JPH1129652A - 断熱箱体 - Google Patents

断熱箱体

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JPH1129652A
JPH1129652A JP9186228A JP18622897A JPH1129652A JP H1129652 A JPH1129652 A JP H1129652A JP 9186228 A JP9186228 A JP 9186228A JP 18622897 A JP18622897 A JP 18622897A JP H1129652 A JPH1129652 A JP H1129652A
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JP
Japan
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rigid polyurethane
polyurethane foam
weight
polyol
cyclopentane
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Pending
Application number
JP9186228A
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English (en)
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Hisashi Morooka
寿至 師岡
Hisao Yokokura
久男 横倉
Yutaka Ito
伊藤　　豊
Kuninari Araki
邦成 荒木
Katsumi Fukuda
克美 福田
Kosuke Tanaka
孝介 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Publication date
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Publication of JPH1129652A publication Critical patent/JPH1129652A/ja
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、発泡剤としてＣＦＣ，ＨＣＦ
Ｃを全く使用せず、その代替物としてシクロペンタンを
用いて、軽量で、かつ、断熱性，圧縮強度，寸法安定性
に優れた断熱箱体を提供することにある。 【解決手段】発泡剤の硬質ポリウレタンフォームのフォ
ーム密度が３５kg／cm3 以下で、かつ、熱伝導率が１
８.５ｍＷ／ｍ・Ｋ 以下であり、さらに、空気中で７０
℃あるいは−２０℃で２４時間放置したときの寸法変化
率が２％以下で、圧縮強度が０.１ＭＰａ 以上である硬
質ポリウレタンフォームを用いたことを特徴とする断熱
箱体。 【効果】発泡剤として、オゾン層破壊係数が０である炭
化水素系のシクロペンタンを使用して形成した硬質ポリ
ウレタンフォームを用いて、軽量で、かつ、断熱性，圧
縮強度，寸法安定性に優れた断熱箱体を得ることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発泡剤としてシク
ロペンタンを用いた硬質ポリウレタンフォームを用いた
断熱箱体および応用製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、冷蔵庫および冷凍庫の断熱部
には、軽量で、断熱性に優れた硬質ポリウレタンフォー
ムを用いている。硬質ポリウレタンフォームは、通常ポ
リオール成分とイソシアネート成分とを、発泡剤，反応
触媒，整泡剤の存在下において反応させることによって
得られる。一般に、独立気泡を有する硬質ポリウレタン
フォームの製造においては、優れた断熱性を有するもの
を生産性良く得るために、上記発泡剤として、ガスの熱
伝導率が極めて小さく、低沸点で、かつ常温で液体であ
り、不燃性で低毒性である等の優れた特性を持つトリク
ロロモノフルオロメタンが、用いられてきた。なお、こ
の種の硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関する従
来技術としては、例えば、特開昭59−84913 号公報等が
挙げられる。
【０００３】発泡剤として使用されてきたトリクロロモ
ノフルオロメタンは、難分解性のＣＦＣ［クロロ フル
オロ カーボン(Chloro Fluoro Carbons）の略で、炭化
水素のクロロフルオロ完全置換体］の一つである。この
種の難分解性のＣＦＣが大気中に放出されると、成層圏
におけるオゾン層破壊や温室効果による地表の温度上昇
が生じるとされ、近年世界的な環境汚染問題となってい
る。このため、段階的にこれらの難分解性のＣＦＣの生
産量および消費量が規制され、代替品の選択が世界的に
進められてきた。
【０００４】これまでに、代替発泡剤として易分解性の
ＨＣＦＣ［ハイドロ クロロ フルオロ カーボン(Hyd
ro Chloro Fluoro Carbons）］である１，１−ジクロロ
−１−モノフルオロエタンが検討され、これを用いた硬
質ポリウレタンフォームが実用化された。しかし、ＨＣ
ＦＣはオゾン破壊係数が０でないことから規制対象とな
っており、現時点では２０２０年に全廃予定である。し
たがって、オゾン層を破壊しない発泡剤の開発が必要と
なってきている。
【０００５】オゾン層を破壊する物質は揮発性が高く、
分子中に臭素または塩素を含み、さらに大気中の寿命が
長いものである。従って、フロン規制に対応したノンフ
ロン発泡剤の候補としては、水，ＨＦＣ［ハイドロ フ
ルオロ カーボン（HydroFluoro Carbon)］，炭化水素
等を挙げることができる。しかし、水を単独で発泡剤と
して用いる場合、気泡を形成するのは化学反応で生成す
る二酸化炭素であるが、この二酸化炭素の熱伝導率が高
く、高性能断熱材としての実用化は難しい。一方、ＨＦ
Ｃ系の化合物は毒性データが少ないこと、供給体制が確
立されていない等、現時点では問題点が多い。したがっ
て、ノンフロン発泡剤としては、オゾン層破壊係数が０
の炭化水素系化合物の中で、ガスの熱伝導率が低く、硬
質ポリウレタンフォームの発泡に適した沸点を持つシク
ロペンタンが主流となりつつある。シクロペンタンを単
独で発泡剤として用いた場合、フォームの圧縮強度や低
温寸法安定性が劣ることから、通常、シクロペンタン発
泡剤は少量の水と組み合わせて用いられる。
【０００６】一方、ノンフロン断熱材の候補として、空
隙が連通構造を持つコア材とゲッター剤とを容器に詰
め、該容器内部を脱気した後密封して作製される真空断
熱材を挙げることができる。しかし、真空断熱材は、断
熱性能は非常に高いが、現状では硬質ポリウレタンフォ
ームと比べて重い。また、真空断熱材単体では、冷蔵庫
箱体のような断熱箱体の強度を保持できないことから、
硬質ポリウレタンフォームと組み合わせて用いられるの
が普通である。したがって、真空断熱材と硬質ポリウレ
タンフォームとで充填して形成される断熱システムは、
硬質ポリウレタンフォームと比べて重くなるのが現状で
ある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上述した硬質ポリウレ
タンフォームの発泡において、ノンフロン発泡剤として
用いられるシクロペンタンは、１，１−ジクロロ−１−
モノフルオロエタンと比べてガスの熱伝導率が高く、常
温での蒸気圧が低い。このため、シクロペンタンで発泡
した硬質ポリウレタンフォームは、１，１−ジクロロ−
１−モノフルオロエタンで発泡した場合と比べて、熱伝
導率が高く、圧縮強度，寸法安定性が低くなる。
【０００８】したがって、シクロペンタンで発泡した硬
質ポリウレタンフォームを断熱箱体に用いる際に、１，
１−ジクロロ−１−モノフルオロエタンで発泡した硬質
ポリウレタンフォームを用いた場合と同等の断熱性、お
よび圧縮強度，寸法安定性を得るためには、断熱部を厚
くし、フォーム密度を高くしなければならず、断熱箱体
が重くなる，断熱箱体の容積効率が低くなる等の問題が
あった。
【０００９】本発明の目的は、発泡剤としてシクロペン
タンを用いて、軽量で、かつ、断熱性，圧縮強度，寸法
安定性に優れた断熱箱体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上述の本発明の目的は、
発泡剤として水およびシクロペンタンを用い、ポリオー
ル成分とイソシアネート成分とを、反応触媒，整泡剤の
存在下において反応させて得られる硬質ポリウレタンフ
ォームにおいて、形成された硬質ポリウレタンフォーム
の密度がパネル発泡密度で３５kg／ｍ3 以下で、かつ、
熱伝導率が１８.５ｍＷ／ｍ・Ｋ 以下である硬質ポリウ
レタンフォームを用いて断熱部を形成することによって
達成される。
【００１１】さらに、空気中、７０℃あるいは−２０℃
で２４時間放置したときの寸法変化率が２％以下、圧縮
強度が０.１ＭＰａ 以上であることを特徴とする硬質ポ
リウレタンフォームを用いて断熱部を形成することによ
り達成される。
【００１２】特に、該ポリオール成分が、（Ａ）トリレ
ンジアミンにプロピレンオキシドを付加して得られるＯ
Ｈ価３５０〜５００のポリオール４０〜６０重量％、
（Ｂ）トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドを
付加して得られるＯＨ価４００〜８５０のポリオール１
０〜２０重量％、（Ｃ）シュークローズにプロピレンオ
キシドを付加して得られるＯＨ価３５０〜５５０のポリ
オール５〜１５重量％、（Ｄ）ビスフェノールＡにエチ
レンオキシドあるいはプロピレンオキシドを付加して得
られるＯＨ価１８０〜３００のポリオール５〜１５重量
％を含む混合物からなり、かつ、該ポリオール混合物の
平均ＯＨ価が３５０〜５５０であるポリオール成分を用
いて、該ポリオール混合物と反応させるイソシアネート
中のイソシアネート基を３１〜３３重量％とし、発泡剤
として、該ポリオール混合物１００重量部に対して１〜
２重量部の水と１５〜２０重量部のシクロペンタンを組
み合わせて使用し形成した硬質ポリウレタンフォームを
用いることにより、発泡剤として水およびシクロペンタ
ンを用いても、軽量で、かつ、断熱性，圧縮強度，寸法
安定性に優れた断熱箱体を得ることができる。
【００１３】なお、ここでＯＨ価とは、試料１ｇから得
られるアセチル化物に結合している酢酸を中和するのに
必要な水酸化カリウムのmg数（mgＫＯＨ／ｇ）である。
【００１４】本発明は、上述のとおり、発泡剤として水
およびシクロペンタンを用い、ポリオール成分とイソシ
アネート成分とを、反応触媒，整泡剤の存在下において
反応させて得られる硬質ポリウレタンフォームにおい
て、形成された硬質ポリウレタンフォームのフォーム密
度が３５kg／ｍ3以下で、かつ、熱伝導率が１８.５ｍＷ
／ｍ・Ｋ以下である硬質ポリウレタンフォームを用い
て、軽量で、かつ、断熱性，圧縮強度，寸法安定性に優
れた断熱箱体を形成することを特徴とするものである。
【００１５】さらに、ポリオール成分とイソシアネート
成分とを、発泡剤として水およびシクロペンタンを用
い、反応触媒，整泡剤の存在下において反応させて得ら
れる硬質ポリウレタンフォームにおいて、形成された硬
質ポリウレタンフォームのフォーム密度が３５kg／ｍ3
以下で、かつ、熱伝導率が１８.５ｍＷ／ｍ・Ｋ 以下で
あり、さらに、空気中で７０℃あるいは−２０℃で２４
時間放置したときの寸法変化率が２％以下で、圧縮強度
が０.１ＭＰａ 以上である硬質ポリウレタンフォームを
用いて、軽量で、かつ、断熱性，圧縮強度，寸法安定性
に優れた断熱箱体を形成することを特徴とするものであ
る。
【００１６】特に、特定の組成の混合ポリオール組成物
を用いて、かつ、発泡剤として特定量の水と、シクロペ
ンタンを組み合わせて使用し形成した硬質ポリウレタン
フォームを用いることにより、軽量で、かつ、断熱性，
圧縮強度，寸法安定性に優れた断熱箱体を得ることがで
きる。また、このように組成物を組み合わせて使用する
ことにより得られる硬質ポリウレタンフォームは、密度
がパネル発泡密度で３５kg／ｍ3 以下で、かつ、熱伝導
率が１８.５ｍＷ／ｍ・Ｋ 以下、特に断熱材料として好
ましい１８.２ｍＷ／ｍ・Ｋ 以下に保つことができる。
また、空気中で７０℃あるいは−２０℃で２４時間放置
したときの寸法変化率が２％以下、圧縮強度が０.１Ｍ
Ｐａ以上、特に冷蔵庫箱体材料として好ましい０.１３
ＭＰａ以上に保つことができる。さらに脱型時間は６分
以下、特にプロセス上好ましい５分以下に保つことがで
きる。
【００１７】本発明において、断熱箱体に使用する硬質
ポリウレタンフォームの原料の混合ポリオール組成物
は、上述のとおり、トリレンジアミンから得られるポリ
オール，トリメチロールプロパンから得られるポリオー
ル，シュークローズから得られるポリオール、およびビ
スフェノールＡから得られるポリオールを含む混合物か
らなることが望ましい。
【００１８】さらに、該ポリオール成分が、（Ａ）トリ
レンジアミンにプロピレンオキシドを付加して得られる
ＯＨ価３５０〜５００のポリオール４０〜６０重量％、
（Ｂ）トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドを
付加して得られるＯＨ価４００〜８５０のポリオール１
０〜２０重量％、（Ｃ）シュークローズにプロピレンオ
キシドを付加して得られるＯＨ価３５０〜５５０のポリ
オール５〜１５重量％、（Ｄ）ビスフェノールＡにエチ
レンオキシドあるいはプロピレンオキシドを付加して得
られるＯＨ価１８０〜３００のポリオール５〜１５重量
％を含む混合物からなり、かつ、該ポリオール混合物の
平均ＯＨ価が３５０〜５５０であることが望ましい。
【００１９】上記の混合ポリオール組成物において、各
ポリオール成分の役割は、以下のような作用効果を有し
ているものと考えられる。
【００２０】（Ａ）成分は、熱伝導率の保持に有効、
（Ｂ）成分は、気泡の微細化に有効、（Ｃ）成分は、熱
伝導率の改善や、低温寸法安定性の向上に有効、（Ｄ）
成分は、低温寸法安定性，圧縮強度および脱型性の向上
に有効、また、混合ポリオール組成物の平均ＯＨ価は、
３５０を下回ると低温寸法安定性が低下し、５５０を越
えるとフォームがもろくなり、いずれも製品の不良とな
り生産性が低下する。このため、ＯＨ価は３５０〜５５
０であることが安定した硬質ポリウレタンフォームを製
造するうえで好ましい。
【００２１】本発明の硬質ポリウレタンフォームは、上
記ポリオール成分を基本原料として、発泡剤，反応触媒
および整泡剤の存在下でイソシアネートと反応させて得
られるものである。
【００２２】発泡剤としては、本発明ではポリオール成
分１００重量部に対して１〜２重量部の水を使用するこ
とが必要であり、さらに、シクロペンタンを組み合わせ
て使用し、ポリオール１００重量部に対して１５〜２０
重量部使用する。なお、ポリオール成分１００重量部に
対する水の使用量が１重量部を下回ると圧縮強度や低温
寸法安定性が劣り、また２重量部を越えると熱伝導率が
著しく低下するため、いずれの場合も本発明の目的は達
成されない。したがって、前述の通り、ポリオール成分
１００重量部に対して１〜２重量部の水を使用すること
が重要であり、特に１.２〜１.８重量部の水を使用する
ことが好ましい。
【００２３】本発明に用いられる反応触媒としては、た
とえばテトラメチルヘキサメチレンジアミン，トリメチ
ルアミノエチルピペラジン，ペンタメチルジエチレント
リアミン，トリエチレンジアミン等を代表とする、第３
級アミンを使用することができる。また、これらと有機
スズ化合物等を併用しても良い。反応触媒の量は、ポリ
オール成分１００重量部あたり、１〜７重量部、好まし
くは２〜５重量部使用される。
【００２４】さらに整泡剤としては、通常用いられてい
る有機シリコーン系化合物，フッ素系化合物などが使用
でき、ポリオール成分１００重量部あたり、０.５〜１
０ 重量部、好ましくは１.５〜３重量部使用される。
【００２５】また、イソシアネートとしては、トリレン
ジイソシアネート，ジフェニルメタンジイソシネート，
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート等を代表とする芳香族系
あるいは脂肪族系の多官能イソシアネート、ならびにウ
レタン変成トリレンジイソシアネート，カルボジイミド
変成ジフェニルメタンジイソシネート等を代表とする変
成イソシアネートを使用することができる。これらの多
官能イソシアネートは、単独で、または２種類以上の混
合物として用いることができる。なお、イソシアネート
の特性として、下式（１）で定義されるイソシアネート
中のイソシアネート基の重量％（ＮＣＯ％）を挙げるこ
とができる。
【００２６】 ＮＣＯ％＝（［ＮＣＯ］×ｆ（iso）／Ｍｗ（iso））×１００ （１） ここで、［ＮＣＯ］はイソシアネート基の分子量、ｆ(i
so）はイソシアネート基の官能基数、Ｍｗ(iso）はイソ
シアネートの分子量を表す。イソシアネートのＮＣＯ％
は、３１を下回ると流動性が低下し３３を越えると低温
寸法安定性が低下する。このため、ＮＣＯ％は３１〜３
３であることが安定した硬質ポリウレタンフォームを製
造する上で好ましい。
【００２７】本発明の硬質ポリウレタンフォームは、ワ
ンショット法，準プレポリマー法，プレポリマー法，ス
プレー法、その他種々の周知の方法によって製造するこ
とができる。その中でも、ワンショット法が好ましく用
いられる。
【００２８】また、ポリウレタンフォームの発泡は、当
業界で用いられている通常の発泡機で行えば良く、たと
えばプロマート社製ＰＵ−３０型発泡機が用いられる。
発泡条件は、発泡機の種類によって多少異なるが、通
常、液温１８〜３０℃，吐出圧力８０〜１５０kg／c
m2 ，吐出量１５〜３０kg／min ，型の温度は３５〜４
５℃が好ましく、さらに好ましくは、液温２０℃，吐出
圧力１００kg／cm2 ，吐出量２５kg／min 、型の温度は
４０℃である。
【００２９】このようにして得られた硬質ポリウレタン
フォームは、密度がパネル発泡密度で３５kg／ｍ3 以下
で、かつ、熱伝導率が１８.５ｍＷ／ｍ・Ｋ 以下、特に
断熱材料として好ましい１８.２ｍＷ／ｍ・Ｋ 以下に保
つことができる。また、空気中で７０℃あるいは−２０
℃で２４時間放置したときの寸法変化率が２％以下、圧
縮強度が０.１ＭＰａ以上、特に冷蔵庫箱体材料として
好ましい０.１３ＭＰａ以上に保つことができる。さら
に脱型時間は６分以下、特にプロセス上好ましい５分以
下に保つことができる。このため、該硬質ポリウレタン
フォームを用いた断熱箱体は、軽量で、かつ、断熱性に
優れ、さらに圧縮強度，寸法安定性が高い。このため、
該硬質ポリウレタンフォームを用いて作製した断熱箱体
は、軽量で、かつ、断熱性，圧縮強度，寸法安定性に優
れている。さらに、真空断熱材と硬質ポリウレタンフォ
ームとで充填して形成される断熱システムに用いた場
合、断熱性，機械的強度を低下させることなく、断熱シ
ステムを軽量化することができる。
【００３０】したがって、特に冷蔵庫等の断熱材として
極めて優れており、さらにその他の電気機械器具，構造
建築物や車両等の断熱材あるいは断熱成型品として有効
に使用することができる。さらにまた、これら断熱材と
しての用途のほか、比重が小さく、かつ硬質であること
を利用して、漁業用ブイ、その他の浮力材としても有効
に使用できる。
【００３１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を比較例と
対比しながら、さらに詳細に説明する。なお、実施例の
説明の中で特にことわりのない限り、「部」および
「％」は重量による。
【００３２】〔実施例１〜６〕 〔比較例１〜３〕平均ＯＨ価が３５０〜５５０の混合ポ
リオール成分１００重量部（ただし、ＰＯはプロピレン
オキシド、ＥＯはエチレンオキシドを示す）を用いて、
発泡剤として、水とシクロペンタン（日本ゼオン社
製）、反応触媒としてテトラメチルヘキサメチレンジア
ミン（花王社製）１.５ 部とペンタメチルジエチレント
リアミン（花王社製）０.８ 部とを、整泡剤として有機
シリコーン化合物（商品名：ＳＺ−１６７１、日本ユニ
カー社製）２部，イソシアネート成分としてポリメチレ
ンポリフェニルジイソシアネート（ＮＣＯ％＝３１）を
使用し、発泡し硬質ポリウレタンフォームを作製した。
結果を表１に示す。なお、表１の各特性は次のようにし
て調べた。
【００３３】
【表１】
【００３４】パネル発泡密度：内寸法４００Ｗ（幅）×
６００Ｌ（長さ）×３５Ｔ（厚さ）mmの材質がアルミ製
金型の中で発泡した場合の密度（kg／cm3 ） 熱伝導率：２００Ｗ×２００Ｌ×３５Ｔmmのパネルフォ
ームを栄弘精機社製auto−Λ（ＨＣ−０７１Ｈ）を用
い、平均温度１０.０℃で測定した。
【００３５】圧縮強度：５０φ（直径）×３５Ｔmmのフ
ォームを１０％圧縮したときの強度。
【００３６】寸法変化率：４００Ｗ×６００Ｌ×３５Ｔ
mmのパネルフォームを、空気中、７０℃あるいは−２０
℃で２４時間放置したときの厚さ寸法の変化率。
【００３７】脱型時間：注入開始から脱型までの時間。
【００３８】比較例１に示すように、ポリオール成分が
本発明の範囲を外れたのでは、目的とする断熱箱体を得
るのに必要な硬質ポリウレタンフォームの物性は得られ
ない。すなわち、比較例１のように、主成分のトリレン
ジアミンにプロピレンオキシドを付加して得られるポリ
オールのＯＨ価が４００よりも小さい場合、作製した硬
質ポリウレタンフォームの熱伝導率が高くなることがわ
かる。
【００３９】実施例１〜６に示すように、本発明のポリ
オール混合物を使用し、かつ、発泡剤として特定量の水
と、シクロペンタンを使用することで、熱伝導率が１
８.０〜１８.５ｍＷ／ｍ・Ｋと低く、パネル発泡密度も
３５.０kg／cm3 以下であり、さらに圧縮強度，低温寸
法変化率，脱型時間等も優れた特性を示すことがわかっ
た。特に、実施例３に示す組成で発泡した硬質ポリウレ
タンフォームが熱伝導率が１８.０ｍＷ／ｍ・Ｋと低
く、パネル発泡密度３４.５kg／cm3 であり、圧縮強
度，低温寸法安定性，脱型性のバランスが良いことがわ
かる。
【００４０】しかし、比較例２および３に示すように、
ポリオール成分が本発明の範囲内であっても、水の使用
量が本発明の有効な１.０〜２.０部の範囲を外れたので
は目的とする物性は得られない。すなわち、ポリオール
成分１００部に対する水の使用量が１.０部に満たない
０.５部の比較例２においては、圧縮強度が０.０８MPa
と低く、低温寸法変化率が−１.５％と大きい。また、
水の使用量が２.０部以上の３.０部の比較例３において
は、熱伝導率が１９.５ｍＷ／ｍ・Ｋと著しく大きくな
り、ともに好ましくないことがわかる。
【００４１】
【発明の効果】以上詳細に説明したごとく、本発明は、
発泡剤として、オゾン層破壊係数が０である炭化水素系
のシクロペンタンを使用して形成した硬質ポリウレタン
フォームを用いて、軽量で、かつ、断熱性，圧縮強度，
寸法安定性に優れた断熱箱体を得ることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荒木 邦成 栃木県下都賀郡大平町大字富田800番地 株式会社日立製作所冷熱事業部栃木本部内 (72)発明者 福田 克美 栃木県下都賀郡大平町大字富田800番地 株式会社日立製作所冷熱事業部栃木本部内 (72)発明者 田中 孝介 栃木県下都賀郡大平町大字富田800番地 株式会社日立製作所冷熱事業部栃木本部内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】発泡剤として水およびシクロペンタンを用
    い、ポリオール成分とイソシアネート成分とを、反応触
    媒，整泡剤の存在下において反応させて得られる硬質ポ
    リウレタンフォームにおいて、形成された硬質ポリウレ
    タンフォームのフォーム密度が３５kg／ｍ3 以下で、か
    つ、熱伝導率が１８.５ｍＷ／ｍ・Ｋ 以下である硬質ポ
    リウレタンフォームを用いたことを特徴とする断熱箱
    体。
  2. 【請求項２】発泡剤として水およびシクロペンタンを用
    い、ポリオール成分とイソシアネート成分とを、反応触
    媒，整泡剤の存在下において反応させて得られる硬質ポ
    リウレタンフォームにおいて、形成された硬質ポリウレ
    タンフォームのフォーム密度が３５kg／ｍ3 以下で、か
    つ、熱伝導率が１８.５ｍＷ／ｍ・Ｋ 以下であり、さら
    に、空気中で７０℃あるいは−２０℃で２４時間放置し
    たときの寸法変化率が２％以下で、圧縮強度が０.１Ｍ
    Ｐａ 以上である硬質ポリウレタンフォームを用いたこ
    とを特徴とする断熱箱体。
  3. 【請求項３】発泡剤として水およびシクロペンタンを用
    い、ポリオール成分とイソシアネート成分とを、反応触
    媒，整泡剤の存在下において反応させて得られる硬質ポ
    リウレタンフォームにおいて、形成された硬質ポリウレ
    タンフォームのフォーム密度が３５kg／ｍ3 以下で、か
    つ、熱伝導率が１８.５ｍＷ／ｍ・Ｋ 以下であり、さら
    に、空気中で７０℃あるいは−２０℃で２４時間放置し
    たときの寸法変化率が２％以下で、圧縮強度が０.１Ｍ
    Ｐａ 以上である硬質ポリウレタンフォームを用いて断
    熱部を構成したことを特徴とする冷凍庫および冷蔵庫。
  4. 【請求項４】発泡剤として水およびシクロペンタンを用
    い、ポリオール成分とイソシアネート成分とを、反応触
    媒，整泡剤の存在下において反応させて得られる硬質ポ
    リウレタンフォームにおいて、該ポリオール成分の原料
    が、トリレンジアミン，トリメチロールプロパン，シュ
    ークローズ、およびビスフェノールＡであるポリオール
    を含む混合物からなり、発泡剤として、該ポリオール混
    合物１００重量部に対して１〜２重量部の水と１５〜２
    ０重量部のシクロペンタンを組み合わせて使用し形成し
    た硬質ポリウレタンフォームを用いたことを特徴とする
    断熱箱体。
  5. 【請求項５】発泡剤として水およびシクロペンタンを用
    い、ポリオール成分とイソシアネート成分とを、反応触
    媒，整泡剤の存在下において反応させて得られる硬質ポ
    リウレタンフォームにおいて、該ポリオール成分の原料
    が、トリレンジアミン，トリメチロールプロパン，シュ
    ークローズ、およびビスフェノールＡであるポリオール
    を含む混合物からなり、発泡剤として、該ポリオール混
    合物１００重量部に対して１〜２重量部の水と１５〜２
    ０重量部のシクロペンタンを組み合わせて使用し形成し
    た硬質ポリウレタンフォームを用いて断熱部を構成した
    ことを特徴とする冷凍庫および冷蔵庫。
  6. 【請求項６】発泡剤として水およびシクロペンタンを用
    い、ポリオール成分とイソシアネート成分とを、反応触
    媒，整泡剤の存在下において反応させて得られる硬質ポ
    リウレタンフォームにおいて、該ポリオール成分が、
    （Ａ）トリレンジアミンにプロピレンオキシドを付加し
    て得られるＯＨ価３５０〜５００のポリオール４０〜６
    ０重量％、（Ｂ）トリメチロールプロパンにプロピレン
    オキシドを付加して得られるＯＨ価４００〜８５０のポ
    リオール１０〜２０重量％、（Ｃ）シュークローズにプ
    ロピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価３５０〜５
    ５０のポリオール５〜１５重量％、（Ｄ）ビスフェノー
    ルＡにエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシドを
    付加して得られるＯＨ価１８０〜３００のポリオール５
    〜１５重量％を含む混合物からなり、かつ、該ポリオー
    ル混合物の平均ＯＨ価が３５０〜５５０であるポリオー
    ル成分を用いて、該ポリオール混合物と反応させるイソ
    シアネート中のイソシアネート基を３１〜３３重量％と
    し、発泡剤として、該ポリオール混合物１００重量部に
    対して１〜２重量部の水と１５〜２０重量部のシクロペ
    ンタンを組み合わせて使用し形成した硬質ポリウレタン
    フォームを用いたことを特徴とする断熱箱体。
  7. 【請求項７】発泡剤として水およびシクロペンタンを用
    い、ポリオール成分とイソシアネート成分とを、反応触
    媒，整泡剤の存在下において反応させて得られる硬質ポ
    リウレタンフォームにおいて、該ポリオール成分が、
    （Ａ）トリレンジアミンにプロピレンオキシドを付加し
    て得られるＯＨ価３５０〜５００のポリオール４０〜６
    ０重量％、（Ｂ）トリメチロールプロパンにプロピレン
    オキシドを付加して得られるＯＨ価４００〜８５０のポ
    リオール１０〜２０重量％、（Ｃ）シュークローズにプ
    ロピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価３５０〜５
    ５０のポリオール５〜１５重量％、（Ｄ）ビスフェノー
    ルＡにエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシドを
    付加して得られるＯＨ価１８０〜３００のポリオール５
    〜１５重量％を含む混合物からなり、かつ、該ポリオー
    ル混合物の平均ＯＨ価が３５０〜５５０であるポリオー
    ル成分を用いて、該ポリオール混合物と反応させるイソ
    シアネート中のイソシアネート基を３１〜３３重量％と
    し、発泡剤として、該ポリオール混合物１００重量部に
    対して１〜２重量部の水と１５〜２０重量部のシクロペ
    ンタンを組み合わせて使用し形成した硬質ポリウレタン
    フォームを用いて断熱部を構成したことを特徴とする冷
    凍庫および冷蔵庫。
  8. 【請求項８】空隙が連通構造を持つコア材とゲッター剤
    とを容器に詰め、該容器内部を少なくとも３００Ｐａ以
    下に脱気した後密封した真空断熱材と、発泡剤として水
    およびシクロペンタンを用い、ポリオール成分とイソシ
    アネート成分とを、反応触媒，整泡剤の存在下において
    反応させて得られる硬質ポリウレタンフォームとで充填
    した断熱システムにおいて、該硬質ポリウレタンフォー
    ムとして、形成された硬質ポリウレタンフォームのフォ
    ーム密度が３５kg／ｍ3 以下で、かつ、熱伝導率が１
    ８.５ｍＷ／ｍ・Ｋ以下であり、さらに、空気中で７０
    ℃あるいは−２０℃で２４時間放置したときの寸法変化
    率が２％以下で、圧縮強度が０.１ＭＰａ以上である硬
    質ポリウレタンフォームを用いたことを特徴とする断熱
    システム。
  9. 【請求項９】空隙が連通構造を持つコア材とゲッター剤
    とを容器に詰め、該容器内部を少なくとも３００Ｐａ以
    下に脱気した後密封した真空断熱材と、発泡剤として水
    およびシクロペンタンを用い、ポリオール成分とイソシ
    アネート成分とを、反応触媒，整泡剤の存在下において
    反応させて得られる硬質ポリウレタンフォームとで充填
    した断熱システムにおいて、該硬質ポリウレタンフォー
    ムとして、形成された硬質ポリウレタンフォームのフォ
    ーム密度が３５kg／ｍ3 以下で、かつ、熱伝導率が１
    ８.５ｍＷ／ｍ・Ｋ以下であり、さらに、空気中で７０
    ℃あるいは−２０℃で２４時間放置したときの寸法変化
    率が２％以下で、圧縮強度が０.１ＭＰａ以上である硬
    質ポリウレタンフォームを用いた断熱システムにより断
    熱部を構成したことを特徴とする冷凍庫および冷蔵庫。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010051304A (ko) * 1999-10-29 2001-06-25 가나이 쓰토무 경질 폴레우레탄 폼 및 이를 사용한 냉장고
CN103665295A (zh) * 2012-09-21 2014-03-26 上海东大聚氨酯有限公司 组合聚醚、原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和用途
WO2014109216A1 (ja) * 2013-01-09 2014-07-17 東洋ゴム工業株式会社 ポリウレタンフォームパネル
CN115181240A (zh) * 2022-08-03 2022-10-14 福建冠翔日用塑料制品有限公司 一种耐磨隔热的聚氨酯硬质泡沫塑料及其制备方法

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