JP3799158B2 - 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真法、静電記録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられるトナー及び画像形成方法に関するものである。詳しくは本発明は予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、転写材上に転写させて画像形成する複写機、プリンター、ファックスに用いられるトナー及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで、該潜像をトナーで現像を行って可視像化し、必要に応じて紙などの転写材にトナー像を転写した後に、熱／圧力により転写材上にトナー像を定着して最終画像を得るものである。
【０００３】
電気的潜像を可視化する方法としては、カスケード現像法、磁気ブラシ現像法、加圧現像方法等が知られている。さらには、磁性トナーを用い、中心に磁極を配した回転スリーブを用い感光体上とスリーブ上の間を電界にて飛翔させる方法も用いられている。
【０００４】
一成分現像方式は二成分方式のようにガラスビーズや鉄粉等のキャリア粒子が不要なため、現像装置自体を小型化・軽量化できる。さらには、二成分現像方式はキャリア中のトナーの濃度を一定に保つ必要があるため、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補給する装置が必要である。よって、ここでも現像装置が大きく重くなる。一成分現像方式ではこのような装置は必要とならないため、やはり小さく軽くできるため好ましい。
【０００５】
また、プリンター装置はＬＥＤ、ＬＢＰプリンターが最近の市場の主流になっており、技術の方向としてより高解像度即ち、従来３００、６００ｄｐｉであったものが１２００、２４００ｄｐｉとなってきている。従って現像方式もこれにともなってより高精細が要求されてきている。また、複写機においても高機能化が進んでおり、そのためデジタル化の方向に進みつつある。この方向は、静電荷像をレーザーで形成する方法が主であるため、やはり高解像度の方向に進んでおり、ここでもプリンターと同様に高解像・高精細の現像方式が要求されてきている。
【０００６】
そこでトナーの高精細化現像を目的として、トナー粒子に所望の摩擦帯電性を付与する添加剤として、特定の荷電制御剤を添加することが行われている。今日当該技術分野で知られている荷電制御剤としては、負摩擦帯電性として、モノアゾ染料の金属錯塩、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族ジオール等の金属錯塩、酸成分を含む樹脂等がある。正摩擦帯電性として、ニグロシン染料、アジン染料、トリフェニルメタン系染顔料、４級アンモニウム塩、４級アンモニウム塩を側鎖に有するポリマー等が知られている。
【０００７】
しかしながら、これらの荷電制御剤のほとんどは、有色であり、カラートナーには使用できないという欠点がある。また、カラートナーに適用可能な無色、あるいは白色の荷電制御剤は、ハイライトの均一性が得られなかったり、耐久試験での画像濃度の変動が著しいといった性能的欠点があり実用的でないものがほとんどである。
【０００８】
そこで、特開平２−２０１３７８号公報、特開平５−１２７４２６号公報には、実質的に無色透明の荷電制御剤として、カリックスアレン化合物を含有する静電荷像現像用トナーが提案されている。
【０００９】
これらの荷電制御剤含有トナーは、耐環境性、保存安定性に優れ、初期の画像出力において、高精細な画像を再現することが可能であるが、該公報の実施例を行ったところ、耐久試験での現像性及び転写性において著しい欠点を生じ、さらに出力画像の濃度低下や画像の地カブリを生じるといった問題があり、さらなる改良が必要である。
【００１０】
また、静電荷像現像方法において、現像工程で感光体上に形成されたトナー像は転写工程で転写材に転写されるが、感光体上に残った転写残トナーはクリーニング工程でクリーニングされ、廃トナー容器にトナーは蓄えられる。このクリーニング工程については、従来ブレードクリーニング、ファーブラシクリーニング、ローラークリーニング等が用いられていた。装置面からみると、かかるクリーニング装置を具備するために装置が必然的に大きくなり装置のコンパクト化を目指すときのネックになっていた。さらには、エコロジーの観点より、トナーの有効活用と言う意味で廃トナーの少ないシステムが望まれている。
【００１１】
また、静電潜像担持体、中間転写体、帯電部材等のプロセスとのマッチングを鑑み、転写効率が更に改善されたトナーが求められている。
【００１２】
特開昭６１−２７９８６４号公報においては、形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２を規定したトナーが提案されている。しかしながら、該公報には転写に関してなんの記載もなく、また、実施例を行った結果、転写効率が低く、さらなる改良が必要である。
【００１３】
さらに、特開昭６３−２３５９５３号公報においては、機械的衝撃力により球形化した磁性トナーが提案されている。しかしながら、転写効率はいまだ不十分であり、さらなる改良が必要である。
【００１４】
また、現像耐久性に優れるトナーを得るために、現像器内での流動性にすぐれたトナーが求められている。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点を解決したトナー及び画像形成方法を提供することにある。
【００１６】
すなわち本発明の目的は、粒子の帯電均一性、耐環境性に優れ、耐久試験での画像変動の少なく、トナーが感光体上の非潜像域への飛び散りがほとんど発生しないか、またはこれらの現象が抑制されたトナー及び画像形成方法を提供することにある。
【００１７】
さらに本発明の目的は、離型性並びに滑り性に優れ、これら機能が長期間および多数枚プリント後においても感光体削れが少ない、画像形成装置とのマッチングに優れるトナー及び画像形成方法を提供することにある。
【００１８】
さらに本発明の目的は、静電潜像担持体に圧接する部材の汚染による帯電異常や画像欠陥が発生しないか、又はこれらの現象が抑制されたトナー及び画像形成方法を提供することにある。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明者は、鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
【００２０】
本発明は、少なくとも結着樹脂、ワックス及びフェノール誘導体縮合物を含有するトナー粒子を有するトナーにおいて、ｉ）該フェノール誘導体縮合物が、フェノール及び／またはその誘導体とアルデヒドとの縮合物であって、且つ該縮合物が鎖状縮合物と環状縮合物との混合物であり、ｉｉ）画像解析装置で測定した該トナー粒子の形状係数は、ＳＦ−１の値が１００＜ＳＦ−１≦１６０であり、ＳＦ−２の値が１００＜ＳＦ−２≦１４０であることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
【００２１】
更に、本発明は、該トナーを用いた画像形成方法に関する。
【００２２】
本発明において、上記フェノール誘導体縮合物として、鎖状縮合物（一般式＜Ａ＞で表される）、あるいは、環状縮合物（一般式＜Ｂ＞で表されるカリックス（ｎ）アレン化合物）、又は、該鎖状縮合物と該環状縮合物との混合物が用いられる。
【００２３】
【化４】

〔一般式＜Ａ＞，＜Ｂ＞において、Ｒ₁は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲ₁₀基を表す。なお、Ｒ₁₀は水素原子または低級アルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を表す。Ｒ₂は、水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−ＮＯ₂、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ₇）₂、−ＳＯ₃Ｒ₈、置換基を有してもよいフェニル基、または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃を表す。また、ここにおいてＲ₇は低級アルキル基を表し、Ｒ₈は水素原子または低級アルキル基を表す。Ｒ₃及びＲ₄は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、−ＮＨ₂、または−Ｎ（Ｒ₉）₂を表す。また、ここにおいてＲ₉は低級アルキル基を表す。Ｒ₅は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒ₁₁は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、または−（ＣＨ₂）_pＣＯＯＲ₂₀基を表す。また、ここにおいてＲ₂₀は、水素原子または低級アルキル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。Ｒ₁₂は、水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−ＮＯ₂、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ₁₇）₂、−ＳＯ₃Ｒ₁₈、置換基を有してもよいフェニル基、または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃を表す。また、ここにおいてＲ₁₇は低級アルキル基を表し、Ｒ₁₈は水素原子または低級アルキル基を表す。Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、−ＮＨ₂、または−Ｎ（Ｒ₁₉）₂を表す。なお、Ｒ₁₉は低級アルキル基を表す。Ｒ₁₅は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。一般式＜Ａ＞の末端Ｒ₁₆及びＲ₁₇は、水素原子、アルキル基、水酸基を含むアルキル基を表す。
【００２４】
一般式＜Ｂ＞で表されるカリックス（ｎ）アレン化合物において、その（ｎ）と同式中におけるＸ及びＹの関係は、ｎ＝Ｘ＋Ｙで、Ｘ及びＹは０〜８の自然数、ｎは自然数を示す。〕
【００２５】
【発明の実施の形態】
本発明の縮合物は、フェノール類とホルムアルデヒド類とをアルカリ条件下で加熱することによって得られる。生成する縮合物は、選択的に環状あるいは線状縮合物となり、これらはその後混合して用いてもよい。これらの縮合物を選択的に合成するために、アルカリ金属の添加条件を調整してフェノール類とホルムアルデヒド類を加熱し、さらに洗浄、抽出の条件を調節すればよい。複数のアルカリ金属を添加することで、ユニット数の異なる縮合物の種類を多くすることができる。
【００２６】
鎖状縮合物や環状縮合物の混合液も加熱温度、原料の添加時期、合成濃度等の合成条件溶媒、アルカリ金属の量、ｐＨを調整することにより種々のものが得られる。また洗浄、抽出等の精製に用いることのできる溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール、エーテル、ヘキサン、ジオキサン、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシドなどがあげられる。
【００２７】
本発明の鎖状縮合物の末端は、水素原子、アルキル基、水酸基を含むアルキル基がよく、水素原子、アルキル基が高温環境での帯電量において有利なため好ましい。
【００２８】
本発明の縮合物中の鎖状縮合物と環状縮合物は、それぞれ単独でもよく、鎖状縮合物と環状縮合物を併用してもよい。
【００２９】
本発明の縮合物の構造としては、一般式＜Ａ＞及び＜Ｂ＞における置換基Ｒ_nにおいて、縮合反応を阻害しないものであれば、適用可能である。
【００３０】
一般式＜Ａ＞及び＜Ｂ＞における置換基Ｒ₂では、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、アラルキル基、アリサイクリック基である場合、帯電量の高さ、帯電の立ち上がりが良好になりやすい。その中でも、置換基を有してもよいフェニル基、クミル基、ノルマルアルキル基がよく、さらに好ましくは、少なくとも１種類のフェニル基を有するものが帯電の維持性向上のためによい。また、フェニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基を有することにより、適度な帯電量を保持するようになり、転写、定着においても制御がしやすくなる。このことにより転写、定着での画像の乱れが低減する。
【００３１】
また、トナー定着性能に悪影響を与える置換基もあるが、フェニル基、メチル基は悪影響がない点でも好ましい。さらに原料においてｐ−フェニルフェノールを用いてフェニル基を導入するのが合成の容易さの点で好ましい。
【００３２】
一般式＜Ａ＞及び＜Ｂ＞における置換基Ｒ₁では、水素原子が好ましいが、その他ではアルキル基、アラルキル基がよい。
【００３３】
一般式＜Ａ＞及び＜Ｂ＞における置換基Ｒ₃，Ｒ₄では、水素原子が好ましいが、その他ではアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基が帯電安定性向上の点でよい。
【００３４】
一般式＜Ａ＞及び＜Ｂ＞における置換基Ｒ₅では、水素原子が好ましいが、その他ではメチル基が縮合反応を阻害せず、トナー性能に有害な不純物が含まれにくいのでよい。
【００３５】
２種以上の置換基を有する縮合物も好ましい。２種以上の置換基を用いることで、得られる粉体の結晶性が崩れ、樹脂中への分散性、帯電の立ち上がり方を調整することができる。組み合わせとしては、たとえばフェニル基とシクロヘキシル基、フェニル基とメチル基、シクロヘキシル基とメチル基の組み合わせがよい。
【００３６】
鎖状の化合物は、分散性に優れるので、帯電性にやや劣るが、均一な帯電性が得られやすく、好ましい。また、環状の化合物は、帯電性に優れるので、高い帯電量が得られる。これらの効果を有効に作用させるために、鎖状縮合物と環状縮合物を併用する使用方法がより好ましい。
【００３７】
一般式＜Ａ＞及び＜Ｂ＞における縮合物の繰り返しユニット数ｎは３〜１２が好ましく、４〜８がさらに好ましい。繰り返しユニット数ｎが３未満では、帯電性が発揮できない。また、繰り返しユニット数ｎが１２を超えると、分散性が悪化し、トナーの帯電性にムラが生じ、地カブリを発生するため好ましくない。
【００３８】
なお、縮合物中の繰り返しユニット数ｎの存在比は、分子量分布をＦＤ−ＭＳ（電解脱離質量分析）を用いて測定し、ｍ／ｚピークの強度比を存在比として求める。各ユニットの分子量を計算し、そのユニットで構成される縮合物の分子量を計算し、ユニット構成を求める。
【００３９】
本発明の化合物をトナーに含有させる方法としては、トナーに内添する方法とトナーに外添する方法がある。
【００４０】
内添する場合の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部の範囲で使用するのがより好ましい。
【００４１】
０．１質量部未満では、トナーの帯電性において改良がみられず好ましくない。また、１０質量部を超えると、経済的観点から好ましくない。
【００４２】
また、外添する場合は、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましく、持にメカノケミカル的にトナー表面に固着させるのが好ましい。
【００４３】
さらに本発明の縮合物は、公知の荷電制御剤と組み合わせて使用することもできる。
【００４４】
本発明のフェノール誘導体縮合物の具体例を以下に示すが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
【００４５】
また、具体例中の縮合物の番号は、トナーの製造例で使用しているものと同一のものである。
【００４６】
縮合物（１）
下記化合物（１）［ｐ−クレゾール］とアルデヒド（１：１混合物）を出発原料とし、アルカリ触媒存在下で縮合させ、再結晶によって精製した縮合物であって、一般式＜Ａ＞で表され、ユニットの繰り返し単位が６である鎖状縮合物。
【００４７】
【化５】

【００４８】
縮合物（２）
化合物（１）［ｐ−クレゾール］とアルデヒド（１：１混合物）を出発原料とし、アルカリ触媒存在下で縮合させ、再結晶によって精製した縮合物であって、一般式＜Ｂ＞で表され、ユニットの繰り返し単位が６である環状縮合物。
【００４９】
【化６】

【００５０】
縮合物（３）
鎖状縮合物（１）と環状縮合物（２）の質量比１：１で混合した縮合物の混合体。
【００５１】
縮合物（４）
化合物（２）［ｐ−フェニルフェノール］とアルデヒド（１：１混合物）を出発原料とし、アルカリ触媒存在下で縮合させ、再結晶によって精製した縮合物であって、一般式＜Ａ＞で表され、ユニットの繰り返し単位が５のものと６ものを含む鎖状縮合物。
【００５２】
【化７】

【００５３】
縮合物（５）
化合物（２）［ｐ−フェニルフェノール］とアルデヒド（１：１混合物）を出発原料とし、アルカリ触媒存在下で縮合させ、再結晶によって精製した縮合物であって、一般式＜Ｂ＞で表され、ユニットの繰り返し単位が６である環状縮合物。
【００５４】
縮合物（６）
鎖状縮合物（４）と環状縮合物（５）の質量比１：１で混合した縮合物の混合体。
【００５５】
縮合物（７）
化合物（３）［ｐ−ｔｅｒｔブチルフェノール］とアルデヒド（１：１混合物）を出発原料とし、アルカリ触媒存在下で縮合させ、再結晶によって精製した縮合物であって、一般式＜Ａ＞で表され、ユニットの繰り返し単位が４のものと６のものの混合物である鎖状縮合物。
【００５６】
【化８】

【００５７】
縮合物（８）
化合物（３）［ｐ−ｔｅｒｔブチルフェノール］とアルデヒド（１：１混合物）を出発原料とし、アルカリ触媒存在下で縮合させ、再結晶によって精製した縮合物であって、一般式＜Ｂ＞で表され、ユニットの繰り返し単位が６である環状縮合物。
【００５８】
縮合物（９）
鎖状縮合物（７）と環状縮合物（８）の質量比１：１で混合した縮合物の混合体。
【００５９】
縮合物（１０）〜（２０）
一般式＜Ｂ＞において、置換基Ｒ₃〜Ｒ₅及びＲ₁₃〜Ｒ₁₅が水素原子で、置換基Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₁₁，Ｒ₁₂が表１で表される組み合わせで表される環状縮合物。
【００６０】
【表１】

【００６１】
縮合物（２１）〜（３０）
一般式＜Ｂ＞において、置換基が表２の組み合わせで表せる環状縮合物。
【００６２】
【表２】

【００６３】
本発明において、形状係数を示すＳＦ−１、ＳＦ−２とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）を用い、１０００倍に拡大した２μｍ以上のトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ ＩＩＩ）に導入し解析を行い下式より算出し得られた値を形状係数ＳＦ−１、ＳＦ−２と定義する。
【００６４】
【数１】

（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、ＰＥＲＩＭＥは粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面積を示す。）
【００６５】
なお、トナー粒子に外添剤を外添した後に、上記の方法によりトナー粒子の形状係数の測定を行う場合には、トナー粒子表面に付着している外添剤が画像解析データには含まれないよう画像処理を行う。
【００６６】
形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の丸さの度合いを示し、形状係数ＳＦ−２はトナー粒子凹凸の度合を示している。形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の丸さの度合を示し、形状係数ＳＦ−２はトナー粒子凹凸の度合を示している。
【００６７】
トナーの形状係数の比（ＳＦ−２）／（ＳＦ−１）の値が１．０を超えるときは、一般にクリーニング不良が発生しやすく、トナーの形状係数ＳＦ−１が１６０を超えると、球形から離れて不定形に近づき、現像器内でトナーが破砕され易く、粒度分布が変動したり、帯電量分布がブロードになりやすくなるため、画像濃度低下や、地カブリや反転カブリといった画像カブリが生じやすい。また、ＳＦ−２が１４０を超えると、静電像保持体から中間転写体及び転写材への転写時におけるトナー像の転写効率の低下、および文字やライン画像の転写中抜けを招き好ましくない。
【００６８】
特に上のごとき傾向は、複数のトナー像を現像／転写せしめるフルカラー複写機を用いた場合に顕在化する。すなわち、フルカラー画像の生成においては、４色のトナー像が均一に転写されにくく、さらに、中間転写体を用いる場合には色ムラやカラーバランスの面で問題が生じ易く、高画質のフルカラー画像を安定して出力することが困難となる。
【００６９】
さらに、通常の不定形トナーを用いた場合には、感光体とクリーニング部材との間、及び／又は、感光体と中間転写体間でのズリカや摺擦力のために、感光体表面や中間転写体表面にトナーの融着やフィルミングが発生して画像形成装置とのマッチングに支障をきたす。
【００７０】
したがって、これらの諸問題を回避するためには、トナーの形状係数ＳＦ−１の値が１００＜ＳＦ−１≦１６０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１００＜ＳＦ−２≦１４０であることが好ましく、形状係数ＳＦ−１の値が１００＜ＳＦ−１≦１４０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１００＜ＳＦ−２≦１２０であることが更に好ましい。また、（ＳＦ−２）／（ＳＦ−１）の値が１．０以下であることが好ましい。
【００７１】
更に高画質化のためより微小な潜像ドットを忠実に現像するために、トナー粒子は重量平均径が４〜９μｍであることが好ましい。重量平均径が４μｍ未満のトナー粒子においては、転写効率の低下から感光体上に転写残のトナーが多く、さらに、カブリ・転写不良に基づく画像の不均一ムラの原困となりやすく、本発明で使用するトナーには好ましくない。また、トナー粒子の重量平均径が９μｍを超える場合には、文字やライン画像の飛び散りが生じやすい。
【００７２】
トナーの平均粒径及び粒度分布はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）等を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェース（日科機製）及びＰＣ−９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型によりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。それから本発明に係る体積分布から求めた体積基準の重量平均粒径（Ｄ４）、個数分布から求めた個数基準の長さ平均粒径（Ｄ１）を求めた。
【００７３】
また、本発明に係るトナーの単位質量あたりの帯電量（二成分法）は−２０〜−８０ｍＣ／ｋｇ（より好ましくは−４０〜−７０ｍＣ／ｋｇ）であり、トナーの逆極帯電性比は、０〜１０％（より好ましくは０〜５％）であることが好ましい。
【００７４】
トナーの単位質量あたりの帯電量が−２０ｍＣ／ｋｇ未満では、画像濃度が低下し好ましくない。また、トナーの逆極帯電性比が１０％を超えると、画像の地カブリ等の画像不良を発生するため好ましくない。また、トナーの単位質量あたりの帯電量が−８０ｍＣ／ｋｇを超えると、電圧を印加した転写部材を用いる転写方法において転写残トナーが増加するため好ましくない。
【００７５】
帯電量分布の測定に関しては種々の方法があるが、本発明では吸引式ファラデーゲージ法でエアー吸引力を変えながら帯電量分布を算出する手段と、イースパートアナライザー（ホソカワミクロン社製）で得られたＱ／ｄとｄ及びトナーの真比重より帯電量分布を算出する手段を併用して行った。
【００７６】
本発明におけるトナーの二成分法による帯電量（二成分トリボ）の測定法を以下に示す（図９）。
【００７７】
２３℃，相対湿度６０％環境下、キャリアとしてＥＦＶ２００／３００（パウダーテック社製）を用い、キャリア９．５ｇにトナー０．５ｇを加えた混合物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製の瓶に入れ５０回手で振とうする。次いで、底に５００メッシュのスクリーン４３のある金属製の測定容器４２に前記混合物１．０〜１．２ｇを入れ、金属製のフタ４４をする。この時の測定容器４２全体の質量を秤りＷｌ（ｇ）とする。次に吸引機（測定容器２２と接する部分は少なくとも絶緑体）において、吸引口４７から吸引し風量調節弁４６を調節して真空計４５の圧力を２４５０Ｐａ（２５０ｍｍＡｑ）とする。この状態で一分間吸引を行ないトナーを吸引除去する。この時の電位計４９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで４８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。また吸引後の測定機全体の質量を秤りＷ２（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は、下式の如く計算される。
【００７８】
摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝ＣＶ／（Ｗ１−Ｗ２）
【００７９】
また、帯電量分布測定には、二成分トリボ測定同様の現像剤を用い、帯電量分布測定装置（ホソカワミクロン社製；型式イースパートアナライザー）により、その帯電量分布を測定する。この帯電量分布の全体の面積（Ｓｌ）に対する逆極性帯電部分の面積（Ｓ２）の比率を求め、この値を逆極帯電性比として求めた。このトナーの逆極帯電性比（％）は、下式の如く計算される。
【００８０】
逆極帯電性比（％）＝［（Ｓ２）／（Ｓｌ）］×ｌ００
【００８１】
なお、本発明の画像形成方法に用いることのできるトナーは、トナーの流動性指数Ｇが８０以下が好ましく、より好ましくは４０以下が良い。トナーの流動性指数Ｇが８０より高いと、トナーの搬送性及び現像器内でのトナーの撹拌性が劣るだけでなく、ひいては搬送装置に大きな負荷をかけてしまうことになり好ましくない。さらには、現像性が低下するという弊害もある。
【００８２】
トナー流動性指数の測定には、下記に説明する細川ミクロン製パウダーテスターＰＴ−Ｄ型を用いて測定した。
【００８３】
測定は細川ミクロン製パウダーテスターＰＴ−Ｄ型の可動部分に、ふるいを上から１００ｍｅｓｈ（１）、２００ｍｅｓｈ（２）及び４００ｍｅｓｈ（３）ふるいとなるように重ねてセットした後、最上段の１００ｍｅｓｈ（１）にトナー５．０ｇを静かに乗せて、振幅一定、周波数５０Ｈｚで、２０秒間振動させた。
【００８４】
振動を停止したのち、１００ｍｅｓｈ（１）、２００ｍｅｓｈ（２）及び４００ｍｅｓｈ（３）上のトナー重量（Ｗｌ）、トナー重量（Ｗ２）及びトナー重量（Ｗ３）を測定し、以下の式でトナー流動性指数Ｇを計算した。
【００８５】
トナー流動性指数Ｇ＝（Ｗｌ）×２０＋（Ｗ２）×ｌ２＋（Ｗ３）×３
【００８６】
本発明において使用される結着樹脂は、トナーを製造する際に用いられるものであれば特に限定されるものではない。本発明に使用される結着樹脂の具体例としては、以下の重合性単量体単独の重合体、又は、重合性単量体単独の重合体の混合物、あるいは、２種以上の重合性単量体の共重合生成物が用いられる。更に具体的にはスチレン−アクリル酸系共重合体あるいはスチレン−メタクリル酸系共重合体が好ましい。
【００８７】
スチレン系重合性単量体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレン及びその誘導体が挙げられる。
【００８８】
アクリル酸エステル系重合性単量体としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類が挙げられる。メタクリル酸エステル系重合性単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類が挙げられる。
【００８９】
本発明に使用される結着樹脂には、トナーの定着温度を調整するために、以下に例示する架橋性重合性単量体を含有することが好ましい。
【００９０】
架橋性重合性単量体としては主として２個以上の重合可能な二重結合を有する重合性単量体が用いられ、具体例としては、芳香族ジビニル化合物、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類；例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類、例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、及び、以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；更には、ポリエステル型ジアクリレート化合物類、例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化薬）が挙げられる。多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテート；等が挙げられる。
【００９１】
これらの架橋性重合性単量体は、他の重合性単量体成分１００質量％に対して、１質量％以下の範囲で用いることにより、低温定着性と耐オフセット性を良好に満足するばかりか、トナーの保存性も向上する。
【００９２】
これらの架橋性重合性単量体のうち好適に用いられるものとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類が挙げられ、他の重合性単量体成分１００質量％に対して０．００１〜０．０５質量％の範囲で使用するのが良い。これにより、トナーの粒径を微粒子化した場合でも各環境下における現像剤の現像特性が安定し、耐久性も向上する。また、本発明に係る共重合エステル化物と良好なマッチングを示す。
【００９３】
本発明に用いられる結着樹脂を得るために、以下に例示する様な重合開始剤を用いることが好ましい。
【００９４】
具体的には、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノアゾベンゼン、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノブタン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニロリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピレート）（ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート）等のアゾ、及び、ジアゾ化合物等が利用できる。
【００９５】
これらの重合開始剤は、単独又は複数組合わせて使用しても良く、重合性単量体１００質量部に対し、０．０５〜２０質量部で用いられ、より好ましくは０．５〜１０質量部で用いられる。
【００９６】
本発明のトナーに使用し得る着色剤としては、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。トナー着色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００質量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは２〜１０質量部の添加量が良い。
【００９７】
本発明に用いられるワックスは、トナーに使用できる公知のワックスが使用でき、例えばパラフィンワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタルワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体、ポリエステル及びその誘導体、エステルワックス及びその誘導体、植物系ワックス及びその誘導体、動物系ワックス及びその誘導体、鉱物系ワックス及びその誘導体が挙げられ、誘導体に酸化物やアルキレンオキサイド付加物、ケン化物、塩等が含まれる。
【００９８】
中でも好ましく用いられるワックスは、低分子量ポリアルキレン及びこの時の副生成物、低分子量ポリエステル及びエステル系ワックス、脂肪族の誘導体である。
【００９９】
これらのワックスから、プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別結晶化（例えば、融液晶析及び結晶ろ別）等を利用して、ワックスを分子量により分別したワックスも本発明に好ましく用いられる。また分別後に、酸化やブロック共重合、グラフト変性を行なってもよい。
【０１００】
本発明に係るトナーの製造法としては、従来から用いられる各種トナー製造方法が適用できるが、例えば一般的な例としては、結着樹脂，着色剤，エステル化混合物，ワックス，帯電制御剤等を混合機で均一に分散混合し、次いで混合物を密閉式ニーダー或いは一軸又は二軸の押出機等で溶融混練し、冷却後、クラッシャー，ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットミル，高速ローター式ミル等で微粉砕する溶融混合法；及び、結着樹脂，エステル化混合物，ワックスを有機溶剤中に溶解し、これをアトライター，ブレンダーミル等中に入れ、着色剤，帯電制御剤を加えて充分混合した後に、蒸留等により有機溶剤を除去し、次いでこの混合物を、ハンマーミル，クラッシャー等で粗粉砕し、ジェットミル，高速ローター式ミル等で微粉砕する溶液ブレンド法がある。
【０１０１】
また、重合性単量体中へ着色剤，エステル化混合物，ワックス，荷電制御剤等を、ディスパーサー，サイドグラインダー，アトライター等で混合し、次いで分散重合法，懸濁重合法，乳化重合法等の公知の方法により行っても良い。
【０１０２】
更に得られた粒子を、エルボジェット，ミクロプレックス，ＤＳセパレーターなどの風力分級機でトナーの平均粒子径が３〜２０μｍになる様に分級しても良い。
【０１０３】
更に、トナーに外添処理をする場合には、分級トナーと外添剤をヘンシェルミキサー，スーパーミキサー等の高速撹拌機で撹拌混合すれば良い。
【０１０４】
次に本発明のトナーが適用される画像形成方法を添付図面を参照しながら以下に説明する。
【０１０５】
図１に示す装置システムにおいて、現像器４−１、４−２、４−３、４−４に、それぞれシアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックトナーを有する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又は非磁性一成分方式等によって静電潜像担持体（例えば感光体ドラム）１に形成された静電荷像を現像し、各色トナー像が感光体ドラム１上に形成される。
【０１０６】
本発明のトナーは、磁性キャリアと混合し、例えば図２に示すような現像手段を用い現像を行うことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、磁気ブラシが感光体ドラム１３に接触している状態で現像を行うことが好ましい。現像剤担持体（現像スリーブ）１１と感光体ドラム１３の距離（Ｓ−Ｄ間距離）Ｂは１００〜１０００μｍであることがキャリア付着防止及びドット再現性の向上において良好である。１００μｍより狭いと現像剤の供給が不十分になりやすく、画像濃度が低くなり、１０００μｍを超えると磁石Ｓ１からの磁力線が広がり磁気ブラシの密度が低くなり、ドット再現性に劣ったり、キャリアを拘束する力が弱まりキャリア付着が生じやすくなる。
【０１０７】
交番電界のピーク間の電圧（Ｖｐｐ）は５００〜５０００Ｖが好ましく、周波数（ｆ）は５００〜１００００Ｈｚ、好ましくは５００〜３０００Ｈｚであり、それぞれプロセスに適宜選択して用いることができる。この場合、波形としては三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤｕｔｙ比を変えた波形等種々選択して用いることができる。印加電圧が、５００Ｖより低いと十分な画像濃度が得られにくく、また非画像部のカブリトナーを良好に回収することができない場合がある。５００００Ｖを超える場合には磁気ブラシを介して、静電像を乱してしまい、画質低下を招く場合がある。
【０１０８】
良好に帯電したトナーを有する二成分系現像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めることができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ましくは１００Ｖ以下が良い。
【０１０９】
コントラスト電位としては、十分画像濃度がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられる。
【０１１０】
周波数が５００Ｈｚより低いとプロセススピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こるためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると電界に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。
【０１１１】
十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリーブ１１上の磁気ブラシの感光体ドラム１３との接触幅（現像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにすることである。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画像濃度とドット再現性を良好に満足することが困難であり、８ｍｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械の動作を止めてしまったり、またキャリア付着を十分に抑さえることが困難になる。現像ニップの調整方法としては、現像剤規制部材１８と現像スリーブ１１との距離Ａを調整したり、現像スリーブ１１と感光体ドラム１３との距離Ｂを調整することでニップ幅を適宜調整する。
【０１１２】
特にハーフトーンを重視するようなフルカラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及びイエロー用の３個以上の現像器が使用され、本発明の現像剤及び現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成した現像システムと組み合わせることで、磁気ブラシの影響がなく、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実に現像することが可能となる。転写工程においても本発明トナーを用いることで高転写率が達成でき、したがって、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。
【０１１３】
さらに初期の高画質化と併せて、本発明のトナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下のない本発明の効果が十分に発揮できる。
【０１１４】
本発明のトナーは一成分現像にも好適に用いることが出来る。静電潜像担持体上に形成された静電像を現像する装置の一例を示すが必ずしもこれに限定されるものではない。
【０１１５】
図４において、２０は静電潜像担持体（感光体ドラム）であり、潜像形成は電子写真プロセス手段又は静電記録手段により成される。２４はトナー担持体（現像スリーブ）であり、アルミニウムあるいはステンレス等からなる非磁性スリーブからなる。
【０１１６】
現像スリーブ２４の略右半周面はトナー容器２１内のトナー溜りに常時接触していて、その現像スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面にスリーブ内の磁気発生手段の磁力で及び／又は静電気力により付着保持される。
【０１１７】
本発明では、トナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）を１．５以下となるように設定する。好ましくは１．０以下である。更に好ましくは０．５以下である。
【０１１８】
該表面粗度Ｒａを１．５以下とすることでトナー担持体の有するトナー粒子の搬送能力を抑制し、該トナー担持体上のトナー層を薄層化すると共に、該トナー担持体とトナーの接触回数が多くなる為、該トナーの帯電性も改善されるので相乗的に画質が向上する。
【０１１９】
該トナー担持体の表面粗度Ｒａが１．５を超えると、該トナー担持体上のトナー層の薄層化が困難となるばかりか、トナーの帯電性が改善されないので画質の向上は望めない。
【０１２０】
本発明において、トナー担持体の表面粗度Ｒａは、ＪＩＳ表面粗さ「ＪＩＳ Ｂ ０６０１」に基づき、表面粗さ測定器（サーフコーダＳＥ−３０Ｈ、株式会社小坂研究所社製）を用いて測定される中心線平均粗さに相当する。具体的には、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さａとして２．５ｍｍの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸，縦倍率の方向をＹ軸，粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表わした時、次式によって求められる値をミクロメートル（μｍ）で表わしたものをいう。
【０１２１】
【数２】

【０１２２】
本発明に用いられるトナー担持体としては、たとえばステンレス，アルミニウム等から成る円筒状、あるいはベルト状部材が好ましく用いられる。また必要に応じ表面を金属，樹脂等のコートをしても良く、樹脂や金属類，カーボンブラック，帯電制御剤等の微粒子を分散した樹脂をコートしても良い。
【０１２３】
本発明では、トナー担持体の表面移動速度を静電潜像担持体の表面移動速度に対し１．０５〜３．０倍となるように設定することで、該トナー担持体上のトナー層は適度な撹拌効果を受ける為、静電潜像の忠実再現が一層良好なものとなる。
【０１２４】
該トナー担持体の表面移動速度が、静電潜像担持体の表面移動速度に対し１．０５倍未満であると、該トナー層の受ける撹拌効果が不十分となり、良好な画像形成は望めない。また、ベタ黒画像等、広い面積にわたって多くのトナー量を必要とする画像を現像する場合、静電潜像へのトナー供給量が不足し画像濃度が薄くなる。逆に３．０を超える場合、上記の如きトナーの過剰な帯電によって引き起こされる種々の問題の他に、機械的ストレスによるトナーの劣化やトナー担持体へのトナー固着が発生、促進され、好ましくない。
【０１２５】
トナーＴはトナー容器２１に貯蔵されており、供給部材２２によって現像スリーブ上へ供給される。供給部材として、多孔質弾性体、例えば軟質ポリウレタンフォーム等の発泡材より成る供給ローラーが好ましく用いられる。該供給ローラーを現像スリーブに対して、順または逆方向に０でない相対速度をもって回転させ、現像スリーブ上へのトナー供給と共に、スリーブ上の現像後のトナー（未現像トナー）のはぎ取りをも行う。この際、供給ローラーの現像スリーブへの当接幅は、トナーの供給及びはぎ取りのバランスを考慮すると、２．０〜１０．０ｍｍが好ましく、４．０〜６．０ｍｍがより好ましい。その一方で、トナーに対する過大なストレスを余儀なくされ、トナーの劣化による凝集の増大、あるいは現像スリーブ，供給ローラー等へトナーの融着・固着が生じやすくなるが、本発明の現像法に用いられるトナーは、流動性，離型性に優れ、耐久安定性を有しているので、該供給部材を有する現像法においても好ましく用いられる。また、供給部材として、ナイロン，レーヨン等の樹脂繊維より成るブラシ部材を用いてもよい。尚、これらの供給部材は磁気拘束力を利用できない非磁性一成分トナーを使用する一成分現像方法において極めて有効であるが、磁性一成分トナーを使用する一成分現像方法に使用してもよい。
【０１２６】
現像スリーブ上に供給されたトナーは規制部材によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄層化規制部材は、現像スリーブと一定の間隙をおいて配置される金属ブレード、磁性ブレード等のドクターブレードである。あるいは、ドクターブレードの代りに、金属，樹脂，セラミックなどを用いた剛体ローラーやスリーブを用いても良く、それらの内部に磁気発生手段を入れても良い。
【０１２７】
また、トナー薄層化の規制部材としてトナーを圧接塗布する為の弾性ブレードや弾性ローラーの如き弾性体を用いても良い。例えば図４において、弾性ブレード２３はその上辺部側である基部をトナー容器２１側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗して現像スリーブ２４の順方向或いは逆方向にたわめ状態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外面側）をスリーブ２４表面に適度の弾性押圧をもって当接させる。この様な装置によると、環境の変動に対しても安定で、緻密なトナー層が得られる。その理由は必ずしも明確ではないが、該弾性体によって現像スリーブ表面と強制的に摩擦される為トナーの環境変化による挙動の変化に関係なく常に同じ状態で帯電が行われる為と推測される。
【０１２８】
その一方で帯電が過剰になり易く、現像スリーブや弾性ブレード上にトナーが融着し易いが、本発明に用いられるトナーは離型性に優れ摩擦帯電性が安定しているので好ましく用いられる。
【０１２９】
該弾性体には所望の極性にトナーを帯電させるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択することが好ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹脂弾性体；ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。
【０１３０】
また、弾性体とトナー担持体に耐久性が要求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムをスリーブ当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布したものが好ましい。
【０１３１】
更に、弾性体中に有機物や無機物を添加しても良く、溶融混合させても良いし、分散させても良い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性剤などを添加することにより、トナーの帯電性をコントロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂等の成型体の場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物微粉末、カーボンブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤等を含有させることも好ましい。
【０１３２】
またさらに、規制部材である現像ブレード，供給部材である供給ローラー，ブラシ部材に直流電場及び／または交流電場を印加することによっても、トナーへのほぐし作用のため現像スリーブ上の規制部位においては、均一薄層塗布性，均一帯電性がより向上し、供給部位においては、トナーの供給／はぎとりがよりスムーズになされ、十分な画像濃度の達成及び良質の画像を得ることができる。
【０１３３】
該弾性体とトナー担持体との当接圧力は、トナー担持体の母線方向の線圧として、０．１ｋｇ／ｍ以上、好ましくは０．３〜２５ｋｇ／ｍ、更に好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍが有効である。これによりトナーの凝集を効果的にほぐすことが可能となり、トナーの帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。当接圧力が０．１ｋｇ／ｍより小さい場合、トナーの均一塗布が困難となり、トナーの帯電量分布がブロードになりカブリや飛散の原因となる。また当接圧力が２５ｋｇ／ｍを超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーが劣化したり、トナーの凝集物が発生するなど好ましくない。またトナー担持体を駆動させるために大きなトルクを要するため好ましくない。
【０１３４】
静電潜像担持体とトナー担持体との間隙αは、５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレードとトナー担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設定されることが好ましい。
【０１３５】
トナー担持体上のトナー層の層厚は、静電潜像担持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが最も好ましいが、場合によりトナー層を構成する多数のトナーの穂のうち、一部は静電潜像担持体に接する程度にトナー層の層厚を規制してもよい。
【０１３６】
一方、トナー担持体には、バイアス電源２６により静電潜像担持体との間に交番電界を印加することによりトナー担持体から静電潜像担持体へのトナーの移動を容易にし、更に良質の画像を得ることが出来る。交番電界のＶｐｐは１００Ｖ以上、好ましくは２００〜３０００Ｖ、更に好ましくは３００〜２０００Ｖで用いるのが良い。また、ｆは５００〜５０００Ｈｚ、好ましくは１０００〜３０００Ｈｚ、更に好ましくは１５００〜３０００Ｈｚで用いられるこの場合の波形は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が適用できる。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称交流バイアスも利用できる。また直流バイアスを重畳するのも好ましい。
【０１３７】
静電潜像担持体１はａ−Ｓｅ、Ｃｄｓ、ＺｎＯ₂、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。静電潜像担持体１は図示しない駆動装置によって矢印方向に回転される。
【０１３８】
静電潜像担持体１としては、アモルファスシリコン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく用いられる。
【０１３９】
有機感光層としては、感光層が電荷発生物質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されている構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。
【０１４０】
有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにくい。
【０１４１】
帯電工程では、コロナ帯電器を用いる静電潜像担持体１とは非接触である方式と、ローラ等を用いる接触型の方式がありいずれのものも用いられる。効率的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図１に示す如く接触方式のものが好ましく用いられる。
【０１４２】
帯電ローラ２は、中心の芯金２ｂとその外周を形成した導電性弾性層２ａとを基本構成とするものである。帯電ローラ２は、静電潜像担持体１面に押圧力をもって圧接され、静電潜像担持体１の回転に伴い従動回転する。
【０１４３】
帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時には、交流電圧は０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数は５０Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧は±０．２〜±１．５ｋＶであり、直流電圧のみを用いた時には、直流電圧は±０．２〜±５ｋＶである。
【０１４４】
この他の帯電手段としては、帯電ブレードを用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。これらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オゾンの発生が低減するといった効果がある。
【０１４５】
接触帯電手段としての帯電ローラ及び帯電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜としては、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能である。
【０１４６】
静電潜像担持体上のトナー像は、電圧（例えば、±０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体５に転写される。静電潜像担持体表面は、クリーニングブレード８を有するクリーニング手段９でクリーニングされる。
【０１４７】
中間転写体５は、パイプ状の導電性芯金５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層５ａからなる。芯金５ｂは、プラスチックのパイプに導電性メッキをほどこしたものでも良い。
【０１４８】
中抵抗の弾性体層５ａは、シリコーンゴム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電気抵抗値（体積抵抗率）を１０⁵〜１０¹¹Ω・ｃｍの中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層である。
【０１４９】
中間転写体５は静電潜像担持体１に対して並行に軸受けさせて静電潜像担持体１の下面部に接触させて配設してあり、静電潜像担持体１と同じ周速度で矢印の反時計方向に回転する。
【０１５０】
静電潜像担持体１の面に形成担持された第１色のトナー像が、静電潜像担持体１と中間転写体５とが接する転写ニップ部を通過する過程で中間転写体５に対する印加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によって、中間転写体５の外面に対して順次に中間転写されていく。
【０１５１】
必要により、着脱自在なクリーニング手段１０により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写体５の表面がクリーニングされる。中間転写体上にトナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニング手段１０は、中間転写体表面から離される。
【０１５２】
中間転写体５に対して並行に軸受けさせて中間転写体５の下面部に接触させて転写手段が配設され、転写手段７は例えば転写ローラ又は転写ベルトであり、中間転写体５と同じ周速度で矢印の時計方向に回転する。転写手段７は直接中間転写体５と接触するように配設されていても良く、またベルト等が中間転写体５と転写手段７との間に接触するように配置されても良い。
【０１５３】
転写ローラの場合、中心の芯金７ｂとその外周を形成した導電性弾性層７ａとを基本構成とするものである。
【０１５４】
中間転写体及び転写ローラとしては、一般的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成できると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止することができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以上であることが特に好ましい。
【０１５５】
例えば、転写ローラ７の導電性弾性層７ｂはカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）等の体積抵抗１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体でつくられている。芯金７ａには定電圧電源によりバイアスが印加されている。バイアス条件としては、±０．２〜±１０ｋＶが好ましい。
【０１５６】
本発明のトナーは、転写工程での転写効率が高く、転写残トナーが少ない上に、クリーニング性に優れているので、静電潜像担持体上にフィルミングを生じにくい。さらに、多数枚耐久試験を行っても従来のトナーよりも、本発明のトナーは外添剤のトナー粒子表面への埋没が少ないため、良好な画質を長期にわたって維持し得る。特に静電潜像担持体や中間転写体上の転写残トナーをクリーニングブレードの如きクリーニング手段で除去し、回収された該転写残トナーを再度利用するいわゆるリユース機構を有する画像形成装置に好ましく用いられる。
【０１５７】
次いで転写材６上のトナー画像は加熱加圧定着手段によって定着される。加熱加圧定着手段としては、ハロゲンヒーター等の発熱体を内蔵した加熱ローラーとこれと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧ローラーを基本構成とする熱ロール方式や、フィルムを介してヒーターにより加熱定着する方式（図５，６）が挙げられるが、本発明のトナーは定着性と耐オフセット性に優れるので上記の如き加熱加圧定着手段と良好なマッチングを示す。
【０１５８】
【実施例】
以下、本発明を製造例及び実施例により具体的に説明するが、これは本発明をなんら限定するものではない。尚、以下の配合における部数は全て質量部である。
【０１５９】
トナー製造例（１）
高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備えた２リットル用四つ口フラスコ中に、Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液を添加し回転数を１００００ｒｐｍに調整し、６０℃に加温せしめた。ここにＣａＣｌ₂水溶液を徐々に添加し、微小な難水溶性分散剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系分散媒体を調製した。
【０１６０】
一方、
・スチレン単量体 ７９部
・ヘキシルアクリレート単量体 ２１部
・ジビニルベンゼン単量体 ０．２５部
・シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３） ７部
・飽和ポリエステル樹脂 ５部
（テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ，
酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・鎖状縮合物（１） ２部
上記材料をボールミルを用い３時間分散させた後、離型剤（エステルワックス）２０部と、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０部を添加した重合性単量体組成物を、上記水系分散媒体中に投入し回転数１００００ｒｐｍを維持しつつ造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ６５℃で３時間反応させた後、８５℃で５時間重合させた。
【０１６１】
反応終了後、懸濁液を冷却し、酸を加えてＣａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解し、濾過，水洗，乾燥させ、青色重合粒子（１）を得た。この青色重合粒子（１）のコールターカウンターマルチサイザー（コールター社製）を用いて測定した粒度は、重量平均粒径６．２μｍ，個数平均粒子径５．２μｍで、微粉量（個数分布における３．１７μｍ以下の粒子の存在割合）は３個数％であった。この着色粒子（１）の形状係数ＳＦ−１は１１８、ＳＦ−２は１１０、（ＳＦ−２）／（ＳＦ−１）は０．９３であった。
【０１６２】
上記重合粒子（１）１００部に対して流動向上剤として、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ：２５０ｍ²／ｇ）１．５部をヘンシェルミキサー乾式混合して、本発明のシアントナー（１）とした。該シアントナー（１）の流動性指数Ｇは３０であった。
【０１６３】
さらに該青色トナー（１）７部と樹脂コート磁性フェライトキャリア（平均粒子径：４５μｍ）９３部とを混合して、磁気ブラシ用二成分系青色現像剤（１）を調製した。
【０１６４】
該青色トナー（１）の常温常湿（２５℃，６０％ＲＨ）環境下での二成分帯電量は−５０ｎＣ／ｍｇ、逆極帯電性比は３％であった。
【０１６５】
トナーの製造例（２）〜（３）
鎖状縮合物（１）の代わりに、環状縮合物（２）及び鎖状・環状縮合物混合体（３）１．０部を各々使用するほかは製造例１同様の方法により、青色トナー（２）〜（３）及び二成分系青色現像剤（２）〜（３）を得た。
【０１６６】
トナーの製造例（４）〜（６）
鎖状縮合物（１）の代わりに、環状縮合物（４），環状縮合物（５）及び鎖状・環状縮合物混合体（６）１．０部、シアン着色剤の代わりにカーボンブラック（かさ密度３７０ｇ／ｃｍ³）を使用するほかは製造例１同様の方法により、黒トナー（４）〜（６）及び、二成分系黒色現像剤（４）〜（６）を得た。
【０１６７】
トナーの製造例（７）〜（９）
縮合物（１）の代わりに、環状縮合物（７），環状縮合物（８）及び鎖状・環状縮合物混合体（９）１．０部、シアン着色剤の代わりにマゼンタ着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド）を使用するほかは製造例１同様の方法により、マゼンタトナー（７）〜（９）及び、二成分系マゼンタ現像剤（７）〜（９）を得た。
【０１６８】
トナーの製造例（１０）
・スチレン−ブチルアクリレート共重合樹脂 １００部
（ガラス転移温度７０℃）
・カーボンブラック（かさ密度３７０ｇ／ｃｍ³） ５部
・環状縮合物（１０） １部
を混合し、二軸エクストルーダーで溶融混練した。この混練物を冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕した。更に、ハイブリダイザー（奈良機械製作所製）を用いて球形化した後に分級し、黒色粒子（１０）を得た。この黒色粒子（１０）の粒度は、重量平均粒径６．８μｍ，個数平均粒子径５．ｌμｍで、微粉量は２．０個数％であった。この着色粒子（１０）の形状係数ＳＦ−１は１３５、ＳＦ−２は１２０、（ＳＦ−２）／（ＳＦ−１）は０．８９であった。
【０１６９】
この黒色粒子（１０）１００部に対して流動向上剤として、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ：２５０ｍ²／ｇ）１．５部をヘンシェルミキサーで乾式混合して、黒色トナー（１０）を得た。該黒色トナー （１０）の流動性指数Ｇは３２であった。
【０１７０】
さらに該黒色トナー（１０）７部と樹脂コート磁性フェライトキャリア（平均粒子系：４５μｍ）９３部とを混合して、磁気ブラシ用二成分系黒色現像剤（１０）を調製した。
【０１７１】
該黒色トナー（１０）の常温常湿（２５℃，６０％ＲＨ）環境下での二成分帯電量は−４０ｎＣ／ｍｇ、逆極帯電性比は２％であった。
【０１７２】
トナーの製造例（１１）〜（１２）
縮合物（１０）の代わりに、環状縮合物（１１）〜（１２）１．０部を各々使用するほかは製造例１同様の方法により、青色トナー（１１）〜（１２）及び、二成分系青色現像剤（１１）〜（１２）を得た。
【０１７３】
トナーの製造例（１３）〜（１５）
縮合物（１０）の代わりに、環状縮合物（１３）〜（１５）１．０部と、黄色着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー）７部を使用するほかは製造例１同様の方法により、イエロートナー（１３）〜（１５）及び、二成分系イエロー現像剤（１３）〜（１５）を得た。
【０１７４】
トナーの製造例（１６）〜（１７）
縮合物（１０）の代わりに、環状縮合物（１６）〜（１７）１．０部と、赤色着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド）７部を使用するほかは製造例１同様の方法により、マゼンタトナー（１６）〜（１７）及び、二成分系マゼンタ現像剤（１６）〜（１７）を得た。
【０１７５】
トナーの製造例（１８）〜（２０）
縮合物（１０）の代わりに、環状縮合物（１８）〜（２０）１．０部と、青色着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー）７部を使用するほかは製造例１同様の方法により、シアントナー（１８）〜（２０）及び、二成分系シアン現像剤（１８）〜（２０）を得た。
【０１７６】
得られたトナーの物性を表３に示す。
【０１７７】
【表３】

【０１７８】
実施例１〜３、参考例１〜１７
本実施例に用いた画像形成装置について説明する。図１は、本実施例に適用される画像形成装置の断面の概略的説明図である。
【０１７９】
感光体ドラム１は、基材１ａ上に有機光半導体を有する感光層１ｂを有し、矢印方向に回転し、対抗し接触回転する帯電ローラー２（導電性弾性層２ａ、芯金２ｂ）により感光体ドラム１上に約−６００Ｖの表面電位に帯電させる。露光３は、ポリゴンミラーにより感光体上にデジタル画像情報に応じてオン−オフさせることで露光部電位が−１００Ｖ、暗部電位が−６００Ｖの静電荷像が形成される。複数の現像器４−１、４−２、４−３、４−４を用いイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーまたは、ブラックトナーを感光体１上に反転現像方法を用いトナー像を得た。該トナー像は、中間転写体５（弾性層５ａ、支持体としての芯金５ｂ）上に転写され中間転写体５上に四色の色重ね顕色像が形成される。感光体１上の転写材トナーはクリーナー部材８により、残トナー容器９中に回収される。
【０１８０】
中間転写体５は、パイプ状の芯金５ｂ上にカーボンブラックの導電付与部材をニトリル−ブタジエンラバー（ＮＢＲ）中に十分分散させた弾性層５ｂをコーティングした。該コート層５ｂの硬度は、「ＪＩＳ Ｋ−６３０１」に準拠し３０度で且つ体積固有抵抗値は、１０⁹Ω・ｃｍであった。感光体１から中間転写体５への転写に必要な転写電流は約５μＡであり、これは電源より＋５００Ｖを芯金５ｂ上に付与することで得られた。
【０１８１】
転写ローラ７の外径２０ｍｍで直径１０ｍｍの芯金７ｂ上にカーボンの導電性付与部材をエチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）の発泡体中に十分分散させたものをコーティングすることにより生成した弾性層７ａを有し、弾性層７ａの体積固有抵抗値は、１０⁶Ω・ｃｍで、「ＪＩＳ Ｋ−６３０１」の基準の硬度は３５度の値を示すものを用いた。転写ローラには電圧を印加して１５μＡの転写電流を流した。
【０１８２】
加熱定着装置Ｈにはオイル塗布機能のない熱ロール方式の定着装置を用いた。この時上部ローラー、下部ローラー共にフッ素系樹脂の表面層を有するものを使用し、ローラーの直径は６０ｍｍであった。また、定着温度は１６０℃、ニップ幅を７ｍｍに設定した。
【０１８３】
以上の条件で、常温常湿（２５℃，６０％ＲＨ）環境下、８枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度で、現像剤（１）〜（２０）を逐次補給しながら単色での間歇モード（すなわち、一枚プリントアウトする毎に１０秒間現像器を休止させ、再起動時の予備動作でトナーの劣化を促進させるモード）でプリントアウト試験を行い、得られたプリントアウト画像を後述の項目について評価した。
【０１８４】
また、同時に、用いた画像形成装置と上記現像剤のマッチングについても評価した。
【０１８５】
尚、クリーニングにより回収された残トナーは、リユース機構により現像器に搬送し、再使用した。
【０１８６】
以上の評価結果を表４にまとめる。
【０１８７】
【表４】

【０１８８】
参考例１８
本実施例では市販のレーザービームプリンターＬＢＰ−ＥＸ（キヤノン社製）にリユース機構を取り付け改造し、再設定して用いた。即ち、図３において、感光体ドラム２０上の未転写トナーを該感光体ドラムに当接しているクリーナー２１の弾性ブレード２２よりかき落とした後、クリーナーローラーによってクリーナー内部へ送り、更にクリーナースクリュー２３を経て、搬送スクリューを設けた供給用パイプ２４によってホッパー２５を介して現像器２６に戻し、再度、回収トナーを利用するシステムを取り付け、一次帯電ローラー２７としてナイロン樹脂で被覆された導電性カーボンを分散したゴムローラー（直径１２ｍｍ，当接圧５０ｇ／ｃｍ）を使用し、静電潜像担持体にレーザー露光（６００ｄｐｉ）により暗部電位Ｖ_D＝−７００Ｖ、明部電位Ｖ_L＝−２００Ｖを形成した。トナー担持体として表面にカーボンブラックを分散した樹脂をコートした表面粗度Ｒａが１．１を呈する現像スリーブ２８を感光体ドラム面の移動速度に対して１．１倍となる様に設定し、次いで、感光体ドラムと該現像スリーブとの関隙（Ｓ−Ｄ間）を２７０μｍとし、トナー規制部材としてウレタンゴム製ブレードを当接させて用いた。現像バイアスとして直流バイアス成分に交流バイアス成分を重畳して用いた。また、加熱定着装置の設定温度は１６０℃とした。
【０１８９】
以上の設定条件で、高温高湿（３０℃，６０％ＲＨ）環境下、１２枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度で、トナー（２）を逐次補給しながら連続モード（すなわち、現像器を休止させることなくトナーの消費を促進させるモード）でプリントアウト画像を後述の項目について評価した。
【０１９０】
また、同時に用いた画像形成装置と上記トナーとのマッチングについても評価した。
【０１９１】
以上の評価結果を表５にまとめる。
【０１９２】
【表５】

【０１９３】
参考例１９
図３のトナーリユース機構を取り外しプリントアウト速度を１６枚（Ａ４サイズ）／分とした以外は、参考例１８と同様にし、前記トナー（２）を逐次補給しながら連続モード（すなわち、現像器を休止することなく、トナーの消費を促進させるモード）でプリントアウト試験を行った。
【０１９４】
得られたプリントアウト画像を後述の項目について評価すると共に、用いた画像形成装置とのマッチングについても評価した。その結果、いずれの項目についても良好であった。
【０１９５】
本発明の実施例に記載の評価項目の説明とその評価基準について述べる。
【０１９６】
［プリントアウト画像評価］
＜１＞画像濃度
通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に所定の枚数のプリントアウトを終了した時の画像濃度維持により評価した。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト画像に対する相対濃度を測定した。
◎：非常に良好（１．４０以上）
○：良好 （１．３５以上、１．４０未満）
△：実用可 （１．００以上、１．３５未満）
×：実用不可 （１．００未満）
【０１９７】
＜２＞画像飛び散り
図８（ａ）に示した「電」文字パターンを普通紙（１００ｇ／ｍ²）にプリントした際の文字周辺部へのトナー飛び散り（図８（ｂ）の状態）を目視で評価した。
◎：非常に良好（ほとんど発生せず）
○：良好（軽微な飛び散りが見られる）
△：実用可（若干の飛び散りが見られる）
×：実用不可（顕著な飛び散りが見られる；図８（ｂ）レベル）
【０１９８】
［画像形成装置マッチング評価］
＜１＞現像スリーブとのマッチング
プリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
◎：非常に良好（未発生）
○：良好 （ほとんど発生せず）
△：実用可 （固着があるが、画像への影響が少ない）
×：実用不可 （固着が多く、画像ムラを生じる）
【０１９９】
＜２＞感光ドラムとのマッチング
プリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷や残留トナーの固着の発生状況とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
◎：非常に良好（未発生）
○：良好 （わずかに傷の発生が見られるが、画像への影響はない）
△：実用可 （固着や傷があるが、画像への影響が少ない）
×：実用不可 （固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる）
【０２００】
＜３＞中間転写体とのマッチング
プリントアウト試験終了後、中間転写体表面の傷や残留トナーの固着状況を目視で評価した。
◎：非常に良好（未発生）
○：良好 （わずかに傷の発生が見られるが、画像への影響はない）
△：実用可 （固着や傷があるが、画像への影響が少ない）
×：実用不可 （固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる）
【０２０１】
＜４＞定着装置とのマッチング
定着フィルム表面の様子を観察し、その耐久性を評価した。
【０２０２】
（１）表面性
プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の傷や削れの発生の様子を目視で評価した。
◎：非常に良好（未発生）
○：良好 （ほとんど発生せず）
△：実用可
×：実用不可
【０２０３】
（２）残留トナーの固着状況
プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の残留トナーの固着状況を目視で評価した。
◎：非常に良好（未発生）
○：良好 （ほとんど発生せず）
△：実用可
×：実用不可
【０２０４】
【発明の効果】
以上説明したように、粒子の帯電均一性が向上することで、トナーの流動性が向上し、さらに、低温低湿及び高温高湿環境下での多枚数の出力時においても高画像濃度が得られ、且つ高転写性を保持しつつ、且つ、現像プロセスとの良好なマッチングが得られるといった、産業的に有用な静電荷像現像用トナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に好適な画像形成装置の概略的説明図である。
【図２】本発明の実施例に用いた二成分現像剤用の現像装置の要部の拡大横断面図である。
【図３】未転写トナーをリユースする画像形成装置の概略的説明図である。
【図４】本発明の実施例に用いた一成分現像剤用の現像装置の要部の拡大横断面図である。
【図５】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解斜視図である。
【図６】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時のフィルム状態を示した要部の拡大横断面図である。
【図７】トナーの現像特性をチェックする為のチェッカー模様の説明図である。
【図８】文字画像の飛び散りの状態を示す模式図である。
【図９】トナーの帯電量を測定するブローオフ帯電量測定装置を示す模式図である。
【符号の説明】
１ 感光体（静電潜像担持体）
２ 帯電ローラー
３ 露光
４ ４色現像器（４−１、４−２、４−３、４−４）
５ 中間転写体
６ 転写材
７ 転写ローラ
１１ 現像剤担持体
１３ 感光体ドラム
３０ ステー
３１ 加熱体
３１ａ ヒーター基板
３１ｂ 発熱体
３１ｃ 表面保護層
３１ｄ 検温素子
３２ 定着フィルム
３３ 加圧ローラー
３４ コイルばね
３５ フィルム端部規制フランジ
３６ 給電コネクター
３７ 断電部材
３８ 入口ガイド
３９ 出口ガイド（分離ガイド）

Claims (27)

1. 少なくとも結着樹脂、ワックス及びフェノール誘導体縮合物を含有するトナー粒子を有するトナーにおいて、ｉ）該フェノール誘導体縮合物が、フェノール及び／またはその誘導体とアルデヒドとの縮合物であって、且つ該縮合物が鎖状縮合物と環状縮合物との混合物であり、ｉｉ）画像解析装置で測定した該トナー粒子の形状係数は、ＳＦ−１の値が１００＜ＳＦ−１≦１６０であり、ＳＦ−２の値が１００＜ＳＦ−２≦１４０であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 該鎖状縮合物が一般式＜Ａ＞で表され、該環状縮合物が一般式＜Ｂ＞で表されることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
   

   

   〔一般式＜Ａ＞，＜Ｂ＞において、Ｒ₁は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲ₁₀基を表す。なお、Ｒ₁₀は水素原子または低級アルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を表す。Ｒ₂は、水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−ＮＯ₂、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ₇）₂、−ＳＯ₃Ｒ₈、置換基を有してもよいフェニル基、または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃を表す。また、ここにおいてＲ₇は低級アルキル基を表し、Ｒ₈は水素原子または低級アルキル基を表す。Ｒ₃及びＲ₄は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、−ＮＨ₂、または−Ｎ（Ｒ₉）₂を表す。また、ここにおいてＲ₉は低級アルキル基を表す。Ｒ₅は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒ₁₁は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、または−（ＣＨ₂）_pＣＯＯＲ₂₀基を表す。また、ここにおいてＲ₂₀は、水素原子または低級アルキル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。Ｒ₁₂は、水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−ＮＯ₂、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ₁₇）₂、−ＳＯ₃Ｒ₁₈、置換基を有してもよいフェニル基、または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃を表す。また、ここにおいてＲ₁₇は低級アルキル基を表し、Ｒ₁₈は水素原子または低級アルキル基を表す。Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、−ＮＨ₂、または−Ｎ（Ｒ₁₉）₂を表す。なお、Ｒ₁₉は低級アルキル基を表す。Ｒ₁₅は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。一般式＜Ａ＞の末端Ｒ₁₆及びＲ₁₇は、水素原子、アルキル基、水酸基を含むアルキル基を表す。
   一般式＜Ａ＞の鎖状縮合物と一般式＜Ｂ＞の環状縮合物とが、同じ置換基を有していても良く、異なる置換基を有していても良い。
   ユニットの繰り返し単位の数ｎ（一般式＜Ａ＞及び一般式＜Ｂ＞においてＸ＋Ｙで表される）が３〜１２であり、一般式＜Ｂ＞で表されるカリックスアレン化合物の場合には、Ｘ及びＹは０〜８の整数を示す。〕
3. 画像解析装置で測定した該トナー粒子の形状係数は、ＳＦ−１の値が１００〜１４０であり、ＳＦ−２の値が１００〜１２０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 画像解析装置で測定した該トナー粒子の形状係数のＳＦ−１とＳＦ−２の比（ＳＦ−２）／（ＳＦ−１）の値が１．０以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
5. 透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断層観察において、該ワックス成分が、結着樹脂中に実質的に球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
6. 少なくとも、外部より帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に転写する第１の転写工程と、該中間転写体上のトナー像を転写材に転写する第２の転写工程と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有する画像形成方法において、
   該トナーは、少なくとも結着樹脂、ワックス及びフェノール誘導体縮合物を含有するトナー粒子を有するトナーであって、ｉ）該フェノール誘導体縮合物が、フェノール及び／またはその誘導体とアルデヒドとの縮合物であって、且つ該縮合物が鎖状縮合物と環状縮合物との混合物であり、ｉｉ）画像解析装置で測定した該トナー粒子の形状係数は、ＳＦ−１の値が１００＜ＳＦ−１≦１６０であり、ＳＦ−２の値が１００＜ＳＦ−２≦１４０であることを特徴とする画像形成方法。
7. 該トナーが、請求項２乃至５のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする請求項６に記載の画像形成方法。
8. 該現像工程において、現像領域におけるトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面の移動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度であり、該トナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）が１．５以下であることを特徴とする請求項６又は７に記載の画像形成方法。
9. 該トナー担持体と対向して強磁性金属ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする請求項６乃至８のいずれかに記載の画像形成方法。
10. 該トナー担持体と対向して弾性体からなるブレードを当接することを特徴とする請求項６乃至８のいずれかに記載の画像形成方法。
11. 該静電潜像担持体とトナー担持体がある一定の間隙を有し、交互電界を印加しながら現像することを特徴とする請求項６乃至１０のいずれかに記載の画像形成方法。
12. 該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項６乃至１１のいずれかに記載の画像形成方法。
13. 該中間転写体上のトナー像を、転写装置を用いて転写材に静電転写する第２の転写工程の際に、該中間転写体と転写装置とが該転写材を介して当接することを特徴とする請求項６乃至１２のいずれかに記載の画像形成方法。
14. 該加熱定着工程が、オフセット防止用液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しない加熱定着装置により、トナー画像を記録材に加熱定着することを特徴とする請求項６乃至１３のいずれかに記載の画像形成方法。
15. 該加熱定着工程が、固定支持された加熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介して該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を記録材に加熱定着することを特徴とする請求項６乃至１４のいずれかに記載の画像形成方法。
16. 転写後の静電潜像担持体上の未転写の残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該トナーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、静電潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユース機構を有することを特徴とする請求項６乃至１５のいずれかに記載の画像形成方法。
17. 少なくとも、外部より帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上のトナー像を転写材へ転写する転写工程と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有する画像形成方法において、
    該トナーは、少なくとも結着樹脂、ワックス及びフェノール誘導体縮合物を含有するトナー粒子を有するトナーであって、ｉ）該フェノール誘導体縮合物が、フェノール及び／またはその誘導体とアルデヒドとの縮合物であって、且つ該縮合物が鎖状縮合物と環状縮合物との混合物であり、ｉｉ）画像解析装置で測定した該トナー粒子の形状係数は、ＳＦ−１の値が１００＜ＳＦ−１≦１６０であり、ＳＦ−２の値が１００＜ＳＦ−２≦１４０であることを特徴とする画像形成方法。
18. 該トナーが、請求項２乃至５のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする請求項１７に記載の画像形成方法。
19. 該現像工程において、現像領域におけるトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面の移動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度であり、該トナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）が１．５以下であることを特徴とする請求項１７又は１８に記載の画像形成方法。
20. 該トナー担持体と対向して強磁性金属ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする請求項１７乃至１９のいずれかに記載の画像形成方法。
21. 該トナー担持体と対向して弾性体からなるブレードを当接することを特徴とする請求項１７乃至１９のいずれかに記載の画像形成方法。
22. 該静電潜像担持体とトナー担持体がある一定の間隙を有し、交互電界を印加しながら現像することを特徴とする請求項１７乃至２１のいずれかに記載の画像形成方法。
23. 該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項１７乃至２２のいずれかに記載の画像形成方法。
24. 該静電潜像担持体上のトナー像を、転写装置を用いて転写材に静電転写する転写工程の際に、該静電潜像担持体と転写装置とが該転写材を介して当接することを特徴とする請求項１７乃至２３のいずれかに記載の画像形成方法。
25. 該加熱定着工程が、オフセット防止用液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しない加熱定着装置により、トナー画像を記録材に加熱定着することを特徴とする請求項１７乃至２４のいずれかに記載の画像形成方法。
26. 該加熱定着工程が、固定支持された加熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介して該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー画像を記録材に加熱定着することを特徴とする請求項１７乃至２５のいずれかに記載の画像形成方法。
27. 転写後の静電潜像担持体上の未転写の残留トナーをクリーニングして回収し、回収した該トナーを現像手段に供給して再度現像手段に保有させ、静電潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユース機構を有することを特徴とする請求項１７乃至２６のいずれかに記載の画像形成方法。

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