JPH11140305A - 冷蔵庫 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】発泡剤としてシクロペンタンと水、助剤にポリ
オキシエチレンアルキルアミンを用いて、断熱性、圧縮
強度および寸法安定性に優れた冷蔵庫および冷凍庫の断
熱箱体を提供する。 【解決手段】発泡剤として水およびシクロペンタン、助
剤にポリオキシエチレンアルキルアミンを用い、ポリオ
−ル成分とイソシアネ−ト成分とを反応触媒、整泡剤の
存在下において反応させて得られる硬質ポリウレタンフ
ォ−ムにより構成された断熱部を備えた冷蔵庫とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡剤としてシク
ロペンタンと水、助剤としてポリオキシエチレンアルキ
ルアミンを用いた硬質ポリウレタンフォ−ムの冷蔵庫お
よび冷凍庫の断熱箱体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、主に冷蔵庫および冷凍庫の断
熱部には外箱と内箱の空間に独立気泡を有する硬質ポリ
ウレタンフォームを充填するだけで、容易に安価に形成
することが可能な断熱材を用いている。硬質ポリウレタ
ンフォ−ムは、通常ポリオ−ル成分とイソシアネ−ト成
分とを発泡剤、反応触媒、整泡剤の存在下において反応
させることによって得られる。一般に、独立気泡を有す
る硬質ポリウレタンフォ−ムの製造においては、優れた
断熱性を有するものを生産性良く得るために、発泡剤と
してガスの熱伝導率が極めて小さく、低沸点で且つ常温
で液体であり不燃性で低毒性の優れた特性を持つトリク
ロロモノフルオロメタンが用いられてきた。この種の硬
質ポリウレタンフォ−ム製造方法に関する従来技術とし
ては、例えば特開昭５９−８４９１３号公報などが挙げ
られる。

【０００３】発泡剤として使用されてきたトリクロロモ
ノフルオロメタンは、難分解性のＣＦＣ［クロロ フル
オロ カ−ボン（Ｃｈｌｏｒｏ Ｆｌｕｏｒｏ Ｃａｒ
ｂｏｎｓ）の略で、炭化水素のクロロフルオロ完全置換
体］の一つである。この種の難分解性ＣＦＣが大気中に
放出されると成層圏におけるオゾン層破壊や温室効果に
よる地表の温度上昇が生じるとされ、世界的な環境汚染
問題となっている。このため、段階的にこれらの難分解
性のＣＦＣの生産量および消費量が規制され代替品の選
択が世界的に進められてきた。

【０００４】これまでに、代替発泡剤として易分解性の
ＨＣＦＣ［ハイドロ クロロ フルオロ カ−ボン（Ｈ
ｙｄｒｏ Ｃｈｌｏｒｏ Ｆｌｕｏｒｏ Ｃａｒｂｏｎ
ｓ）］である１，１−ジクロロ−１−モノフルオロエタ
ンが検討され、これを用いた硬質ポリウレタンフォ−ム
が実用化された。しかし、ＨＣＦＣはオゾン破壊係数が
０でないことから規制対象となっており、現時点では２
００３年に全廃の予定である。従って、オゾン層を破壊
しない発泡剤の開発が必要となってきている。

【０００５】オゾン層を破壊する物質は揮発性が高く分
子中に臭素または塩素を含み、さらに大気中の寿命が長
いものである。フロン規制に対応したノンフロン発泡剤
の候補としては、水、ＨＦＣ［ハイドロ フルオロ カ
−ボン（Ｈｙｄｒｏ Ｆｌｕｏｒｏ Ｃａｒｂｏ
ｎ）］、炭化水素などを挙げることができる。しかし、
水を単独で発泡剤として用いる場合、気泡を形成するの
は化学反応で生成する二酸化炭素であり、熱伝導率が高
いため高性能断熱材としての実用化は難しい。一方、Ｈ
ＦＣ系の化合物は毒性データが少ないこと、供給体制が
確立されていないなど現時点では問題が多い。このこと
から、ノンフロン系発泡剤としては、オゾン層破壊係数
が０の炭化水素系化合物の中でガスの熱伝導率が比較的
低く、硬質ポリウレタンフォームの発泡に適した沸点を
持つシクロペンタンが主流となりつつある。例えば、実
施例として特開平３−１５２１６０が有る。

【０００６】ここで、シクロペンタンを単独で発泡剤と
して用いた場合、フォームの圧縮強度や低温寸法安定性
が劣ることから、通常シクロペンタン発泡剤は少量の水
と組み合わせて用いられる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上述した硬質ポリウレ
タンフォームの発泡において、ノンフロン発泡剤として
用いられるシクロペンタンは、１，１−ジクロロ−１−
モノフルオロエタンと比べてガスの熱伝導率が高く常温
での蒸気圧が低い。このため、シクロペンタンで発泡し
た硬質ポリウレタンフォームは、１，１−ジクロロ−１
−モノフルオロエタンで発泡した場合と比べ熱伝導率が
高く、圧縮強度および寸法安定性が低くなる問題があ
る。

【０００８】従って、シクロペンタンで発泡した硬質ポ
リウレタンフォームを冷蔵庫および冷凍庫の断熱箱体に
用いる場合には、１，１−ジクロロ−１−モノフルオロ
エタンで発泡した硬質ポリウレタンフォームを用いる際
と同等の断熱性、圧縮強度および寸法安定性を得るには
断熱部を厚くし、フォームの密度を高くしなければなら
ず断熱箱体が重くなることや容積効率が低くなるなどの
課題があった。

【０００９】本発明の目的は、発泡剤としてシクロペン
タンと水、助剤にポリオキシエチレンアルキルアミンを
用いて、断熱性、圧縮強度および寸法安定性に優れた冷
蔵庫を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、冷蔵庫お
よび冷凍庫に使用するシクロペンタンを使用したの最適
な硬質ポリウレタンフォームを開発するため、鋭意検討
した結果本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、上記本発明の目的は、（１）発泡剤
として水およびシクロペンタン、助剤にポリオキシエチ
レンアルキルアミンを用い、ポリオ−ル成分とイソシア
ネ−ト成分とを反応触媒、整泡剤の存在下で反応させて
得られる硬質ポリウレタンフォ−ムにおいて、形成され
た硬質ポリウレタンフォームのスキン付き熱伝導率が平
均温度１０℃において１７．５〜１８．５ｍＷ／ｍ・Ｋ
である硬質ポリウレタンフォ−ムを用いて断熱部を構成
することにより達成される。

【００１２】また、（２）発泡剤として水およびシクロ
ペンタン、助剤に長鎖と短鎖を有する２種のポリオキシ
エチレンアルキルアミンを用い、ポリオ−ル成分とイソ
シアネ−ト成分とを反応触媒、整泡剤の存在下で反応さ
せて得られる硬質ポリウレタンフォ−ムにおいて、形成
された硬質ポリウレタンフォームのコア層部密度が３２
〜３５ｋｇ／ｍ３およびスキン付き熱伝導率が平均温度
１０℃において１７．５〜１８．５ｍＷ／ｍ・Ｋで、且
つ空気中で７０℃あるいは−２０℃で１カ月間放置した
ときの寸法変化率が２%以下および圧縮強度が０．１Ｍ
Ｐａ以上である硬質ポリウレタンフォ−ムを用いて、断
熱部を構成するにより達成される。

【００１３】さらには、（３）発泡剤として水およびシ
クロペンタン、助剤に配合量が１５〜２５重量部のポリ
オキシエチレンアルキルアミンを用い、ポリオ−ル成分
とイソシアネ−ト成分とを反応触媒、整泡剤の存在下で
反応させて得られる硬質ポリウレタンフォ−ムにおい
て、該ポリオ−ル成分の原料がトリレンジアミン、トリ
メチロ−ルプロパン、シュ−クロ−ズおよびビスフェノ
−ルＡであるポリオ−ルを含む混合物からなり、発泡剤
として該ポリオール混合物１００重量部に対して１．４
〜２重量部の水と１５〜２４重量部のシクロペンタンを
組み合わせて使用し、形成した硬質ポリウレタンフォ−
ムを用いて断熱部を構成することにより達成される。

【００１４】または、（４）発泡剤として水およびシク
ロペンタン、助剤に一般式

【００１５】

【化１】

【００１６】（式中、Ｒは平均炭素数８〜１６の長鎖ア
ルキル基または長鎖アルケニル基および１〜４の短鎖ア
ルキル基または短鎖アルケニル基、ｎおよびｍはエチレ
ンオキシドの平均付加モル数で１＜＝ｎ＋ｍ＜＝８を示
す）で表されるポリオキシエチレンアルキルアミンを用
い、ポリオ−ル成分とイソシアネ−ト成分とを反応触
媒、整泡剤の存在下で反応させて得られる硬質ポリウレ
タンフォ−ムにおいて該ポリオ−ル成分が、トリレンジ
アミンにプロピレンオキシドを付加して得られるOH価３
５０〜５００のポリオ−ル４５〜７０重量％、トリメチ
ロ−ルプロパンにプロピレンオキシドを付加して得られ
るOH価４００〜６５０のポリオ−ル１０〜２５重量％、
シュ−クロ−ズにプロピレンオキシドを付加して得られ
るOH価３５０〜５５０のポリオ−ル５〜２０重量％、ビ
スフェノ−ルＡにエチレンオキシドあるいはプロピレン
オキシドを付加して得られるOH価１８０〜３００のポリ
オ−ル５〜２０重量％を含む混合物からなり、且つ該ポ
リオ−ル混合物の平均ＯＨ価が４００〜５００であるポ
リオ−ル成分を用いて、該ポリオ−ル混合物と反応させ
るイソシアネート中のイソシアネート基を３１〜３３重
量%、発泡剤として該ポリオール混合物１００重量部に
対して１．４〜２重量部の水と１５〜２４重量部のシク
ロペンタンを組み合わせて使用し、形成した硬質ポリウ
レタンフォ−ムを用いて断熱部を構成することによって
も達成される。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の実施例を比較例と対比し
ながら、表１を用いてさらに詳細に説明する。なお、実
施例の説明の中で「部」および「％」は重量部及び重量
％を示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】平均水酸基価が３５０〜５００のプロピレ
ンオキシドで付加して得られるトリレンジアミン系ポリ
エ−テルオ−ル（ポリオ−ルＡと称す）、平均水酸基価
が４００〜６５０のプロピレンオキシドで付加して得ら
れるトリメチロ−ルプロパン系ポリエ−テルオ−ル（ポ
リオ−ルＢと称す）、平均水酸基価が３５０〜５５０の
プロピレンオキシドを付加して得られるシュ−クロ−ズ
系ポリエ−テルオ−ル（ポリオ−ルＣと称す）、平均水
酸基価が１８０〜３００のエチレンオキシドあるいはプ
ロピレンオキシドを付加して得られるビスフェノ−ルＡ
系ポリエ−テルオ−ル（ポリオ‐ルＤと称す）の混合ポ
リオ‐ル成分（平均水酸基価が４００〜５００）１００
重量部を用いて、発泡剤として水とシクロペンタン（日
本ゼオン社製）、助剤としてポリオキシエチレンアルキ
ルアミン（花王社製）２５部、反応触媒としてテトラメ
チルヘキサメチレンジアミン（花王社製）１．５部とペ
ンタメチルジエチレントリアミン（花王社製）０．８部
とを整泡剤として有機シリコーン化合物（商品名：ＳＺ
−１６８８、日本ユニカー社製）２部、イソシアネ−ト
成分としてポリメチレンポリフェニルジイソシアネ−ト
（ＮＣＯ％＝３１）を使用し、発泡して硬質ポリウレタ
ンフォームを作製した。その結果を表１に示す。なお、
表１の各特性は次のようにして調べた。

【００２０】パネル発泡密度：内寸法４００W（幅）×
６００L（長さ）×３５T（厚さ）mmの材質がアルミ製金
型の中で発泡した場合のコア密度を評価した。

【００２１】熱伝導率：２００Ｗ×２００Ｌ×３５Ｔｍ
ｍのパネルフォームを栄弘精機社製auto−Λ（ＨＣ−０
７１Ｈ）を用い平均温度１０℃で測定した。

【００２２】圧縮強度：５０φ（直径）×３５Ｔｍｍの
フォームを１０％圧縮したときの強度を評価した。

【００２３】寸法変化率：４００Ｗ×６００Ｌ×３５Ｔ
ｍｍのパネルフォームを、空気中、７０℃あるいは−２
０℃で１カ月間放置したときの厚さ寸法の変化率を評価
した。

【００２４】脱型時間：注入開始から脱型までの時間。

【００２５】比較例に示すように、ポリオール成分が本
発明の範囲を外れたのでは、目的とする断熱箱体を得る
のに必要な硬質ポリウレタンフォームの物性は得られな
い。即ち、比較例１のように主成分のトリレンジアミン
にプロピレンオキシドを付加して得られるポリオ−ルの
配合量が少ない場合、作製した硬質ポリウレタンフォー
ムの熱伝導率が高くなることがわかる。

【００２６】実施例１〜６に示すように、本発明のポリ
オール混合物を使用し、且つ発泡剤として特定量の水と
シクロペンタン、ポリオキシエチレンアルキルアミンを
使用することで、熱伝導率が１７．６〜１８．２ｍＷ／
ｍ・Ｋと低く、コアパネル発泡密度も３２．１〜３４．
５ｋｇ／ｍ３であり、さらに圧縮強度、低温寸法変化
率、脱型時間等も優れた特性を示すことがわかった。特
に、実施例１に示す組成で発泡した硬質ポリウレタンフ
ォームが熱伝導率が１７．６ｍＷ／ｍ・Ｋと低く、コア
層のパネル発泡密度３２．１ｋｇ／ｍ３であり、圧縮強
度、低温寸法安定性、脱型性のバランスが良いことがわ
かる。

【００２７】しかし、比較例に示すように、ポリオール
成分、水の使用量が本発明の範囲を外れたのでは目的と
する物性は得られない。すなわち、ポリオール成分１０
０部に対する水の使用量が１．０部の比較例３において
は、圧縮強度が０．０８Ｍｐａと低く、高温寸法変化率
が２．６％と大きい。また、水の使用量が２．３部の比
較例２においては、熱伝導率が１９．４ｍＷ／ｍ・Ｋと
著しく大きくなり共に好ましくないことがわかる。

【００２８】本発明の上記実施例においては、上述のと
おり発泡剤として水およびシクロペンタン、助剤にポリ
オキシエチレンアルキルアミンを用い、ポリオ−ル成分
とイソシアネ−ト成分とを反応触媒、整泡剤の存在下に
おいて反応させて得られる硬質ポリウレタンフォ−ムに
おいて、形成された硬質ポリウレタンフォームのコア層
部密度が３２〜３５ｋｇ／ｍ３およびスキン付き熱伝導
率が平均温度１０℃において１７．５〜１８．５ｍＷ／
ｍ・Ｋである硬質ポリウレタンフォ−ムを用いて、断熱
性、圧縮強度および寸法安定性に優れた冷蔵庫および冷
凍庫の断熱箱体を形成することを特徴とするものであ
る。このようにポリオキシエチレンアルキルアミンの助
剤をポリオール中に混合することにより、分子中に水酸
基を持つため極性が大きくなりシクロペンタンとイソシ
アネートの相溶性も向上する。また、架橋密度の増大に
伴い骨格強度も向上し、圧縮強度や寸法安定性も良好に
なる。さらに速反応化のため、尾細セルが形成されやす
く熱伝導率も優れている。

【００２９】以上のように、本発明の上記実施例によれ
ば、ポリオ−ル成分とイソシアネ−ト成分とを、発泡剤
として水およびシクロペンタン、助剤に長鎖と短鎖を有
する２種のポリオキシエチレンアルキルアミンを用い、
反応触媒、整泡剤の存在下で反応させて得られる硬質ポ
リウレタンフォ−ムにおいて、形成された硬質ポリウレ
タンフォームのコア層部密度が３２〜３５ｋｇ／ｍ３お
よびスキン付き熱伝導率が平均温度１０℃において１
７．５〜１８．５ｍＷ／ｍ・Ｋで、且つ空気中で７０℃
あるいは−２０℃で１カ月間放置したときの寸法変化率
が２％以下および圧縮強度が０．１ＭＰａ以上である硬
質ポリウレタンフォ−ムを用いて、断熱性、圧縮強度お
よび寸法安定性に優れた冷蔵庫および冷凍庫の断熱箱体
を形成できる。

【００３０】特に、特定組成の混合ポリオール組成物を
用いて、且つ発泡剤として特定量の水とシクロペンタ
ン、助剤のポリオキシエチレンアルキルアミンを１５〜
２５重量部組み合わせて使用し、形成した硬質ポリウレ
タンフォ−ムを用いることにより、断熱性、圧縮強度お
よび寸法安定性に優れた断熱箱体を得ることができる。
また、このように組成物を組み合わせて使用することに
より得られる硬質ポリウレタンフォームは、密度がコア
層パネル発泡密度で３２〜３５ｋｇ／ｍ３およびスキン
付き熱伝導率が平均温度１０℃において１７．５〜１
８．５ｍＷ／ｍ・Ｋで、特に断熱材料として好ましい１
８．０ｍＷ／ｍ・Ｋ以下に保つことができる。また、空
気中で７０℃あるいは−２０℃で１カ月間放置したとき
の寸法変化率が２％以下、圧縮強度が０．１ＭＰａ以
上、特に冷蔵庫箱体材料として好ましい０．１３ＭＰａ
以上に保つことができる。さらに脱型時間は６分以下、
特にプロセス上好ましい５分以下に保つことができる。

【００３１】また、上記実施例においては、断熱箱体に
使用する硬質ポリウレタンフォームの原料の混合ポリオ
ール組成物は、上述のとおりトリレンジアミンから得ら
れるポリオ−ル、トリメチロ−ルプロパンから得られる
ポリオ−ル、シュ−クロ−ズから得られるポリオ−ル、
およびビスフェノ−ルＡから得られるポリオ−ルを含む
混合物からなることが望ましい。

【００３２】さらに、該ポリオ−ル成分が、トリレンジ
アミンにプロピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価
３５０〜５００のポリオ−ル４５〜７０重量％、トリメ
チロ−ルプロパンにプロピレンオキシドを付加して得ら
れるＯＨ価４００〜６５０のポリオ−ル１０〜２５重量
％、シュ−クロ−ズにプロピレンオキシドを付加して得
られるＯＨ価３５０〜５５０のポリオ−ル５〜２０重量
％、ビスフェノ−ルＡにエチレンオキシドあるいはプロ
ピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価１８０〜３０
０のポリオ−ル５〜２０重量％を含む混合物からなり、
且つ該ポリオ−ル混合物の平均ＯＨ価が４００〜５００
であることが望ましい。

【００３３】上記の混合ポリオール組成物において、各
ポリオール成分の役割は、以下のような作用効果を有し
ているものと考えられる。トリレンジアミン成分は熱伝
導率の保持に有効、トリメチロ−ルプロパン成分は気泡
の尾細化に有効、シュ−クロ−ズ成分は熱伝導率の改善
や低温寸法安定性の向上に有効、ビスフェノ−ルＡは低
温寸法安定性、圧縮強度および脱型性の向上に有効であ
る。

【００３４】また、混合ポリオール組成物の平均ＯＨ価
は４００を下回ると低温寸法安定性が低下し、５００を
越えるとフォームがもろくなり、いずれも製品の不良と
なり生産性が低下する。このため、ＯＨ価は４００〜５
００であることが安定した硬質ポリウレタンフォームを
製造するうえで好ましい。

【００３５】本発明の硬質ポリウレタンフォームは上記
ポリオール成分を基本原料として、助剤のポリオキシエ
チレンアルキルアミン、発泡剤、反応触媒および整泡剤
の存在下でイソシアネートと反応させて得られるもので
ある。助剤のポリオキシエチレンアルキルアミンとして
は、ポリオキシエチレンオクチルアミン、ポリオキシエ
チレンノニルアミン、ポリオキシエチレンデシルアミ
ン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエ
チレンヘキサデシルアミン、ポリオキシエチレンペンタ
デシルアミン、ポリオキシエチレンメチルアミン、ポリ
オキシエチレンエチルアミン、ポリオキシエチレンプロ
ピルアミン、ポリオキシエチレンブチルアミンなどをポ
リオール成分１００重量部に対して１５〜２５重量部を
使用することが必要である。なお、ポリオキシエチレン
アルキルアミンの配合量が１５以下、２５以上では熱伝
導率が劣る傾向が見られる。発泡剤としては、ポリオー
ル成分１００重量部に対して１．４〜２重量部の水を使
用することが必要であり、さらに、シクロペンタンを組
み合わせて使用しポリオール１００重量部に対して１５
〜２４重量部使用する。なお、ポリオール成分１００重
量部に対する水の使用量が１重量部を下回ると圧縮強度
や低温寸法安定性が劣り、また２重量部を越えると熱伝
導率が著しく高くなるため、いずれの場合も本発明の目
的は達成されない。従って、前述の通りポリオール成分
１００重量部に対して１．４〜２重量部の水を使用する
ことが重要であり、特に１．４〜１．８重量部の水を使
用することが好ましい。

【００３６】本発明に用いられる反応触媒としては、た
とえばテトラメチルヘキサメチレンジアミン、トリメチ
ルアミノエチルピペラジン、ペンタメチルジエチレント
リアミン、トリエチレンジアミン等を代表とする第３級
アミンを使用することができる。また、これらと有機ス
ズ化合物などを併用しても良い。反応触媒の量は、ポリ
オール成分１００重量部あたり１〜７重量部好ましくは
２〜５重量部使用される。

【００３７】さらに整泡剤としては、通常用いられてい
る有機シリコーン系化合物、フッ素系化合物などが使用
でき、ポリオール成分１００重量部あたり１〜５重量部
好ましくは１．５〜３重量部使用される。

【００３８】また、イソシアネートとしては、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシネート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネートなどを代表とする芳香族
系あるいは脂肪族系の多官能イソシアネート並びにウレ
タン変成トリレンジイソシアネート、カルボジイミド変
成ジフェニルメタンジイソシネートなどを代表とする変
成イソシアネートを使用することができる。これらの多
官能イソシアネートは、単独で、または２種類以上の混
合物として用いることができる。なお、イソシアネート
の特性として、下式（１）で定義されるイソシアネート
中のイソシアネート基の重量％（ＮＣＯ％）を挙げるこ
とができる。

【００３９】ＮＣＯ％＝（［ＮＣＯ］×ｆ（ｉｓｏ）／
Ｍｗ（ｉｓｏ））×１００ （１） ここで、［ＮＣＯ］はイソシアネート基の分子量、ｆ
（ｉｓｏ）はイソシアネート基の官能基数、Ｍｗ（ｉｓ
ｏ）はイソシアネートの分子量を表す。イソシアネート
のＮＣＯ％は、３１を下回ると流動性が低下し３３を越
えると低温寸法安定性が低下する。このため、ＮＣＯ％
は３１〜３３であることが安定した硬質ポリウレタンフ
ォームを製造する上で好ましい。

【００４０】本発明の硬質ポリウレタンフォームの発泡
は、当業界で用いられている通常の発泡機で行えば良
く、例えばプロマート社製ＰＵ−３０型発泡機が用いら
れる。発泡条件は、発泡機の種類によって多少異なるが
通常は液温１８〜３０℃、吐出圧力８０〜１５０ｋｇ／
ｃｍ２、吐出量１５〜３０ｋｇ／ｍｉｎ、型箱の温度は
３５〜４５℃が好ましく、さらに好ましくは、液温２０
℃、吐出圧力１００ｋｇ／ｃｍ２、吐出量２５ｋｇ／ｍ
ｉｎ、型箱の温度は４０℃である。

【００４１】このようにして得られた硬質ポリウレタン
フォームは、コアパネル発泡密度が３２〜３５ｋｇ／ｍ
３で、且つ熱伝導率が平均温度１０℃において１８．５
ｍＷ／ｍ・Ｋ以下、特に断熱材料として好ましい１８．
０ｍＷ／ｍ・Ｋ以下に保つことができる。また、空気中
で７０℃あるいは−２０℃で１カ月間放置したときの寸
法変化率が２％以下、圧縮強度が０．１ＭＰａ以上、特
に冷蔵庫箱体材料として好ましい０．１３ＭＰａ以上に
保つことができる。さらに脱型時間は６分以下、特にプ
ロセス上好ましい５分以下に保つことができる。このた
め、該硬質ポリウレタンフォームを用いた断熱箱体は、
断熱性に優れ、さらに圧縮強度、寸法安定性が高い。こ
のため、該硬質ポリウレタンフォームを用いて作製した
断熱箱体は、軽量で且つ断熱性、圧縮強度および寸法安
定性に優れている。

【００４２】従って、特に冷蔵庫および冷凍庫の断熱材
として極めて優れており、さらにその他の電気機械器具
などの断熱材あるいは断熱成型品として有効に使用する
ことができる。

【００４３】

【発明の効果】以上詳細に説明したごとく、本発明によ
れば、発泡剤としてシクロペンタンと水、助剤にポリオ
キシエチレンアルキルアミンを用いて、断熱性、圧縮強
度および寸法安定性に優れた冷蔵庫を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横倉 久男 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 伊藤 豊 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 師岡 寿至 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 発泡剤として水およびシクロペンタン、
   助剤にポリオキシエチレンアルキルアミンを用い、ポリ
   オ−ル成分とイソシアネ−ト成分とを反応触媒、整泡剤
   の存在下で反応させて得られる硬質ポリウレタンフォ−
   ムにおいて、形成された硬質ポリウレタンフォームのス
   キン付き熱伝導率が平均温度１０℃において１７．５〜
   １８．５ｍＷ／ｍ・Ｋである硬質ポリウレタンフォ−ム
   を用いて、断熱部を構成したことを特徴とする冷蔵庫。
2. 【請求項２】 発泡剤として水およびシクロペンタン、
   助剤に長鎖と短鎖を有する２種のポリオキシエチレンア
   ルキルアミンを用い、ポリオ−ル成分とイソシアネ−ト
   成分とを反応触媒、整泡剤の存在下で反応させて得られ
   る硬質ポリウレタンフォ−ムにおいて、形成された硬質
   ポリウレタンフォームのコア層部密度が３２〜３５ｋｇ
   ／ｍ３およびスキン付き熱伝導率が平均温度１０℃にお
   いて１７．５〜１８．５mW／m・Kで、且つ空気中で７０
   ℃あるいは−２０℃で１カ月間放置したときの寸法変化
   率が２%以下および圧縮強度が０．１Ｍｐａ以上である
   硬質ポリウレタンフォ−ムを用いて、断熱部を構成した
   ことを特徴とする冷蔵庫。
3. 【請求項３】 発泡剤として水およびシクロペンタン、
   助剤に配合量が１５〜２５重量部のポリオキシエチレン
   アルキルアミンを用い、ポリオ−ル成分とイソシアネ−
   ト成分とを反応触媒、整泡剤の存在下で反応させて得ら
   れる硬質ポリウレタンフォ−ムにおいて、該ポリオ−ル
   成分の原料がトリレンジアミン、トリメチロ−ルプロパ
   ン、シュ−クロ−ズおよびビスフェノ−ルＡであるポリ
   オ−ルを含む混合物からなり、発泡剤として該ポリオー
   ル混合物１００重量部に対して１．４〜２重量部の水と
   １５〜２４重量部のシクロペンタンを組み合わせて形成
   した硬質ポリウレタンフォ−ムを用いて、断熱部を構成
   したことを特徴とする冷蔵庫。
4. 【請求項４】 発泡剤として水およびシクロペンタン、
   助剤に一般式 【化１】 （式中、Ｒは平均炭素数８〜１６の長鎖アルキル基また
   は長鎖アルケニル基および１〜４の短鎖アルキル基また
   は短鎖アルケニル基、ｎおよびｍはエチレンオキシドの
   平均付加モル数で１＜＝ｎ＋ｍ＜＝８を示す）で表され
   るポリオキシエチレンアルキルアミンを用い、ポリオ−
   ル成分とイソシアネ−ト成分とを反応触媒、整泡剤の存
   在下で反応させて得られる硬質ポリウレタンフォ−ムに
   おいて、該ポリオ−ル成分が、トリレンジアミンにプロ
   ピレンオキシドを付加して得られるOH価３５０〜５００
   のポリオ−ル４５〜７０重量％、トリメチロ−ルプロパ
   ンにプロピレンオキシドを付加して得られるOH価４００
   〜６５０のポリオ−ル１０〜２５重量％、シュ−クロ−
   ズにプロピレンオキシドを付加して得られるOH価３５０
   〜５５０のポリオ−ル５〜２０重量％、ビスフェノ−ル
   Ａにエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシドを付
   加して得られるOH価１８０〜３００のポリオ−ル５〜２
   ０重量％を含む混合物からなり、且つ該ポリオ−ル混合
   物の平均ＯＨ価が４００〜５００であるポリオ−ル成分
   を用いて、該ポリオ−ル混合物と反応させるイソシアネ
   ート中のイソシアネート基を３１〜３３重量%、発泡剤
   として該ポリオール混合物１００重量部に対して１．４
   〜２重量部の水と１５〜２４重量部のシクロペンタンを
   組み合わせて使用し形成した硬質ポリウレタンフォ−ム
   を用いて、断熱部を構成したことを特徴とする冷蔵庫。