JPH11302409A - ガス透過性シート - Google Patents

ガス透過性シート

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JPH11302409A
JPH11302409A JP11335498A JP11335498A JPH11302409A JP H11302409 A JPH11302409 A JP H11302409A JP 11335498 A JP11335498 A JP 11335498A JP 11335498 A JP11335498 A JP 11335498A JP H11302409 A JPH11302409 A JP H11302409A
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gas permeable
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gas
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Takashi Nomura
俊 野村
Akihiro Nakane
章博 中根
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Toray Industries Inc
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    • C12MAPPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M25/00Means for supporting, enclosing or fixing the microorganisms, e.g. immunocoatings
    • C12M25/02Membranes; Filters
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    • C12MAPPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【課題】光の透過性が良好で、硬度、強度等の機械的特
性に優れ、高いガス透過性を有するガス透過性シートを
提供する。このガス透過性シートは、細胞の培養等に好
適である。 【解決手段】本発明のガス透過性シートは、酸素透過係
数が少なくとも5×10-10 ml・cm/cm2・se
c・cmHg、ショア−D硬度が少なくとも20のガス
透過性シートで、このガス透過性シートは、好ましく
は、A.三官能イソシアナート、B.重合性の二重結合
と活性水素とを有する単量体、およびC.活性水素を有
する官能基で変性されたポリジメチルシロキサンからな
るマクロマーと、D.重合成の二重結合を有する疎水性
単量体との共重合体からなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガス透過性シート
に関するものである。さらに詳しくは、光の透過性がよ
く高強度で、細胞培養に好適なガス透過性シートに関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】従来、ガス透過性シートは、例えば、細
胞培養シートなどに使用されており、このような用途に
用いられているガス透過性シ−トにはシリコーンシ−ト
が使用されてきた。
【0003】しかしながら、シリコーンシートは、ガス
を透過する反面、光の透過性が悪く、シリコーンシート
内で細胞培養を行なう際、細胞の成長を抑制することが
ある。また、ガスを十分に透過させるためには、薄手の
シリコーンシートを使用する必要があるが、薄手のシリ
コーンシートでは、柔らかく強度も低いため扱いに注意
が必要で使用に困難性が伴う。
【0004】そこで本発明者等は、上記の課題解決のた
めに鋭意検討を重ね、シート、特に、細胞の培養用シー
トとして、ガスの透過性、光の透過性が良く、硬度の大
きい素材、例えるなら、ガス透過性ハードコンタクトレ
ンズ等を構成する素材を用いることに着目し、本発明に
到達した。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のような問題のない、光の透過性が良好で、硬度および
強度等の機械的特性に優れ、高いガス透過性を有するガ
ス透過性シートを提供することにある。
【0006】本発明の他の目的は、細胞培養に好適なガ
ス透過性シートを提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成せんとするものであって、本発明のガス透過性シート
は、酸素透過係数が少なくとも5×10-10 ml・cm
/cm2・sec・cmHg、ショアーD硬度が少なく
とも20であることを特徴とするもので、このガス透過
性シートは細胞の培養に好適に用いられる。
【0008】また、本発明のガス透過性シートは、好ま
しくは、下記A、BおよびC成分の反応により得られる
マクロマーと下記D成分との共重合体からなるものであ
る。
【0009】A.三官能イソシアナート B.重合性の二重結合と活性水素とを有する単量体 C.下記一般式(1)
【化4】 または下記一般式(2)
【化5】 [式中、l、mは0〜200の整数、nは1〜200の
整数、Rは−(CH2P OH、−(CH2P NH2 、
(CH2 P SH、−(CH2 P −COOH、−(C
2 s O−(CH2 CH2 O)t −H、または下記一
般式(3)
【化6】 (ただし、pは1〜30の整数、q,rは0〜30の整
数、sは1〜25の整数、tは0〜30の整数)]であ
らわされる活性水素を有する官能基で変性されたポリジ
メチルシロキサン D.重合性の二重結合を有する疎水性単量体 また、本発明においては、前記マクロマーにおけるA、
BおよびC成分の反応割合が、それぞれA:1〜40重
量%、B:1〜40重量%、C:20〜98重量%であ
り、さらに前記共重合体におけるD成分の割合が20〜
80重量%であることが好ましい態様として含まれる。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明者等は、細胞の培養用シー
トとして、ガスの透過性、光の透過性がよく、硬度の高
い素材、具体的には、ガス透過性ハードコンタクトレン
ズを構成する素材に着目し、酸素透過係数が少なくとも
5×10-10ml・cm/cm2・sec・cmHg以
上、ショアーD硬度が少なくとも20以上である樹脂シ
ートが、ガス透過性、光透過性がよく、硬いことが求め
られる細胞の培養時のシート等に有効に役立てることが
可能であることを見いだした。
【0011】その素材樹脂の例としては、ポリジメチル
シロキサンを含有するマクロマーと1種あるいは2種以
上の重合性の二重結合を有する疎水性単量体との共重合
物が挙げられる。以下、本発明について具体的に説明す
る。
【0012】本発明で、好ましく用いられる共重合体
は、下記A、BおよびCの反応により得られるマクロマ
ーと、下記D成分とを共重合させることにより得られ、
この共重合体を用いて、光の透過性が良く、高強度で高
いガス透過性を有するシートとすることができる。
【0013】A.三官能イソシアナート B.重合性の二重結合と活性水素とを有する単量体 C.下記一般式(1)
【化7】 または下記一般式(2)
【化8】 [式中、l、mは0〜200の整数、nは1〜200の
整数、Rは−(CH2P OH、−(CH2P NH2 、
(CH2 P SH、−(CH2 P −COOH、−(C
2 s O−(CH2 CH2 O)t −H、または下記一
般式(3)
【化9】 (ただし、pは1〜30の整数、q,rは0〜30の整
数、sは1〜25の整数、tは0〜30の整数)]であ
らわされる活性水素を有する官能基で変性されたポリジ
メチルシロキサン D.重合性の二重結合を有する疎水性単量体。
【0014】本発明の共重合体における各構造単位の重
合構造は、ブロックおよびランダムのいずれでもよい。
【0015】本発明において、好ましく用いられるA成
分の三官能イソシアナートは、重合性の二重結合と活性
水素を有する単量体、および、活性水素を有する官能基
で変性されたポリジメチルシロキサンと反応して、その
変性ポリジメチルシロキサンの両末端あるいは側鎖に重
合性の二重結合を導入し、D成分の疎水性単量体との共
重合が行なわれるようにするために用いられるものであ
る。このような三官能イソシアナートとしては、2,6
−ジイソシアナートカプロン酸−β−イソシアナートエ
チルエステルをはじめとするリジンから誘導されるトリ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのビ
ュ−レット結合体やイソシアヌル酸結合体およびトリメ
チロールプロパンとのアダクト、トルイレンジイソシア
ナートのトリメチロ−ルプロパンとのアダクトやイソシ
アヌル酸結合体、イソホロンジイソシアナートのトリメ
チロールプロパンとのアダクトやイソシアヌル酸結合
体、トリス−(p−イソシアナートフェニル)チオフオ
スフアイト等が挙げられるが、本発明ではこれらに限定
されない。本発明においては、なかでも2,6−ジイソ
シアナートカプロン酸−β−イソシアナートエチルエス
テルが特に好ましく用いられる。A成分としてこれらの
単量体は、1種または2種以上用いることができる。
【0016】また、本発明で好ましく用いられる、B成
分の重合性の二重結合と活性水素とを有する単量体とし
ては、上述のように、変性ポリジメチルシロキサンの両
末端あるいは側鎖に重合性の二重結合を導入することが
できるものなら何でもよく、例えば、以下のような単量
体を挙げることができる。
【0017】(1)(メタ)アクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸のヒドロ
キシアルキルエステル (2)(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸などの不飽和カルボン酸 (3)マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
ジ−またはトリ−カルボン酸のモノ−またはジ−アルキ
ルエステル (4)(メタ)アクリルアミド (5)ヒドロキシアルキルビニルエ−テルやアミノアル
キルビニルエ−テルのようなビニルエ−テル類 (6)アミノスチレン、ヒドロキシスチレンのようなス
チレン誘導体。
【0018】B成分としてこれらの単量体は、1種また
は2種以上用いることができる。
【0019】さらに、本発明で好ましく用いられる、C
成分の活性水素を有する官能基で変性されたポリジメチ
ルシロキサンは、本発明の樹脂シートに、ガス透過性を
付与するために用いられるものである。このような変性
ポリジメチルシロキサンとしては、例えば、下記の化合
物を挙げることができるが、本発明ではこれらに限定さ
れない。
【0020】
【化10】
【化11】 本発明においては、A成分、B成分およびC成分の配合
割合は、以下のようにすることが好ましい。すなわち、
A成分中のイソシアナ−ト基の数:B成分中の活性水素
を有する官能基の数:C成分中の活性水素を有する官能
基の数=3:2:1〜3:1:2とすることが好ましい
が、これに限定されない。
【0021】さらに本発明で好ましく用いられる、D成
分の重合性の二重結合を有する疎水性単量体は、本発明
の樹脂シートに強度を与えるために用いられるものであ
って、以下のような化合物が挙げられる。
【0022】(1)(メタ)アクリル酸のアルキルエス
テル、(メタ)アクリル酸メチル、メタクリル酸ter
t−ブチルなど (2)(メタ)アクリル酸とフッ素含有アルキルアルコ
−ルとのエステル、例えば、トリフルオロエチルメタク
リレ−トなど (3)(メタ)アクリル酸の多環式エステルイソボニル
(メタ)アクリレート、アダマンタニル(メタ)アクリ
レ−トなど (4)(メタ)アクリル酸のフエニルエステル類、(メ
タ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ペンタク
ロロフェニル、(メタ)アクリル酸ペンタフルオロフェ
ニルなど (5)スチレンおよびその誘導体、スチレン、ジクロロ
スチレン、ペンタフルオロスチレン (6)不飽和ジ−またはトリカルボン酸のジ−またはト
リアルキルエステル、イタコン酸ジメチル、マレイン酸
ジメチルなど。
【0023】本発明において、これらの重合性の二重結
合を有する疎水性単量体は1種または2種以上用いるこ
とができる。
【0024】本発明で用いられる上述のA、B、および
C成分のマクロマー中における割合は、好ましくは、A
成分が1〜40重量%、B成分が1〜40重量%、C成
分が20〜98重量%である。A、B、およびCの各成
分の割合は上述したように、活性水素を含有する官能基
やイソシアナート基の数の比で定められるので、用いら
れる各成分の重量は、それらの分子量によって異なって
くる。例えば、1分子中の官能基の数を一定にした場
合、A成分の分子量が大きくなるほど、B成分とC成分
の重量%は小となり、逆にA成分の分子量が小さくなる
ほど、B、C成分の重量%は大となる。
【0025】A、B、C各成分の量はこのような関係に
あるが、マクロマー中におけるC成分は20〜98重量
%の範囲で好ましく用いることができる。20%未満の
場合には、樹脂シートのガス透過性能が著しく減少し、
一方、98重量%を超える場合には、樹脂シートの機械
的性能が大きく低下する傾向を示す。なお、B成分につ
いては、上述したように、A、B、C各成分の官能基の
比から算出される量よりも多く用いることができる。
【0026】また、D成分は、本発明の共重合体におい
て20〜80重量%の範囲内で好ましく用いることがで
きる。20%未満の場合には、樹脂シートの機械的性質
が低下し、また、80%を超えて使用した場合には、樹
脂シートのガス透過性能が低下する傾向を示す。
【0027】本発明においては、さらに必要に応じて架
橋剤を用いることができる。架橋剤とは、分子内に重合
性の二重結合を2個以上有する単量体であって、その使
用量は、上記A,B,C,D成分の総量に対して、通常
20重量%までである。
【0028】架橋剤としては、通常の架橋重合体の製造
に用いられるものを使用することができる。その例を挙
げれば、次のようである。すなわち、エチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ヘキサメチレンビスマレイミド、ジビニ
ルベンゼン、N,N´−メチレンビスアクリルアミド、
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ト
リス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸の(メ
タ)アクリル酸エステルなどのジ−またはトリビニル化
合物、ジアリルサクシネート、ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネイト、トリアリルイソシアヌレートな
どのアリル化合物、アリル(メタ)アクリレートのよう
なアリルビニル化合物、ビニル(メタ)アクリレ−トな
どである。
【0029】本発明においては、上記A、B、Cの三成
分をあらかじめ反応させてマクロマーを合成しておき、
これとD成分とを共重合させることが好ましい。マクロ
マーを合成する場合には、A成分中のイソシアナート基
の数:B成分中の活性水素を有する官能基の数:C成分
中の活性水素を有する官能基の数=3:2:1とするこ
とが好ましい。これによりC成分の変性ポリジメチルシ
ロキサンの両末端ないしは各側鎖にそれぞれ、二個の重
合性二重結合を導入することができる。このマクロマー
を使用するときには、マクロマーおよびD成分に加えて
B成分を更に添加して共重合することも好ましく行われ
る。
【0030】イソシアナ−トと活性水素を含有する官能
基との反応に当たっては、トリエチルアミンのような三
級アミンや、ナフテン酸コバルト、塩化第一スズ、テト
ラn−ブチルスズ、ジ−n−ブチルスズジラウレート、
および塩化第二スズのような有機金属化合物を触媒とし
て用いることができる。
【0031】また重合反応に当っては、重合開始剤を用
いることができる。通常の重合に用いられる重合開始剤
であれば、限定されないが、例えば、ベンゾイルパ−オ
キサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,4−ジ
クロルベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルハ
イドロパーオキサイド、アンモニウムパーサルフエ−ト
のような有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスジメ
チルバレロニトリルなどのようなアゾ化合物などの重合
開始剤を用いることができる。
【0032】本発明の共重合体は、これらの原料を混合
し、溶解して均一透明となった原液を所望の形状を有す
る空間中に仕込み、熱・光・放射線等の作用で反応せし
めて製造することができる。本発明の共重合体における
各構造単位の重合構造は、ブロックおよびランダムのい
ずれでもよい。また、本発明の共重合体は、シート状で
得ることができる。
【0033】このようにして得られた本発明のガス透過
性シートは、酸素透過係数が少なくとも5×10-10
l・cm/cm2・sec・cmHg以上、好ましくは
10×10-10ml・cm/cm2・sec・cmHg以
上、また、ショアーD硬度が少なくとも20以上の樹脂
シートであり、ガス透過性および光透過性がよく、硬い
ことが求められる細胞の培養時のシート等に有効に役立
てることが可能である。
【0034】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何等制限されるものではな
い。なお、本発明では、酸素透過係数およびショアーD
硬度は、次のようにして決定または測定される。
【0035】[酸素透過係数] :フィルムに一定の酸
素圧をかけ、フィルムを通過した酸素量を測定する等圧
法により求める。
【0036】[ショアーD硬度]:「JIS Z224
6ショア硬さ」記載の測定方法に基づいて測定する。
【0037】[実施例1〜4]撹拌装置、温度計、還流
冷却器および窒素ガス導入口を備えた四つ口フラスコ中
に、2,6−ジイソシアナ−トカプロン酸−β−イソシ
アナ−トエチルエステル53.4部、2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート52部、ジ−n−ブチルスズジラウ
レート0.01部を仕込み、赤外線吸収スペクトルで水
酸基の吸収が消失するまで、50℃、窒素雰囲気下で撹
拌した。
【0038】次に、次式(A)
【化12】 で示される平均分子量946を有する両末端アルコール
変性ポリジメチルシロキサン94.6部を、上記四つ口
フラスコ中に添加し、赤外線吸収スペクトルのイソシア
ナート基の吸収が消失するまで、50℃、窒素雰囲気下
で撹拌し、両末端に各二個の二重結合を有するシロキサ
ンマクロマ−を得た。
【0039】このシロキサンマクロマーを小わけし、マ
クロマー各10部に対して、メチルメタクリレート、ト
リフルオロエチルメタクリレート、tert−ブチルメ
タクリレート、イソボルニルメタクリレートをそれぞれ
3部ずつ添加すると共に、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート0.055部、およびアゾビスジメチル
バレロニトリル0.004部を各組成に対して添加し
た。各組成物を混合、溶解して均一、透明な原液を得
た。
【0040】次に、各原液を、塩化ビニルフィルムをコ
ートしたガラス製ガスケットにそれぞれ入れ、窒素雰囲
気とした後密栓し、まず、恒温水槽中で40℃、4時
間、50℃、24時間、60℃、16時間、70℃、4
時間、90℃、2時間の条件で反応を行なった。更に、
循環乾燥機中で130℃、3時間加熱を行ない、透明な
シ−ト状の共重合体を得た。
【0041】得られた共重合体シートの性質を表1に示
す。いずれも、ガスを透過し、硬度も大きく機械的特性
も優れていた。
【0042】
【表1】
【0043】
【発明の効果】本発明により、ガス透過性と光透過性が
よく、かつ、硬度、強度等の機械的特性に優れたガス透
過性シートを得ることができる。このガス透過性シート
は、細胞の培養等に有効に役立てることができる。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸素透過係数が少なくとも5×10-10
    ml・cm/cm2・sec・cmHg、ショアーD硬
    度が少なくとも20であることを特徴とするガス透過性
    シート。
  2. 【請求項2】 前記ガス透過性シートが、細胞の培養に
    使用されるものであることを特徴とする請求項1記載の
    ガス透過性シート。
  3. 【請求項3】 前記ガス透過性シートが、下記A、Bお
    よびC成分の反応により得られるマクロマーと下記D成
    分との共重合体からなることを特徴とする請求項1また
    は2記載のガス透過性シート。 A.三官能イソシアナート、 B.重合性の二重結合と活性水素とを有する単量体、 C.下記一般式(1) 【化1】 または下記一般式(2) 【化2】 [式中、l、mは0〜200の整数、nは1〜200の
    整数、Rは−(CH2P OH、−(CH2P NH2 、
    (CH2 P SH、−(CH2 P −COOH、−(C
    2 s O−(CH2 CH2 O)t −H、または下記一
    般式(3) 【化3】 (ただし、pは1〜30の整数、q,rは0〜30の整
    数、sは1〜25の整数、tは0〜30の整数)]で表
    される活性水素を有する官能基で変性されたポリジメチ
    ルシロキサン、 D.重合性の二重結合を有する疎水性単量体。
  4. 【請求項4】 前記マクロマーにおける該A、Bおよび
    C成分の反応割合が、それぞれA:1〜40重量%、
    B:1〜40重量%、C:20〜98重量%であること
    を特徴とする請求項3記載のガス透過性シート。
  5. 【請求項5】 前記共重合体における該D成分の割合が
    20〜80重量%であることを特徴とする請求項3記載
    のガス透過性シート。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007007489A1 (ja) * 2005-07-08 2007-01-18 Menicon Co., Ltd. 環状シロキサン化合物を重合して得られる眼科用レンズ、細胞または臓器の培養基材、生体物容器、透明ゲルおよびその製造方法
JP2017528128A (ja) * 2014-08-19 2017-09-28 ヒューレル コーポレーション 初代哺乳動物細胞培養システムおよび方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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