼンタ着色剤(C.I.ピグ
メントレッド)を使用するほかは製造例1同様の方法に
より、マゼンタトナー(7)〜(9)及び、二成分系マ
ゼンタ現像剤(7)〜(9)を得た。
【0168】 トナーの製造例(10) ・スチレン−ブチルアクリレート共重合樹脂 100部 (ガラス転移温度70℃) ・カーボンブラック(かさ密度370g/cm3) 5部 ・環状縮合物(10) 1部 を混合し、二軸エクストルーダーで溶融混練した。この
混練物を冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、ジェットミ
ルで微粉砕した。更に、ハイブリダイザー(奈良機械製
作所製)を用いて球形化した後に分級し、黒色粒子(1
0)を得た。この黒色粒子(10)の粒度は、重量平均
粒径6.8μm,個数平均粒子径5.lμmで、微粉量
は2.0個数%であった。この着色粒子(10)の形状
係数SF−1は135、SF−2は120、(SF−
2)/(SF−1)は0.89であった。
【0169】この黒色粒子(10)100部に対して流
動向上剤として、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎
水性シリカ微粉体(BET:250m2/g)1.5部
をヘンシェルミキサーで乾式混合して、黒色トナー(1
0)を得た。該黒色トナー(10)の流動性指数Gは3
2であった。
【0170】さらに該黒色トナー(10)7部と樹脂コ
ート磁性フェライトキャリア(平均粒子系:45μm)
93部とを混合して、磁気ブラシ用二成分系黒色現像剤
(10)を調製した。
【0171】該黒色トナー(10)の常温常湿(25
℃,60%RH)環境下での二成分帯電量は−40nC
/mg、逆極帯電性比は2%であった。
【0172】トナーの製造例(11)〜(12) 縮合物(10)の代わりに、環状縮合物(11)〜(1
2)1.0部を各々使用するほかは製造例1同様の方法
により、青色トナー(11)〜(12)及び、二成分系
青色現像剤(11)〜(12)を得た。
【0173】トナーの製造例(13)〜(15) 縮合物(10)の代わりに、環状縮合物(13)〜(1
5)1.0部と、黄色着色剤(C.I.ピグメントイエ
ロー)7部を使用するほかは製造例1同様の方法によ
り、イエロートナー(13)〜(15)及び、二成分系
イエロー現像剤(13)〜(15)を得た。
【0174】トナーの製造例(16)〜(17) 縮合物(10)の代わりに、環状縮合物(16)〜(1
7)1.0部と、赤色着色剤(C.I.ピグメントレッ
ド)7部を使用するほかは製造例1同様の方法により、
マゼンタトナー(16)〜(17)及び、二成分系マゼ
ンタ現像剤(16)〜(17)を得た。
【0175】トナーの製造例(18)〜(20) 縮合物(10)の代わりに、環状縮合物(18)〜(2
0)1.0部と、青色着色剤(C.I.ピグメントブル
ー)7部を使用するほかは製造例1同様の方法により、
シアントナー(18)〜(20)及び、二成分系シアン
現像剤(18)〜(20)を得た。
【0176】得られたトナーの物性を表3に示す。
【0177】
【表3】
【0178】実施例1〜20 本実施例に用いた画像形成装置について説明する。図1
は、本実施例に適用される画像形成装置の断面の概略的
説明図である。
【0179】感光体ドラム1は、基材1a上に有機光半
導体を有する感光層1bを有し、矢印方向に回転し、対
抗し接触回転する帯電ローラー2(導電性弾性層2a、
芯金2b)により感光体ドラム1上に約−600Vの表
面電位に帯電させる。露光3は、ポリゴンミラーにより
感光体上にデジタル画像情報に応じてオン−オフさせる
ことで露光部電位が−100V、暗部電位が−600V
の静電荷像が形成される。複数の現像器4−1、4−
2、4−3、4−4を用いイエロートナー、マゼンタト
ナー、シアントナーまたは、ブラックトナーを感光体1
上に反転現像方法を用いトナー像を得た。該トナー像
は、中間転写体5(弾性層5a、支持体としての芯金5
b)上に転写され中間転写体5上に四色の色重ね顕色像
が形成される。感光体1上の転写材トナーはクリーナー
部材8により、残トナー容器9中に回収される。
【0180】中間転写体5は、パイプ状の芯金5b上に
カーボンブラックの導電付与部材をニトリル−ブタジエ
ンラバー(NBR)中に十分分散させた弾性層5bをコ
ーティングした。該コート層5bの硬度は、「JIS
K−6301」に準拠し30度で且つ体積固有抵抗値
は、109Ω・cmであった。感光体1から中間転写体
5への転写に必要な転写電流は約5μAであり、これは
電源より+500Vを芯金5b上に付与することで得ら
れた。
【0181】転写ローラ7の外径20mmで直径10m
mの芯金7b上にカーボンの導電性付与部材をエチレン
−プロピレン−ジエン系三元共重合体(EPDM)の発
泡体中に十分分散させたものをコーティングすることに
より生成した弾性層7aを有し、弾性層7aの体積固有
抵抗値は、106Ω・cmで、「JIS K−630
1」の基準の硬度は35度の値を示すものを用いた。転
写ローラには電圧を印加して15μAの転写電流を流し
た。
【0182】加熱定着装置Hにはオイル塗布機能のない
熱ロール方式の定着装置を用いた。この時上部ローラ
ー、下部ローラー共にフッ素系樹脂の表面層を有するも
のを使用し、ローラーの直径は60mmであった。ま
た、定着温度は160℃、ニップ幅を7mmに設定し
た。
【0183】以上の条件で、常温常湿(25℃,60%
RH)環境下、8枚(A4サイズ)/分のプリントアウ
ト速度で、現像剤(1)〜(20)を逐次補給しながら
単色での間歇モード(すなわち、一枚プリントアウトす
る毎に10秒間現像器を休止させ、再起動時の予備動作
でトナーの劣化を促進させるモード)でプリントアウト
試験を行い、得られたプリントアウト画像を後述の項目
について評価した。
【0184】また、同時に、用いた画像形成装置と上記
現像剤のマッチングについても評価した。
【0185】尚、クリーニングにより回収された残トナ
ーは、リユース機構により現像器に搬送し、再使用し
た。
【0186】以上の評価結果を表4にまとめる。
【0187】
【表4】
【0188】実施例21 本実施例では市販のレーザービームプリンターLBP−
EX(キヤノン社製)にリユース機構を取り付け改造
し、再設定して用いた。即ち、図3において、感光体ド
ラム20上の未転写トナーを該感光体ドラムに当接して
いるクリーナー21の弾性ブレード22によりかき落と
した後、クリーナーローラーによってクリーナー内部へ
送り、更にクリーナースクリュー23を経て、搬送スク
リューを設けた供給用パイプ24によってホッパー25
を介して現像器26に戻し、再度、回収トナーを利用す
るシステムを取り付け、一次帯電ローラー27としてナ
イロン樹脂で被覆された導電性カーボンを分散したゴム
ローラー(直径12mm,当接圧50g/cm)を使用
し、静電潜像担持体にレーザー露光(600dpi)に
より暗部電位VD=−700V、明部電位VL=−200
Vを形成した。トナー担持体として表面にカーボンブラ
ックを分散した樹脂をコートした表面粗度Raが1.1
を呈する現像スリーブ28を感光ドラム面の移動速度に
対して1.1倍となる様に設定し、次いで、感光体ドラ
ムと該現像スリーブとの間隙(S−D間)を270μm
とし、トナー規制部材としてウレタンゴム製ブレードを
当接させて用いた。現像バイアスとして直流バイアス成
分に交流バイアス成分を重畳して用いた。また、加熱定
着装置の設定温度は160℃とした。
【0189】以上の設定条件で、高温高湿(30℃,6
0%RH)環境下、12枚(A4サイズ)/分のプリン
トアウト速度で、トナー(2)を逐次補給しながら連続
モード(すなわち、現像器を休止させることなくトナー
の消費を促進させるモード)でプリントアウト画像を後
述の項目について評価した。
【0190】また、同時に用いた画像形成装置と上記ト
ナーとのマッチングについても評価した。
【0191】以上の評価結果を表5にまとめる。
【0192】
【表5】
【0193】実施例22 図3のトナーリユース機構を取り外しプリントアウト速
度を16枚(A4サイズ)/分とした以外は、実施例2
1と同様にし、前記トナー(2)を逐次補給しながら連
続モード(すなわち、現像器を休止させることなく、ト
ナーの消費を促進させるモード)でプリントアウト試験
を行った。
【0194】得られたプリントアウト画像を後述の項目
について評価すると共に、用いた画像形成装置とのマッ
チングについても評価した。その結果、いずれの項目に
ついても良好であった。
【0195】本発明の実施例に記載の評価項目の説明と
その評価基準について述べる。
【0196】[プリントアウト画像評価] <1>画像濃度 通常の複写機用普通紙(75g/m2)に所定の枚数の
プリントアウトを終了した時の画像濃度維持により評価
した。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」(マクベ
ス社製)を用いて、原稿濃度が0.00の白地部分のプ
リントアウト画像に対する相対濃度を測定した。 ◎:非常に良好(1.40以上) ○:良好 (1.35以上、1.40未満) △:実用可 (1.00以上、1.35未満) ×:実用不可 (1.00未満)
【0197】<2>画像飛び散り 図8(a)に示した「電」文字パターンを普通紙(10
0g/m2)にプリントした際の文字周辺部へのトナー
飛び散り(図8(b)の状態)を目視で評価した。 ◎:非常に良好(ほとんど発生せず) ○:良好(軽微な飛び散りが見られる) △:実用可(若干の飛び散りが見られる) ×:実用不可(顕著な飛び散りが見られる;図8(b)
レベル)
【0198】[画像形成装置マッチング評価] <1>現像スリーブとのマッチング プリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。 ◎:非常に良好(未発生) ○:良好 (ほとんど発生せず) △:実用可 (固着があるが、画像への影響が少な
い) ×:実用不可 (固着が多く、画像ムラを生じる)
【0199】<2>感光ドラムとのマッチング プリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷や残
留トナーの固着の発生状況とプリントアウト画像への影
響を目視で評価した。 ◎:非常に良好(未発生) ○:良好 (わずかに傷の発生が見られるが、画像
への影響はない) △:実用可 (固着や傷があるが、画像への影響が少
ない) ×:実用不可 (固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生
じる)
【0200】<3>中間転写体とのマッチング プリントアウト試験終了後、中間転写体表面の傷や残留
トナーの固着状況を目視で評価した。 ◎:非常に良好(未発生) ○:良好 (わずかに傷の発生が見られるが、画像
への影響はない) △:実用可 (固着や傷があるが、画像への影響が少
ない) ×:実用不可 (固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生
じる)
【0201】<4>定着装置とのマッチング 定着フィルム表面の様子を観察し、その耐久性を評価し
た。
【0202】(1)表面性 プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の傷や削
れの発生の様子を目視で評価した。 ◎:非常に良好(未発生) ○:良好 (ほとんど発生せず) △:実用可 ×:実用不可
【0203】(2)残留トナーの固着状況 プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の残留ト
ナーの固着状況を目視で評価した。 ◎:非常に良好(未発生) ○:良好 (ほとんど発生せず) △:実用可 ×:実用不可
【0204】
【発明の効果】以上説明したように、粒子の帯電均一性
が向上することで、トナーの流動性が向上し、さらに、
低温低湿及び高温高湿環境下での多枚数の出力時におい
ても高画像濃度が得られ、且つ高転写性を保持しつつ、
且つ、現像プロセスとの良好なマッチングが得られると
いった、産業的に有用な静電荷像現像用トナーを提供す
ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に好適な画像形成装置の概略的説明図で
ある。
【図2】本発明の実施例に用いた二成分現像剤用の現像
装置の要部の拡大横断面図である。
【図3】未転写トナーをリユースする画像形成装置の概
略的説明図である。
【図4】本発明の実施例に用いた一成分現像剤用の現像
装置の要部の拡大横断面図である。
【図5】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解
斜視図である。
【図6】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時の
フィルム状態を示した要部の拡大横断面図である。
【図7】トナーの現像特性をチェックする為のチェッカ
ー模様の説明図である。
【図8】文字画像の飛び散りの状態を示す模式図であ
る。
【図9】トナーの帯電量を測定するブローオフ帯電量測
定装置を示す模式図である。
【符号の説明】
1 感光体(静電潜像担持体) 2 帯電ローラー 3 露光 4 4色現像器(4−1、4−2、4−3、4−4) 5 中間転写体 6 転写材 7 転写ローラ 11 現像剤担持体 13 感光体ドラム 30 ステー 31 加熱体 31a ヒーター基板 31b 発熱体 31c 表面保護層 31d 検温素子 32 定着フィルム 33 加圧ローラー 34 コイルばね 35 フィルム端部規制フランジ 36 給電コネクター 37 断電部材 38 入口ガイド 39 出口ガイド(分離ガイド)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03G 15/08 507 G03G 15/20 101 15/20 101 9/08 365 (72)発明者 河本 恵司 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 綾木 保和 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内

Claims (36)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも結着樹脂、ワックス及びフェ
    ノール誘導体縮合物を含有するトナー粒子を有するトナ
    ーにおいて、該フェノール誘導体縮合物が、フェノー
    ル及び/またはその誘導体とアルデヒドとの縮合物であ
    り、画像解析装置で測定した該トナー粒子の形状係数
    は、SF−1の値が100<SF−1≦160であり、
    SF−2の値が100<SF−2≦140であることを
    特徴とする静電荷像現像用トナー。
  2. 【請求項2】 該フェノール誘導体縮合物において、該
    縮合物が鎖状縮合物(一般式<A>で表される)、ある
    いは、環状縮合物(一般式<B>で表されるカリックス
    (n)アレン化合物)、又は、該鎖状縮合物と該環状縮
    合物との混合物であることを特徴とする請求項1に記載
    の静電荷像現像用トナー。 【化1】 〔一般式<A>,<B>において、R1は、水素原子、
    炭素数1〜5のアルキル基または−(CH2mCOOR
    10基を表す。なお、R10は水素原子または低級アルキル
    基を表し、mは1〜3の整数を表す。R2は、水素原
    子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数1〜
    12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、−NH2
    −N( 72、−SO38、置換基を有してもよいフェ
    ニル基、または−Si(CH33を表す。また、ここに
    おいてR7は低級アルキル基を表し、R8は水素原子また
    は低級アルキル基を表す。R3及びR4は、水素原子、ハ
    ロゲン原子、炭素数1〜3のアルキル基、−NH2、ま
    たは−N(R92を表す。また、ここにおいてR9は低
    級アルキル基を表す。R5は、水素原子または炭素数1
    〜3のアルキル基を表す。R11は、水素原子、炭素数1
    〜5のアルキル基、または−(CH2pCOOR20基を
    表す。また、ここにおいてR20は、水素原子または低級
    アルキル基を表し、pは1〜3の整数を表す。R12は、
    水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素
    数1〜12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、−
    NH2、−N( 172、−SO318、置換基を有して
    もよいフェニル基、または−Si(CH33を表す。ま
    た、ここにおいてR17は低級アルキル基を表し、R18
    水素原子または低級アルキル基を表す。R13及びR
    14は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜3のアルキ
    ル基、−NH2、または−N(R192を表す。なお、R
    19は低級アルキル基を表す。R15は、水素原子または炭
    素数1〜3のアルキル基を表す。一般式<A>の末端R
    16及びR17は、水素原子、アルキル基、水酸基を含むア
    ルキル基を表す。一般式<B>で表されるカリックス
    (n)アレン化合物において、その(n)と同式中にお
    けるX及びYの関係は、n=X+Yで、X及びYは0〜
    8の自然数、nは自然数を示す。〕
  3. 【請求項3】 該フェノール縮合物において、ユニット
    の繰り返し単位n(一般式<A>及び一般式<B>にお
    いてx+yで表される)が3〜12であることを特徴と
    する請求項1又は2に記載の静電荷像現像用トナー。
  4. 【請求項4】 画像解析装置で測定した該トナー粒子の
    形状係数は、SF−1の値が100〜140であり、S
    F−2の値が100〜120であることを特徴とする請
    求項1乃至3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナ
    ー。
  5. 【請求項5】 画像解析装置で測定した該トナー粒子の
    形状係数のSF−1とSF−2の比(SF−2)/(S
    F−1)の値が1.0以下であることを特徴とする請求
    項1乃至4のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
  6. 【請求項6】 透過電子顕微鏡(TEM)を用いたトナ
    ーの断層観察において、該ワックス成分が、結着樹脂中
    に実質的に球状及び/又は紡錘形の島状に分散されてい
    ることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の
    静電荷像現像用トナー。
  7. 【請求項7】 少なくとも、外部より帯電部材に電圧を
    印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯電
    された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工
    程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を静電
    潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上
    のトナー像を中間転写体に転写する第1の転写工程と、
    該中間転写体上のトナー像を転写材に転写する第2の転
    写工程と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程
    とを有する画像形成方法において、 該トナーは、少なくとも結着樹脂、ワックス及びフェノ
    ール誘導体縮合物を含有するトナー粒子を有するトナー
    であって、該フェノール誘導体縮合物が、フェノール
    及び/またはその誘導体とアルデヒドとの縮合物であ
    り、画像解析装置で測定した該トナー粒子の形状係数
    は、SF−1の値が100<SF−1≦160であり、
    SF−2の値が100<SF−2≦140であることを
    特徴とする画像形成方法。
  8. 【請求項8】 該フェノール誘導体縮合物において、該
    縮合物が鎖状縮合物(一般式<A>で表される)、ある
    いは、環状縮合物(一般式<B>で表されるカリックス
    (n)アレン化合物)、又は、該鎖状縮合物と該環状縮
    合物との混合物であることを特徴とする請求項7に記載
    の画像形成方法。 【化2】 〔一般式<A>,<B>において、R1は、水素原子、
    炭素数1〜5のアルキル基または−(CH2mCOOR
    10基を表す。なお、R10は水素原子または低級アルキル
    基を表し、mは1〜3の整数を表す。R2は、水素原
    子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数1〜
    12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、−NH2
    −N( 72、−SO38、置換基を有してもよいフェ
    ニル基、または−Si(CH33を表す。また、ここに
    おいてR7は低級アルキル基を表し、R8は水素原子また
    は低級アルキル基を表す。R3及びR4は、水素原子、ハ
    ロゲン原子、炭素数1〜3のアルキル基、−NH2、ま
    たは−N(R92を表す。また、ここにおいてR9は低
    級アルキル基を表す。R5は、水素原子または炭素数1
    〜3のアルキル基を表す。R11は、水素原子、炭素数1
    〜5のアルキル基、または−(CH2pCOOR20基を
    表す。また、ここにおいてR20は、水素原子または低級
    アルキル基を表し、pは1〜3の整数を表す。R12は、
    水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素
    数1〜12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、−
    NH2、−N( 172、−SO318、置換基を有して
    もよいフェニル基、または−Si(CH33を表す。ま
    た、ここにおいてR17は低級アルキル基を表し、R18
    水素原子または低級アルキル基を表す。R13及びR
    14は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜3のアルキ
    ル基、−NH2、または−N(R192を表す。なお、R
    19は低級アルキル基を表す。R15は、水素原子または炭
    素数1〜3のアルキル基を表す。一般式<A>の末端R
    16及びR17は、水素原子、アルキル基、水酸基を含むア
    ルキル基を表す。一般式<B>で表されるカリックス
    (n)アレン化合物において、その(n)と同式中にお
    けるX及びYの関係は、n=X+Yで、X及びYは0〜
    8の自然数、nは自然数を示す。〕
  9. 【請求項9】 該フェノール縮合物において、ユニット
    の繰り返し単位n(一般式<A>及び一般式<B>にお
    いてx+yで表される)が3〜12であることを特徴と
    する請求項7又は8に記載の画像形成方法。
  10. 【請求項10】 画像解析装置で測定した該トナー粒子
    の形状係数は、SF−1の値が100〜140であり、
    SF−2の値が100〜120であることを特徴とする
    請求項7乃至9のいずれかに記載の画像形成方法。
  11. 【請求項11】 画像解析装置で測定した該トナー粒子
    の形状係数のSF−1とSF−2の比(SF−2)/
    (SF−1)の値が1.0以下であることを特徴とする
    請求項7乃至10のいずれかに記載の画像形成方法。
  12. 【請求項12】 透過電子顕微鏡(TEM)を用いたト
    ナーの断層観察において、該ワックス成分が、結着樹脂
    中に実質的に球状及び/又は紡錘形の島状に分散されて
    いることを特徴とする請求項7乃至11のいずれかに記
    載の画像形成方法。
  13. 【請求項13】 該現像工程において、現像領域におけ
    るトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面の移
    動速度に対し、1.05〜3.0倍の速度であり、該ト
    ナー担持体の表面粗度Ra(μm)が1.5以下である
    ことを特徴とする請求項7乃至12のいずれかに記載の
    画像形成方法。
  14. 【請求項14】 該トナー担持体と対向して強磁性金属
    ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする請
    求項7乃至13のいずれかに記載の画像形成方法。
  15. 【請求項15】 該トナー担持体と対向して弾性体から
    なるブレードを当接することを特徴とする請求項7乃至
    14のいずれかに記載の画像形成方法。
  16. 【請求項16】 該静電潜像担持体とトナー担持体があ
    る一定の間隙を有し、交互電界を印加しながら現像する
    ことを特徴とする請求項7乃至15のいずれかに記載の
    画像形成方法。
  17. 【請求項17】 該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担
    持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
    静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項7乃
    至16のいずれかに記載の画像形成方法。
  18. 【請求項18】 該中間転写体上のトナー像を、転写装
    置を用いて転写材に静電転写する第2の転写工程の際
    に、該中間転写体と転写装置とが該転写材を介して当接
    することを特徴とする請求項7乃至17のいずれかに記
    載の画像形成方法。
  19. 【請求項19】 該加熱定着工程が、オフセット防止用
    液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
    い加熱定着装置により、トナー画像を記録材に加熱定着
    することを特徴とする請求項7乃至18のいずれかに記
    載の画像形成方法。
  20. 【請求項20】 該加熱定着工程が、固定支持された加
    熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介し
    て該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を
    記録材に加熱定着することを特徴とする請求項7乃至1
    9のいずれかに記載の画像形成方法。
  21. 【請求項21】 転写後の静電潜像担持体上の未転写の
    残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該トナ
    ーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、静電
    潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユース機構
    を有することを特徴とする請求項7乃至20のいずれか
    に記載の画像形成方法。
  22. 【請求項22】 少なくとも、外部より帯電部材に電圧
    を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯
    電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成
    工程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を静
    電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体
    上のトナー像を転写材へ転写する転写工程と、転写材上
    のトナー像を加熱定着する定着工程とを有する画像形成
    方法において、 該トナーは、少なくとも結着樹脂、ワックス及びフェノ
    ール誘導体縮合物を含有するトナー粒子を有するトナー
    であって、該フェノール誘導体縮合物が、フェノール
    及び/またはその誘導体とアルデヒドとの縮合物であ
    り、画像解析装置で測定した該トナー粒子の形状係数
    は、SF−1の値が100<SF−1≦160であり、
    SF−2の値が100<SF−2≦140であることを
    特徴とする画像形成方法。
  23. 【請求項23】 該フェノール誘導体縮合物において、
    該縮合物が鎖状縮合物(一般式<A>で表される)、あ
    るいは、環状縮合物(一般式<B>で表されるカリック
    ス(n)アレン化合物)、又は、該鎖状縮合物と該環状
    縮合物との混合物であることを特徴とする請求項22に
    記載の画像形成方法。 【化3】 〔一般式<A>,<B>において、R1は、水素原子、
    炭素数1〜5のアルキル基または−(CH2mCOOR
    10基を表す。なお、R10は水素原子または低級アルキル
    基を表し、mは1〜3の整数を表す。R2は、水素原
    子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数1〜
    12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、−NH2
    −N( 72、−SO38、置換基を有してもよいフェ
    ニル基、または−Si(CH33を表す。また、ここに
    おいてR7は低級アルキル基を表し、R8は水素原子また
    は低級アルキル基を表す。R3及びR4は、水素原子、ハ
    ロゲン原子、炭素数1〜3のアルキル基、−NH2、ま
    たは−N(R92を表す。また、ここにおいてR9は低
    級アルキル基を表す。R5は、水素原子または炭素数1
    〜3のアルキル基を表す。R11は、水素原子、炭素数1
    〜5のアルキル基、または−(CH2pCOOR20基を
    表す。また、ここにおいてR20は、水素原子または低級
    アルキル基を表し、pは1〜3の整数を表す。R12は、
    水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素
    数1〜12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、−
    NH2、−N( 172、−SO318、置換基を有して
    もよいフェニル基、または−Si(CH33を表す。ま
    た、ここにおいてR17は低級アルキル基を表し、R18
    水素原子または低級アルキル基を表す。R13及びR
    14は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜3のアルキ
    ル基、−NH2、または−N(R192を表す。なお、R
    19は低級アルキル基を表す。R15は、水素原子または炭
    素数1〜3のアルキル基を表す。一般式<A>の末端R
    16及びR17は、水素原子、アルキル基、水酸基を含むア
    ルキル基を表す。一般式<B>で表されるカリックス
    (n)アレン化合物において、その(n)と同式中にお
    けるX及びYの関係は、n=X+Yで、X及びYは0〜
    8の自然数、nは自然数を示す。〕
  24. 【請求項24】 該フェノール縮合物において、ユニッ
    トの繰り返し単位n(一般式<A>及び一般式<B>に
    おいてx+yで表される)が3〜12であることを特徴
    とする請求項22又は23に記載の画像形成方法。
  25. 【請求項25】 画像解析装置で測定した該トナー粒子
    の形状係数は、SF−1の値が100〜140であり、
    SF−2の値が100〜120であることを特徴とする
    請求項22乃至24のいずれかに記載の画像形成方法。
  26. 【請求項26】 画像解析装置で測定した該トナー粒子
    の形状係数のSF−1とSF−2の比(SF−2)/
    (SF−1)の値が1.0以下であることを特徴とする
    請求項22乃至25のいずれかに記載の画像形成方法。
  27. 【請求項27】 透過電子顕微鏡(TEM)を用いたト
    ナーの断層観察において、該ワックス成分が、結着樹脂
    中に実質的に球状及び/又は紡錘形の島状に分散されて
    いることを特徴とする請求項22乃至26のいずれかに
    記載の画像形成方法。
  28. 【請求項28】 該現像工程において、現像領域におけ
    るトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面の移
    動速度に対し、1.05〜3.0倍の速度であり、該ト
    ナー担持体の表面粗度Ra(μm)が1.5以下である
    ことを特徴とする請求項22乃至27のいずれかに記載
    の画像形成方法。
  29. 【請求項29】 該トナー担持体と対向して強磁性金属
    ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする請
    求項22乃至28のいずれかに記載の画像形成方法。
  30. 【請求項30】 該トナー担持体と対向して弾性体から
    なるブレードを当接することを特徴とする請求項22乃
    至29のいずれかに記載の画像形成方法。
  31. 【請求項31】 該静電潜像担持体とトナー担持体があ
    る一定の間隙を有し、交互電界を印加しながら現像する
    ことを特徴とする請求項22乃至30のいずれかに記載
    の画像形成方法。
  32. 【請求項32】 該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担
    持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
    静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項22
    乃至31のいずれかに記載の画像形成方法。
  33. 【請求項33】 該静電潜像担持体上のトナー像を、転
    写装置を用いて転写材に静電転写する転写工程の際に、
    該静電潜像担持体と転写装置とが該転写材を介して当接
    することを特徴とする請求項22乃至32のいずれかに
    記載の画像形成方法。
  34. 【請求項34】 該加熱定着工程が、オフセット防止用
    液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
    い加熱定着装置により、トナー画像を記録材に加熱定着
    することを特徴とする請求項22乃至33のいずれかに
    記載の画像形成方法。
  35. 【請求項35】 該加熱定着工程が、固定支持された加
    熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介し
    て該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を
    記録材に加熱定着することを特徴とする請求項22乃至
    34のいずれかに記載の画像形成方法。
  36. 【請求項36】 転写後の静電潜像担持体上の未転写の
    残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該トナ
    ーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、静電
    潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユース機構
    を有することを特徴とする請求項22乃至35のいずれ
    かに記載の画像形成方法。
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