JP4287482B2 - 防汚塗料 - Google Patents
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攪拌機、冷却器、温度制御装置、窒素導入管、滴下ロートを備えた4つ口フラスコに、キシロール64部、n−ブタノール16部を加え100℃に保った。この溶液中にアクリル酸エチル7.3部、メタクリル酸2−エチルヘキシル22.1部、メタクリル酸シクロヘキシル15部、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル(NKエステルM−90G、新中村化学社製)30部、アクリル酸25.6部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下した。滴下終了後30分間保温した。その後、キシロール16部、n−ブタノール4部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間30分保温した。得られた樹脂溶液中の固形分が50.5%、粘度20ポイズ、数平均分子量7000のワニスAを得た。得られた樹脂は、酸価(固形分。以下同じ。)が200であった。
ワニス製造例1と同様の反応容器中に、キシロール50部、n−ブタノール50部を加え115℃に保った。この溶液中にアクリル酸エチル58.3部、アクリル酸シクロヘキシル25部、アクリル酸16.7部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート3部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後2時間保温した。得られた樹脂溶液中の固形分が51.0%、粘度3.2ポイズ、数平均分子量4000のワニスBを得た。得られた樹脂は、酸価が130であった。
ワニス製造例1と同様の反応容器中に、キシロール40部、n−ブタノール40部を加え100℃に保った。この溶液中にアクリル酸エチル48.2部、メタクリル酸2−エチルヘキシル15部、NKエステルM−90G 17.5部、アクリル酸19.3部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2部の混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間100℃で保温した。その後、キシロール10部、n−ブタノール10部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2部の混合液を30分間に渡わたり等速滴下し、滴下終了後1時間30分保温した。得られた樹脂溶液中の固形分が50.0%、粘度12ポイズ、数平均分子量7000のワニスCを得た。得られた樹脂は、酸価が150であった。
ワニス製造例1と同様の反応容器中に、キシロール64部、n−ブタノール16部を加え90℃に保った。この溶液中にアクリル酸エチル21.9部、メタクリル酸イソブチル30部、NKエステルM−90G 22.5部、アクリル酸25.6部、アゾビスイソブチロニトリル2部の混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間保温した。その後、キシロール16部、n−ブタノール4部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部の混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後2時間保温した。得られた樹脂液中の固形分が49.8%、粘度7.5ポイズ、数平均分子量8000のワニスDを得た。得られた樹脂は、酸価が200であった。
ワニス製造例1と同様の反応容器中に、キシロール64部、n−ブタノール16部を加え115℃に保った。この溶液中に、メタクリル酸メチル20部、アクリル酸エチル28.3部、メタクリル酸2−エチルヘキシル25部、NKエステルM−90G
10部、アクリル酸16.7部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート3部の混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間保温した。その後、キシロール16部、n−ブタノール4部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2部の混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間30分保温した。得られた樹脂溶液中の固形分が51.5%、粘度6.7ポイズ、数平均分子量5000のワニスEを得た。得られた樹脂は、酸価が130であった。
ワニス製造例1と同様の反応容器中に、キシロール64部、n−ブタノール16部を加え100℃に保った。この溶液中に、アクリル酸エチル80.7部、アクリル酸19.3部、アゾビスイソブチロニトリル2部の混合液を4時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間保温した。その後、キシロール16部、n−ブタノール4部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部の混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後2時間保温した。得られた樹脂溶液中の固形分は50.2%、粘度4.5ポイズ、数平均分子量6000のワニスFを得た。得られた樹脂は、酸価が150であった。
攪拌機、窒素導入管、還流冷却器、デカンター、温度制御装置を備えた4つ口フラスコ中にワニスA100部、酢酸銅37.1部、WWロジン(酸価160)62.5部、キシロール140部を加えてリフラックス温度まで昇温し、流出する酢酸、水、溶剤の混合溶液を除去し、同量のキシレンを補充しながら反応を14時間継続した。反応の終点は流出溶剤中の酢酸を定量して決定した。冷却後、ブタノールとキシレンを加え、固形分が36.5%のワニス1を得た。
ワニス製造例7と同様の反応容器中に、ワニスB100部、酢酸亜鉛25.4部、水添ロジン(酸価160)40.6部を用いることのほかは、ワニス製造例7と同様に反応を行い、固形分が50.4%のワニス2を得た。
ワニス製造例7と同様の反応容器中に、ワニスC100部、酢酸銅27.8部、不均化ロジン(酸価160)46.9部を用いることのほかは、ワニス製造例7と同様に反応を行い、固形分が36.8%のワニス3を得た。
ワニス製造例7と同様の反応容器中に、ワニスD100部、酢酸亜鉛39.1部、アビエチン酸(酸価160)53.5部を用いることのほかは、ワニス製造例7と同様に反応を行い、固形分が37.7%のワニス4を得た。
ワニス製造例7と同様の反応容器中に、ワニスE100部、酢酸銅24.1部、不均化ロジン(酸価160)40.6部を用いることのほかは、ワニス製造例7と同様に反応を行い、固形分が44.4%のワニス5を得た。
ワニス製造例7と同様の反応容器中に、ワニスF100部、酢酸銅27.8部、水添ロジン(酸価160)46.9部を用いることのほかは、ワニス製造例7と同様に反応を行い、固形分が52.6%のワニス6を得た。
ワニス製造例7と同様の反応容器中に、ワニスA100部、酢酸銅37.1部、水添ロジン(酸価160)62.5部を用いることのほかは、ワニス製造例7と同様に反応を行い、固形分が40.2%のワニス7を得た。
ワニス製造例7と同様の反応容器中に、ワニスC100部、酢酸銅27.8部、ナフテン酸(NA−165、酸価165、大和油脂工業社製)45.5部を用いることのほかは、ワニス製造例7と同様に反応を行い、固形分が35.0%のワニス8を得た。
ワニス製造例7と同様の反応容器中に、ワニスA100部、酢酸銅37.1部、バーサティック酸30.3部を用いることのほかは、ワニス製造例7と同様に反応を行い、固形分が34.7%のワニス9を得た。
ワニス製造例7と同様の反応容器中に、ワニスB100部、酢酸亜鉛25.4部、ナフテン酸(NA−200、酸価200、大和油脂工業社製)32.5部を用いることのほかは、ワニス製造例7と同様に反応を行い、固形分が42.1%のワニス10を得た。
ワニス製造例7と同様の反応容器中に、ワニスD100部、酢酸亜鉛39.1部、オレイン酸50.3部を用いることのほかは、ワニス製造例7と同様に反応を行い、固形分が39.0%のワニス11を得た。
ワニス製造例7と同様の反応容器中に、ワニスE100部、酢酸銅24.1部、バーサティック酸19.7部を用いることのほかは、ワニス製造例7と同様に反応を行い、固形分が39.8%のワニス12を得た。
ワニス製造例7〜18で得られたワニス1〜12および表1で示すその他の成分を使用して、高速ディスパーにて混合することで、塗料組成物を調製し、下記評価方法に従って長期防汚性および塗膜状態を評価した。評価結果を表2に記載した。なお、表1中に記載の防汚剤は下記の化合物である。
防汚剤1:ジンクジメチルジチオカーバメート防汚剤2:マンガニーズエチレンビスジチオカーバーメート防汚剤3:2−メチルチオ−4−t−ブチルアミノ−6−シクロプロピルアミノ−s−トリアジン防汚剤4:2,4,5,6テトラクロロイソフタロニトリル防汚剤5:N,N−ジメチルジクロロフェニル尿素防汚剤6:4,5−ジクロロ−2−nオクチル−3(2H)イソチアゾロン防汚剤7:N−(フルオロジクロロメチルチオ)フタルイミド防汚剤8:N,N‘ジメチル−N’−フェニル−(N−フルオロジクロロメチルチオ)スルファミド防汚剤9:2,4,6−トリクロロフェニルマレイミド防汚剤10:2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルホニル)ピリジン防汚剤11:3−ヨード−2−プロペニルブチルカーバメート防汚剤12:ジヨードメチルパラトリルスルホン防汚剤13:ジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメート防汚剤14:フェニル(ビスピリジン)ビスマスジクロライド防汚材15:2−(4−チアゾイル)ベンズイミダゾール防汚剤16:ピリジントリフェニルボラン防汚剤17:ジンクエチレンビスジチオカーバメート防汚剤18:ステアリルアミン−トリフェニルボロン防汚剤19:ラウリルアミン−トリフェニルボロン
塗膜状態
上記塗料組成物を、予め防錆塗料を塗布してあるブラスト板に乾燥膜厚300μmになるように塗布し、2昼夜室内に放置し乾燥させて試験板を得た。上記試験板を直径750mm長さ1200mmの円筒側面に取り付け、海水中で周速15ノットで6ヶ月間連続回転させた。6ヶ月経過後の試験板の塗膜状態を目視で観察し塗膜状態を評価した。結果を表2に示す。
上記により塗膜状態を観察した後の試験板を岡山県玉野市にある日本ペイント社臨海研究所設置の実験用筏で生物付着試験を行い防汚性を評価した。結果を表2に示す。表2中の月数は筏浸漬期間を示し、数値は付着性物の塗膜面積に占める割合を示す。
Claims (4)
- 前記アクリル樹脂が全ビヒクル成分中に固形分換算で30〜100重量%含まれていることを特徴とする請求項1に記載の防汚塗料。
- アクリル樹脂は、重合性の不飽和有機酸単量体を他の重合性不飽和単量体と共重合させて得た樹脂に、少なくとも当量の金属化合物と一塩基有機酸を反応させるか、または一塩基有機酸の金属エステルを用いエステル交換させる方法により得られたものである請求項1又は2記載の防汚塗料。
- 重合性の不飽和有機酸単量体を他の重合性不飽和単量体と共重合させて得た樹脂は、酸価100〜250mgKOH/gである請求項3記載の防汚塗料。
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