JPH11310615A - アクリルアミド系重合体分散液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低コストで、流動性がよく、取り扱い易い高
濃度のアクリルアミド系重合体分散液の製造方法を提供
する。 【解決手段】 無機塩の水溶液中において、ビニルピロ
リドンを必須成分とする重合体及びグリコール誘導体の
存在下に、アクリルアミド系単量体を含む水溶性単量体
を重合させるアクリルアミド系重合体分散液の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリルアミド系
重合体分散液の新規な製造方法に関する。更に詳しく
は、排水処理用の凝集剤、脱水剤、製紙工程に用いる製
紙用薬剤、懸濁溶液の分散安定剤、土壌改良剤等に広く
使用されている水溶性アクリルアミド系重合体の水性分
散液の新規な製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来よりアクリルアミド系重合体分散液
は水溶性ポリアクリルアミド類を無機塩水溶液中で分散
させたり（例えば、特開平２−９９５７４号公報）、ア
クリルアミド系単量体を主に水溶液重合することにより
製造されている。水溶液重合による方法では、単量体濃
度が高くなるに従って重合体が含水したゲル状となり、
そのままでは溶解等の取り扱いが著しく困難となる。そ
のため、希釈して流動性のある低濃度溶液として提供さ
れるか、又は乾燥、粉末化して使用されている。しか
し、低濃度で取り扱う場合には輸送費が高くなり不経済
的であり、乾燥、粉末化する場合には乾燥のために膨大
な熱エネルギーが必要となるうえ、加熱により熱的三次
元架橋が生じ、重合体の不溶化が起こる等の問題点を抱
えている。

【０００３】また、油中水滴型のエマルジョン重合や疎
水性溶媒中での懸濁重合によるアクリルアミド系重合体
の製造方法も知られているが（例えば、特開平５−１９
４６１３号公報）、これら有機溶剤を含有した製品では
可燃性溶剤使用に関する設備対応が必要となる。また、
製造の際においても有機溶剤の引火性及び強い臭気等の
ため、作業環境の問題から重合装置等の各製造設備に多
額の費用が必要となる。

【０００４】有機溶媒を用いない塩水溶液中での沈殿重
合は注目される製造方法であり、設備の面では低コスト
である。しかし、この重合では生成した重合体が互いに
付着して大きな塊となり取り扱いが非常に困難になる欠
点を有している。

【０００５】また、グリセリン等の多価アルコール、又
は塩水溶液に可溶性のポリアクリル酸ナトリウム等の高
分子電解質を保護コロイドとして少量添加した塩水溶液
中での沈殿重合も知られている（例えば、特公平４−３
９４８１号公報、特公平６−７２１７０号公報等）。こ
の方法では、析出した重合体どうしの付着をある程度防
ぐことができるものの、原料である水溶性単量体濃度を
低くしなければならず、また、塩水溶液に対する溶解性
の問題でアニオン化度又はカチオン化度を低く抑える必
要があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の現状に鑑み、本
発明は、低コストで、流動性がよく、取り扱い易い高濃
度のアクリルアミド系重合体水性分散液の製造方法を提
供することを目的とするものである。

【０００７】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、前記課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、アクリルア
ミド系単量体を含む水溶性単量体を無機塩の水溶液中、
ビニルピロリドンを必須成分とする重合体およびグリコ
ール誘導体の存在下に重合することにより、低コスト
で、流動性がよく、取り扱い易い高濃度のアクリルアミ
ド系重合体の水性分散液を製造することができることを
見出し本発明に到達した。すなわち、本発明は、無機塩
の水溶液中において、ビニルピロリドンを必須成分とす
る重合体およびグリコール誘導体の存在下に、アクリル
アミド系単量体を含む水溶性単量体を重合させることを
特徴とするアクリルアミド系重合体水性分散液の製造方
法に関するものである。以下、本発明について詳細に説
明する。

【０００８】本発明において用いられるアクリルアミド
系単量体を含む水溶性単量体としては、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド（前記２種の化合物を（メタ）ア
クリルアミドと略記する。以下も同様である）、（メ
タ）アクリルアミドとそれらと共重合が可能なアニオン
性単量体の混合物、（メタ）アクリルアミドとそれらと
共重合が可能なカチオン性単量体の混合物等が挙げられ
る。

【０００９】上記アニオン性単量体としては、例えば、
（メタ）アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン
酸、スチレンスルホン酸等のアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩及びアンモニウム塩、並びにそれらの混合物
等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル酸アルカ
リ金属塩、（メタ）アクリル酸アルカリ土類金属塩が好
ましい。

【００１０】上記（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩、
（メタ）アクリル酸アルカリ土類金属塩としては、例え
ば、（メタ）アクリル酸リチウム、（メタ）アクリル酸
ナトリウム、（メタ）アクリル酸カリウム、（メタ）ア
クリル酸マグネシウム、（メタ）アクリル酸カルシウム
等が挙げられる。この中、アクリル酸ナトリウムが入手
しやすく経済的であり、最も好ましい。

【００１１】上記カチオン性単量体としては、例えば、
（メタ）アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウム
クロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

【００１２】アクリルアミド系単量体を含む水溶性単量
体として、（メタ）アクリルアミドとアニオン性単量体
又はカチオン性単量体との混合物を用いる場合、アニオ
ン性単量体又はカチオン性単量体の含有量は、上記アク
リルアミド系単量体を含む水溶性単量体全体の４０モル
％以下が好ましい。４０モル％を越えると生成する重合
体が無機塩の水溶液に溶解するため好ましくない。

【００１３】上記アクリルアミド系単量体を含む水溶性
単量体の量は、無機塩、ビニルピロリドンを必須成分と
する重合体、グリコール誘導体、アクリルアミド系単量
体を含む水溶性単量体及び水を含む重合反応液の全重量
に対して、１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％
であることが望ましい。アクリルアミド系単量体を含む
水溶性単量体の量が１重量％未満では経済的に不利であ
り、４０重量％を越えると系内の粘度が高くなり、製造
が困難となる。

【００１４】本発明で使用される無機塩としては、硫酸
アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウ
ム、リン酸一水素二アンモニウム等の無機酸のアンモニ
ウム塩；硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシ
ウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化カルシウム、リン酸一水素二カリ
ウム、リン酸二水素一ナトリウム等の無機酸のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、及び硫酸アルミニウム、
塩化アルミニウム等が挙げられる。

【００１５】これらは単独で又は適宜混合して用いても
よい。なかでも無機酸のアンモニウム塩、無機酸のナト
リウム塩が好ましく、更に好ましくは、硫酸アンモニウ
ム、硫酸ナトリウムである。これらの塩以外であって
も、その水溶液が重合体を溶解させないものならば本発
明の範囲である。

【００１６】上記無機塩の塩水溶液の濃度は特に限定さ
れないが、生成する重合体を容易に析出させるため、重
合反応中においても常に飽和状態を保つことが好まし
い。

【００１７】本発明で使用されるビニルピロリドンを必
須成分とする重合体としては、例えば、ビニルピロリド
ンの単独重合体（ポリビニルピロリドン）、ビニルピロ
リドンと他の単量体との共重合体等が挙げられる。ビニ
ルピロリドンと他の単量体との共重合体としては特に限
定されず、例えば、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重
合体；ビニルピロリドン／ビニルアルコール共重合体；
ビニルピロリドン／スチレン共重合体；ビニルピロリド
ン／ヘキサデセン共重合体、ビニルピロリドン／エイコ
セン共重合体等のビニルピロリドン／長鎖α−オレフィ
ン共重合体；ビニルピロリドン／（メタ）アクリル酸ス
テアリル共重合体；ビニルピロリドン／（メタ）アクリ
ル酸ジメチルアミノエチル共重合体及びその４級化物；
ビニルピロリドン／（メタ）アクリル酸アミドプロピル
塩化トリメチルアンモニウム共重合体；ビニルピロリド
ン／ビニルカプロラクタム／（メタ）アクリル酸ジメチ
ルアミノエチル三元共重合体及びその４級化物等が挙げ
られる。なかでも、得られたアクリルアミド系重合体の
水分散性が優れている点で、ポリビニルピロリドン、ビ
ニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体が好ましい。これ
らは、単独であるいは２種以上を混合して用いても良
い。

【００１８】本発明で使用されるビニルピロリドンを必
須成分とする重合体の重量平均分子量は、その種類、重
合条件等により異なり特に限定されないが、通常２００
万以下であり、５０万以下がより好ましく、更に好まし
くは１０万以下である。本発明で使用されるビニルピロ
リドンを必須成分とする重合体の添加量は、その種類、
分子量、その他の条件により異なるが、アクリルアミド
系単量体を含む水溶性単量体１００重量部に対して０．
１〜１００重量部の範囲が好ましく、より好ましくは１
〜１０重量部である。０．１重量部未満では分散安定化
効果が発現せず生成物が塊となりやすく、１００重量部
を超えるとアクリルアミド系重合体の持つ凝集作用が期
待できなくなるおそれがある。

【００１９】本発明で使用されるグリコール誘導体とし
ては、例えば、エチレングリコール誘導体、ジエチレン
グリコール誘導体、トリエチレングリコール誘導体、プ
ロピレングリコール誘導体、ジプロピレングリコール誘
導体、トリプロピレングリコール誘導体等が挙げられ
る。

【００２０】前記エチレングリコール誘導体としては、
例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノグリシジルエーテ
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
エチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテ
ル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジ
フェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、エチレングリコールジアセテート等が
挙げられる。

【００２１】前記ジエチレングリコール誘導体として
は、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
グリシジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレング
リコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ジエチレングリコールジフェニルエーテル等が
挙げられる。

【００２２】前記トリエチレングリコール誘導体として
は、例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノグリシジルエーテル、トリエチレングリコール
モノフェニルエーテル、トリエチレングリコールジメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールジプロピルエーテル、トリ
エチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコー
ルジフェニルエーテル等が挙げられる。

【００２３】前記プロピレングリコール誘導体として
は、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
グリシジルエーテル、プロピレングリコールモノフェニ
ルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、
プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレング
リコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジ
ブチルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、プロピレングリコールジフェニルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プ
ロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。

【００２４】前記ジプロピレングリコール誘導体として
は、例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノグリシジルエーテル、ジプロピレングリコール
モノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールジメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、ジプ
ロピレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコー
ルジフェニルエーテル等が挙げられる。

【００２５】前記トリプロピレングリコール誘導体とし
ては、例えば、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプ
ロピレングリコールモノグリシジルエーテル、トリプロ
ピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレ
ングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコ
ールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジプ
ロピルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエ
ーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジフェニルエーテル等が
挙げられる。

【００２６】なかでも、得られたアクリルアミド系重合
体の水分散性が優れている点で、プロピレングリコール
誘導体が好ましく、とりわけプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テルが好ましい。

【００２７】本発明で使用されるグリコール誘導体の添
加量は、その種類等により異なるが、アクリルアミド系
単量体を含む水溶性単量体１００重量部に対して０．０
１〜１０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．
１〜５重量部である。０．０１重量部未満では分散安定
化効果が発現せず生成物が塊となりやすい傾向があり、
１０重量部を超えると得られるアクリルアミド系重合体
の凝集作用が期待できなくなるおそれがある。

【００２８】次に、本発明の（メタ）アクリルアミド系
重合体分散液の製造方法について説明する。すなわち、
攪拌機、温度計、窒素の吹き込み管、及び冷却管を備え
た反応器に、所定のアクリルアミド系単量体を含む水溶
性単量体、並びに、ビニルピロリドンを必須成分とする
重合体およびグリコール誘導体を溶解した塩水溶液を仕
込み、窒素ガスにより脱酸素した後、重合開始剤を添加
し、攪拌下重合を開始させる。重合開始後生成物微粒子
が析出し、重合反応が完結した状態では重合体微粒子の
析出した流動性のある分散液が得られる。

【００２９】本発明のアクリルアミド系重合体分散液の
製造方法は、上記ビニルピロリドンを必須成分とする重
合体およびグリコール誘導体を溶解した塩水溶液中に、
上記所定のアクリルアミド系単量体を含む水溶性単量体
を、逐次的に添加することによっても実施することがで
きる。上記重合反応は温浴等により、０〜１００℃、好
ましくは２０〜６０℃に加温することにより開始され
る。重合時間は重合温度により異なるが、２〜１０時間
である。

【００３０】上記重合開始剤としては特に限定されず、
例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド、
クメンハイドロパーオキシド、第三級ブチルハイドロパ
ーオキシド、過硫酸カリウム等の過酸化物系重合開始
剤；α、α’−アゾビスイソブチロニトリル、２、２’
−アゾビス−２、４−ジメチルバレロニトリル、ジメチ
ル−２、２’−アゾビスイソブチレート等のアゾ系重合
開始剤；硫酸第一鉄アンモニウム／過硫酸アンモニウ
ム、エタノールアミン／過硫酸カリウム、臭素酸ナトリ
ウム／二酸化硫黄等のレドックス系重合開始剤等が挙げ
られる。

【００３１】上記重合開始剤の添加量は、その種類や重
合温度によって異なるが、通常、アクリルアミド系単量
体を含む水溶性単量体に対して０．００５〜５重量％が
用いられる。重合に際してその他必要に応じてイソプロ
ピルアルコール等の連鎖移動剤、ドデシルベンゼンスル
ホン酸等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート等のノニオン性界面活性剤等
の添加剤を加えることができる。このようにして得られ
たアクリルアミド系重合体の粘度平均分子量は、通常、
５００万〜１５００万である。

【００３２】本発明により、分散性、流動性に富むアク
リルアミド系重合体の水性分散液を高濃度で得ることが
できる。本発明の方法により得られたアクリルアミド系
重合体は、機構は定かではないが、ビニルピロリドンを
必須成分とする重合体と分子間で相互作用を行うことに
より高分子錯体を形成しているものと思われる。このよ
うな相互作用の結果、塩水溶液中での重合で析出・沈殿
している重合体の微粒子が適度に三次元化するため、塊
状化を防ぎより分散安定化させることが可能となる。

【００３３】更に、グリコール誘導体を併用することに
より、その作用は十分に解明されていないが、グリコー
ル誘導体が分散微粒子に対して保護コロイドとして作用
し、ビニルピロリドンを必須成分とする重合体を単独で
使用した場合に比較して、より高分子量のアクリルアミ
ド系重合体の微粒子を高濃度に分散安定化させることが
可能となるものと考えられる。

【００３４】すなわち、上記の高分子相互作用および保
護コロイド相互作用は、各々分散安定化効果を有してい
るが、併用することによりそれぞれの分散安定化効果が
相乗的に高められ、より高分子量体の微粒子を分散安定
化させることが可能となる。この高分子相互作用および
コロイド作用を利用して、アクリルアミド系重合体の高
アニオン又は高カチオン重合体が製造可能となり、アニ
オン化度又はカチオン化度の広い範囲でアクリルアミド
系重合体の高濃度の水性分散液が取得できるようにな
る。

【００３５】なお、本発明においてアニオン化度とは、
アクリルアミド系単量体を含む水溶性単量体として、
（メタ）アクリルアミドとアニオン性単量体との混合物
を用いた場合に、アニオン性単量体のアクリルアミド系
単量体を含む水溶性単量体全体に対するモル分率をい
い、同様にカチオン化度とはカチオン性単量体のアクリ
ルアミド系単量体を含む水溶性単量体全体に対するモル
分率をいう。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００３７】なお、以下の実施例で得られたアクリルア
ミド系重合体分散液の粘度及びアクリルアミド系重合体
の粘度平均分子量は以下の方法に従って測定した。 粘度：東京計器（株）製のＢ型粘度計を用いて、２５
℃、１２回転で測定した。 粘度平均分子量：得られたアクリルアミド系重合体を１
規定の硝酸ナトリウム水溶液に溶解し、３０℃で極限粘
度を求め、以下の換算式を用いて算出した。 ［η］＝３．７３×１０^-4×Ｍｗ^0.66

【００３８】実施例１ 攪拌機、窒素導入管、温度計、還流冷却管を備えた５０
０ｍＬ４ツ口フラスコに、アクリルアミド６６．０ｇ、
重量平均分子量（以下Ｍｗと略す）が１００００のポリ
ビニルピロリドン（以下ＰＶＰと略す）４．０ｇ、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル０．５ｇを仕込
み、純水１３２．５ｇを加えて溶解し均一な溶液を得
た。この溶液に硫酸アンモニウム９５．０ｇ、硫酸ナト
リウム２．０ｇを加え、２５℃に保ちながら窒素ガスを
通じて反応系中の酸素を除去した後、重合開始剤として
過硫酸カリウム２０ｍｇを加えて、攪拌下、２５℃で８
時間重合させた。その結果、微粒子状のアクリルアミド
重合体が均一に分散したアクリルアミド重合体分散液が
得られた。この分散液の粘度は、２５℃で１９０００ｃ
ｐｓであった。また、生成したアクリルアミド重合体を
アセトン中で析出させ、精製し、その粘度平均分子量を
測定したところ、約１１５０万であった。

【００３９】実施例２ 攪拌機、窒素導入管、温度計、還流冷却管を備えた５０
０ｍＬ４ツ口フラスコに、メタクリルアミド５３．４
ｇ、アクリル酸ナトリウム６．６ｇ、ＰＶＰ（Ｍｗ＝１
００００）４．０ｇ、プロピレングリコールモノメチル
エーテル０．５ｇを仕込み、純水１３１．５ｇを加えて
溶解し、均一な溶液を得た。この溶液に硫酸アンモニウ
ム１００．０ｇ、硫酸ナトリウム４．０ｇを加え、実施
例１と同様にして重合反応を行い、アニオン化度１０モ
ル％の微粒子状のアクリルアミド系重合体が均一に分散
したアクリルアミド系重合体分散液を得た。この分散液
の粘度は、２５℃で２５００ｃｐｓであった。また、生
成した重合体の粘度平均分子量は約１１００万であっ
た。

【００４０】実施例３ 攪拌機、窒素導入管、温度計、還流冷却管を備えた５０
０ｍＬ４ツ口フラスコに、アクリルアミド４５．３ｇ、
メタクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド１４．７ｇ、ＰＶＰ（Ｍｗ＝１００００）４．０
ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル０．５ｇ
を仕込み、純水２００．５ｇを加えて溶解し、均一な溶
液を得た。この溶液に、硫酸アンモニウム９５．０ｇ、
硫酸ナトリウム４０．０ｇを加え、実施例１と同様にし
て重合反応を行い、カチオン化度１０モル％の微粒子状
のアクリルアミド系重合体が均一に分散したアクリルア
ミド系重合体分散液を得た。この分散液の粘度は２５℃
で１５５００ｃｐｓであった。また、生成した重合体の
粘度平均分子量は約５００万であった。

【００４１】実施例４ 攪拌機、窒素導入管、温度計、還流冷却管を備えた５０
０ｍＬ４ツ口フラスコに、アクリルアミド４５．１ｇ、
アクリル酸ナトリウム１４．９ｇ、ＰＶＰ（Ｍｗ＝１０
０００）６．０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル２．０ｇを仕込み、純水１９４．０ｇを加えて溶
解し、均一な溶液を得た。この溶液に、硫酸アンモニウ
ム１３０．０ｇ、硫酸ナトリウム８．０ｇを加え、実施
例１と同様にして重合反応を行い、アニオン化度２０モ
ル％の微粒子状のアクリルアミド系重合体が均一に分散
したアクリルアミド系重合体分散液を得た。この分散液
の粘度は２５℃で３１６０ｃｐｓであった。また、生成
した重合体の粘度平均分子量は約９８０万であった。

【００４２】実施例５ 攪拌機、窒素導入管、温度計、還流冷却管を備えた５０
０ｍＬ４ツ口フラスコに、アクリルアミド４５．１ｇ、
アクリル酸ナトリウム１４．９ｇ、ビニルピロリドン／
酢酸ビニル共重合体（７０モル％／３０モル％）１０．
０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル０．５
ｇを仕込み、純水１９１．５ｇを加えて溶解し、均一な
溶液を得た。この溶液に、硫酸アンモニウム１３０．０
ｇ、硫酸ナトリウム８．０ｇを加え、実施例１と同様に
して重合反応を行い、アニオン化度２０モル％の微粒子
状のアクリルアミド系重合体が均一に分散したアクリル
アミド系重合体分散液を得た。この分散液の粘度は２５
℃で８５００ｃｐｓであった。また、生成した重合体の
粘度平均分子量は約９５０万であった。

【００４３】実施例６ 攪拌機、窒素導入管、温度計、還流冷却管を備えた５０
０ｍＬ４ツ口フラスコに、アクリルアミド４３．７ｇ、
アクリル酸ナトリウム１６．３ｇ、ＰＶＰ（Ｍｗ＝１０
０００）１２．０ｇ、プロピレングリコールモノメチル
エーテル１．０ｇを仕込み、純水１８０．０ｇを加えて
溶解し、均一な溶液を得た。この溶液に、硫酸アンモニ
ウム１３０．０ｇ、硫酸ナトリウム１７．０ｇを加え、
実施例１と同様にして重合反応を行い、アニオン化度２
２モル％の微粒子状のアクリルアミド系重合体が均一に
分散したアクリルアミド系重合体分散液を得た。この分
散液の粘度は２５℃で７３００ｃｐｓであった。また、
生成した重合体の粘度平均分子量は約９８０万であっ
た。

【００４４】比較例１ 実施例１においてＰＶＰ及びプロピレングリコールモノ
メチルエーテルを用いないこと以外は、実施例１と同様
な条件で重合を行った。重合の進行に伴って重合系の粘
性が増し、攪拌が不可能となり重合系は塊状化し、アク
リルアミド系重合体分散液は得られなかった。

【００４５】比較例２ 実施例２においてＰＶＰ及びプロピレングリコールモノ
メチルエーテルを用いないこと以外は、実施例２と同様
な条件で重合を行った。重合の進行に伴って重合系の粘
性が増し、攪拌が不可能となり重合系は塊状化し、アク
リルアミド系重合体分散液は得られなかった。

【００４６】比較例３ 実施例３においてＰＶＰ及びプロピレングリコールモノ
メチルエーテルを用いないこと以外は、実施例３と同様
な条件で重合を行った。重合の進行に伴って重合系の粘
性が増し、攪拌が不可能となり重合系は塊状化し、アク
リルアミド系重合体分散液は得られなかった。

【００４７】比較例４ 実施例３において、ＰＶＰ（Ｍｗ＝１００００）の量を
０．０５ｇに、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルの量を０．００５ｇに代えた以外は実施例３と同様に
して重合を行った。重合の進行に伴って重合系の粘度が
上昇し、攪拌が不可能となり重合系は塊状化し、アクリ
ルアミド系重合体分散液は得られなかった。

【００４８】

【発明の効果】本発明は、無機塩水溶液中でのアクリル
アミド系重合体分散液の新規な製造方法であり、得られ
た重合体の水中での分散性が優れているため、流動性に
富む高濃度の水性分散液を取得することができる。ま
た、経時的にそれらの特性を良好に保つことができる。
その他、以下のような特徴がある。

【００４９】１．有機溶媒を用いていないため環境保護
の観点から好ましい。 ２．高濃度であるため輸送費が安くなり経済性に優れて
いる。 ３．高分子量のアクリルアミド系重合体の微粒子が分散
した分散液であり、水で希釈することにより容易に高重
合度の重合体が膨潤・溶解してアクリルアミド系重合体
水溶液が得られ作業性が非常に良い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤本 信貴 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内 (72)発明者 近藤 公彦 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内 (72)発明者 岡田 隆雄 兵庫県加古川市別府町西脇64番地の１ 多 木化学株式会社研究所内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機塩の水溶液中において、ビニルピロ
   リドンを必須成分とする重合体及びグリコール誘導体の
   存在下に、アクリルアミド系単量体を含む水溶性単量体
   を重合させることを特徴とするアクリルアミド系重合体
   分散液の製造方法。
2. 【請求項２】 アクリルアミド系単量体を含む水溶性単
   量体が、アクリルアミドである請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 アクリルアミド系単量体を含む水溶性単
   量体が、アクリルアミドとアクリル酸ナトリウムとの混
   合物である請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】 アクリル酸ナトリウムの含有量が、アク
   リルアミドとアクリル酸ナトリウムの合計量に対して４
   ０モル％以下である請求項３記載の方法。
5. 【請求項５】 アクリルアミド系単量体を含む水溶性単
   量体の量が、無機塩、ビニルピロリドンを必須成分とす
   る重合体、グリコール誘導体、アクリルアミド系単量体
   を含む水溶性単量体及び水を含む重合反応液の全重量に
   対して、１〜４０重量％である請求項１記載の方法。
6. 【請求項６】 無機塩が、無機酸のアンモニウム塩であ
   る請求項１記載の方法。
7. 【請求項７】 無機塩が、無機酸のアルカリ金属塩であ
   る請求項１記載の方法。
8. 【請求項８】 ビニルピロリドンを必須成分とする重合
   体が、ポリビニルピロリドンまたはビニルピロリドンと
   他の単量体との共重合体である請求項１記載の方法。
9. 【請求項９】 ビニルピロリドンと他の単量体との共重
   合体が、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体である
   請求項８記載の方法。
10. 【請求項１０】 ビニルピロリドンを必須成分とする重
    合体の量が、アクリルアミド系単量体を含む水溶性単量
    体１００重量部に対して０．１〜１００重量部である請
    求項１記載の方法。
11. 【請求項１１】 グリコール誘導体が、エチレングリコ
    ール誘導体、ジエチレングリコール誘導体、トリエチレ
    ングリコール誘導体、プロピレングリコール誘導体、ジ
    プロピレングリコール誘導体、トリプロピレングリコー
    ル誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種である
    請求項１記載の方法。
12. 【請求項１２】 グリコール誘導体が、プロピレングリ
    コール誘導体である請求項１１記載の方法。
13. 【請求項１３】 プロピレングリコール誘導体が、プロ
    ピレングリコールモノメチルエーテルまたはプロピレン
    グリコールモノエチルエーテルである請求項１２記載の
    方法。
14. 【請求項１４】 グリコール誘導体の量が、アクリルア
    ミド系単量体を含む水溶性単量体１００重量部に対して
    ０．０１〜１０重量部である請求項１記載の方法。