JP2002221819A - トナー及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久中のトナーの帯電特性変動が抑制でき、
遊離外添剤による潜像担持体上へのトナー融着やフィル
ミングを極力抑え、長期間安定した画像を形成すること
が可能なトナーを提供するものである。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有す
る着色粒子に、Ｍｇを含有する微粉体を外添してなるト
ナーであって、炭素原子に対するＭｇ原子の遊離率が
０．００１％以上１０％以下であり、トナーのＢＥＴ値
比表面積が０．５ｍ ²／ｇ以上３０ｍ²／ｇ以下であるこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられ
るトナー、あるいは、フルカラー画像形成方法に用いら
れるトナー、又はトナージェット方式の画像形成方法に
用いられるトナーに関するものである。さらに詳しく
は、本発明は、予め静電潜像担持体上にトナー像を形成
後、転写材上に転写させて画像形成する、複写機、プリ
ンター、ファックス等の電子写真、静電記録、静電印刷
に用いられるトナー及び画像形成方法、又はトナージェ
ット方式により記録材に直接トナーを吐出し画像を得る
トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報（米国特許第３，６６６，３６３号明細書）及び
特公昭４３−２４７４８号公報（米国特許第４，０７
１，３６１号明細書）に記載されている如く多数の方法
で知られている。一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により像担持体（感光体）上に電気的潜像を形成
し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じ
て直接的あるいは間接的手段を用い、紙の如き記録材に
トナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加圧或いは
溶剤蒸気により定着し複写物を得るものである。そして
記録材に転写せず感光体上に残ったトナーは種々の方法
でクリーニングすることにより、繰返しコピー画像を得
るものである。

【０００３】電気的潜像を可視化する方法としては、カ
スケード現像法、磁気ブラシ現像法、加圧現像方法等が
知られている。

【０００４】一方、電子写真業界において、プリンター
装置等の画像解像度は、１２００、２４００ｄｐｉとい
うように高解像度化してきている。従ってプリンター装
置の現像方式もこれにともなってより高精細が要求され
てきている。また、複写機においても高機能化、デジタ
ル化の進展によって、プリンター装置同様、高解像度
化、高精細が要求されてきている。

【０００５】そこで、これらの要求に応えるべく現像方
式の改良が行われている。

【０００６】更に一方では、より安価な電子写真システ
ムを達成すべく、非磁性一成分現像方式が広く検討され
ている。この方法は、二成分現像装置に必須であるキャ
リア材が不要なために、本体価格のコストダウンを達成
しやすく、より安価な電子写真システムが可能である。

【０００７】一方、現像方法には様々な現像方式が存在
するが、大別するとジャンピング現像と接触現像のふた
つが代表的である。ジャンピング現像は、静電潜像担持
体と現像剤担持体とが微少空間をもって近接し、現像剤
は交流と直流の電界を受けて飛翔し、潜像部分にトナー
が付着することで現像が行われるものである。そのた
め、ジャンピング現像では、ライン潜像に対して現像す
るトナー量が多く、画像の高精細化には限界がある。

【０００８】一方、接触現像方法は、静電潜像担持体と
現像剤担持体上のトナーとが接触し、トナーは電界を受
けて潜像部分に付着することで現像が行われるものであ
る。そのため、ジャンピング現像よりもライン潜像に対
して忠実な現像を行なうことができるため、高解像度
化、高精細の要求に対し達成しやすい。

【０００９】また、静電潜像担持体を一次帯電する帯電
方式においては、オフィス環境への関心の高まりからオ
ゾンレス帯電方式が好ましく用いられている。かかる帯
電方式では、ワイヤー式のコロナ放電で、ポジトナーを
用いる正規現像方式や、静電潜像担持体に部材を接触さ
せ帯電を行なう接触帯電方式が用いられている。特に接
触帯電方式は、装置の簡素化及び直流電源化の可能性が
あり、コストを抑えた現像方法において好適に用いられ
ている。

【００１０】更に一方では市場からのカラー化ニーズの
高まりから、カラードキュメントの需要が増してきてい
る。電子写真によりフルカラー画像を形成する方法は様
々な公知の方法があるが、多くは、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックといった各色トナーによって中間
転写体あるいは転写材上に複数の色トナーを重ね合わせ
てカラー画像を合成し、熱・圧力定着によって記録材上
に定着するものである。

【００１１】かかるフルカラー画像形成方法では、トナ
ーの帯電特性や現像性、静電潜像担持体の帯電特性にお
いて、黒単色の系よりも更に適切な特性を維持していく
ことが求められている。

【００１２】また、近年フルカラー画像形成装置の小型
化が検討されているが、そのためには現像装置を小型化
する必要がある。フルカラー画像形成装置の小型化を達
成するためには、シアン現像剤、イエロー現像剤、マゼ
ンタ現像剤およびブラック現像剤をそれぞれ収容した現
像装置の小型化が必要とされる。

【００１３】現像装置を小型化するにあたっては、前述
の理由から非磁性一成分現像装置が有利である。しか
し、非磁性一成分現像方法の場合には、現像剤担持部材
や現像剤規制部材との接触でトナーを帯電させるため
に、このようなトナーは現像システムの汚染を極力抑え
ていくことが要求される。たとえば現像システムの汚染
が発生するようなトナーでは、現像剤担持部材の下層に
汚染物質による層が形成され易く、このような汚染物質
による層によって、トナーの摩擦帯電が阻害され、トナ
ー帯電付与が不十分になることで、画像カブリ等の現像
欠陥を誘発するため好ましくない。さらにこのような現
像システムを汚染するトナーは、一般的に現像剤規制部
材表面へ付着しやすく、この付着物が現像剤の規制時に
トナー担持体上にスジ状のムラを誘発し、そのムラが、
特に印字率が高い画像上でスジ状の画像欠陥として画像
に現れるため好ましくない。特にフルカラー画像におい
ては、二色のトナーを重ね合わせて色表現しているた
め、このようなスジ状の画像欠陥は、色の違う線として
画像上に現れ、欠陥が目立ちやすく好ましくない。

【００１４】また、特にローラタイプの接触帯電の系に
おいて、上記のような現像システムを汚染するトナー
は、汚染物質が帯電ローラ表面に付着しやすい。この帯
電ローラ上の汚染物質付着量が長期的な印字などにより
増加すると、静電潜像担持体の帯電を阻害するようにな
り、静電潜像担持体の一次帯電が不均一となってしま
う。静電潜像担持体の一次帯電が不均一になると、現像
時に静電潜像帯電ムラが画像として顕像化され、画像欠
陥として画像に現れるため好ましくない。

【００１５】また更に、上記のような現像システムを汚
染するトナーは、静電潜像担持体上に付着し、静電潜像
担持体への融着やフィルミングを生じ易い傾向がある。
このような静電潜像担持体への融着やフィルミングは、
画像欠陥として画像に現れるため好ましくない。

【００１６】そこで、現像剤担持体や潜像保持体に対す
るトナー汚染、トナー固着等の現像障害の発生がないト
ナーとして、疎水性シリカ遊離量を規定した提案がなさ
れている。

【００１７】具体的には、特開平４−１４５４４８号公
報、特開平６−２５８８６３号公報、特開平７−０４３
９３１号公報において、トナー表面に疎水性シリカを一
部固着、一部遊離したトナーについての提案がなされて
いる。しかし、これらの公報中には遊離シリカ量、アル
ミナ量に関する記載があるものの、マグネシウム元素を
含有する化合物、特にハイドロタルサイト類化合物に関
する記載がなく、また、マグネシウム元素を含有する化
合物の遊離率に関する記載がない。

【００１８】また、特開平６−３４２２２４号公報で
は、母体トナーに対しＳｉ原子の遊離率が０．５〜２０
％であるトナーが開示されている。さらに特開２０００
−０４７４２５号公報には、母粒子から遊離した外添剤
がトナー全体に対して５％以下であるトナーが開示され
ている。これらの公報中では、パーティクルアナライザ
を使用し外添剤の遊離率を限定したトナーが提案されて
いるものの、マグネシウム元素を含有する化合物の遊離
率、特にハイドロタルサイト類化合物に関する遊離率の
記載がない。

【００１９】更に、特開２０００−４７４１８号公報で
は、パーティクルアナライザを使用した外添剤濃度を規
定するトナーが開示されている。かかる公報中では、パ
ーティクルアナライザの測定結果で母粒子に同期しない
トナーの濃度を規定し、更に、外添剤として酸化マグネ
シウムが例示されている。しかし、外添剤の固着状態、
特に外添したトナーのＢＥＴ値比表面積を示唆するよう
な記載がなく、また、ハイドロタルサイト類化合物に関
する記載がなされていない。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決したトナー及び画像形成方法
を提供することにある。

【００２１】すなわち、本発明の目的は、Ｍｇ元素を含
有する外添剤を使用したトナーについて、トナー粒子表
面の外添剤付着状態をＢＥＴ比表面積で測定するところ
の適当な範囲にすることで、耐久中のトナーの帯電特性
変動が抑制でき、常に安定した画像を得ることが可能な
トナー及び画像形成方法を提供するものである。

【００２２】更に本発明の目的は、遊離外添剤による潜
像担持体上へのトナー融着やフィルミングを極力抑え、
長期間安定した画像を形成することが可能なトナー及び
画像形成方法を提供するものである。

【００２３】更に本発明の目的は、特に接触帯電方法に
おける帯電部材を汚染せず、ドラムの帯電特性が耐久で
変化しないトナー及び画像形成方法を提供するものであ
る。

【００２４】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者は鋭意検討を行った結果、本発明を開示す
るに至った。

【００２５】すなわち本発明は、少なくとも結着樹脂と
着色剤とを含有する着色粒子に、Ｍｇを含有する微粉体
を外添してなるトナーであって、炭素原子に対するＭｇ
原子の遊離率が０．００１％以上１０％以下であり、ト
ナーのＢＥＴ値比表面積が０．５ｍ²／ｇ以上３０ｍ²／
ｇ以下であることを特徴とするトナーに関する。

【００２６】更に本発明は、少なくとも結着樹脂と着色
剤とを含有する着色粒子に、Ｍｇを含有する微粉体を外
添してなるトナーであって、炭素原子に対するＭｇ原子
の遊離率が０．００１％以上１０％以下であり、トナー
のＢＥＴ値比表面積が０．５ｍ²／ｇ以上３０ｍ²／ｇ以
下であることを特徴とするトナーであって、該微粉体が
下記一般式（１）で示されるハイドロタルサイト類化合
物であるトナーであることを特徴とするトナーに関す
る。

【００２７】

【化３】 （式中、０＜〔Ｘ＝（ｘ１＋ｘ２＋…＋ｘｋ）〕≦０．
５、Ｙ＝（ｙ１＋ｙ２＋…＋ｙｊ）＝１−Ｘであり、ｊ
及びｋは２以上の整数、Ｍ２，Ｍ３，…及びＭｊはＺ
ｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｃｕ及びＦｅからなる群
より選ばれるそれぞれ異なる金属、Ｌ２，Ｌ３…及びＬ
ｋはＢ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＩｎからなる群より選ば
れるそれぞれ異なる金属、Ａ^n-はｎ価のアニオンを示
し、ｍ≧０である。）

【００２８】更に本発明は、少なくとも像担持体に帯電
を行なう帯電工程と；帯電された像担持体に静電潜像を
形成する潜像形成工程と；静電潜像をトナー担持体に担
持されたトナーにより現像し、トナー像を像担持体上に
形成する現像工程と；像担持体上のトナー像を、中間転
写体を介して、又は、介さずに転写材に転写する転写工
程と；転写材上のトナー像を定着する定着工程を有する
画像形成方法において、該トナーが、少なくとも結着樹
脂と着色剤とを含有する着色粒子に、Ｍｇを含有する微
粉体を外添してなるトナーであって、炭素原子に対する
Ｍｇ原子の遊離率が０．００１％以上１０％以下であ
り、トナーのＢＥＴ値比表面積が０．５ｍ ²／ｇ以上３
０ｍ²／ｇ以下であることを特徴とする画像形成方法に
よって達成される。

【００２９】更に本発明は、少なくとも像担持体に帯電
を行なう帯電工程と；帯電された像担持体に静電潜像を
形成する潜像形成工程と；静電潜像をトナー担持体に担
持されたトナーにより現像し、トナー像を像担持体上に
形成する現像工程と；像担持体上のトナー像を、中間転
写体を介して、又は、介さずに転写材に転写する転写工
程と；転写材上のトナー像を定着する定着工程を有する
画像形成方法において、該トナーが、結着樹脂と着色剤
とを少なくとも含有するトナー粒子、無機微粉体及び上
記一般式（１）で示されるハイドロタルサイト類化合物
を少なくとも含有するトナーであって、トナー母粒子の
炭素原子に対するＭｇ原子の遊離率が０．００１％以上
１０％以下であり、トナーのＢＥＴ値比表面積が０．５
ｍ²／ｇ以上３０ｍ²／ｇ以下であることを特徴とする画
像形成方法に関する。

【００３０】

【本発明の実施の形態】本発明者らは鋭意検討した結
果、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有する着色粒子
に、Ｍｇを含有する微粉体を外添してなるトナーであっ
て、炭素原子に対するＭｇ原子の遊離率が０．００１％
以上１０％以下であり、トナーのＢＥＴ値比表面積が
０．５ｍ²／ｇ以上３０ｍ²／ｇ以下であることを特徴と
するトナーにより本発明の目的を達成することを見出し
た。

【００３１】更に、本発明者らは、該微粉体が下記一般
式（１）で示されるハイドロタルサイト類化合物である
トナーが、より好ましく本発明の目的を達成することを
見出した。

【００３２】

【化４】 （式中、０＜〔Ｘ＝（ｘ１＋ｘ２＋…＋ｘｋ）〕≦０．
５、Ｙ＝（ｙ１＋ｙ２＋…＋ｙｊ）＝１−Ｘであり、ｊ
及びｋは２以上の整数、Ｍ２，Ｍ３，…及びＭｊはＺ
ｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｃｕ及びＦｅからなる群
より選ばれるそれぞれ異なる金属、Ｌ２，Ｌ３…及びＬ
ｋはＢ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＩｎからなる群より選ば
れるそれぞれ異なる金属、Ａ^n-はｎ価のアニオンを示
し、ｍ≧０である。）

【００３３】以下、本発明の構成を詳細に説明する。

【００３４】まず、本発明のトナーは、炭素原子に対す
るＭｇ原子の遊離率が０．００１％以上１０％以下の範
囲にある必要があり、好ましくは０．０１％以上２％以
下である。

【００３５】詳細は不明であるが、Ｍｇを含有する化合
物を、トナー中に添加することにより、トナーの帯電特
性が向上し安定した画像形成が可能になる。特に、ハイ
ドロタルサイト類化合物は、ネガ帯電性トナーと組合せ
て使用する場合、特によい。これはトナーの帯電性と帯
電的に反対の極性を有する外添剤であり、かかる外添剤
を使用することで、トナーの帯電量分布を狭く均一帯電
させることが可能である。これは、トナー粒子中のネガ
性が高すぎる部分に対してポジ帯電性のハイドロタルサ
イト類化合物が選択的に静電付着し、電荷を中和するこ
とによるものと推察している。

【００３６】ところで、一成分接触現像でのトナー帯電
においては、トナーの規制部材とトナー粒子、現像剤担
持体とトナー粒子間の摩擦により帯電付与されていると
考えられているが、トナー粒子同士の摩擦によりトナー
が相互に帯電する機構も推察されている。このようなト
ナー相互の帯電機構において、ふたつのトナー粒子モデ
ルを考えた場合、片方が強いネガ性に帯電する場合、も
う一方は反対極性に帯電すると考えられる。

【００３７】ハイドロタルサイト類化合物を含有してな
るトナーは、一成分接触現像においてもトナーの帯電量
分布が狭く均一に帯電することを確認している。

【００３８】これは、ハイドロタルサイト類化合物を含
有してなるトナーは、トナー粒子上にトナー母体由来の
ネガ成分とハイドロタルサイト類化合物由来のポジ成分
が存在し、トナー相互の帯電機構においても双方のトナ
ー粒子に対して、的確なネガ性を付与することを意味し
ていると考えられる。

【００３９】しかし、更に検討を行ったところ、ハイド
ロタルサイト類化合物を含有してなるトナーにおいて、
ハイドロタルサイト類化合物の遊離物は、その帯電特性
故にトナー規制部材や静電潜像担持体の帯電部材を汚染
しやすく、耐久での画像欠陥を生じることが明らかにな
った。

【００４０】そこで、鋭意検討を行ったところ、ハイド
ロタルサイト類化合物の遊離率を適切な範囲に限定し、
且つ、トナー表面への外添剤付着の状態を最適化するこ
とによって上記問題が解決できることを見出し、本発明
に至った。

【００４１】Ｍｇ原子の遊離率を適切な範囲にするため
には、公知の外添方法が使用できる。好ましくはＭｇ原
子を含有するハイドロタルサイト類化合物を公知の外添
手段により高速攪拌し充分に混合した後、更にシリカ微
粉体等の流動性向上剤を加え、高速撹拌し充分に混合す
る２段階外添が使用できる。

【００４２】このように２段階で外添することで、ハイ
ドロタルサイト類化合物の付着状態が均一で、且つＭｇ
原子の遊離率が好適な範囲にあるトナーを得ることが可
能になる。

【００４３】更に、上記のごとき２段階で外添する場
合、前撹拌と後撹拌の撹拌混合条件を調整することもＭ
ｇ原子の遊離率が好適な範囲にあるトナーを得るために
好ましい。

【００４４】前撹拌と後撹拌の撹拌混合条件としては、
撹拌エネルギーの強弱、撹拌時間の長短がある。本実施
例中で使用した低速撹拌とは、高速撹拌での撹拌エネル
ギーの約１／２で、撹拌時間が高速撹拌での撹拌時間の
３／４の状態である。

【００４５】本発明のトナーを製造するために好適な撹
拌方法は、機械的に外添付着するものであれば特に限定
するものでなく、公知の撹拌装置を用いて行なうことが
できる。好ましくは、ヘンシェルミキサーやホモジナイ
ザー等が用いられ、より好ましくは、ヘンシェルミキサ
ーが使用できる。

【００４６】トナー母粒子の炭素原子に対するＭｇ原子
の遊離率を測定する方法は、トナーの分析方法として、
電子写真学会年次大会（通算９５回）、“Ｊａｐａｎ
Ｈａｒｄｃｏｐｙ’９７”論文集、「新しい外添評価方
法−パーティクルアナライザによるトナー分析−」（鈴
木俊之、高原寿雄、電子写真学会主催、１９９７年７月
９〜１１日）に開示されているトナー分析方法を使用し
て行なうことができる。

【００４７】このトナー分析方法は、トナー粒子をプラ
ズマ中に導入することによりトナー粒子を励起させ、こ
の励起に伴う発光スペクトルを検出することにより分析
を行なうものである。

【００４８】この分析方法によれば、複数元素の励起に
伴う発光スペクトルを同時検出することが可能であり、
さらに発光スペクトルの周期性についても測定すること
ができる。

【００４９】外添剤の遊離率を求める方法としては、同
期性を利用した。

【００５０】同一粒子中に含まれる元素は、同一周期で
励起発光スペクトル（同期スペクトル）を生じるが、一
方、外添剤遊離物のように単体で存在する元素は、トナ
ー母体とは同期せずに単独で励起発光スペクトル（非同
期スペクトル）を生じる。これらの各元素に由来する励
起発光スペクトルの非同期／同期を定量的に求めること
によって、トナー母体に対する特定元素の遊離率を求め
た。

【００５１】本願では、母粒子に由来する炭素原子の励
起に伴う発光スペクトルと、外添剤の例えばハイドロタ
ルサイト類化合物に由来するＭｇ原子の励起に伴う発光
スペクトルの同期差を元に、同期していない原子を遊離
の外添剤としてとらえ、その比をもって外添剤の遊離率
とした。

【００５２】具体的測定方法としては、横河電機（株）
製ＰＴ１０００を用い以下の条件にて測定した後、Ｃ原
子を基準としたＭｇ原子の発光の同期性を以下の式に当
てはめて遊離率を求めた。

【００５３】 ＜＜横河電機（株）製ＰＴ１０００の測定条件＞＞ ・一回の測定におけるＣ原子検出数：５００〜２５００ ・ノイズカットレベル ：１．５以下 ・ソート時間 ：２０ｄｉｇｉｔｓ ・ガス ：Ｏ₂ ０．１％、Ｈｅガス ・分析波長： Ｃ原子 ：２４７．８６０ｎｍ Ｍｇ原子 ：２８５．２１０ｎｍ ・使用チャンネル： Ｃ原子 ：１又は２ Ｍｇ原子 ：１又は２ ・Ｍｇ原子の遊離率 （Ｃ原子と同時に発光しなかったＭｇ原子のカウント数）／（Ｃ原子と同時に発 光したＭｇ原子のカウント数＋Ｃ原子と同時に発光しなかったＭｇ原子のカウン ト数）×１００

【００５４】本発明のトナーは、トナーのＢＥＴ値比表
面積が０．５ｍ²／ｇ以上３０ｍ²／ｇ以下の状態にトナ
ー表面を制御することが帯電安定性、現像性、転写性の
点で必要であり、好ましくは０．５ｍ²／ｇ以上１０ｍ²
／ｇ以下である。

【００５５】トナーのＢＥＴ比表面積が０．５ｍ²／ｇ
以上であると帯電特性及び転写性が不十分であり、３０
ｍｍ²／ｇを超えるとトナーの流動性、及び現像性が低
下する。

【００５６】上記範囲のトナーの比表面積は、トナー粒
子の比表面積とトナー粒子に添加する無機微粉体の比表
面積，添加量及び添加混合強度を制御することで達成さ
れる。

【００５７】比表面積の測定はＢＥＴ法に従って、窒素
ガスを吸着させ算出した。具体的には以下の条件によ
る。

【００５８】測定装置：比表面積測定装置オートソーブ
１（湯浅アイオニクス社製） 試料量 ：約２ｇ 吸着ガス：窒素 計算方法：ＢＥＴ多点法

【００５９】本発明に使用できるＭｇを含有する微粉体
としては、天然鉱物系のハイドロタルサイト類化合物が
挙げられる。これらは、好ましくは高級脂肪酸のごとき
処理剤によって表面処理を施したものが使用できる。

【００６０】本発明に好適に使用できるハイドロタルサ
イト類化合物は下記一般式（１）で示される組成を有す
る化合物である。

【００６１】

【化５】 （式中、０＜〔Ｘ＝（ｘ１＋ｘ２＋…＋ｘｋ）〕≦０．
５、Ｙ＝（ｙ１＋ｙ２＋…＋ｙｊ）＝１−Ｘであり、ｊ
及びｋは２以上の整数、Ｍ２，Ｍ３，…及びＭｊはＺ
ｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｃｕ及びＦｅからなる群
より選ばれるそれぞれ異なる金属、Ｌ２，Ｌ３…及びＬ
ｋはＢ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＩｎからなる群より選ば
れるそれぞれ異なる金属、Ａ^n-はｎ価のアニオンを示
し、ｍ≧０である。）

【００６２】一般式（１）において２価金属及び３価金
属が、以下の関係を満足するものがより好ましい。 ｙ１＞ｙ２＋…＋ｙｊ、より好ましくは、ｙ１＞１０×
（ｙ２＋…＋ｙｊ） ｘ１＞ｘ２＋…＋ｘｋ、より好ましくは、ｘ１＞１０×
（ｘ２＋…＋ｘｋ）、特にはｘ１＞２０×（ｘ２＋…＋
ｘｋ）

【００６３】更に、０．９≦ｘ１＋ｙ１＜０．１を満足
することが好ましく、０．９３０≦ｘ１＋ｙ１≦０．９
９８を満足することが更に好ましい。

【００６４】また、Ｍｇ以外の２価金属の含有量（原子
比率）が０．００１≦ｙ２＋…＋ｙｊ≦０．０５である
ことが好ましく、Ａｌ以外の３価金属の含有量（原子比
率）が０．０００３≦ｘ２＋…ｘｋ≦０．０２を満足す
ることが好ましい。

【００６５】Ｍｇ以外の２価金属及びＡｌ以外の３価金
属を上記の様な範囲で含有している場合には、帯電安定
性を改善するという本発明の効果が顕著なものとなる。
Ｍｇ以外の２価金属及びＡｌ以外の３価金属の含有量
が、上記範囲を超えるような場合には、帯電安定性に係
る効果が減少し、上記範囲未満である場合には環境安定
性及び放置安定性に関して、劣るものになり易い。

【００６６】また、ハイドロタルサイト類化合物は、Ｍ
ｇ以外の２価金属としてＣａを含有していることがより
好ましく、３価金属としては、含有されているＢ、Ｇ
ｅ、Ｆｅ、Ｇａの合計量が原子比率で０．０００３〜
０．０２であることがより好ましい。

【００６７】本発明に使用されるハイドロタルサイト類
化合物のＡ^n-（ｎ価のアニオン）としては、ＣＯ₃ ^2-、
ＯＨ^-、Ｃｌ^-、Ｉ^-、Ｆ^-、Ｂｒ^-、ＳＯ₄ ^-、ＨＣＯ₃ ^-、
ＣＨ₃ＣＯＯ^-、ＮＯ₃ ^-が例示され、単独或いは複数種存
在していても構わない。

【００６８】また、ハイドロタルサイト類化合物は、そ
の分子内に水を有していることが好ましく、一般式
（１）において、０．１＜ｍ＜０．６であることがより
好ましい。

【００６９】本発明で好適なハイドロタルサイト類化合
物の具体的例としては、下記表１に例示した組成式で表
されるハイドロタルサイト類化合物Ａ〜Ｈが挙げられ
る。なお、本例示化合物で標記した記号と本実施例中の
記号は共通するものである。

【００７０】

【表１】

【００７１】本発明に使用するハイドロタルサイト類化
合物の量は、電子写真特性的観点及び透過性の観点か
ら、着色粒子１００質量部に対して、０．１〜５質量
部、より好ましくは０．２〜３質量部が使用できる。

【００７２】また、ハイドロタルサイト類化合物の他
に、酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、硫酸マグネシウム等の無機系酸化物質、マグ
ネタイト粉などの天然鉱物系物質が挙げられる。これら
は、高級脂肪酸のごとき処理剤によって表面処理を施し
たものが好ましく使用できる。

【００７３】本発明のトナーにおいては、Ｍｇを含有す
る微粉体に加えて、帯電安定性、現像性、流動性、耐久
性向上の目的で、次に示す公知の無機粉体を使用するこ
とが好ましい。

【００７４】無機粉体として、例えば珪素、亜鉛、アル
ミニウム、セリウム、コバルト、鉄、ジルコニウム、ク
ロム、マンガン、ストロンチウム、錫、アンチモンの如
き金属の酸化物；チタン酸カルシウム、チタン酸マグネ
シウム、チタン酸ストロンチウムの如き複合金属酸化
物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニ
ウムの如き金属塩；カオリンの如き粘土鉱物；アパタイ
トの如きリン酸化合物；炭化ケイ素、窒化ケイ素の如き
ケイ素化合物；カーボンブラックやグラファイトの如き
炭素粉末が挙げられる。

【００７５】これらのうち二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、酸化コバルト、二酸化マンガン、チタン
酸ストロンチウム、チタン酸マグルシウムの微粉体が好
ましく、シリコーンオイルやカップリング剤処理、また
は高級脂肪酸のごとき処理剤によって表面処理を施した
ものが好ましく使用できる。具体的な例としては、シリ
コーンオイル処理により疎水化したシリカ微粉末、シリ
コーンオイル処理により疎水化した酸化チタン、シリコ
ーンオイル処理により疎水化したアルミナなどが挙げら
れる。本発明に好適に用いられるシリコーンオイル処理
されたシリカ微粉末は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着に
よる比表面積が２０ｍ²／ｇ以上（特に３０〜４００ｍ²
／ｇ）の範囲内のものである。

【００７６】シリコーンオイルの具体例としては、シリ
コーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーン
オイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリン
グ剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の
有機ケイ素化合物が挙げられる。これらの処理剤は単独
でもあるいは混合して使用しても良い。

【００７７】更に公知の滑剤粉末をトナーに添加しても
良い。滑剤粉末としては例えばポリスチレン、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリカーボネート等の公知の樹脂粒
子；テフロン（登録商標）、ポリフッ化ビニリデンの如
きフッ素樹脂；フッ化カーボンの如きフッ素化合物；ス
テアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩；脂肪酸、脂肪酸エ
ステルの如き脂肪酸誘導体；硫化モリブデンが挙げられ
る。

【００７８】本発明に使用するＭｇを含有する微粉体に
加えて使用する公知の無機粉体および滑剤粉末の量は、
電子写真特性的観点、及び透過性の観点から、着色粒子
１００質量部に対して、０．５〜７質量部、より好まし
くは１．０〜３．０質量部が使用できる。

【００７９】本発明のトナーに用いられる結着樹脂は、
トナーを製造する際に用いられるものであれば特に限定
されるものでははい。

【００８０】本発明のトナーに用いられる結着樹脂の具
体例としては、以下の重合性単量体の重合体、又は、重
合性単量体単独の重合体の混合物、あるいは、２種類以
上の重合性単量体の共重合生成物が挙げられる。更に具
体的には、スチレン−アクリル酸共重合体あるいはスチ
レン−メタクリル酸系共重合体が好ましい。

【００８１】スチレン系重合性単量体としては、例えば
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシル
スチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如きスチレン及
びその誘導体が挙げられる。

【００８２】アクリル酸エステル系重合性単量体として
は、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸
エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェ
ニルの如きアクリル酸エステル類、及びその誘導体が挙
げられる。

【００８３】本発明に用いられる結着樹脂を得るため
に、以下に例示するような重合開始剤を用いることが好
ましい。

【００８４】具体的には、過酸化物系開始剤の例とし
て、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、クミンパーピバレート、ｔ−ブチルパーオキシラウ
レート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バリレート、ジクミルパーオキサ
イドなど及びこれらの誘導体が挙げられる。

【００８５】また、アゾ系及びジアゾ系開始剤の例とし
て、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）など及びこれらの誘導体が挙げ
られる。

【００８６】これら重合開始剤は、単独で使用してもよ
く、また複数併用して使用しても良い。その使用量は重
合性単量体１００質量部に対し、０．０５質量部〜１５
質量部、より好ましくは０．５質量部〜１０質量部の濃
度で用いられる。

【００８７】また、本発明のトナーに使用しうる着色剤
としては、従来より知られている無機、有機の染料、顔
料が使用可能である。具体的には次の様なものが挙げら
れる。

【００８８】イエロー用着色顔料の具体例としては、縮
合アゾ化合物，イソインドリノン化合物，アンスラキノ
ン化合物，アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド
化合物に代表される化合物が用いられる。さらに具体的
には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，
５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１
６，１７，２３，６５，７３，８３、９３、９４、９
５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、
１２８、１２９、１４７、１６８、１７４、１７６、１
８０、１８１、１９１、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，
３，２０等が挙げられる。また、黄鉛、カドミウムイエ
ロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、
ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネン
トイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなども使用する
ことができる。

【００８９】マゼンタ用着色顔料の具体例としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，
７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１
６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３
１，３２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４
９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５
８，６０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８
８，８９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１
６３，２０２，２０６，２０７，２０９、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，
２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられ
る。

【００９０】さらに、染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド１，３，８，２３，２４，２５，２７，３０，
４９，８１，８２，８３，８４，１００，１０９，１２
１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースバイオレット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシック
レッド１，２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１
８，２２，２３，２４，２７，２９，３２，３４，３
５，３６，３７，３８，３９，４０等の塩基性染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド
１，４、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０等が挙げられ
る。

【００９１】シアン用着色顔料の具体例としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５，１６，１７、Ｃ．
Ｉ．ベーシックブルー３、５、Ｃ．Ｉ．バットブルー
６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー９，１５，４５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー
７、又は銅フタロシアニン顔料等がある。

【００９２】黒用着色顔料の具体例としては、カーボン
ブラック、アリニンブラック、アセチレンブラック、オ
イルブラック等がある。また、色用の着色剤を混合し、
黒色着色剤として使用することも可能である。

【００９３】また、上記着色剤の他に、チタンホワイ
ト、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クグリーン４，６、ピグメントグリーンＢ、マラカイト
グリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、クロ
ムグリーン、モリブデンオレンジ、パーマネントオレン
ジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジ
Ｇ、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１
０，１４，１５，２１，２５，２６，２７，２８、Ｃ．
Ｉ．ソルベントバイオレット８，１３，１４，２１，２
７、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイ
オレットレーキ等を使用して、上記色以外の色トナー用
着色剤として使用することも可能である。

【００９４】これらは、単独、あるいは組合せて使用す
ることができ、通常、結着樹脂１００質量部に対して、
０．１〜６０質量部好ましくは０．５〜２０質量部使用
される。

【００９５】上記のごとき着色剤を用い、多色現像方法
でフルカラー画像形成用のトナーとして使用することも
可能である。

【００９６】本発明のトナーは、帯電安定性、現像性、
転写性、流動性向上の目的で形状を制御することが好ま
しい。

【００９７】トナー形状を制御する方法としては、粉砕
トナーを機械的に球形処理する方法、不定形トナー粒子
をトナーバインダーのガラス転移温度以上の雰囲気中で
加熱球形化する方法、懸濁重合法や乳化重合法によりト
ナーを製造する方法、トナー粒径以下の樹脂微粒子を凝
集し、トナー粒径に固化する方法など、公知の方法を用
いることにより行なうことができる。

【００９８】本発明のトナーにおける形状制御の好まし
い範囲としては、フロー式粒子像測定装置で計測される
トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
において、該トナーの平均円形度が０．９２０〜０．９
９５で、円形度標準偏差が０．０４０以下である。

【００９９】トナーの平均円形度が０．９２０以下のト
ナーとは、形状が球形から離れて不定形に近づいたトナ
ーを意味する。このような不定形トナーは、現像中に現
像器内でトナーが破砕され易いために、粒度分布が変動
したり、帯電量分布がブロードになったりするため、そ
の結果、画像濃度低下やカブリの増加といった現像上不
都合な現象を生じやすくなるため好ましくない。

【０１００】トナーの平均円形度が０．９９５以上のト
ナーとは、形状が真球状のトナーを意味する。このよう
な真球状トナーは、帯電性や転写性に優れるものの、一
般にブレードクリーニングのごときクリーニング手段に
よるクリーニング不良が発生しやすくなり、現像後に潜
像担持体上に残留した残トナーをブレードクリーニング
機構で除去しにくくなるため、その結果、クリーニング
不良による画像欠陥や、帯電・露光妨害による画像欠陥
を生じるといった現像上不都合な現象を生じやすくなる
ため好ましくない。

【０１０１】本発明におけるトナーの円相当径、円形度
及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的
に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明
ではフロー式粒子像測定装置ＦＰＩＡ−１０００型（東
亜医用電子社製）を用いて測定を行ない、下式を用いて
算出した。

【０１０２】

【数１】

【０１０３】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。

【０１０４】本発明における円形度はトナー粒子の凹凸
の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の
場合に１．００を示し、表面形状が複雑になる程、円形
度は小さな値となる。

【０１０５】本発明において、個数基準のトナー粒径頻
度分布の平均値を意味する円相当個数平均径と粒径標準
偏差ＳＤｄは、粒度分布の分割点ｉでの粒径（中心値）
をｄｉ、頻度をｆｉとすると次式から算出される。

【０１０６】

【数２】

【０１０７】また、円形度頻度分布の平均値を意味する
平均円形度と円形度標準偏差ＳＤｃは、粒度分布の分割
点ｉでの円形度（中心値）をｃｉ，頻度をｆｃｉとする
と、次式から算出される。

【０１０８】

【数３】

【０１０９】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料約
０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機ＵＨ−５０型（エスエムテー社
製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着した
ものを用い、５分間分散処理を用い、測定用の分散液と
する、その際、該分散液の温度が４０℃以上とならない
様に適宜冷却する。

【０１１０】トナー粒子の形状測定には、前記フロー式
粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が５０
００〜１５０００個／μｌとなる様に該分散液濃度を再
調整し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測
後、このデータを用いて、トナーの円相当径や円形度頻
度分布等を求める。

【０１１１】更に高画質化を達成する目的で、より微小
な潜像ドットを忠実に現像する必要がある。本発明にお
いて高画質化を達成するためには、トナー粒子の円相当
径が３〜１０μｍであることが好ましく、円相当径が５
〜８μｍであることが更に好ましい。

【０１１２】円相当径が３μｍ未満のトナー粒子におい
ては、感光体から中間転写体、中間転写体から記録材、
感光体から記録材等への、トナー粒子の転写効率が低下
し、未転写の残トナー付着が画像欠陥の原因となるため
本発明で使用するトナーには好ましくない。さらにこの
ようなトナーは、カブリ・転写不良に基づく画像の不均
一ムラの原因となりやすく、本発明で使用するトナーに
は好ましくない。また、トナー粒子の円相当径が１０μ
ｍを超える場合には、文字やライン画像の飛び散りが生
じやすく、高画質化のための微小なドット再現が困難に
なるため好ましくない。

【０１１３】さらに、本発明において耐久中常に安定し
た画像を得るためには、トナー中の微粉量を５０個数％
以下にすることが好ましい。トナー中の微粉量が５０個
数％以上であると、耐久中に消費されるトナー粒子径が
選択的に現像されやすくなり、耐久後半のトナー中の粒
度分布が大きく変動し、トナーの帯電特性が変動し、カ
ブリや転写不良といった画像弊害を誘発するため好まし
くない。

【０１１４】本発明におけるトナー中の微粉量は、フロ
ー式粒子像測定装置で計測されるトナー粒子の個数基準
粒度分布における０．６〜３．０μｍの範囲にあるトナ
ー粒子個数％を意味するものである。

【０１１５】また更に、本発明のトナーを非磁性一成分
接触現像方式と組合せて使用する場合トナーの機械的強
度を維持することが重要である。トナーの機械的強度が
脆弱な場合、トナーがつぶれて変形したり、欠けて微粉
を発生したり、現像剤担持部材や現像剤規制部材に固着
し、画像スジの如き画像弊害を誘発するため好ましくな
い。

【０１１６】トナーの堅さを一定に維持し、耐ストレス
性を保つためにはトナーの架橋性樹脂成分を規定するこ
とが良い。

【０１１７】そこで、トナーの架橋成分を定量的に表す
方法として、テトラヒドロフラン溶媒に実質的に不溶な
成分量の範囲を規定することが好的に用いられる。

【０１１８】本発明のトナー中に含有されるテトラヒド
ロフラン溶媒に実質的に不溶な成分は、トナー全体に対
して１〜５０質量％含有されていることが好ましく、さ
らに、５〜４０質量％含有されていることがより好まし
い。

【０１１９】トナー中に含有されるテトラヒドロフラン
溶媒に実質的に不溶な成分が１質量％以下では、接触現
像時にトナーにかかる応力によってトナー粒子が変形し
やすい。そのためこのようなトナーはトナーの規制部材
への融着を生じやすくなり好ましくない。

【０１２０】一方、トナー中に含有されるテトラヒドロ
フラン溶媒に実質的に不溶な成分が６０質量％以上で
は、トナーバインダーの溶融性が変化することで、特
に、フルカラー画像を出力する場合に、他色、例えばシ
アン、マゼンタとの混色性が悪化し、微妙な色彩が再現
できなくなるといった問題を生じるために好ましくな
い。

【０１２１】本発明でのＴＨＦ不溶分の測定方法の具体
例を以下に示す。

【０１２２】樹脂又はトナーサンプル０．５〜１．０ｇ
を秤量し（Ｗ₁ｇ）とし、円筒濾紙（たとえば東洋濾紙
製Ｎｏ．８６Ｒ）にいれて、ソックスレー抽出器にか
け、溶媒としてＴＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時
間抽出し、抽出された可溶分をエバポレートした後、１
００℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤
量して（Ｗ₂ｇ）とする。さらに、顔料のごとき樹脂成
分以外の不溶成分の質量量を測定して（Ｗ₃ｇ）とす
る。

【０１２３】ＴＨＦ不溶分は、下記式から求められる。

【０１２４】

【数４】

【０１２５】本発明のトナー中に含有されるテトラヒド
ロフラン溶媒に実質的に不溶な成分を調整するために、
以下に例示する架橋性重合性単量体を含有することが好
ましい。

【０１２６】架橋性重合性単量体としては、主として２
個以上の重合可能な二重結合を有する重合性単量対が用
いられる。

【０１２７】具体例としては、２官能の架橋剤、例えば
ジビニルベンゼン等のジビニル化合物、エチレングリコ
ールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４０
０、＃６００などのジアクリレート類、及び以上のアク
リレートをメタクリレートにかえたものが挙げられる。

【０１２８】多官能の架橋剤としてペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエス
テルアクリレート及びそのメタクリレート、２、２−ビ
ス（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロ
パン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、
トリアリルアソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレン
デート等が挙げられる。

【０１２９】これらの架橋性重合単量体のうち好適に用
いられるものとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビ
ニルベンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で
結ばれたジアクリレート化合物類が挙げられる。

【０１３０】本発明のトナー中に含有されるテトラヒド
ロフラン溶媒に実質的に不溶な成分をトナー全体に対し
て１〜６０質量％含有されるようにするためには、これ
ら架橋剤を、他の重合単量体成分１００質量部に対し
て、０．０１〜５質量部程度、更には０．０３〜３質量
部用いることが好ましい。

【０１３１】また、本発明にかかわるトナーのテトラヒ
ドロフラン溶媒に可溶な成分のＧＰＣにより測定される
分子量分布において、数平均分子量（Ｍｎ）が８０００
乃至３００００で、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が５０
０００乃至５０００００であることが好ましい。数平均
分子量（Ｍｎ）が８０００以下及び重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５００００以下のトナーはその保存環境として想
定しうる条件下で、トナー粒子が熱で融着し塊状化す
る、いわゆるトナーのブロッキング現象を生じてしまう
ため問題がある。一方、数平均分子量（Ｍｎ）が３００
００以上および重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００００
以上のトナーでは、特にフルカラーのごとき多色を重ね
合わせる現像時における良好な定着性を達成することが
困難になるため好ましくない。

【０１３２】また、本発明に使用する樹脂は、重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率（Ｍｗ／
Ｍｎ）は、定着性と印刷画質の観点から、２〜１００が
好ましい。

【０１３３】本発明のトナーの分子量は、ＧＰＣ（ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー）により測定され
る。具体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナー
を、ソックスレー抽出器を用いＴＨＦ（テトラヒドロフ
ラン）溶剤で２０時間抽出を行ったサンプルを用い、カ
ラム構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８
０４、８０５、８０６、８０７を連結し標準ポリスチレ
ン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定し得る。

【０１３４】また、本発明では分子量をコントロールす
る目的で、公知の連鎖移動剤を添加しても良い。

【０１３５】連鎖移動剤の具体例としては、四塩化炭
素、四臭化炭素、二臭化酢酸エチル、酸臭化酢酸エチ
ル、二臭化エチルベンゼン、二臭化エタン、二塩化エタ
ンの如きハロゲン化炭化水素化合物；ジアゾチオエーテ
ル、ベンゼン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン
の如き炭化水素類化合物；ターシャリードデシルメルカ
プタン、ｎ−ドデシルメルカブタンの如きメルカブタン
化合物；ジイソプロピルザントゲンジスルフィドの如き
ジスルフィド化合物；α−メチルスチレンダイマーのご
ときオリゴマー等が挙げられる。

【０１３６】これらの連鎖移動剤の添加量は、分子量を
コントロールする目的を達成する量として一般的に０．
００１〜１５質量部が使用される。

【０１３７】さらに、本発明のトナーには、定着時の離
型性向上のためにワックス成分を含有することが好まし
い。

【０１３８】ワックス成分としては、具体的に以下の化
合物が挙げられる。

【０１３９】例えばシリコーン樹脂、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブ
チラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノ
ール樹脂、低分子量ポリエチレン又は低分子量ポリプロ
ピレンの如き脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系
石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなど
である。

【０１４０】これらのワックスから、種々の方法により
ワックスを分子量により分別したワックスも本発明に好
ましく用いられる。また、分別後に酸価やブロック共重
合、グラフト変性を行っても良い。

【０１４１】中でも好ましく用いられるワックスは、低
分子量ポリプロピレン及び子の副生成物、低分子量ポリ
エステルおよびエステル系ワックス、脂肪族の誘導体で
ある。

【０１４２】これらのうち、更に好ましいエステルワッ
クスの代表的化合物の例をエステルワックスの一般構造
式〜として以下に示す。

【０１４３】

【化６】 （式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４で
あり、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の有機基を示し、
且つＲ₁とＲ₂との炭素数差が１０以上である基を示し、
ｎ及びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０に
なることはない。）

【０１４４】

【化７】 （式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４で
あり、Ｒ₁は炭素数が１〜４０の有機基を示し、ｎ及び
ｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になるこ
とはない。）

【０１４５】

【化８】 （式中、ａ及びｂは０〜３の整数を示し、ａ＋ｂ＋ｋは
４であり、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の有機基を示
し、且つＲ₁とＲ₂との炭素数差が１０以上である基を示
し、Ｒ₃は炭素数が１以上の有機基を示し、ｎ及びｍは
０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になることは
ない。）

【０１４６】

【化９】エステルワックスの一般構造式 Ｒ₁ＣＯＯＲ₂ （式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の炭化水素基を
示し、且つＲ₁及びＲ₂は、お互いに同じでも異なる炭素
数でもよい。）

【０１４７】

【化１０】エステルワックスの一般構造式 Ｒ₁ＣＯＯ（ＣＨ₂）_nＯＯＣＲ₂ （式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の炭化水素基を
示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つＲ₁及びＲ₂は、
お互いに同じでも異なる炭素数でもよい。）

【０１４８】

【化１１】エステルワックスの一般構造式 Ｒ₁ＯＯＣ（ＣＨ₂）ｎＣＯＯＲ₂ （式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の炭化水素基を
示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つＲ₁及びＲ₂は、
お互いに同じでも異なる炭素数でもよい。）

【０１４９】これらのワックスは定着時の離型性向上を
達成するために、トナー１００質量部中に一般的に２〜
３０質量部、より好ましくは５〜２０質量部が使用され
る。ワックス成分が２質量部未満の場合、ワックスとし
ての離型効果がほとんど発揮できず、また、ワックス成
分が３０質量部を超える場合では、トナーの離型性は満
足されるものの、トナーの現像性が悪化し、現像スリー
ブや、潜像担持体表面にトナーが融着するといった弊害
を生じやすくなるため好ましくない。

【０１５０】本発明に係るワックス成分は、示差走査熱
量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時に５
０〜１００℃の領域に最大吸熱ピークを示し、該最大吸
熱ピークを含む吸熱ピークの始点のオンセット温度が４
０℃以上であることが好ましく、特に該最大吸熱ピーク
のピーク温度と該オンセット温度の温度差が７〜５０℃
の範囲であることが好ましい。

【０１５１】昇温時のＤＳＣ曲線において、上記温度領
域で溶融するワックス成分を用いることにより、他の添
加剤の分散性を良好なものとすることができると共に、
ワックス成分自身を前述の如き分散状態に容易にコント
ロールすることができる。

【０１５２】これによりトナーの良好な定着性はもとよ
り、該ワックス成分による離型効果が効果的に発現さ
れ、十分な定着領域が確保されると共に、従来から知ら
れるワックス成分による現像性、耐ブロッキング性や画
像形成装置への悪影響が排除されるのでこれらの特性が
格段に向上する。特に粒子形状が球形化するに従い、ト
ナーの比表面積は減少していくので、ワックス成分の分
散状態をコントロールすることは、非常に効果的なもの
となる。

【０１５３】本発明においてＤＳＣ測定では、ワックス
の熱のやり取りを測定し、その挙動を観測するので、測
定原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量
計で測定することが好ましい。例えば、パーキンエルマ
ー社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【０１５４】測定方法は、「ＡＳＴＭＤ３４１８−８
２」に準じて行なう。本発明に用いられるＤＳＣ曲線
は、ワックス成分のみを測定する場合、１回昇温一降温
させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍｉｎで昇温
させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。また、トナ
ー中に含まれる状態で測定される場合には、前履歴を取
らず、そのまま測定されるＤＳＣ曲線を用いる。

【０１５５】本発明には公知の荷電制御剤が使用でき
る。荷電制御剤にはトナーを負帯電性に制御するもの
と、トナーを正帯電性に制御するものがある。

【０１５６】トナーを負荷電性に制御するものの例とし
て下記物質がある。

【０１５７】例えば、有機金属化合物、キレート化合物
が有効であり、具体的には、モノアゾ金属化合物、アセ
チルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン
酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物がある。他に
は、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポ
リカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビ
スフェノール等のフェノール誘導体類などがある。ま
た、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナ
フトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム
塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−ア
クリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、
スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、ノンメタル
カルボン酸系化合物等が挙げられる。

【０１５８】トナーを正荷電性に制御するものの具体例
として下記物質がある。

【０１５９】例えば、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等に
よる変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、
トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４
−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテト
ラフルオロボレートなどの４級アンモニウム塩、及びこ
れらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及び
これらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれ
らのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステ
ン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属塩；
ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、
ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズ
オキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボ
レート、ジシクロヘキシルスズボレーイトなどのジオル
ガノスズボレート類；これらを単独で或は２種類以上組
合せて用いることができる。これらの中でも、ニグロシ
ン系、４級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ま
しく用いられる。

【０１６０】トナーのガラス転移点は、重合性単量体、
架橋剤、開始剤、重合条件等の組み合わせによって決定
されるが、本発明に係わるトナーのガラス転移点Ｔｇは
４０〜７５℃が好ましく、さらに５０〜７０℃がより好
ましい。ガラス転移点Ｔｇが４０℃未満では、保存性が
悪化し、保存中にブロッキングを生じるため好ましくな
い。またガラス転移点Ｔｇが７５℃超では、一定のグロ
スを持った定着物を得るために定着器の消費エネルギー
を高くする必要が生じるため、消費電力が大きく、ま
た、定着熱エネルギーをトナーに十分に与える必要があ
るため、定着速度を低速にしなければならず、そのため
一般的な速度での印刷ができないという問題が生じるた
め好ましくない。

【０１６１】本発明に係わるトナーのガラス転移点Ｔｇ
の測定にはたとえば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−
７のような高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計
で測定を行なう。測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−
８２に準じて行なう。本発明においては、試料を１回昇
温させ前履歴をとった後、急冷し、再度温度速度１０℃
／ｍｉｎ、温度０〜２００℃の範囲で昇温させたときに
測定されるＤＳＣ曲線を用いる。

【０１６２】本発明に係るトナーを製造する方法はなん
ら限定するものではなく、溶融粉砕法、重合法等の公知
の方法を用いることが可能である。

【０１６３】溶融粉砕法の例としては、結着樹脂、ワッ
クス、着色剤、及び、その他の添加剤等をヘンシェルミ
キサー、ボールミル等の混合器により十分混合した後、
加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練
機を用いて溶融混練して樹脂類をお互いに相溶せしめた
中に金属化合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せ
しめ、冷却固化後、粉砕、分級を行なって本発明に係る
現像剤を得ることが出来る。分級工程においては生産効
率上、多分割分級機を用いることが好ましい。

【０１６４】重合法でのトナーの製造方法例としては、
重合性単量体、架橋剤、重合開始剤、ワックス、着色剤
及び、その他の添加剤等を混合分散し、懸濁分散安定剤
の存在下、水系中で懸濁重合することにより重合性着色
樹脂粒子を合成し、固液分離、乾燥の後分級を行なうこ
とによって、本発明に係る現像剤を得ることが出来る。

【０１６５】該懸濁分散安定剤の具体的な例としては、
例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム、リン
酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸
カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナ
ーイト、シリカ、アルミナ、磁性体、フェライト等が挙
げられる。有機系化合物としては、例えばポリビニルア
ルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロ
キシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が水相
に分散させて使用される。これら分散剤は、重合性単量
体１００質量部に対して０．２〜１０質量部を使用する
ことが好ましい。

【０１６６】以下本発明に好適な画像形成方法について
述べる。

【０１６７】本発明の画像形成方法における潜像担持体
の帯電工程は、種々の帯電方法を使用することができ
る。

【０１６８】具体的には、帯電手段が静電潜像担持体に
非接触なコロナ放電や帯電部材を静電潜像担持体に当接
させる直接帯電法が好適に使用でき、特に帯電部材を静
電潜像担持体に当接させる直接帯電法が好適に使用でき
る。直接帯電法の場合、一般のトナーを使った場合、ク
リーニングの後の残トナーが後工程である直接帯電部材
に付着すると、帯電不良を引き起こし、画像上に帯電ム
ラが発生する。従って、帯電手段が静電潜像担持体に接
することのないコロナ放電等に比べて、残トナーの量
は、より少なく、付着し難くする必要がある。従って、
直接帯電法においては、平均円形度と円形度標準偏差を
厳密に規定したトナーを使う必要がある。

【０１６９】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、非接触のコロナ帯電に比べて、
高電圧が不必要になったり、オゾンの発生が低減すると
いった効果がある。接触帯電手段としての帯電ローラお
よび帯電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好まし
く、その表面に離型性被膜を設けても良い。離型性被膜
としては、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニ
リデン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用
可能である。

【０１７０】本発明の画像形成方法における現像工程
は、トナー担持体と静電潜像担持体表面が非接触でも接
触でも良い。更にトナー担持体と静電潜像担持体表面が
接触していることがより好ましい。

【０１７１】さらに、現像時に静電潜像担持体上の残余
のトナーを現像と同時に回収できるような電位に制御さ
れることが、静電潜像担持体上の残余トナー回収装置省
略による装置の大幅な小型化が可能となるため好まし
い。

【０１７２】トナー担持体としては、弾性ローラを用
い、弾性ローラ表面等に現像剤をコーティングしこれを
静電潜像担持体表面と接触させる方法も用いられる。こ
の場合、現像剤を介して静電潜像担持体と静電潜像担持
体表面に対向する弾性ローラ間に働く電界によって現像
が行われる。従って弾性ローラ表面あるいは、表面近傍
が電位をもち、静電潜像担持体表面とトナー担持表面の
狭い間隙で電界を有する必要性がある。このため、弾性
ローラの弾性ゴムが中抵抗領域に抵抗制御されて静電潜
像担持体表面との導通を防ぎつつ電界を保つか、または
導電性ローラの表面層に薄層の絶縁層を設ける方法も利
用できる。さらには、導電性ローラ上に静電潜像担持体
表面に対向する側を絶縁性物質により被覆した導電性樹
脂スリーブあるいは、絶縁性スリーブで静電潜像担持体
に対向しない側に導電層を設けた構成も可能である。ま
た、トナー担持体として剛体ローラを用い、静電潜像担
持体をベルトのごときフレキシブルな物とした構成も可
能である。トナー担持体としての現像ローラの抵抗とし
ては１０²〜１０⁹Ω・ｃｍの範囲が好ましい。

【０１７３】トナー担持体の表面形状としては、その表
面粗度Ｒａ（μｍ）を０．２〜３．０となるように設定
すると、高画質及び高耐久性を両立できる。該表面粗度
Ｒａは現像剤搬送能力及び現像剤帯電能力と相関する。
該トナー担持体の表面粗度Ｒａが３．０を超えると、該
トナー担持体上の現像剤層の薄層化が困難となるばかり
か、現像剤の帯電性が改善されないので画質の向上は望
めない。３．０以下にすることでトナー担持体表面の現
像剤の搬送能力を抑制し、該トナー担持体上の現像剤層
を薄層化すると共に、該トナー担持体と現像剤の接触回
数が多くなるため、該現像剤の帯電性も改善されるので
相乗的に画質が向上する。一方、表面粗度Ｒａが０．２
よりも小さくなると、現像剤コート量の制御が難しくな
る。

【０１７４】本発明において、トナー担持体の表面粗度
Ｒａは、ＪＩＳ表面粗さ「ＪＩＳＢ ０６０１」に基づ
き、表面粗さ測定器（サーフコーダＳＥ−３０Ｈ、株式
会社小坂研究所社製）を用いて測定される中心線平均粗
さに相当する。具体的には、粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長さａとして２．５ｍｍの部分を抜き取り、
この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ
軸、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表したとき、次式によっ
て求められる値をミクロメートル（μｍ）で表したもの
を言う。

【０１７５】

【数５】

【０１７６】本発明の画像形成方法においては、トナー
担持体は静電潜像担持体の周速同方向に回転していても
よいし、逆方向に回転していてもよい。その回転が同方
向である場合、トナー担持体の周速を静電潜像担持体の
周速に対し１．０５〜３．０倍となるように設定するこ
とが好ましい。

【０１７７】トナー担持体の周速が、静電潜像担持体の
周速に対し１．０５倍未満であると、静電潜像担持体上
のトナーの受ける撹拌効果が不十分となり、良好な画像
品質が望めない。また、ベタ黒画像等、広い面積にわた
って多くのトナー量を必要とする画像を現像する場合、
静電潜像へのトナー供給量が不足し画像濃度が薄くな
る。周速比が高まれば高まるほど、現像部位に供給され
るトナーの量は多く、潜像に対しトナーの脱着頻度が多
くなり、不要な部分は回収され必要な部分には付与され
るという繰り返しにより、潜像に忠実な画像が得られ
る。本発明に係わる現像兼クリーニングという観点で
は、静電潜像担持体上に密着した転写残のトナーが存在
する場合、静電潜像担持体表面とトナーの付着部分を周
速差により摩擦帯電させ、トナーを正帯電させた後電界
により回収すると言う効果が重要であることから、周速
比は高いほど転写残余のトナーの回収には都合がよい。
但し、逆に周速比が３．０を超える場合には、上記の如
きトナーの過剰な帯電によって引き起こされる種々の問
題（トナーの過度なチャージアップによる画像濃度低下
等）の他に、機械的ストレスによるトナーの劣化やトナ
ー担持体へのトナー固着が発生、促進され、好ましくな
い。

【０１７８】静電潜像担持体としては、ａ−Ｓｅ、Ｃｄ
ｓ、ＺｎＯ₂、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質
層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトが好適に使用さ
れる。

【０１７９】ＯＰＣ静電潜像担持体における有機系感光
層の結着樹脂は、転写性やクリーニング性の観点から、
ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系
樹脂が好ましい。

【０１８０】次に本発明の画像形成方法について、添付
図面を参照しながら以下に説明する。

【０１８１】図１において、１４０は現像装置、１００
は静電潜像担持体、１２７は紙などの被転写体、１１４
は転写部材、１２６は定着用加圧ローラ、１２８は定着
用加熱ローラ、１１７は静電潜像担持体１００に接触し
て直接帯電を行う一次帯電部材を示す。

【０１８２】一次帯電部材１１７には、静電潜像担持体
１００表面を一様に帯電するようにバイアス電源１３１
が接続されている。

【０１８３】現像装置１４０はトナー１４２を収容して
おり、静電潜像担持体１００と接触して矢印方向に回転
するトナー担持体１０４を具備する。さらに、トナー量
規制及び帯電付与のための現像ブレード１４３，トナー
１４２をトナー担持体１０４に付着させかつトナー担持
体１０４との摩擦でトナーへの帯電付与を行うため矢印
方向に回転する塗布ローラ１４１も備えている。トナー
担持体１０４には現像バイアス電源１３３が接続されて
いる。塗布ローラ１４１にもバイアス電源１３２が接続
されており、負帯電性トナーを使用する場合は現像バイ
アスよりも負側に、正帯電性トナーを使用する場合は現
像バイアスよりも正側に電圧が設定される。

【０１８４】転写部材１１４には静電潜像担持体１００
と反対極性の転写バイアス電源１３４が接続されてい
る。

【０１８５】ここで、静電潜像担持体１００とトナー担
持体１０４の接触部分における回転方向の長さ、いわゆ
る現像ニップ幅は０．２ｍｍ以上８．０ｍｍ以下が好ま
しい。０．２ｍｍ未満では現像量が不足して満足な画像
濃度が得られず、転写残トナーの回収も不十分となる。
８．０ｍｍを超えてしまうと、トナーの供給量が過剰と
なり、カブリ抑制が悪化しやすく、また、静電潜像担持
体の摩耗にも悪影響を及ぼす。

【０１８６】トナー担持体としては、表面に弾性層を有
する、いわゆる弾性ローラが好ましく用いられる。

【０１８７】使用される弾性層の材料の硬度としては、
２０〜６５度（ＪＩＳ Ａ）のものが好適に使用され
る。

【０１８８】また、トナー担持体の抵抗としては、体積
抵抗値で１０²〜１０⁹Ωｃｍ程度の範囲が好ましい。１
０²Ωｃｍよりも低い場合、例えば静電潜像担持体１０
０の表面にピンホール等がある場合、過電流が流れる恐
れがある。反対に１０⁹Ωｃｍよりも高い場合は、摩擦
帯電によるトナーのチャージアップが起こりやすく、画
像濃度の低下を招きやすい。

【０１８９】トナー担持体上のトナーコート量は、０．
１ｍｇ／ｃｍ²以上１．５ｍｇ／ｃｍ²以下が好ましい。
０．１ｍｇ／ｃｍ²よりも少ないと十分な画像濃度が得
にくく、１．５ｍｇ／ｃｍ²よりも多くなると個々のト
ナー粒子全てを均一に摩擦帯電することが難しくなり、
カブリ抑制の悪化の要因となる。さらに、０．２ｍｇ／
ｃｍ²以上０．９ｍｇ／ｃｍ²以下がより好ましい。

【０１９０】トナーコート量は現像ブレード１４３によ
り制御されるが、この現像ブレード１４３はトナー層を
介してトナー担持体１０４に接触している。この時の接
触圧は、４．９Ｎ／ｍ以上４９Ｎ／ｍ以下（５ｇ／ｃｍ
以上５０ｇ／ｃｍ以下）が好ましい範囲である。４．９
Ｎ／ｍ（５ｇ／ｃｍ）よりも小さいとトナーコート量の
制御に加え均一な摩擦帯電も難しくなり、カブリ抑制の
悪化等の原因となる。一方、４９Ｎ／ｍよりも大きくな
るとトナー粒子が過剰な負荷を受けるため、粒子の変形
や現像ブレードあるいはトナー担持体へのトナーの融着
等が発生しやすくなり、好ましくない。

【０１９１】トナーコート量の規制部材としては、トナ
ーを圧接塗布するための弾性ブレード以外にも、金属ブ
レードあるいはローラ等を用いても良い。

【０１９２】弾性の規制部材には所望の極性にトナーを
帯電させるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択するこ
とが好ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲ
の如きゴム弾性体、ポリエチレンテレフタレートの如き
合成樹脂弾性体、ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属
弾性体が使用できる。また、それらの複合体であっても
良い。

【０１９３】また、弾性の規制部材とトナー担持体に耐
久性が要求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムを
スリーブ当接部に当たるように貼り合わせるものや、コ
ーティング塗布したものが好ましい。

【０１９４】更に、弾性の規制部材中に有機物や無機物
を添加してもよく、溶融混合させても良いし、分散させ
ても良い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミック
ス、炭素同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、
界面活性剤などを添加することにより、トナーの帯電性
をコントロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂等の
成型体の場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化
錫、酸化ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物微粉末、
カーボンブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御
剤等を含有させることも好ましい。

【０１９５】またさらに、規制部材に直流電場及び／ま
たは交流電場を印加することによっても、トナーへのほ
ぐし作用のため、均一薄層塗布性、均一帯電性がより向
上し、充分な画像濃度の達成及び良質の画像を得ること
ができる。

【０１９６】静電潜像担持体上のクリーニング部材は、
静電潜像担持体上の残留トナーを摺擦除去するのに適し
た弾性体の材質を選択することが好ましく、シリコーン
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体
（ＥＰＤＭ）、ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性
体、ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹脂弾性体
が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。

【０１９７】また、静電潜像担持体上の該クリーニング
部材と転写部位との間にならし部材を設置することも好
ましい。ならし部材としては、公知のファーブラシや弾
性ローラが好ましく、ナイロン繊維を周方向に対して垂
直に配列したファーブラシがより好ましい。

【０１９８】図１において、一次帯電部材１１７は矢印
方向に回転する静電潜像担持体１００を一様に帯電す
る。

【０１９９】ここで用いている一次帯電部材は、中心の
芯金１１７ｂとその外周を形成した導電性弾性層１１７
ａとを基本構成とする帯電ローラである。帯電ローラ１
１７は、静電潜像担持体一面に押圧力を持って当接さ
れ、静電潜像担持体１００の回転に伴い従動回転する。

【０２００】帯電ローラを用いたときの好ましいプロセ
ス条件としては、ローラの当接圧が４．９〜４９０Ｎ／
ｍ（５〜５００ｇ／ｃｍ）であり、印加電圧としては直
流電圧あるいは直流電圧に交流電圧を重畳したもの等が
用いられ、特に限定されないが、本発明においては直流
電圧のみの印加電圧が好適に用いられ、この場合の電圧
値としては±０．２〜±５ＫＶの範囲で使用される。

【０２０１】一次帯電工程に次いで、発光素子１２１か
らの露光１２３によって静電潜像担持体１００上に情報
信号に応じた静電潜像を形成し、トナー担持体１０４と
当接する位置においてトナーにより静電潜像を現像し可
視像化する。さらに、本発明の画像形成方法において、
特に静電潜像担持体上にデジタル潜像を形成した現像シ
ステムと組合せることで、潜像を乱さないためにドット
潜像に対して忠実に現像することが可能となる。

【０２０２】次に、該可視像を転写部材１１４により被
転写体１２７上に転写し、更に転写トナー１２９は被転
写体１２７と共に加熱ローラ１２８と加圧ローラ１２６
の間を通過して定着され、永久画像を得る。なお、加熱
加圧定着手段としては、ここに示したハロゲンヒーター
等の発熱体を内蔵した加熱ローラとこれと押圧力をもっ
て圧接された弾性体の加圧ローラを基本構成とする熱ロ
ーラー方式以外に、フィルムを介してヒーターにより加
熱定着する方式も用いられる。

【０２０３】一方、転写されずに静電潜像担持体１００
上に残った転写残トナー１２４は、クリーニングブレー
ド１２０ａを有するクリーニング手段１２０でクリーニ
ングされクリーニング容器内に回収される。

【０２０４】次に、フルカラーでの画像形成方法につい
て説明する。なお、フルカラーでの画像形成方法につい
ては、中間転写体を用いた画像形成方法や、転写材上に
直接色トナーを重ね、多重現像を行うフルカラーの画像
形成方法、特にインライン状に色現像器を並べて逐次現
像を行うフルカラーの画像形成方法なども本発明におい
て好適に使用できる。

【０２０５】本発明の画像形成方法の一例として、中間
転写体を用いた接触現像方式の、フルカラーでの画像形
成方法について以下に説明する。

【０２０６】図２に示す装置システムにおいて、現像器
４−１、４−２、４−３、４−４に、それぞれシアント
ナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する現像剤、
イエロートナーを有する現像剤及びブラックトナーを有
する現像剤が導入され、前述した現像方式等によって静
電潜像担持体１に形成された静電潜像を現像し、各色ト
ナー像が静電潜像担持体１上に形成される。

【０２０７】現像手段としては、例えば図３に示すよう
な現像装置１４０を具備する現像手段を用い現像を行う
ことができる。具体的には、電源により直流あるいは交
番電界を現像剤担持体１０４ｂに印加しつつ、塗布ロー
ラ１４１より供給され、現像ブレード１０３でコート量
を規制された現像剤１４２が静電潜像担持体１００に接
触している状態で現像を行う。交番電界を用いる場合に
は、三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤｕｔｙ比を変
えた波形や、定期的に交番をオフした波形等種々選択し
て用いることもできるが、本発明においては静電潜像担
持体への電圧的負荷の少ない直流電界が好適に使用さ
れ、印加電圧は静電潜像担持体上の暗電位（帯電行程直
後の電位）と明電位（露光行程後の電位）の間の適当な
値に設定される。

【０２０８】いずれの構成においても、現像剤担持体の
周速を静電潜像担持体の周速に対し１．０５〜３．０倍
となるように設定することがより好ましい結果を与え
る。

【０２０９】顕像化された該静電潜像担持体上のトナー
像は、具体的には図３に示す装置において、電圧（例え
ば、±０．１〜±５ＫＶ）が印加されている中間転写体
５に一次転写される。この際転写されなかった静電潜像
担持体上の転写残トナーは、クリーニングブレードを有
し静電潜像担持体と接するクリーニング手段９でクリー
ニングされる。

【０２１０】中間転写体５は静電潜像担持体１に対して
並行に軸受けさせて静電潜像担持体１の下面部に接触さ
せて配設してあり、静電潜像担持体１と同じ周速度で矢
印の反時計方向に回転する。

【０２１１】静電潜像担持体１の面に形成担持された第
一色のトナー像が、静電潜像担持体１と中間転写体５と
が接する転写ニップ部を通過する過程で中間転写体５の
外面に対して順次に中間転写されていく。転写材６への
トナー像の転写後に、着脱自在なクリーニング手段１０
により、中間転写体５の表面がクリーニングされる。

【０２１２】中間転写体５に対して並行に軸受けさせて
中間転写体５の下面部に接触させて転写手段７が配設さ
れ、転写手段７は例えば転写ローラまたは転写ベルトで
あり、中間転写体５と同じ周速度で矢印の時計方向に回
転する。転写手段７は直接中間転写体５と接触するよう
に配設されていてもよく、また、ベルト等が中間転写体
５と転写手段７との間に接触するように配置されても良
い。

【０２１３】転写ローラの場合、中心の芯金７ｂとその
外周を形成した導電性弾性層７ａとを基本構成とするも
のである。

【０２１４】また、中間転写体５は、パイプ状の導電性
芯金５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層５
ａからなる。芯金５ｂは、プラスチックのパイプに導電
性メッキを施したものでも良い。

【０２１５】中抵抗の弾性体層５ａは、シリコーンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、
酸化錫、炭化珪素の如き導電性付与剤を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０⁵〜１０¹¹Ω・ｃｍの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。

【０２１６】中間転写体の弾性層の体積固有抵抗値をよ
り小さく設定することで転写ローラへの印加電圧が軽減
でき、転写材上に良好なトナー像を形成できると共に転
写材の中間転写体への巻き付きを防止することができ
る。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗値が転写ロ
ーラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以上であるこ
とが特に好ましい。

【０２１７】例えば、転写ローラ７の導電性弾性層７ｂ
はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチ
レン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）
等の体積抵抗１０⁶〜１０¹⁰Ω・ｃｍ程度の弾性体でつ
くられている。芯金７ａには低電圧電源によりバイアス
が印加されている。バイアス条件としては、±０．２〜
１０ｋＶが好ましい。

【０２１８】上述したように、少なくとも結着樹脂と
着色剤とを含有する着色粒子に、Ｍｇを含有する微粉体
を外添してなるトナーであって、炭素原子に対するＭｇ
原子の遊離率が適切な範囲にあり、トナー表面状態が適
切な範囲であるトナーと、少なくとも像担持体に帯電
を行なう帯電工程と；帯電された像担持体に静電潜像を
形成する潜像形成工程と；静電潜像をトナー担持体に担
持されたトナーにより現像し、トナー像を像担持体上に
形成する現像工程と；像担持体上のトナー像を、中間転
写体を介して、又は、介さずに転写材に転写する転写工
程と；転写材上のトナー像を定着する定着工程を有する
画像形成方法とを組合せて用いることによって、耐久中
のトナーの帯電特性変動が抑制でき、常に安定した画像
を得ることが可能なトナー、及び、画像形成方法が達成
できる。

【０２１９】また、遊離外添剤による潜像担持体上への
トナー融着やフィルミングを極力抑え、長期間安定した
画像を形成することが可能なトナー、及び、画像形成方
法が達成できる。

【０２２０】更に厳しい環境下でも帯電安定性に優れ、
耐久時のチャージアップや放置時のチャージダウンによ
る濃度変動による画像欠陥が少ないトナー、及び、画像
形成方法が達成できる。

【０２２１】これらは、本発明の炭素原子に対するＭｇ
原子の遊離率を適切な範囲に限定し、更に、トナーの表
面状態を規定することで、トナーから現像システムを汚
染する物質の発生を極力抑えることが可能になることに
よるものである。

【０２２２】特に、フルカラー画像のごとき場合、現像
システムを汚染する物質の発生を極力抑えることによる
効果が非常に顕著に現れるものである。

【０２２３】従って、本発明のトナーは現像システムを
汚染する物質の発生を極力抑え、耐久における性能を維
持する、まさに電子写真用の材料として格好のトナーで
ある。

【０２２４】

【実施例】以下、本発明をトナー製造例及び実施例によ
り具体的に説明するが、これは本発明をなんら限定する
ものではない。

【０２２５】トナー製造例１ 高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを具備した２リットル
用四つ口フラスコ中に、イオン交換水７１０質量部と
０．１ｍｏｌ／Ｌ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０質量部を添
加し、回転数を７０００ｒｐｍに調整し、６０℃に加温
せしめた。ここに１．０ｍｏｌ／Ｌ−ＣａＣｌ₂水溶液
６８質量部を徐々に添加し、微小な難水溶性分散剤Ｃａ
₃（ＰＯ₄）₂を含む水系分散媒体を調製した。

【０２２６】一方、 ・スチレン単量体 ８０質量部 ・２−エチルヘキシルアクリレート単量体 ２０質量部 ・ジビニルベンゼン単量体 ０．１５質量部 ・ポリエステル １０質量部 （酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ピーク分子量８５００） ・カーボンブラック （一次粒子径４０ｎｍ） １０質量部 ・エステルワックスＮｏ．４ （Ｒ₁、Ｒ₂：Ｃ₁₈Ｈ₃₇） １０質量部 ・ダイカルボン酸金属化合物 １質量部 上記材料をボールミルを用い充分に分散させた後、ボー
ルミルより内容物を単離した。この内容物に対して、重
合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
ブチロニトリル）３質量部を添加した重合性単量体組成
物を、前記水系分散媒体中に投入し回転数７０００ｒｐ
ｍを維持しつつ造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌
しつつ６０℃で４時間反応させた後、８０℃で５時間重
合させ、更に８５℃で１３．３ｋＰａ（１００Ｔｏｒ
ｒ）以下の圧力に減圧蒸留することでトナー中の残存モ
ノマー量を低減した。

【０２２７】反応終了後、懸濁液を冷却し、塩酸を加え
て難水溶性分散剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解し、濾過、水
洗、乾燥した後に風力分級によって所望の粒度に分級し
着色粒子（１）を得た。

【０２２８】上記着色粒子（１）１００質量部対して、
表１に示したハイドロタルサイト類化合物Ａ０．４質量
部をヘンシェルミキサーで低速撹拌し、充分に混合した
後、更にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリ
カ微粉体（ＢＥＴ：２００ｍ ²／ｇ）１．２質量部を加
え、高速撹拌により２段階に混合して、本発明のトナー
（１）を調製した。

【０２２９】このトナー（１）のＭｇ遊離率を測定した
ところ０．４％であり、更に、ＢＥＴ比表面積を測定し
たところ１．７ｍ²／ｇであった。

【０２３０】さらにトナー（１）のトナー形状を測定し
たところ、円相当径は６．６μｍ平均円形度は０．９８
３、円形度標準偏差は０．０２９、０．６〜３．０μｍ
の微粉量は１０％であった。

【０２３１】トナー製造例２ トナー製造例１における着色粒子（１）を使用し、ハイ
ドロタルサイト類化合物Ｂ ０．３質量部をヘンシェル
ミキサーで高速攪拌し、充分に混合した後、更にシリコ
ーンオイルで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ：３
００ｍ²／ｇ）１．２質量部を使用するように変更する
他は、トナー製造例１と同様にして、トナー（２）を調
製した。

【０２３２】トナー製造例３ トナー製造例１における着色粒子（１）を使用し、ハイ
ドロタルサイト類化合物Ａに変えて、ハイドロタルサイ
ト類化合物Ｃ０．３質量部を、ヘキサメチルジシラザン
で処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ：２００ｍ²／
ｇ）に変えてシリコーンオイルで処理した疎水性シリカ
微粉体（ＢＥＴ：１３０ｍ²／ｇ）を２．０質量部使用
するように変更する他は、トナー製造例１と同様にし
て、トナー（３）を調製した。

【０２３３】トナー製造例４ トナー製造例１における着色粒子（１）を使用し、ハイ
ドロタルサイト類化合物Ａに変えて、ハイドロタルサイ
ト類化合物Ｄ ０．３質量部を、ヘキサメチルジシラザ
ンで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ：２００ｍ²
／ｇ）に変えて酸化チタン微粉体（ＢＥＴ：６０ｍ²／
ｇ）２．０質量部を使用するように変更する他は、トナ
ー製造例１と同様にして、トナー（４）を調製した。

【０２３４】トナー製造例５ トナー製造例１における着色粒子（１）を使用し、ハイ
ドロタルサイト類化合物Ａに変えて、表面処理を施して
いないハイドロタルサイト類化合物Ｆ ０．５質量部
を、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微
粉体（ＢＥＴ：２００ｍ²／ｇ）に変えてチタン酸スト
ロンチウム微粉体（ＢＥＴ：５０ｍ²／ｇ）２．０質量
部を使用するように変更する他は、トナー製造例１と同
様にして、トナー（５）を調製した。

【０２３５】トナー製造例６ トナー製造例１における着色粒子（１）を使用し、二段
目の外添時、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性
シリカ微粉体（ＢＥＴ：２００ｍ²／ｇ）１．５質量部
と酸化チタン微粉体（ＢＥＴ：５０ｍ²／ｇ）０．５質
量部を併せて使用するように変更する他は、トナー製造
例１と同様にして、トナー（６）を調製した。

【０２３６】トナー製造例７ トナー製造例１における着色粒子（１）を使用し、二段
目の外添時、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性
シリカ微粉体（ＢＥＴ：２００ｍ²／ｇ）１．５質量部
とポリメタクリル酸メチル樹脂微粉体（一次粒子径：
０．３μｍ）０．５質量部を併せて使用するように変更
する他は、トナー製造例１と同様にして、トナー（７）
を調製した。

【０２３７】トナー製造例８ トナー製造例１における着色粒子（１）を使用し、ハイ
ドロタルサイト類化合物Ａ １．５質量部とヘキサメチ
ルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ：
３００ｍ²／ｇ）２．０質量部を同時に加え、且つ、Ｖ
型ブレンダミキサを用いて混合するように変更する他
は、トナー製造例１と同様にして、トナー（８）を調製
した。

【０２３８】トナー製造例９ ・磁性体（平均粒径０．２２μｍ、球状） １００質量部 ・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体 （ガラス転移点Ｔｇ＝６３℃） １００質量部 ・モノアゾ染料の鉄錯体（負帯電性制御剤） ２質量部 ・低分子量ポリエチレン （ＤＳＣ吸熱ピーク１０６．７℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０８） ４質量部 上記材料をブレンダーにて混合し、１１０℃に加熱した
二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物を
ハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物を機械式粉砕器で微
粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果を用いた多分
割分級機にて厳密に分級して着色粒子（９）を得た。

【０２３９】上記着色粒子（９）１００質量部対して、
ハイドロタルサイト類化合物Ａ１．５質量部とヘキサメ
チルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥ
Ｔ：３００ｍ²／ｇ）２．０質量部を同時に加えヘンシ
ェルミキサーで混合して、本発明のトナー（９）を調製
した。

【０２４０】トナー製造例１０ トナー製造例９における着色粒子（９）を使用し、ハイ
ドロタルサイト類化合物Ａ０．３質量部をヘンシェルミ
キサーで高速撹拌し、充分に混合した後、更にヘキサメ
チルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥ
Ｔ：２００ｍ²／ｇ）２．０質量部を加え、ヘンシェル
ミキサーで２段階に混合した。続いてハイブリタイザー
により表面処理し、本発明のトナー（１０）を調製し
た。

【０２４１】トナー製造例１１ トナー製造例１における重合性単量体組成物に対して、
更にハイドロタルサイト類化合物Ａ２．０質量部を加え
充分に攪拌混合した。その後、トナー製造例１同様に水
系分散媒体中に投入、造粒、重合、蒸留工程を経て、更
に、反応終了後、懸濁液を冷却し、塩酸を加えて難水溶
性分散剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解し、濾過、水洗、乾燥
した後に風力分級によって所望の粒度に分級し着色粒子
（１１）を得た。

【０２４２】上記着色粒子（１１）１００質量部対し
て、表１に示したハイドロタルサイト類化合物Ａ０．４
質量部をヘンシェルミキサーで高速攪拌し、充分に混合
した後、更にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性
シリカ微粉体（ＢＥＴ：２００ｍ²／ｇ）１．５質量部
を加え、ヘンシェルミキサーで２段階に混合して、本発
明のトナー（１１）を調製した。

【０２４３】比較トナー製造例１ トナー製造例１における着色粒子（１）を使用し、ヘキ
サメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粉体（Ｂ
ＥＴ：２００ｍ²／ｇ）１．７質量部のみを加え、ヘン
シェルミキサーで混合して、比較トナー（１）を調製し
た。

【０２４４】比較トナー製造例２ 比較トナー製造例１におけるヘキサメチルジシラザンで
処理した疎水性シリカ微粉体を、未処理のシリカ微粉体
（ＢＥＴ：３００ｍ²／ｇ）４．０質量部にするように
変更した他は、トナー製造例１と同様にして比較トナー
（２）を調製した。

【０２４５】比較トナー製造例３ トナー製造例１における着色粒子（１）を使用し、ヘキ
サメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粉体（Ｂ
ＥＴ：２００ｍ²／ｇ）１．０質量部を加え、ヘンシェ
ルミキサーで高速攪拌し、充分に混合した後、更に、ハ
イドロタルサイト類化合物Ａ２．２質量部を加え、ヘン
シェルミキサーで２段階に混合するように変更する他
は、トナー製造例１と同様にして、比較トナー（３）を
調製した。

【０２４６】比較トナー製造例４ 高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを具備した２リットル
用四つ口フラスコ中に、イオン交換水１１００質量部と
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを５．３質量部
含む水系分散媒体を調製した。

【０２４７】一方、 ・スチレンモノマー １０８質量部 ・ｎ−ブチルアクリレートモノマー ２０質量部 ・メタクリル酸モノマー ６．７質量部 ・ドデカンチオール ２質量部 ・カーボンブラック １２質量部 （プレンアクトＡＬ−Ｍ処理品） ・ノニオン性界面活性剤（花王社製、エマルゲン９５０） ２質量部 を添加した後に、窒素気流下で回転数を７０００ｒｐｍ
に調整し撹拌を行ないながら７０℃まで昇温した。つい
で、 ・過硫酸カリウム ４．５質量部 を加え、パドル攪拌翼に交換して攪拌しながら７０℃に
て６時間、乳化重合を行った。この重合体粒子分散溶液
の粒度分布を測定したところ、体積平均粒径１．０μｍ
であった。

【０２４８】この後、さらに続けて、これをアンモニア
によってｐＨ７．０に調整し、９０℃に昇温して２時間
撹拌し凝集体を得た。この凝集体混合液を水洗し乾燥し
た後に風力分級によって所望の粒度に分級し、多孔質の
比較用着色粒子（１）を得た。

【０２４９】得られた比較用着色粒子（１）を使用する
他はトナー製造例１と同様にして、比較トナー（４）を
調製した。得られた比較トナー（４）のＢＥＴ値比表面
積を測定したところ、３２ｍ²／ｇであった。

【０２５０】比較トナー製造例５ トナー製造例９における機械式粉砕器で微粉砕するとき
の条件を変更し、得られた微粉砕物を、コアンダ効果を
用いた多分割分級機にて厳密に分級して比較用着色粒子
（５）を得た。

【０２５１】この比較用着色粒子（５）を使用し、トナ
ー製造例１と同様にして外添することで比較トナー
（５）を調製した。

【０２５２】トナー製造例１２ トナー製造例１において、カーボンブラックの代わりに
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３ ８質量
部を用いた他は、トナー製造例１と同様にしてトナー
（１２）を調製した。

【０２５３】トナー製造例１３ トナー製造例１において、カーボンブラックの代わりに
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８質量部を用いた他
は、トナー製造例１と同様にしてトナー（１３）を調製
した。

【０２５４】トナー製造例１４ トナー製造例１において、カーボンブラックの代わりに
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７ ８質量
部を用いた他は、トナー製造例（１）と同様にしてトナ
ー（１４）を調製した。

【０２５５】以上、トナー製造例１〜１４、及び比較ト
ナー製造例１〜９のＭｇ遊離率、ＢＥＴ値比表面積、ト
ナーの個数平均粒子径、微粉量、トナーの平均円形度の
測定結果を表２にまとめる。

【０２５６】

【表２】

【０２５７】〔実施例１〜１１、及び比較例１〜５〕本
実施例に用いた画像形成装置について以下に説明する。

【０２５８】図３は非磁性一成分接触現像方式の電子写
真プロセスを利用した６００ｄｐｉレーザービームプリ
ンタ（キヤノン製：ＬＢＰ−８６０）改造機の概略図で
ある。本実施例では以下の（ａ）〜（ｈ）の部分を改造
した装置を使用した。

【０２５９】（ａ）プロセススピードを６５ｍｍ／ｓに
変更。

【０２６０】（ｂ）装置の帯電方式を、ゴムローラを当
接して行なう直接帯電とし、印加電圧を直流成分（−１
２００Ｖ）とした。

【０２６１】（ｃ）トナー担持体を、カーボンブラック
を分散したシリコーンゴムからなる中抵抗ゴムローラ
（１６φ、硬度ＡＳＫＥＲ Ｃ４５度、抵抗１０⁵Ω・
ｃｍ）に変更し、静電潜像担持体に当接した。

【０２６２】（ｄ）該トナー担持体の回転周速は、静電
潜像担持体との接触部分において同方向であり、該静電
潜像担持体回転周速に対し１４０％となるように駆動し
た。

【０２６３】（ｅ）静電潜像担持体を以下のものに変更
した。

【０２６４】ここで用いる静電潜像担持体としては、３
０φ，２５４ｍｍのＡｌシリンダーを基体としたもの
で、これに以下に示すような構成の層を順次浸漬塗布に
より積層して、静電潜像担持体を作製した。 導電性被覆層：酸化錫及び酸化チタンの粉末をフェノ
ール樹脂に分散したものを主体とする。膜厚１５μｍ。 下引き層：変性ナイロン、及び共重合ナイロンを主体
とする。膜厚０．６μｍ。 電荷発生層：長波長域に吸収を持つチタニルフタロシ
アニン顔料をブチラール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚０．６μｍ。 電荷輸送層：ホール搬送性トリフェニルアミン 化合
物をポリカーボネート樹脂（オストワルド粘度法による
分子量２万）に８：１０の質量比で溶解したものを主体
とする。膜厚２０μｍ。

【０２６５】（ｆ）トナー担持体にトナーを塗布する手
段として、現像器内に発泡ウレタンゴムからなる塗布ロ
ーラを設け、該トナー担持体に当接させた。塗布ローラ
には、約−５５０Ｖの電圧を印加する。

【０２６６】（ｇ）該トナー担持体上トナーのコート層
制御のために樹脂をコートしたステンレス製ブレード
を、トナー担持体との接触圧が線圧約１９．６Ｎ／ｍ
（２０ｇ／ｃｍ）となるように取付けた。

【０２６７】（ｈ）現像時の印加電圧をＤＣ成分（−４
５０Ｖ）のみとした。

【０２６８】これらのプロセスカートリッジの改造に適
合するよう電子写真装置に以下のように改造及びプロセ
ス条件設定を行った。

【０２６９】改造された装置は、ローラ帯電器（直流の
みを印加）を用い像担持体を一様に帯電する。帯電に次
いで、レーザー光で画像部分を露光することにより静電
潜像を形成し、トナーにより可視画像とした後に、電圧
を＋７００Ｖ印加したローラによりトナー像を転写材に
転写するプロセスを持つ。概略を図１に示した。

【０２７０】また、静電潜像担持体帯電電位は、暗部電
位を−５８０Ｖとし、明部電位を−１５０Ｖとした。

【０２７１】該画像形成装置により、製造例１〜１１、
及び比較製造例１〜５のトナーを用いて、温度２３℃／
湿度５５％の条件下で耐久試験を行った。

【０２７２】なお、耐久性試験はキヤノン製ＣＬＣペー
パーを用い印字面積比率３％になるよう設定した縞模様
画像によって行った。以上の画像評価結果を表３にまと
める（評価基準は後述）。

【０２７３】

【表３】

【０２７４】比較例１及び２で画像カブリが悪い結果と
なったが、これはＭｇを含有する化合物をトナー中に添
加しないため、トナーの帯電特性が安定しなかったこと
に由来するものであると考えられる。また、比較例３に
おいて帯電ローラ汚染が発生しているが、これは、トナ
ー中のＭｇを含有する化合物の遊離率が多いため、遊離
のＭｇを含有する化合物により静電潜像担持体の帯電部
材が汚染され、静電潜像担持体の帯電が阻害され、画像
欠陥を生じたことに由来するものであると考えられる。
更に、比較例４で潜像担持体への融着が悪い結果となっ
たが、これはＭｇを含有する化合物の付着状態が本発明
の範囲以外の状態にあり、トナー母粒子に対してＭｇを
含有する化合物が充分に付着していないことにより、静
電潜像を接触し現像する工程において、潜像担持体にＭ
ｇを含有する化合物が移行し融着することが原因である
と考えられる。また、比較例３及び４で現像スジが悪い
結果となったが、これはＭｇを含有する化合物がトナー
規制部材に付着堆積することでトナー規制部材上に融着
塊を生成し、この融着塊により現像剤担持体上のトナー
層が不均一化され、スジ状画像欠陥となると考えられ
る。さらにこのスジ状画像欠陥は耐久により消滅するこ
となく、画像欠陥が発生し続けることが明らかになっ
た。

【０２７５】〔実施例１２〕実施例１で使用した画像形
成装置とトナー（１）を用いて、温度３０℃／湿度８０
％の条件下で実施例１同様の耐久試験を行った。その結
果、５０００枚耐久後の画像カブリ、潜像担持体への融
着、帯電ローラ汚染ともにいずれも良好であった。

【０２７６】〔実施例１３〕以下に示す実験条件にて、
フルカラー画像での耐久評価を行った。

【０２７７】図２は本実施例１３に適用される画像形成
装置の断面の概略図であり、図３は画像形成装置の現像
装置図である。

【０２７８】静電潜像担持体１は、基材１ａ上に有機光
半導体を有する感光層１ｂを有し、矢印方向に回転し、
対向し接触回転する帯電ローラ２（導電性弾性層２ａ、
芯金２ｂ）により静電潜像担持体１上に約−６００Ｖの
表面電位に帯電させる。露光において、ポリゴンミラー
により静電潜像担持体上にデジタル画像情報に応じてオ
ン−オフさせることで露光部電位が−１００Ｖ、暗部電
位が−６００Ｖの静電荷像が形成される。現像器４−
１、４−２、４−３、４−４に、それぞれトナーが導入
され、非磁性一成分方式によって静電潜像担持体１に形
成された静電潜像を反転現像し、各色トナー像が静電潜
像担持体１上に形成される。該トナー像は各色毎の現像
後順次中間転写体５上に転写され、最後に転写体６上に
一括転写される。この時、転写されずに静電潜像担持体
１上に残ったトナーは、静電潜像担持体１と接触したス
リーブによって、現像時に現像と同時に回収されること
により現像器内に回収される。

【０２７９】中間転写体５は、パイプ状の芯金５ｂ上に
カーボンブラックの導電付与部材をニトリル−ブタジエ
ンラバー（ＮＢＲ）中に充分分散させた弾性層５ａをコ
ーティングしたものであり、該コート層５ａの硬度は
「ＪＩＳ Ｋ−６３０１」に準拠し２０度で、かつ体積
固有抵抗値は１０⁹Ω・ｃｍである。静電潜像担持体１
から中間転写体５への転写は、本実験においては電源よ
り＋７００Ｖを芯金５ｂ上に付与することで行った。

【０２８０】転写ローラ７の外径は２０ｍｍであり、該
転写ローラ７は直径１０ｍｍの芯金７ｂ上にカーボンの
導電性付与部材をエチレン−プロピレン−ジエン系三元
共重合体（ＥＰＤＭ）の発泡体中に充分分散させたもの
をコーティングすることにより生成した弾性層７ａを有
し、弾性層７ａの体積固有抵抗値は１０⁶Ω・ｃｍで、
「ＪＩＳ Ｋ−６３０１」の基準の硬度は３５度の値を
示すものを用いた。転写ローラには電圧を印可して１１
μＡの転写電流を流した。

【０２８１】加熱定着装置Ｈにはオイル塗布機能のない
熱ロール方式の定着装置を用いた。

【０２８２】以上の設定条件で、トナー（１）、トナー
（１２）、トナー（１３）及びトナー（１４）を用い
て、温度２５℃／湿度５５％の条件下、印字面積４％の
画像を４枚／分（Ａ４サイズ）の通紙速度で、連続印字
により印字枚数３０００枚の耐久試験を行い評価した。

【０２８３】その結果、画像濃度、転写性に優れ、カブ
リが極めて少ない画像が安定して得られた。また、現像
時のスジの発生が無く、更にドラム表面や中間転写体上
にトナーの融着は全く確認できなかった。さらに、接触
回転する帯電ローラの汚染がほとんどなく、また、耐久
後の画像からも帯電阻害に由来する画像欠陥が全く認め
られなかった。

【０２８４】本発明の実施例、並びに、比較例中に記載
の評価項目の説明とその評価基準について述べる。

【０２８５】［評価項目］ 〈画像カブリ〉プリントアウト画像の白地部分の白色度
と転写紙の白色度を、「リフレクトメータ」（東京電色
社製）により測定し、白地部分の白色度と転写紙の白色
度の差からカブリ濃度（％）を算出し画像カブリを評価
した。 Ａ：非常に良好（０．５％未満） Ｂ：良好 （０．５％以上、２．５％未満） Ｃ：実用可 （２．５％以上、４．０％未満） Ｄ：実用不可 （４．０％以上）

【０２８６】〈２〉潜像担持体への融着 潜像担持体表面を目視観察して融着状態を確認し、その
汚染が原因となる画像への影響について評価した。 Ａ：非常に良好（融着が確認できないレベル） Ｂ：良好 （若干融着が確認できるが、実用上全く
問題ないレベル） Ｃ：実用可 （融着が確認できるが、ほとんど画像上
に現れず実用上可能なレベル） Ｄ：実用不可 （融着が著しく、画像上に現れて実用的
に困難なレベル）

【０２８７】〈３〉帯電ローラ汚染 一次帯電器の汚染状態と、その汚染が原因となる画像へ
の影響について目視で評価した。 Ａ：非常に良好（汚染がほとんどなく、画像欠陥も全く
発生していない） Ｂ：良好 （汚染が若干確認できるが、画像への影
響はない） Ｃ：実用可 （汚染があるが、画像への影響は微少で
ある） Ｄ：実用不可 （汚染が著しく、一次帯電不良による画
像欠陥を生じる）

【０２８８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
Ｍｇ元素を含有する外添剤を使用したトナーについて、
トナー粒子表面の外添剤付着状態をＢＥＴ比表面積で測
定するところの適当な範囲にすることで、耐久中のトナ
ーの帯電特性変動が抑制でき、常に安定した画像を得る
ことが可能なトナー、及び、画像形成方法が得られる。

【０２８９】さらに本発明によれば、遊離外添剤による
潜像担持体上へのトナー融着やフィルミングを極力抑
え、長期間安定した画像を形成することが可能なトナ
ー、及び、画像形成方法が得られる。

【０２９０】さらに本発明によれば、特に接触帯電方法
において、帯電部材を汚染せずドラムの帯電特性が耐久
で変化しないトナー、及び、画像形成方法が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に好適な一成分画像形成装置の概略図で
ある。

【図２】本発明に好適な、中間転写体を用いたフルカラ
ー用画像形成装置の概略図である。

【図３】本発明に好適な現像装置の概略的説明図であ
る。

【符号の説明】

１． 静電潜像担持体 ２． 帯電ローラ ４． 現像器 ５． 中間転写体 ６． 転写材 ７． 転写ローラ １００． 静電潜像担持体 １０４． 現像剤担持体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/06 １０１ Ｇ０３Ｇ 15/06 １０１ 15/08 ５０１ 15/08 ５０１Ｄ (72)発明者 鈴木 喜予和 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 森木 裕二 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H003 BB11 CC05 DD03 2H005 AA08 CA12 CA26 CB07 CB08 CB13 EA10 2H073 AA01 BA02 BA13 BA43 2H077 AD06 AD36 FA21

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有す
   る着色粒子に、Ｍｇを含有する微粉体を外添してなるト
   ナーであって、炭素原子に対するＭｇ原子の遊離率が
   ０．００１％以上１０％以下であり、トナーのＢＥＴ値
   比表面積が０．５ｍ²／ｇ以上３０ｍ²／ｇ以下であるこ
   とを特徴とするトナー。
2. 【請求項２】 炭素原子に対するＭｇ原子の遊離率が
   ０．０１％以上２％以下であり、トナーのＢＥＴ値比表
   面積が０．５ｍ²／ｇ以上１０ｍ²／ｇ以下であることを
   特徴とする請求項１に記載のトナー。
3. 【請求項３】 該微粉体が下記一般式（１）で示される
   ハイドロタルサイト類化合物であるトナーであることを
   特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。 【化１】 （式中、０＜〔Ｘ＝（ｘ１＋ｘ２＋…＋ｘｋ）〕≦０．
   ５、Ｙ＝（ｙ１＋ｙ２＋…＋ｙｊ）＝１−Ｘであり、ｊ
   及びｋは２以上の整数、Ｍ２，Ｍ３，…及びＭｊはＺ
   ｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｃｕ及びＦｅからなる群
   より選ばれるそれぞれ異なる金属、Ｌ２，Ｌ３…及びＬ
   ｋはＢ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＩｎからなる群より選ば
   れるそれぞれ異なる金属、Ａ^n-はｎ価のアニオンを示
   し、ｍ≧０である。）
4. 【請求項４】 前記一般式（１）において、ｙ１＞ｙ２
   ＋…＋ｙｊの関係を満足することを特徴とする請求項３
   に記載のトナー。
5. 【請求項５】 前記一般式（１）おいて、ｘ１＞ｘ２＋
   …＋ｘｋの関係を満足することを特徴とする請求項３に
   記載のトナー。
6. 【請求項６】 前記一般式（１）おいて、ｙ１＞ｙ２＋
   …＋ｙｊ及びｘ１＞ｘ２＋…＋ｘｋの関係を満足するこ
   とを特徴とする請求項３に記載のトナー。
7. 【請求項７】 前記一般式（１）おいて、ｙ１＞１０×
   （ｙ２＋…＋ｙｊ）の関係を満足することを特徴とする
   請求項３に記載のトナー。
8. 【請求項８】 前記一般式（１）において、ｘ１＞１０
   ×（ｘ２＋…＋ｘｋ）の関係を満足することを特徴とす
   る請求項３に記載のトナー。
9. 【請求項９】 前記一般式（１）において、ｙ１＞１０
   ×（ｙ２＋…＋ｙｊ）及びｘ１＞１０×（ｘ２＋…＋ｘ
   ｋ）の関係を満足することを特徴とする請求項３に記載
   のトナー。
10. 【請求項１０】 前記一般式（１）おいて、０．９≦ｘ
    １＋ｙ１＜１．０の関係を満足することを特徴とする請
    求項３乃至８のいずれかに記載のトナー。
11. 【請求項１１】 該ハイドロタルサイト類化合物が、表
    面処理剤によって疎水化処理がなされていることを特徴
    とする請求項３乃至１０のいずれかに記載のトナー。
12. 【請求項１２】 シリカ、アルミナ、チタニアあるいは
    その複酸化物の中から選ばれる無機微粉体を含有するこ
    とを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記載のト
    ナー。
13. 【請求項１３】 該無機微粉体が、疎水化処理されてい
    ることを特徴とする請求項１２に記載のトナー。
14. 【請求項１４】 該無機微粉体が、シリコーンオイルで
    疎水化処理されていることを特徴とする請求項１２又は
    １３に記載のトナー。
15. 【請求項１５】 該無機微粉体が、シランカップリング
    剤で処理した後に、シリコーンオイルで処理されたもの
    であることを特徴とする請求項１４に記載のトナー。
16. 【請求項１６】 負帯電性であることを特徴とする請求
    項１乃至１５のいずれかに記載のトナー。
17. 【請求項１７】 チタン酸ストロンチウム、チタン酸カ
    ルシウム及び酸化セリウムよりなるグループから選ばれ
    る化合物を有していることを特徴とする請求項１乃至１
    ６のいずれかに記載のトナー。
18. 【請求項１８】 フロー式粒子像測定装置で計測される
    該トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラ
    ムにおいて、該トナーの平均円形度が０．９２０〜０．
    ９９５で、円形度標準偏差が０．０４０以下であること
    を特徴とする請求項１乃至１７のいずれかに記載のトナ
    ー。
19. 【請求項１９】 少なくとも像担持体に帯電を行なう帯
    電工程と；帯電された像担持体に静電潜像を形成する潜
    像形成工程と；静電潜像をトナー担持体に担持されたト
    ナーにより現像し、トナー像を像担持体上に形成する現
    像工程と；像担持体上のトナー像を、中間転写体を介し
    て、又は、介さずに転写材に転写する転写工程と；転写
    材上のトナー像を定着する定着工程を有する画像形成方
    法において、 該トナーが、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有する
    着色粒子に、Ｍｇを含有する微粉体を外添してなるトナ
    ーであって、炭素原子に対するＭｇ原子の遊離率が０．
    ００１％以上１０％以下であり、トナーのＢＥＴ値比表
    面積が０．５ｍ ²／ｇ以上３０ｍ²／ｇ以下であることを
    特徴とする画像形成方法。
20. 【請求項２０】該無機微粉体が下記一般式（１）で示さ
    れるハイドロタルサイト類化合物であることを特徴とす
    る請求項１９に記載の画像形成方法。 【化２】 （式中、０＜〔Ｘ＝（ｘ１＋ｘ２＋…＋ｘｋ）〕≦０．
    ５、Ｙ＝（ｙ１＋ｙ２＋…＋ｙｊ）＝１−Ｘであり、ｊ
    及びｋは２以上の整数、Ｍ２，Ｍ３，…及びＭｊはＺ
    ｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｃｕ及びＦｅからなる群
    より選ばれるそれぞれ異なる金属、Ｌ２，Ｌ３…及びＬ
    ｋはＢ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＩｎからなる群より選ば
    れるそれぞれ異なる金属、Ａ^n-はｎ価のアニオンを示
    し、ｍ≧０である。）
21. 【請求項２１】 フロー式粒子像測定装置で計測される
    該トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラ
    ムにおいて、該トナーの平均円形度が０．９２０〜０．
    ９９５で、円形度標準偏差が０．０４０以下であること
    を特徴とする請求項１９又は２０のいずれかに記載のト
    ナー。
22. 【請求項２２】 該トナー担持体が弾性ローラであるこ
    とを特徴とする請求項１９乃至２１のいずれかに記載の
    画像形成方法。
23. 【請求項２３】 該現像工程において、トナー担持体に
    印加されるバイアスが直流電圧であることを特徴とする
    請求項１９乃至２２のいずれかに記載の画像形成方法。
24. 【請求項２４】 該帯電工程において、帯電部材が像担
    持体に接触又は近接していることを特徴とする請求項１
    ９乃至２３のいずれかに記載の画像形成方法。
25. 【請求項２５】 該帯電部材が、弾性を有するローラで
    あることを特徴とする請求項２４に記載の画像形成方
    法。
26. 【請求項２６】 該帯電工程において、帯電部材に印加
    されるバイアスが直流電圧であることを特徴とする請求
    項１９乃至２５のいずれかに記載の画像形成方法。