JPH11302574A - 防汚塗料組成物 - Google Patents
防汚塗料組成物Info
- Publication number
- JPH11302574A JPH11302574A JP11475998A JP11475998A JPH11302574A JP H11302574 A JPH11302574 A JP H11302574A JP 11475998 A JP11475998 A JP 11475998A JP 11475998 A JP11475998 A JP 11475998A JP H11302574 A JPH11302574 A JP H11302574A
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Abstract
て、生態系や作業環境に悪影響を及ぼすことなく、広範
囲な水中生物の付着を防止することができる強力な防汚
効果を有し、かつ、この防汚効果が長期間にわたり持続
する防汚塗料組成物を提供する。 【解決手段】 ラウリルアミン−トリフェニルボラン錯
体を有効成分とする防汚塗料組成物。
Description
途に用いられる防汚塗料組成物に関する。
イ、フサコケムシ、アオノリ、アオサ等の水棲生物は、
水面下にある様々な物体に付着し、種々の被害をもたら
す。例えば、船舶の船体にこれら水棲生物が付着する
と、船舶の速度が低下し、燃費も増加する。また、水棲
生物が漁網等に付着すると、網目がつまり、魚類を致死
させることもあることが知られている。
の付着、成長を防止するために、防汚塗料が使用されて
おり、この防汚塗料として、従来より、トリアルキルす
ず高分子化合物をビヒクルとするものが知られている。
この防汚塗料は、防汚剤の溶出量を防汚性を維持する最
低レベルに抑え、かつ、一定量を長期間にわたって溶出
する点で優れたものである。
リアルキルすず高分子化合物が海水の微アルカリ性雰囲
気で加水分解し、すず化合物を放出するとともに、ビヒ
クルが水溶化して塗膜が摩耗し、このため、塗膜の凹凸
が平滑になるので、例えば、船舶に適用された場合に
は、船舶の海水摩擦抵抗を減らして燃料費の節減に寄与
することができる。しかしながら、溶出されるトリアル
キルすずが生態系に悪影響を及ぼす懸念があることか
ら、哺乳類等に対して低い毒性を示し、安全に使用する
ことができ、かつ、優れた効果の維持が可能な防汚塗料
の開発が望まれている。
ロン含有化合物とアミンとの錯化合物が知られている。
例えば、米国特許第3211679号明細書(昭和40
年)には、下記の一般式(4);
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アミド基、環式
炭化水素基又はヘテロ環基を表す。)で表される置換若
しくは無置換のピリジン、又は、脂肪族アミンとトリフ
ェニルボランとの錯体を有効成分として25重量%以上
含む海水用の防汚組成物が開示されている。
は、一般式(5);
ルキル基を表す)で表されるトリフェニルボラン−アル
キルアミン錯化合物の1種又は2種以上を有効成分とし
て含有し、更に、これを溶解する有機溶剤からなる漁網
防汚剤が開示されている。また、特開平8−29560
9号公報には、トリフェニルボラン及びn−オクタデシ
ル基を有する第一アミンの錯化合物と有機溶剤とからな
る魚網防汚剤も開示されている。
ているトリフェニルボランと脂肪族アミン又はアルキル
アミンとの錯体は、バクテリア等の微生物から珪藻、ア
オサ、フジツボ、カサネカンザシ、ヒドロ虫、イガイ等
の広範囲な生物の付着を防止することができ、かつ、長
期間にわたって防汚効果が得られるものではなかった。
み、哺乳類等に低毒性で残留性が少なく、従って、生態
系や作業環境に悪影響を及ぼすことなく、広範囲な水中
生物の付着を防止することができる強力な防汚効果を有
し、かつ、この防汚効果が長期間にわたり持続する防汚
塗料組成物を提供することを目的とするものである。
ン−トリフェニルボラン錯体を有効成分とする防汚塗料
組成物である。以下に本発明を詳述する。
アルキルアミン−トリフェニルボラン錯体が作製されて
いたが、これらのアルキルアミン−トリフェニルボラン
錯体では、その防汚効果を発揮する部分は、トリフェニ
ルボラン部分であって、アルキルアミン等は、加水分解
の度合いを左右するものと考えられており、そのため、
防汚効果もそれほど優れたものではなかった。
されているラウリルアミン−トリフェニルボラン錯体に
おいては、トリフェニルボラン部分のみでなく、ラウリ
ルアミン部分も、特有の生物活性を有するため、広範囲
な水中生物の付着を防止することができる強力な防汚効
果を有し、かつ、この防汚効果が長期間にわたり持続す
るものである。
ルアミン−トリフェニルボラン錯体は、不活性ガスの存
在下、下記の式(1);
(2);
ーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族
炭化水素、又は、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水
素中、0〜50℃の温度域において、混合することによ
り、下記の式(3);
ち、上記トリフェニルボラン−ラウリルアミン錯体は、
特開昭62−277307号公報に記載された方法に準
じて作製することができる。
る塗料用樹脂としては、特に限定されず、例えば、塩化
ビニル系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩素化ポリエチレン樹
脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、スチレ
ン−ブタジエン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアミド樹脂、石油系樹脂、シリコーン樹脂、シ
リコーンゴム系樹脂、ロジンエステル、ロジン系樹脂等
の有機溶媒系塗料用樹脂;アクリルエマルジョン樹脂、
エポキシエマルジョン樹脂、酢酸ビニル樹脂等の水系塗
料用樹脂等を挙げることができる。また、一般に防汚塗
料樹脂として用いられる金属含有加水分解樹脂、貴金属
含有加水分解樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用
いてもよく、2種以上を併用してもよい。
脂の数平均分子量は、2000〜20万程度であるのが
好ましい。これらは用いる用途に応じて適宜選択して用
いることができる。
錯体は、上記塗料用樹脂固形分100gに対して、1〜
200g添加されることが好ましい。1g/100g未
満であると、塗膜を形成した際に放出されるラウリルア
ミン−トリフェニルボラン錯体の量が少なくなり、防汚
効果が不充分となり、200g/100gを超えると、
塗料の造膜性が悪くなり被塗物への付着が悪くなる。
防汚剤、可塑剤、塗膜消耗調整剤、顔料、溶剤等の慣用
の添加剤を含有してもよい。上記他の防汚剤としては特
に限定されず、公知のものを使用することができ、例え
ば、銅、亜鉛、ニッケル等の金属粉末又はフレーク;
銅、亜鉛等の金属の酸化物、金属の水酸化物、金属のハ
ロゲン化物;亜酸化銅、ロダン銅等のその他の金属塩;
ナフテン酸銅、ステアリン酸等の金属カルボン酸塩;マ
ンガニーズエチレンビスジチオカーバメート、ジンクエ
チレンビスジチオカーバメート、ジンクジメチルジチオ
カーバメート、ビスジメチルジチオカルバモイルジン
ク、エチレンビスジチオカーバメート等の金属ジチオカ
ーバメート類;テトラメチルチウラムジサルファイド、
テトラエチルチウラムジサルファイド等のチウラムジサ
ルファイド類;フタリルサルファチアゾール、サルファ
エチドール、サルファニリドピリジン、サルフォメトキ
シン、N,N′−ジメチル−N′−フェニル−N−フル
オロジクロロメチルチオスルファミド等のスルファミド
類;グリオジン、フェンチゾール、ポリサイド等のピロ
ール類及び2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾー
ル等のイミダゾール類;テラゾール、アステロール、マ
イロン等のチオキサン類及びチオザンソン類;ニカルバ
ジン、3,4,5−トリブロモサリチルアニリド、N−
トリクロロメチルメルカプトフタルイミド、3,5−ジ
ニトロベンザミド、2,4,6−トリクロロマレイミ
ド、2,4,6−トリクロロフェニルマレイミド、N−
フルオロジクロロメチルチオフタルイミド等のイミド類
及びアミド類;2−メチルチオ−4−t−ブチルアミノ
−6−シクロプロピルアミノ−s−トリアジン、2,
4,5,6−テトラクロロフタロニトリル、N,N′−
ジメチルジクロロフェニル尿素、4,5−ジクロロ−2
−n−オクチル−3−(2H)イソチアゾリン、2−ピ
リジンチオール−1−オキシド亜鉛塩、2−ピリジンチ
オール−1−オキシド銅塩、2,3,5,6−テトラク
ロロ−4−メチルスルホニルピリジン、3−ヨード−2
−プロピルブチルカーバメート、ジヨードメチルパラト
リルスルホン等の含硫黄有機化合物及び含ハロゲン有機
化合物;ピリジン−トリフェニルボラン、ステアリルア
ミン−トリフェニルボラン、フェニル(ビスピリジル)
ビスマスジクロライド、その他農薬、医薬、殺菌剤等を
挙げることができる。
ば、ジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑
剤;アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル等の
脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤;ジエチレングリコー
ルジベンゾエート、ペンタエリスリトールアルキルエス
テル等のグリコールエステル系可塑剤;トリクレジルり
ん酸、トリクロロエチルりん酸等のりん酸エステル系可
塑剤;エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチ
ル等のエポキシ系可塑剤;トリメリット酸トリオクチ
ル、トリアセチレン、塩素化パラフィン等を挙げること
ができる。
ず、例えば、ポリビニルエーテル、ポリブテン、ポリプ
ロピレンセバケート、部分水添ターフェニル、ポリ酢酸
ビニル、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ポ
リエーテルポリオール、アルキッド樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリ塩化ビニル、シリコンオイル、ワックス、ワ
セリン、流動パラフィン等を挙げることができる。
ば、沈降性硫酸バリウム、タルク、クレー、白亜、シリ
カホワイト、アルミナホワイト、ベントナイト等の体質
顔料;酸化チタン、酸化ジルコン、塩基性硫酸鉛、酸化
すず、カーボンブラック、黒鉛、ベンガラ、クロムイエ
ロー、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブル
ー、キナクリドン等の着色顔料等を挙げることができ
る。
ば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロペン
タン、オクタン、ヘプタン、シクロヘキサン、ホワイト
スピリット等の炭化水素類;ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル等のエーテル類;酢酸ブチル、
酢酸プロピル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート等のエステル類;エチルイソブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;n
−ブタノール、プロピルアルコール等のアルコール等を
挙げることができる。
限定されず、塗料用として一般に使用されている材料を
用いることができ、例えば、有機ベントナイト、脂肪酸
ビスアマイド等の揺変剤やシリコン系、アクリル系、フ
ッ素系等の消泡剤等を併用することができる。
ラウリルアミン−トリフェニルボラン錯体に、上記防汚
塗料用樹脂、防汚剤、可塑剤、塗膜消耗調整剤、顔料、
溶剤等の慣用の添加剤を添加し、ボールミル、ペブルミ
ル、ロールミル、サンドグラインドミル等の混合機を用
いて混合することにより、調製することができる。
に、ラウリルアミン−トリフェニルボラン錯体を有効成
分とするものであり、哺乳類等に低毒性で残留性がな
く、従って、生態系や作業環境に悪影響を及ぼすことな
い。また、バクテリア等の微生物から珪藻、アオサ、フ
ジツボ、カサネカンザシ、ヒドロ虫、イガイ等の広範囲
な生物の付着を防止することができる強力な防汚効果を
有し、かつ、この防汚効果が長期間にわたり持続する。
カー、フェリー、漁船、鋼鉄船、木船、FRP船等の船
舶;海中構築物、養殖網、定置網等の漁網、導水管等に
好適に用いることができる。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
ンとをキシレンに溶解させた後、よく攪拌を行うことに
より、ラウリルアミン−トリフェニルボラン錯体を作製
し、このラウリルアミン−トリフェニルボラン錯体とア
クリル樹脂の50重量%のキシロール溶液とキシレン
(ラウリルアミン−トリフェニルボラン錯体中のキシレ
ンを含む)とを、混合機を用いて、下記の表1の割合で
混合することにより、漁網用防汚塗料を調製した。
−トリフェニルボラン錯体等を調製した後、実施例1と
同様に、各アミン−トリフェニルボラン錯体等のうちか
ら選択されるものと上記キシロール溶液と上記キシレン
とを、混合機を用いて下記の表1の割合で混合すること
により、漁網用防汚塗料を調製した。
樹脂の合成 環流冷却管、攪拌機、窒素導入管及び滴下ロートを備え
た4つ口フラスコに、キシレン100重量部、n−ブタ
ノール20重量部を仕込んで加熱した後、100〜11
0℃に保った。この溶液にメタクリル酸7.7重量部、
メタクリル酸メチル64.4重量部、アクリル酸2−エ
チルヘキシル28重量部及びアゾイソブチロニトリル3
重量部の混合液を4時間にわたり滴下した。
し、キシレン20重量部、n−ブタノール10重量部及
びアゾイソブチロニトリル0.5重量部の混合溶液を1
時間にわたり滴下し、滴下後2時間保温した。これによ
り、固形分濃度が39.8重量%で、固形分酸価が50
mgKOH/gの側鎖末端にCuを含む加水分解性基を
有する加水分解性樹脂(以下、ワニスAという)を得
た。
ンターを備えた4つ口フラスコに、上記ワニスA100
重量部、酢酸銅7.1重量部、ナフテン酸10重量部、
キシレン40gを加え、リフラックス下で生成する酢酸
をキシレンとともに除去しながら4時間反応させた。得
られたワニスは、固形分が48.6重量%、粘度が7.
6ポイズであった。
に示す各アミン−トリフェニルボラン錯体、亜鉛華、ベ
ンガラ、NT−100(日東化成社製 親水性アクリル
樹脂)、ラロフレックスMP−35(BASF社製 塩
化ビニル−ビニルイソブチルエーテル共重合体)、ロジ
ン(荒川化学社製 中国W・Wロジン)、及び、上記ワ
ニスのうちから選択されるものを、混合機を用いて、下
記の表2に示す割合で混合し、水中防汚塗料を調製し
た。
られた各塗料について、下記の防汚性試験を行った。
ールエポキシ塗料を塗布して防錆処理してある塗板に、
上記塗料を乾燥膜厚約150μmとなるように塗布し
て、試験板を作成した。得られた試験板を岡山県玉野市
日本ペイント株式会社臨海研究所において海中に浸漬
し、経時における防汚性を生物の付着した面積(%)に
よって評価した。結果を表3及び表4に示した。
発明のラウリルアミン−トリフェニルボラン錯体を有効
成分とする防汚塗料は、比較例である他のアミン−トリ
フェニルボラン錯体等を含有する防汚塗料と比較して、
長期にわたってより優れた防汚効果を発揮している。
りであるので、哺乳類等に低毒性で残留性がなく、従っ
て、生態系や作業環境に悪影響を及ぼすことなく、広範
囲な水中生物の付着を防止することができる強力な防汚
効果を有し、かつ、この防汚効果が長期間にわたり持続
する。
Claims (1)
- 【請求項1】 ラウリルアミン−トリフェニルボラン錯
体を有効成分とすることを特徴とする防汚塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11475998A JPH11302574A (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 防汚塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11475998A JPH11302574A (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 防汚塗料組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11302574A true JPH11302574A (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=14645985
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11475998A Pending JPH11302574A (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 防汚塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11302574A (ja) |
-
1998
- 1998-04-24 JP JP11475998A patent/JPH11302574A/ja active Pending
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Legal Events
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A521 | Written amendment |
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A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20080116 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
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Effective date: 20080129 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
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A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20080603 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |