JPH11310733A - 微粒子、微粒子分散体および微粒子の製造方法 - Google Patents
微粒子、微粒子分散体および微粒子の製造方法Info
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- JPH11310733A JPH11310733A JP10116971A JP11697198A JPH11310733A JP H11310733 A JPH11310733 A JP H11310733A JP 10116971 A JP10116971 A JP 10116971A JP 11697198 A JP11697198 A JP 11697198A JP H11310733 A JPH11310733 A JP H11310733A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高濃度においても増粘することが無く、
安定性、再分散性に優れる。 【解決手段】 シラン系有機高分子カップリング剤が結
合した微粒子におけるシラン系有機高分子カップリング
剤の表面密度は３．０×１０-8〜５. ０×１０-6mole／
ｍ2 であることが好ましい。この微粒子を製造するに
は、低極性有機溶媒にシラン系有機高分子カップリング
剤を溶解した後、微粒子表面に３. ０×１０-6〜１. ３
×１０-5mole／ｍ2 の表面密度の官能基を有する無機微
粒子または有機無機複合微粒子を濃度０. １〜５重量％
となるように添加して加熱反応させる。
安定性、再分散性に優れる。 【解決手段】 シラン系有機高分子カップリング剤が結
合した微粒子におけるシラン系有機高分子カップリング
剤の表面密度は３．０×１０-8〜５. ０×１０-6mole／
ｍ2 であることが好ましい。この微粒子を製造するに
は、低極性有機溶媒にシラン系有機高分子カップリング
剤を溶解した後、微粒子表面に３. ０×１０-6〜１. ３
×１０-5mole／ｍ2 の表面密度の官能基を有する無機微
粒子または有機無機複合微粒子を濃度０. １〜５重量％
となるように添加して加熱反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面に特定の有機
高分子カップリング剤を結合させた微粒子とその製造方
法、並びに該微粒子を有機溶媒に分散した微粒子分散体
に関するものである。
高分子カップリング剤を結合させた微粒子とその製造方
法、並びに該微粒子を有機溶媒に分散した微粒子分散体
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般的に、シリカ、アルミナ等の無機酸
化物微粒子を有機溶媒に安定に分散等させるために、微
粒子の表面を修飾することが行われている。このような
表面修飾法としては、反応性モノマ−またはカップリン
グ剤等と微粒子表面の官能基、例えばヒドロキシル基を
反応させる方法が知られている。具体的には、粉末状の
微粒子を有機溶媒に分散させたのちに修飾剤を添加して
微粒子表面を修飾する方法、あるいは微粒子の水分散液
の水を有機溶媒と置換したのちに修飾剤を添加して微粒
子表面を修飾する方法などがある。
化物微粒子を有機溶媒に安定に分散等させるために、微
粒子の表面を修飾することが行われている。このような
表面修飾法としては、反応性モノマ−またはカップリン
グ剤等と微粒子表面の官能基、例えばヒドロキシル基を
反応させる方法が知られている。具体的には、粉末状の
微粒子を有機溶媒に分散させたのちに修飾剤を添加して
微粒子表面を修飾する方法、あるいは微粒子の水分散液
の水を有機溶媒と置換したのちに修飾剤を添加して微粒
子表面を修飾する方法などがある。
【０００３】しかしながら、これらの方法では、微粒子
の凝集を完全に抑制することができず、分散性の良い安
定な有機溶媒ゾルを得ることが困難であった。また、高
濃度で増粘することなく分散性の良い安定な有機溶媒ゾ
ルを得ることが困難であった。また、ゾルを乾燥して粉
体化した後再分散させて有機溶媒ゾルを得ようとして
も、凝集しているために分散性の良い安定な有機溶媒ゾ
ルを得ることが困難であった。
の凝集を完全に抑制することができず、分散性の良い安
定な有機溶媒ゾルを得ることが困難であった。また、高
濃度で増粘することなく分散性の良い安定な有機溶媒ゾ
ルを得ることが困難であった。また、ゾルを乾燥して粉
体化した後再分散させて有機溶媒ゾルを得ようとして
も、凝集しているために分散性の良い安定な有機溶媒ゾ
ルを得ることが困難であった。
【０００４】さらに、最近、水または有機溶媒に微粒子
を分散させた、光彩色を呈する分散液が注目されてい
る。例えば、特公平１−２３４１１号公報には、光彩色
を呈する透明で且つ安定なシリカ質ゾルの製造方法が開
示されている。この製造法によれば、０. ２〜１μｍの
粒子径で、粒径が揃った無定型シリカ球を用いてチンダ
ル散光を呈するアルコール類分散液を作り、このアルコ
ール類分散媒を低極性溶媒で置換することにより前記シ
リカ質ゾルを製造するものである。更に、同公報には光
彩色を呈する原理に関して、粒子が溶媒中で面心立法配
列をとり、配列面の重なりの間隔が光の波長程度に小さ
いため、その面に対してある角度で入射した白色光は分
光され、特定方向に特定の波長の光が回折する結果、特
定の単色光が見られ、目の位置を変えることにより、そ
の色が連続的に変化する旨説明されている。
を分散させた、光彩色を呈する分散液が注目されてい
る。例えば、特公平１−２３４１１号公報には、光彩色
を呈する透明で且つ安定なシリカ質ゾルの製造方法が開
示されている。この製造法によれば、０. ２〜１μｍの
粒子径で、粒径が揃った無定型シリカ球を用いてチンダ
ル散光を呈するアルコール類分散液を作り、このアルコ
ール類分散媒を低極性溶媒で置換することにより前記シ
リカ質ゾルを製造するものである。更に、同公報には光
彩色を呈する原理に関して、粒子が溶媒中で面心立法配
列をとり、配列面の重なりの間隔が光の波長程度に小さ
いため、その面に対してある角度で入射した白色光は分
光され、特定方向に特定の波長の光が回折する結果、特
定の単色光が見られ、目の位置を変えることにより、そ
の色が連続的に変化する旨説明されている。
【０００５】また、特開平６−１００４３２号公報に
は、オパール色を呈する微粒子分散液が開示されてい
る。平均粒径が７００ｎｍ以下の均一な有機高分子ある
いは無機化合物微粒子を水またはアルコール類の他、極
性有機溶媒に分散させ、脱イオン化により微粒子分散液
の電気伝導度を５６０μＳ／ｃｍ以下にすることにより
前記分散液を得ている。
は、オパール色を呈する微粒子分散液が開示されてい
る。平均粒径が７００ｎｍ以下の均一な有機高分子ある
いは無機化合物微粒子を水またはアルコール類の他、極
性有機溶媒に分散させ、脱イオン化により微粒子分散液
の電気伝導度を５６０μＳ／ｃｍ以下にすることにより
前記分散液を得ている。
【０００６】上記公報では、オパール色を呈する原理に
関して、前記脱イオン化により、粒子表面の電気２重層
が膨張し、粒子間に相互反発力が作用する結果、微粒子
の分散状態が安定化し、微粒子は沈降することなく、分
散液全体において一様に規則的配列をとるようになる。
この結果、微結晶の集合体に似た構造をとり、この微結
晶類似構造の面により光が分光され、特定方向に特定波
長の光が回折されて単色光が観察されるが、この分散液
は微結晶間の粒界と同様な不連続面が存在するので、個
々の微結晶類似構造面での回折光が異なり種々の色の光
彩が観察される、すなわちオパールに固有の遊色と呼ば
れる現象が発現すると説明されている。しかしながらこ
の場合、脱イオン工程に長時間を要し、振動により遊色
が一時的に消滅し再び遊色を発現する迄に時間を要する
こと、さらに遊色が不安定であるなどの問題点も記載さ
れている。
関して、前記脱イオン化により、粒子表面の電気２重層
が膨張し、粒子間に相互反発力が作用する結果、微粒子
の分散状態が安定化し、微粒子は沈降することなく、分
散液全体において一様に規則的配列をとるようになる。
この結果、微結晶の集合体に似た構造をとり、この微結
晶類似構造の面により光が分光され、特定方向に特定波
長の光が回折されて単色光が観察されるが、この分散液
は微結晶間の粒界と同様な不連続面が存在するので、個
々の微結晶類似構造面での回折光が異なり種々の色の光
彩が観察される、すなわちオパールに固有の遊色と呼ば
れる現象が発現すると説明されている。しかしながらこ
の場合、脱イオン工程に長時間を要し、振動により遊色
が一時的に消滅し再び遊色を発現する迄に時間を要する
こと、さらに遊色が不安定であるなどの問題点も記載さ
れている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高濃度にお
いても増粘することが無く、安定性、再分散性に優れた
微粒子とその製造方法を提供することを目的としてい
る。また、本発明は、該微粒子を有機分散媒に分散させ
た液体状あるいは固体状の遊色を呈する分散体を提供す
ることを目的としている。
いても増粘することが無く、安定性、再分散性に優れた
微粒子とその製造方法を提供することを目的としてい
る。また、本発明は、該微粒子を有機分散媒に分散させ
た液体状あるいは固体状の遊色を呈する分散体を提供す
ることを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明に係る微粒子は、
無機微粒子または有機無機複合微粒子表面にシラン系有
機高分子カップリング剤が結合してなることを特徴とす
る。前記シラン系有機高分子カップリング剤が結合した
微粒子におけるシラン系有機高分子カップリング剤の表
面密度は３．０×１０-8〜５. ０×１０-6mole／ｍ 2 で
あることが好ましい。
無機微粒子または有機無機複合微粒子表面にシラン系有
機高分子カップリング剤が結合してなることを特徴とす
る。前記シラン系有機高分子カップリング剤が結合した
微粒子におけるシラン系有機高分子カップリング剤の表
面密度は３．０×１０-8〜５. ０×１０-6mole／ｍ 2 で
あることが好ましい。
【０００９】本発明に係る微粒子分散体は、前記微粒子
が有機液体分散媒または有機固体分散媒に分散してなる
ことを特徴とする。この粒子分散体は、遊色を呈するも
のであることが好ましい。
が有機液体分散媒または有機固体分散媒に分散してなる
ことを特徴とする。この粒子分散体は、遊色を呈するも
のであることが好ましい。
【００１０】本発明に係る微粒子の製造方法は、低極性
有機溶媒にシラン系有機高分子カップリング剤を溶解し
た後、微粒子表面に３. ０×１０-6〜１. ３×１０-5mo
le／ｍ2 の表面密度の官能基を有する無機微粒子または
有機無機複合微粒子を添加して加熱反応させることを特
徴とする。前記シラン系有機高分子カップリング剤溶液
における前記無機微粒子または有機無機複合微粒子の濃
度は０. １〜５重量％であることが好ましい。
有機溶媒にシラン系有機高分子カップリング剤を溶解し
た後、微粒子表面に３. ０×１０-6〜１. ３×１０-5mo
le／ｍ2 の表面密度の官能基を有する無機微粒子または
有機無機複合微粒子を添加して加熱反応させることを特
徴とする。前記シラン系有機高分子カップリング剤溶液
における前記無機微粒子または有機無機複合微粒子の濃
度は０. １〜５重量％であることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明において原料無機微粒子ま
たは有機無機複合微粒子は、表面に官能基を有している
ことが必要である。この官能基はＯＨ基であることが好
ましく、さらに固体酸性（イオン交換性）を有し反応性
に富むことが好ましい。このような官能基であれば後述
するシラン系有機高分子カップリング剤の加水分解性基
と容易に反応し、本願発明の微粒子を得ることができ
る。
たは有機無機複合微粒子は、表面に官能基を有している
ことが必要である。この官能基はＯＨ基であることが好
ましく、さらに固体酸性（イオン交換性）を有し反応性
に富むことが好ましい。このような官能基であれば後述
するシラン系有機高分子カップリング剤の加水分解性基
と容易に反応し、本願発明の微粒子を得ることができ
る。
【００１２】また、上記官能基の密度は３. ０×１０-6
〜１. ３×１０-5mole／ｍ2 の範囲にあることが好まし
い。３. ０×１０-6mole／ｍ2 未満では微粒子表面のシ
ラン系有機高分子カップリング剤の量が少なくなり、本
願発明の効果を発現しない場合がある。他方、１. ３×
１０-5mole／ｍ2 を超えても、シラン系有機高分子カッ
プリング剤の分子専有断面積の点から、微粒子表面のシ
ラン系有機高分子カップリング剤の量が増加することは
ない。ＯＨ基の測定は加熱した際に脱離する水の量を測
定しＯＨ基量に換算することによって求めることがで
き、あるいは分光学的な方法、化学的な方法等の公知方
法によっても求めることができる。
〜１. ３×１０-5mole／ｍ2 の範囲にあることが好まし
い。３. ０×１０-6mole／ｍ2 未満では微粒子表面のシ
ラン系有機高分子カップリング剤の量が少なくなり、本
願発明の効果を発現しない場合がある。他方、１. ３×
１０-5mole／ｍ2 を超えても、シラン系有機高分子カッ
プリング剤の分子専有断面積の点から、微粒子表面のシ
ラン系有機高分子カップリング剤の量が増加することは
ない。ＯＨ基の測定は加熱した際に脱離する水の量を測
定しＯＨ基量に換算することによって求めることがで
き、あるいは分光学的な方法、化学的な方法等の公知方
法によっても求めることができる。
【００１３】原料無機微粒子または有機無機複合微粒子
は、前記のような表面官能基を有していれば良く、シリ
カ、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の微粒子または
これらの２種以上の混合物あるいは複合物からなる微粒
子であっても、アルコキシシランなどの有機金属化合物
を加水分解して得られる有機無機複合微粒子であっても
よい。
は、前記のような表面官能基を有していれば良く、シリ
カ、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の微粒子または
これらの２種以上の混合物あるいは複合物からなる微粒
子であっても、アルコキシシランなどの有機金属化合物
を加水分解して得られる有機無機複合微粒子であっても
よい。
【００１４】前記無機微粒子または有機無機複合微粒子
の粒径は５〜２０００ｎｍの範囲にあることが好まし
い。５ｎｍ未満では、無機微粒子または有機無機複合微
粒子の大きさに対してシラン系有機高分子カップリング
剤が大きすぎるため、後述するミセル様の形成が困難と
なり、このため無機微粒子または有機無機複合微粒子の
表面を充分に疎水性とすることができないため、増粘す
ることが無く、安定性、再分散性に優れた微粒子を分散
質とする有機溶媒ゾルが得られない場合がある。他方、
２０００ｎｍを超えて大きい場合は粒子が沈降しやすく
安定な有機溶媒ゾルが得られにくい。
の粒径は５〜２０００ｎｍの範囲にあることが好まし
い。５ｎｍ未満では、無機微粒子または有機無機複合微
粒子の大きさに対してシラン系有機高分子カップリング
剤が大きすぎるため、後述するミセル様の形成が困難と
なり、このため無機微粒子または有機無機複合微粒子の
表面を充分に疎水性とすることができないため、増粘す
ることが無く、安定性、再分散性に優れた微粒子を分散
質とする有機溶媒ゾルが得られない場合がある。他方、
２０００ｎｍを超えて大きい場合は粒子が沈降しやすく
安定な有機溶媒ゾルが得られにくい。
【００１５】特に遊色を呈する微粒子分散体としては、
微粒子の粒径の範囲は５〜７００ｎｍ、好ましくは１０
〜５５０ｎｍの範囲である。５ｎｍ未満では明瞭な遊色
が発現せず、７００ｎｍを超えて大きい場合は遊色が観
察できない場合がある。
微粒子の粒径の範囲は５〜７００ｎｍ、好ましくは１０
〜５５０ｎｍの範囲である。５ｎｍ未満では明瞭な遊色
が発現せず、７００ｎｍを超えて大きい場合は遊色が観
察できない場合がある。
【００１６】本発明に用いるシラン系有機高分子カップ
リング剤は、一端に加水分解性基を有する鎖状構造であ
って、低極性のものが好ましい。シラン系有機高分子カ
ップリング剤の分子量は、ＧＰＣ法（分子排除クロマト
法）によって求めることができ、好ましくは５００〜５
００００の範囲、さらに好ましくは１０００〜２０００
０の範囲である。５００未満では修飾効果が不充分とな
り、２００００を超えると修飾効果の増加が無くなる。
また、１０００〜２００００の範囲にない場合は遊色が
不明瞭になったり、あるいは、遊色を発現しにくくな
る。
リング剤は、一端に加水分解性基を有する鎖状構造であ
って、低極性のものが好ましい。シラン系有機高分子カ
ップリング剤の分子量は、ＧＰＣ法（分子排除クロマト
法）によって求めることができ、好ましくは５００〜５
００００の範囲、さらに好ましくは１０００〜２０００
０の範囲である。５００未満では修飾効果が不充分とな
り、２００００を超えると修飾効果の増加が無くなる。
また、１０００〜２００００の範囲にない場合は遊色が
不明瞭になったり、あるいは、遊色を発現しにくくな
る。
【００１７】このようなシラン系有機高分子カップリン
グ剤は、一端に加水分解性基を有するシランカップリン
グ剤の他端に反応性モノマーおよび／またはカルボン酸
（例えば、無水マレイン酸）を重合あるいは共重合させ
ることにより高分子疎水基を形成させるなどの公知の方
法により得ることができる。
グ剤は、一端に加水分解性基を有するシランカップリン
グ剤の他端に反応性モノマーおよび／またはカルボン酸
（例えば、無水マレイン酸）を重合あるいは共重合させ
ることにより高分子疎水基を形成させるなどの公知の方
法により得ることができる。
【００１８】無機微粒子または有機無機複合微粒子表面
に結合したシラン系有機高分子カップリング剤の表面密
度は３．０×１０-8〜５. ０×１０-6mole／ｍ2 の範囲
であることが好ましい。さらに好ましい範囲は３．０×
１０-7〜２．０×１０-6mole／ｍ2 である。シラン系有
機高分子カップリング剤の表面密度は、微粒子を１００
℃で充分乾燥して微粒子の重量を測定した後１０００℃
まで昇温して重量を測定し、この時の重量減少と前記シ
ラン系有機高分子カップリング剤の分子量から求めるこ
とができる。表面密度が３．０×１０-8mole／ｍ2 未満
では微粒子表面のシラン系有機高分子カップリング剤の
量が少ないので後記する本願発明の効果（分散性、安定
性、非凝集性、再分散性、遊色性）を発現しにくく、
５. ０×１０-6mole／ｍ2 を超えて高くすることは、シ
ラン系有機高分子カップリング剤の分子専有断面積の点
から困難である。
に結合したシラン系有機高分子カップリング剤の表面密
度は３．０×１０-8〜５. ０×１０-6mole／ｍ2 の範囲
であることが好ましい。さらに好ましい範囲は３．０×
１０-7〜２．０×１０-6mole／ｍ2 である。シラン系有
機高分子カップリング剤の表面密度は、微粒子を１００
℃で充分乾燥して微粒子の重量を測定した後１０００℃
まで昇温して重量を測定し、この時の重量減少と前記シ
ラン系有機高分子カップリング剤の分子量から求めるこ
とができる。表面密度が３．０×１０-8mole／ｍ2 未満
では微粒子表面のシラン系有機高分子カップリング剤の
量が少ないので後記する本願発明の効果（分散性、安定
性、非凝集性、再分散性、遊色性）を発現しにくく、
５. ０×１０-6mole／ｍ2 を超えて高くすることは、シ
ラン系有機高分子カップリング剤の分子専有断面積の点
から困難である。
【００１９】本発明の微粒子を製造するには、予め、低
極性の有機溶媒にシラン系有機高分子カップリング剤を
添加して、シラン系有機高分子カップリング剤の低極性
有機溶媒溶液を調製する。このとき、必要に応じて超音
波照射などを行い溶解を促進させる。
極性の有機溶媒にシラン系有機高分子カップリング剤を
添加して、シラン系有機高分子カップリング剤の低極性
有機溶媒溶液を調製する。このとき、必要に応じて超音
波照射などを行い溶解を促進させる。
【００２０】前記低極性有機溶媒としては、シラン系有
機高分子カップリング剤が可溶のものであれば特に制限
はない。特に、比誘電率が２〜５０の低極性有機溶媒が
好ましく、例えばアセトン、アセトニトリル、酢酸エチ
ル、ニトロベンゼン、ジメチルフォルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）等が挙げられる。有機溶媒の比誘電率が２
未満の低極性有機溶媒は入手が困難で、また比誘電率が
５０を超えるとシラン系有機高分子カップリング剤が充
分溶解しないことがあり、微粒子との反応が不充分とな
り本願発明の微粒子が得られにくい。
機高分子カップリング剤が可溶のものであれば特に制限
はない。特に、比誘電率が２〜５０の低極性有機溶媒が
好ましく、例えばアセトン、アセトニトリル、酢酸エチ
ル、ニトロベンゼン、ジメチルフォルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）等が挙げられる。有機溶媒の比誘電率が２
未満の低極性有機溶媒は入手が困難で、また比誘電率が
５０を超えるとシラン系有機高分子カップリング剤が充
分溶解しないことがあり、微粒子との反応が不充分とな
り本願発明の微粒子が得られにくい。
【００２１】この時のシラン系有機高分子カップリング
剤の濃度は０. １〜５. ０重量％の範囲が好ましい。
０. １重量％未満では後述するミセル様を形成し難いた
めにシラン系有機高分子カップリング剤と無機微粒子ま
たは有機無機複合微粒子との反応が充分進行しない場合
があり、さらに反応しても粒子表面上のシラン系有機高
分子カップリング剤の密度が低すぎて本願発明の効果が
発現しにくい。５. ０重量％を超えて高い場合は未溶解
のシラン系有機高分子カップリング剤が存在したり、溶
解に時間を要することがあるので好ましくない。
剤の濃度は０. １〜５. ０重量％の範囲が好ましい。
０. １重量％未満では後述するミセル様を形成し難いた
めにシラン系有機高分子カップリング剤と無機微粒子ま
たは有機無機複合微粒子との反応が充分進行しない場合
があり、さらに反応しても粒子表面上のシラン系有機高
分子カップリング剤の密度が低すぎて本願発明の効果が
発現しにくい。５. ０重量％を超えて高い場合は未溶解
のシラン系有機高分子カップリング剤が存在したり、溶
解に時間を要することがあるので好ましくない。
【００２２】次に、上記シラン系有機高分子カップリン
グ剤の溶液に前述した無機微粒子または有機無機複合微
粒子を、溶液中の微粒子の濃度が０. １〜５重量％とな
るように添加する。この時微粒子は粉体のままで添加す
ることができるが、微粒子を予めアルコールなどの有機
溶媒に単分散させて用いるのが好ましい。溶液中の微粒
子の濃度が０. １重量％未満の場合は処理効率が低く、
５重量％を超えて高い場合は微粒子表面上のシラン系有
機高分子カップリング剤の量が粒子によって異なり不均
一となることがあるので好ましくない。
グ剤の溶液に前述した無機微粒子または有機無機複合微
粒子を、溶液中の微粒子の濃度が０. １〜５重量％とな
るように添加する。この時微粒子は粉体のままで添加す
ることができるが、微粒子を予めアルコールなどの有機
溶媒に単分散させて用いるのが好ましい。溶液中の微粒
子の濃度が０. １重量％未満の場合は処理効率が低く、
５重量％を超えて高い場合は微粒子表面上のシラン系有
機高分子カップリング剤の量が粒子によって異なり不均
一となることがあるので好ましくない。
【００２３】このような条件が好適である理由は明らか
でないが、シラン系有機高分子カップリング剤の一端の
加水分解性基が粒子表面官能基に配向して吸着しミセル
様構造をとり、次の加熱による反応工程で粒子表面の官
能基（ＯＨ基）と加水分解性基が脱アルコール反応等を
行い、有機高分子カップリング剤が微粒子表面に結合し
て本願発明の微粒子が得られるものと考えられる。
でないが、シラン系有機高分子カップリング剤の一端の
加水分解性基が粒子表面官能基に配向して吸着しミセル
様構造をとり、次の加熱による反応工程で粒子表面の官
能基（ＯＨ基）と加水分解性基が脱アルコール反応等を
行い、有機高分子カップリング剤が微粒子表面に結合し
て本願発明の微粒子が得られるものと考えられる。
【００２４】続いて、上記微粒子分散溶液を必要に応じ
て加熱し、無機微粒子あるいは有機無機複合微粒子の単
分散に用いたアルコールを留去して濃縮してもよく、さ
らに必要に応じて低極性有機溶媒を追加してもよい。そ
の後、５０℃、好ましくは６０℃以上の温度で環流しな
がら反応させ、次いで冷却して有機溶媒で洗浄する。こ
の時の有機溶媒は残留低極性溶媒および反応により副生
するアルコールを除去できるものであれば特に制限はな
いが、先ず極性溶媒で洗浄し、次いで非極性溶媒で洗浄
するのが効率的に洗浄できる点で好ましい。最後に、こ
れを乾燥し、溶媒を除去して本願発明の微粒子を得る
が、乾燥温度は得られる粒子が変質しない範囲でできる
だけ低い方が好ましく、減圧乾燥が特に好ましい。
て加熱し、無機微粒子あるいは有機無機複合微粒子の単
分散に用いたアルコールを留去して濃縮してもよく、さ
らに必要に応じて低極性有機溶媒を追加してもよい。そ
の後、５０℃、好ましくは６０℃以上の温度で環流しな
がら反応させ、次いで冷却して有機溶媒で洗浄する。こ
の時の有機溶媒は残留低極性溶媒および反応により副生
するアルコールを除去できるものであれば特に制限はな
いが、先ず極性溶媒で洗浄し、次いで非極性溶媒で洗浄
するのが効率的に洗浄できる点で好ましい。最後に、こ
れを乾燥し、溶媒を除去して本願発明の微粒子を得る
が、乾燥温度は得られる粒子が変質しない範囲でできる
だけ低い方が好ましく、減圧乾燥が特に好ましい。
【００２５】次に、本発明の微粒子分散体を説明する。
微粒子分散体は、上述した本発明の微粒子が有機液体分
散媒または有機固体分散媒に分散してなるものである。
微粒子分散体は、上述した本発明の微粒子が有機液体分
散媒または有機固体分散媒に分散してなるものである。
【００２６】前記有機液体分散媒としては、公知の有機
溶媒を用いることができ、例えばアルコール類の他、ア
セトン、アセトニトリル、ジメチルフォルムアミド（Ｄ
ＭＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。
溶媒を用いることができ、例えばアルコール類の他、ア
セトン、アセトニトリル、ジメチルフォルムアミド（Ｄ
ＭＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。
【００２７】特に、遊色を呈するための有機液体分散媒
としては、アルコール以外の比誘電率が２〜５０の低極
性有機溶媒が好ましく、アセトン、アセトニトリル、ニ
トロベンゼン、ＤＭＦ、ＤＭＥ等が挙げられる。遊色を
呈するための有機固体分散媒としては、硬化樹脂が好ま
しい。この場合、微粒子分散体は樹脂モノマーに前記微
粒子を分散させた後、加熱あるいは紫外線等を照射して
硬化させることによって得られる。当該樹脂モノマーと
してはＮ' Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニト
リル等が好ましい。
としては、アルコール以外の比誘電率が２〜５０の低極
性有機溶媒が好ましく、アセトン、アセトニトリル、ニ
トロベンゼン、ＤＭＦ、ＤＭＥ等が挙げられる。遊色を
呈するための有機固体分散媒としては、硬化樹脂が好ま
しい。この場合、微粒子分散体は樹脂モノマーに前記微
粒子を分散させた後、加熱あるいは紫外線等を照射して
硬化させることによって得られる。当該樹脂モノマーと
してはＮ' Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニト
リル等が好ましい。
【００２８】本発明の微粒子分散体中の微粒子の濃度は
体積分率で０. １〜５０％の範囲が好ましい。特に遊色
を呈する分散体中の微粒子の濃度は体積分率で０. １〜
２０％の範囲が好ましく、特に好ましい範囲は０. ５〜
１０％である。０. １％未満では有色を呈する迄の時間
が長くなり、５０％を超えて高い場合は均一に分散させ
ることが困難になるとともに、得られる分散体の粘度が
高くなるので好ましくない。
体積分率で０. １〜５０％の範囲が好ましい。特に遊色
を呈する分散体中の微粒子の濃度は体積分率で０. １〜
２０％の範囲が好ましく、特に好ましい範囲は０. ５〜
１０％である。０. １％未満では有色を呈する迄の時間
が長くなり、５０％を超えて高い場合は均一に分散させ
ることが困難になるとともに、得られる分散体の粘度が
高くなるので好ましくない。
【００２９】
【実施例】以下、実施例を示して本発明を具体的に説明
する。
する。
【００３０】実施例１ ［有機高分子カップリング剤の調製］容器に無水マレイ
ン酸６０２ｇ、乾燥スチレン６７ｇおよび乾燥テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｍｌを計量し、これに３−
メルカプトプロピルトリメトキシシランを４０ｍｌと
２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ：重
合開始剤・触媒）０. ８ｇを添加し、窒素雰囲気下、７
０℃で３時間環流した。ついで室温まで冷却した後、充
分量のテトラヒドロフランに溶解し、その後約２００Ｌ
のエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減圧乾燥してシラ
ン系有機高分子カップリング剤（ａ）を調製した。分子
量の測定結果は表１に示した。
ン酸６０２ｇ、乾燥スチレン６７ｇおよび乾燥テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｍｌを計量し、これに３−
メルカプトプロピルトリメトキシシランを４０ｍｌと
２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ：重
合開始剤・触媒）０. ８ｇを添加し、窒素雰囲気下、７
０℃で３時間環流した。ついで室温まで冷却した後、充
分量のテトラヒドロフランに溶解し、その後約２００Ｌ
のエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減圧乾燥してシラ
ン系有機高分子カップリング剤（ａ）を調製した。分子
量の測定結果は表１に示した。
【００３１】［シラン系有機高分子カップリング剤修飾
微粒子の調製］容器に、シラン系有機高分子カップリン
グ剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３
０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射し
て有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶解した。
これにシリカ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触
媒化成製 ＯＳＣＡＬ−１２２６Ｌ、粒子径１２０ｎ
ｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加し
た。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後テ
トラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次に
アセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回
遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カッ
プリング剤修飾微粒子（Ａ）を調製した。有機高分子カ
ップリング剤の結合量は表１に示した。得られた粒子を
表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散
させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察し
た。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
微粒子の調製］容器に、シラン系有機高分子カップリン
グ剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３
０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射し
て有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶解した。
これにシリカ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触
媒化成製 ＯＳＣＡＬ−１２２６Ｌ、粒子径１２０ｎ
ｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加し
た。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後テ
トラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次に
アセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回
遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カッ
プリング剤修飾微粒子（Ａ）を調製した。有機高分子カ
ップリング剤の結合量は表１に示した。得られた粒子を
表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散
させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察し
た。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００３２】実施例２ ［シラン系有機高分子カップリング剤の調製］容器に無
水マレイン酸６０２ｇ、乾燥スチレン６７ｇおよび乾燥
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｍｌを計量し、こ
れに３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを２０
０ｍｌ（実施例１の５倍量）と２, ２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル（ＡＩＢＮ：重合開始剤・触媒）４ｇを
添加し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間環流した。つい
で室温まで冷却した後、充分量のテトラヒドロフランに
溶解し、その後約２００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過
分離後に減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング
剤（ｂ）を調製した。分子量の測定結果は表１に示し
た。
水マレイン酸６０２ｇ、乾燥スチレン６７ｇおよび乾燥
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｍｌを計量し、こ
れに３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを２０
０ｍｌ（実施例１の５倍量）と２, ２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル（ＡＩＢＮ：重合開始剤・触媒）４ｇを
添加し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間環流した。つい
で室温まで冷却した後、充分量のテトラヒドロフランに
溶解し、その後約２００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過
分離後に減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング
剤（ｂ）を調製した。分子量の測定結果は表１に示し
た。
【００３３】［シラン系有機高分子カップリング剤修飾
微粒子の調製］容器に、シラン系有機高分子カップリン
グ剤（ｂ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３
０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射し
て有機高分子カップリング剤（ｂ）を完全に溶解した。
これにシリカ・アルミナ微粒子をエタノールに分散させ
たゾル（触媒化成製 ＯＳＣＡＬ−１２２２、粒子径１
０ｎｍ、ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 濃度１７. ８重量％）を
２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９
Ｌ留出した後テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間
環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついで
エーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系
有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｂ）を調製し
た。シラン系有機高分子カップリング剤の結合量は表１
に示した。得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１
０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集
および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、
結果を表１に示した。
微粒子の調製］容器に、シラン系有機高分子カップリン
グ剤（ｂ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３
０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射し
て有機高分子カップリング剤（ｂ）を完全に溶解した。
これにシリカ・アルミナ微粒子をエタノールに分散させ
たゾル（触媒化成製 ＯＳＣＡＬ−１２２２、粒子径１
０ｎｍ、ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 濃度１７. ８重量％）を
２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９
Ｌ留出した後テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間
環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついで
エーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系
有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｂ）を調製し
た。シラン系有機高分子カップリング剤の結合量は表１
に示した。得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１
０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集
および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、
結果を表１に示した。
【００３４】実施例３ ［シラン系有機高分子カップリング剤の調製］容器に無
水マレイン酸１２００ｇ、酢酸ビニル１３４ｇおよび乾
燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２８０ｍｌを計量し、
これに３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを４
０ｍｌと２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ：重合開始剤・触媒）０. ８ｇを添加し、窒素雰囲
気下、７０℃で３時間環流した。ついで室温まで冷却し
た後、充分量のテトラヒドロフランに溶解し、その後約
２００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減圧乾燥
してシラン系有機高分子カップリング剤（ｃ）を調製し
た。分子量の測定結果は表１に示した。
水マレイン酸１２００ｇ、酢酸ビニル１３４ｇおよび乾
燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２８０ｍｌを計量し、
これに３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを４
０ｍｌと２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ：重合開始剤・触媒）０. ８ｇを添加し、窒素雰囲
気下、７０℃で３時間環流した。ついで室温まで冷却し
た後、充分量のテトラヒドロフランに溶解し、その後約
２００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減圧乾燥
してシラン系有機高分子カップリング剤（ｃ）を調製し
た。分子量の測定結果は表１に示した。
【００３５】［シラン系有機高分子カップリング剤修飾
微粒子の調製］容器に、シラン系有機高分子カップリン
グ剤（ｃ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３
０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射し
て有機高分子カップリング剤（ｃ）を完全に溶解した。
これにシリカ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触
媒化成製 ＯＳＣＡＬ−１２２８、粒子径３００ｎｍ、
ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。つ
いで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後テトラヒ
ドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセト
ンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗
浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリン
グ剤修飾微粒子（Ｃ）を調製した。シラン系有機高分子
カップリング剤の結合量は表１に示した。得られた粒子
を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分
散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察
した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
微粒子の調製］容器に、シラン系有機高分子カップリン
グ剤（ｃ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３
０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射し
て有機高分子カップリング剤（ｃ）を完全に溶解した。
これにシリカ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触
媒化成製 ＯＳＣＡＬ−１２２８、粒子径３００ｎｍ、
ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。つ
いで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後テトラヒ
ドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセト
ンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗
浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリン
グ剤修飾微粒子（Ｃ）を調製した。シラン系有機高分子
カップリング剤の結合量は表１に示した。得られた粒子
を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分
散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察
した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００３６】実施例４ ［シラン系有機高分子カップリング剤の調製］容器に無
水マレイン酸６０２ｇ、乾燥スチレン６７ｇおよび乾燥
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｍｌを計量し、こ
れに３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを６７
ｍｌと２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ：重合開始剤・触媒）１. ３ｇを添加し、窒素雰囲気
下、７０℃で３時間環流した。ついで室温まで冷却した
後、充分量のテトラヒドロフランに溶解し、その後約２
００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減圧乾燥し
てシラン系有機高分子カップリング剤（ｄ）を調製し
た。分子量の測定結果は表１に示した。
水マレイン酸６０２ｇ、乾燥スチレン６７ｇおよび乾燥
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｍｌを計量し、こ
れに３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを６７
ｍｌと２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ：重合開始剤・触媒）１. ３ｇを添加し、窒素雰囲気
下、７０℃で３時間環流した。ついで室温まで冷却した
後、充分量のテトラヒドロフランに溶解し、その後約２
００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減圧乾燥し
てシラン系有機高分子カップリング剤（ｄ）を調製し
た。分子量の測定結果は表１に示した。
【００３７】［シラン系有機高分子カップリング剤修飾
微粒子の調製］容器に、実施例１のシラン系有機高分子
カップリング剤（ｄ）５００ｇをとり、これにジメトキ
シエタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音
波を照射して有機高分子カップリング剤（ｄ）を完全に
溶解した。これにシリカ・ジルコニア微粒子をエタノー
ルに分散させたゾル（触媒化成製 ＯＳＣＡＬ−１２２
４、粒子径５０ｎｍ、ＳｉＯ2・ＺｒＯ2 濃度１７. ８
重量％）を２. ２Ｌ添加した。次いで９０℃に加熱して
溶媒を２９Ｌ留出した後テトラヒドロフラン３Ｌを加え
て２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行
い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥し
てシラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｄ）
を調製した。シラン系有機高分子カップリング剤の結合
量は表１に示した。得られた粒子を表１に示す分散媒に
濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性と
して凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観
察をし、結果を表１に示した。
微粒子の調製］容器に、実施例１のシラン系有機高分子
カップリング剤（ｄ）５００ｇをとり、これにジメトキ
シエタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音
波を照射して有機高分子カップリング剤（ｄ）を完全に
溶解した。これにシリカ・ジルコニア微粒子をエタノー
ルに分散させたゾル（触媒化成製 ＯＳＣＡＬ−１２２
４、粒子径５０ｎｍ、ＳｉＯ2・ＺｒＯ2 濃度１７. ８
重量％）を２. ２Ｌ添加した。次いで９０℃に加熱して
溶媒を２９Ｌ留出した後テトラヒドロフラン３Ｌを加え
て２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行
い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥し
てシラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｄ）
を調製した。シラン系有機高分子カップリング剤の結合
量は表１に示した。得られた粒子を表１に示す分散媒に
濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性と
して凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観
察をし、結果を表１に示した。
【００３８】実施例５ ［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調
製］容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カ
ップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシ
エタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波
を照射して有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶
解した。これにシリカ・アルミナ微粒子をエタノールに
分散させたゾル（触媒化成製 ＯＳＣＡＬ−１２２６
Ｌ、粒子径１２０ｎｍ、ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 濃度１
７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加
熱して溶媒を２９Ｌ留出した後テトラヒドロフラン３Ｌ
を加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を
４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧
乾燥して有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｅ）を
調製した。有機高分子カップリング剤の結合量は表１に
示した。得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０
重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集お
よび沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結
果を表１に示した。
製］容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カ
ップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシ
エタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波
を照射して有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶
解した。これにシリカ・アルミナ微粒子をエタノールに
分散させたゾル（触媒化成製 ＯＳＣＡＬ−１２２６
Ｌ、粒子径１２０ｎｍ、ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 濃度１
７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加
熱して溶媒を２９Ｌ留出した後テトラヒドロフラン３Ｌ
を加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を
４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧
乾燥して有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｅ）を
調製した。有機高分子カップリング剤の結合量は表１に
示した。得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０
重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集お
よび沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結
果を表１に示した。
【００３９】［固体状微粒子分散体の調製］有機液体分
散媒または有機固体分散媒に分散してなる微粒子分散
体。次に、上記液体状の微粒子分散体１００ｇに９０ｇ
のアクリロニトリルを混合した後、乾燥して分散媒を除
去し、次いで紫外線を照射して硬化して固体状微粒子分
散体（Ｅ−１）を調製した。また、アクリロニトリルの
代わりにＮ’Ｎ−ジメチルアクリルアミドを使用した以
外は（Ｅ−１）と同様にして、固体状微粒子分散体（Ｅ
−２）を調製した。得られた固体状微粒子分散体につい
て有色を観察したところ、上記液体状微粒子分散体と比
較して鮮明ではなく部分的ではあるもの、遊色が観察さ
れた。
散媒または有機固体分散媒に分散してなる微粒子分散
体。次に、上記液体状の微粒子分散体１００ｇに９０ｇ
のアクリロニトリルを混合した後、乾燥して分散媒を除
去し、次いで紫外線を照射して硬化して固体状微粒子分
散体（Ｅ−１）を調製した。また、アクリロニトリルの
代わりにＮ’Ｎ−ジメチルアクリルアミドを使用した以
外は（Ｅ−１）と同様にして、固体状微粒子分散体（Ｅ
−２）を調製した。得られた固体状微粒子分散体につい
て有色を観察したところ、上記液体状微粒子分散体と比
較して鮮明ではなく部分的ではあるもの、遊色が観察さ
れた。
【００４０】実施例６ ［シラン系有機高分子カップリング剤の調製］容器に無
水マレイン酸２４００ｇ、乾燥スチレン２６８ｇおよび
乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５６０ｍｌを計量
し、これに３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
を４０ｍｌと２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ：重合開始剤・触媒）０. ８ｇを添加し、窒
素雰囲気下、７０℃で３時間環流した。ついで室温まで
冷却した後、充分量のテトラヒドロフランに溶解し、そ
の後約２００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減
圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤（ｆ）を
調製した。分子量の測定結果は表１に示した。
水マレイン酸２４００ｇ、乾燥スチレン２６８ｇおよび
乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５６０ｍｌを計量
し、これに３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
を４０ｍｌと２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ：重合開始剤・触媒）０. ８ｇを添加し、窒
素雰囲気下、７０℃で３時間環流した。ついで室温まで
冷却した後、充分量のテトラヒドロフランに溶解し、そ
の後約２００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減
圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤（ｆ）を
調製した。分子量の測定結果は表１に示した。
【００４１】［シラン系有機高分子カップリング剤修飾
微粒子の調製］容器に、シラン系有機高分子カップリン
グ剤（ｆ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３
０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射し
て有機高分子カップリング剤（ｆ）を完全に溶解した。
これにシリカ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触
媒化成製 ＯＳＣＡＬ−ＰＡ−７００、粒子径７００ｎ
ｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加し
た。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後、
テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次
にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１
回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カ
ップリング剤修飾微粒子（Ｆ）を調製した。シラン系有
機高分子カップリング剤の結合量は表１に示した。得ら
れた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となる
ように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有
無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示
した。
微粒子の調製］容器に、シラン系有機高分子カップリン
グ剤（ｆ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３
０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射し
て有機高分子カップリング剤（ｆ）を完全に溶解した。
これにシリカ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触
媒化成製 ＯＳＣＡＬ−ＰＡ−７００、粒子径７００ｎ
ｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加し
た。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後、
テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次
にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１
回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カ
ップリング剤修飾微粒子（Ｆ）を調製した。シラン系有
機高分子カップリング剤の結合量は表１に示した。得ら
れた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となる
ように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有
無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示
した。
【００４２】実施例７ ［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調
製］容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カ
ップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシ
エタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波
を照射して有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶
解した。これに特開平１０−４５４０３号公報に基づい
て調製したビニル基を含有するシリカ微粒子をエタノー
ルに分散させたゾル（粒子径１２０ｎｍ、ＳｉＯ2 濃度
１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に
加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後、テトラヒドロフラン
３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗
浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、
減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修飾微
粒子（Ｇ）を調製した。シラン系有機高分子カップリン
グ剤の結合量は表１に示した。得られた粒子を表１に示
す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分
散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時
に有色の観察をし、結果を表１に示した。
製］容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カ
ップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシ
エタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波
を照射して有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶
解した。これに特開平１０−４５４０３号公報に基づい
て調製したビニル基を含有するシリカ微粒子をエタノー
ルに分散させたゾル（粒子径１２０ｎｍ、ＳｉＯ2 濃度
１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に
加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後、テトラヒドロフラン
３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗
浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、
減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修飾微
粒子（Ｇ）を調製した。シラン系有機高分子カップリン
グ剤の結合量は表１に示した。得られた粒子を表１に示
す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分
散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時
に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００４３】実施例８ ［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調
製］容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カ
ップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシ
エタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波
を照射してシラン系有機高分子カップリング剤（ａ）を
完全に溶解した。これにテトラアルコキシシランを加水
分解して調製した有機無機複合シリカ系微粒子をエタノ
ールに分散させたゾル（粒子径２００ｎｍ、ＳｉＯ2 濃
度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃
に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後、テトラヒドロフラ
ン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心
洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した
後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修
飾微粒子（Ｈ）を調製した。シラン系有機高分子カップ
リング剤の結合量は表１に示した。得られた粒子を表１
に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散さ
せ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察し
た。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
製］容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カ
ップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシ
エタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波
を照射してシラン系有機高分子カップリング剤（ａ）を
完全に溶解した。これにテトラアルコキシシランを加水
分解して調製した有機無機複合シリカ系微粒子をエタノ
ールに分散させたゾル（粒子径２００ｎｍ、ＳｉＯ2 濃
度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃
に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後、テトラヒドロフラ
ン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心
洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した
後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修
飾微粒子（Ｈ）を調製した。シラン系有機高分子カップ
リング剤の結合量は表１に示した。得られた粒子を表１
に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散さ
せ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察し
た。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００４４】比較例１ ［シランカップリング剤修飾微粒子の調製］容器に、ビ
ニルエトキシシラン２０ｇをとり、これをシリカ・アル
ミナ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触媒化成製
ＯＳＣＡＬ−１２２６Ｌ、粒子径１２０ｎｍ、ＳｉＯ
2 ・Ａｌ2 Ｏ3 濃度１７. ８重量％）２. ２Ｌに添加し
た。ついで８０℃に加熱して撹拌し、シランカップリン
グ剤（ｉ）で修飾した後分離し、次にアセトンで遠心洗
浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、
減圧乾燥してシランカップリング剤修飾微粒子（Ｉ）を
調製した。シランカップリング剤の結合量は表１に示し
た。得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量
％となるように分散させ、分散安定性として凝集および
沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を
表１に示した。
ニルエトキシシラン２０ｇをとり、これをシリカ・アル
ミナ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触媒化成製
ＯＳＣＡＬ−１２２６Ｌ、粒子径１２０ｎｍ、ＳｉＯ
2 ・Ａｌ2 Ｏ3 濃度１７. ８重量％）２. ２Ｌに添加し
た。ついで８０℃に加熱して撹拌し、シランカップリン
グ剤（ｉ）で修飾した後分離し、次にアセトンで遠心洗
浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、
減圧乾燥してシランカップリング剤修飾微粒子（Ｉ）を
調製した。シランカップリング剤の結合量は表１に示し
た。得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量
％となるように分散させ、分散安定性として凝集および
沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を
表１に示した。
【００４５】比較例２ ［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調
製］容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カ
ップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシ
エタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波
を照射して有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶
解した。これにシリカ微粒子をエタノールに分散させた
ゾル（触媒化成製 ＯＳＣＡＬ−ＰＡ−３０００、粒子
径３０００ｎｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２.
２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留
出した後、テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環
流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエ
ーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有
機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｊ）を調製した。
シラン系有機高分子カップリング剤の結合量は表１に示
した。得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重
量％となるように分散させ、分散安定性として凝集およ
び沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果
を表１に示した。
製］容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カ
ップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシ
エタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波
を照射して有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶
解した。これにシリカ微粒子をエタノールに分散させた
ゾル（触媒化成製 ＯＳＣＡＬ−ＰＡ−３０００、粒子
径３０００ｎｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２.
２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留
出した後、テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環
流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエ
ーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有
機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｊ）を調製した。
シラン系有機高分子カップリング剤の結合量は表１に示
した。得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重
量％となるように分散させ、分散安定性として凝集およ
び沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果
を表１に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【発明の効果】本発明に係る微粒子は、表面に特定の有
機高分子カップリング剤が結合しているため、これを分
散させた分散液は、高濃度においても増粘することが無
く、安定性、再分散性に優れている。さらに該微粒子を
有機分散媒に分散させた液体状あるいは固体状の微粒子
分散体は安定的に且つ明瞭な遊色を呈する。本発明の微
粒子および微粒子分散体は塗料、絶縁被膜、フィルムフ
ィラー、染料および顔料用添加剤、表示装置用ディスプ
レイ、内外装材の添加剤、化粧水・乳液その他の化粧料
配合剤などに有用である。
機高分子カップリング剤が結合しているため、これを分
散させた分散液は、高濃度においても増粘することが無
く、安定性、再分散性に優れている。さらに該微粒子を
有機分散媒に分散させた液体状あるいは固体状の微粒子
分散体は安定的に且つ明瞭な遊色を呈する。本発明の微
粒子および微粒子分散体は塗料、絶縁被膜、フィルムフ
ィラー、染料および顔料用添加剤、表示装置用ディスプ
レイ、内外装材の添加剤、化粧水・乳液その他の化粧料
配合剤などに有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 9/06 Ｃ０８Ｋ 9/06 // Ｃ０８Ｆ 212/08 Ｃ０８Ｆ 212/08
Claims (6)
- 【請求項１】 無機微粒子または有機無機複合微粒子の
表面にシラン系有機高分子カップリング剤が結合してな
る微粒子。 - 【請求項２】 請求項１において、前記シラン系有機高
分子カップリング剤が結合した微粒子におけるシラン系
有機高分子カップリング剤の表面密度が３．０×１０-8
〜５. ０×１０-6mole／ｍ2 である微粒子。 - 【請求項３】 請求項１記載の微粒子が有機液体分散媒
または有機固体分散媒に分散してなる微粒子分散体。 - 【請求項４】 遊色を呈する請求項３記載の微粒子分散
体。 - 【請求項５】 低極性有機溶媒にシラン系有機高分子カ
ップリング剤を溶解した後、微粒子表面に３. ０×１０
-6〜１. ３×１０-5mole／ｍ2 の表面密度の官能基を有
する無機微粒子または有機無機複合微粒子を添加して加
熱反応させることを特徴とする微粒子の製造方法。 - 【請求項６】 請求項５において、前記シラン系有機高
分子カップリング剤溶液における前記無機微粒子または
有機無機複合微粒子の濃度が０. １〜５重量％である微
粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11697198A JP3729234B2 (ja) | 1998-04-27 | 1998-04-27 | 微粒子分散体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11697198A JP3729234B2 (ja) | 1998-04-27 | 1998-04-27 | 微粒子分散体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11310733A true JPH11310733A (ja) | 1999-11-09 |
| JP3729234B2 JP3729234B2 (ja) | 2005-12-21 |
Family
ID=14700297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11697198A Expired - Lifetime JP3729234B2 (ja) | 1998-04-27 | 1998-04-27 | 微粒子分散体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3729234B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007332255A (ja) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | 無機含有粒子の有機溶媒分散体及びその分散体に用いられる無機含有粒子 |
| JP2009504561A (ja) * | 2005-08-18 | 2009-02-05 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテッド | シランで表面改質されたナノコランダムの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5080057B2 (ja) * | 2006-10-23 | 2012-11-21 | 国立大学法人九州工業大学 | ポリマーグラフトコロイダルシリカ、ポリマーグラフトコロイダルシリカ分散体およびその製造方法 |
-
1998
- 1998-04-27 JP JP11697198A patent/JP3729234B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2009504561A (ja) * | 2005-08-18 | 2009-02-05 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテッド | シランで表面改質されたナノコランダムの製造方法 |
| KR101333506B1 (ko) * | 2005-08-18 | 2013-12-02 | 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 | 실란 개질된 표면 나노-강옥의 제조방법 |
| JP2007332255A (ja) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | 無機含有粒子の有機溶媒分散体及びその分散体に用いられる無機含有粒子 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3729234B2 (ja) | 2005-12-21 |
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