JPH04103613A - 硬質ポリウレタンフォームを用いた冷蔵庫 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームを用いた冷蔵庫Info
- Publication number
- JPH04103613A JPH04103613A JP2221239A JP22123990A JPH04103613A JP H04103613 A JPH04103613 A JP H04103613A JP 2221239 A JP2221239 A JP 2221239A JP 22123990 A JP22123990 A JP 22123990A JP H04103613 A JPH04103613 A JP H04103613A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- value
- weight
- dichloro
- rigid polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 21
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims abstract description 6
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims abstract description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims abstract description 6
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 claims description 7
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 claims description 4
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract description 3
- -1 toluylene diamine Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 8
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 8
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- VKABKQBHBBROCU-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2,3-trimethylpiperazin-1-yl)ethanamine Chemical compound CC1NCCN(CCN)C1(C)C VKABKQBHBBROCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 2
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCN(C)C TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXUJWPHOPHHZLR-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2-fluoroethane Chemical compound FCC(Cl)(Cl)Cl ZXUJWPHOPHHZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoroethane Chemical compound CC(F)(F)F UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000005437 stratosphere Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Refrigerator Housings (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は９発泡剤として１，１−ジクロロ−２゜２．２
−トリフルオロエタンまたは２，２−ジクロロ−２−モ
ノフルオロエタンを用いた硬質ポリウレタンフォームの
製造方法およびその製品に関する。
−トリフルオロエタンまたは２，２−ジクロロ−２−モ
ノフルオロエタンを用いた硬質ポリウレタンフォームの
製造方法およびその製品に関する。
硬質ポリウレタンフォームは２通常ポリオール成分とイ
ソシアネート成分とを９発泡剤９反応触媒および整泡剤
の存在下において反応させることにより得られる。一般
に、独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームは優れ
た断熱性を有するものを生産性良く得るために、上記発
泡剤としては。
ソシアネート成分とを９発泡剤９反応触媒および整泡剤
の存在下において反応させることにより得られる。一般
に、独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームは優れ
た断熱性を有するものを生産性良く得るために、上記発
泡剤としては。
ガスの熱伝導率が極めて小さく、また低沸点で。
かつ常温で液体であり、不燃性、低毒性である等の優れ
た特性を持つトリクロロモノフルオロメタンが常用され
ている。なお、この種の硬質ポリウレタンフォームの製
造方法に関連する従来技術としては２例えば特開昭５９
−８４９１３号公報等が挙げられる。
た特性を持つトリクロロモノフルオロメタンが常用され
ている。なお、この種の硬質ポリウレタンフォームの製
造方法に関連する従来技術としては２例えば特開昭５９
−８４９１３号公報等が挙げられる。
上述した従来技術において２発泡剤として常用されてい
るトリクロロモノフルオロメタン（ＣＣ１１□Ｆ）は難
分解性のＣＦＣ（クロロ フルオロ カーボン（Ｃｈｌ
ｏｒｏ Ｆｌｕｏｒｏ Ｃａｒｂｏｎ）の略で。
るトリクロロモノフルオロメタン（ＣＣ１１□Ｆ）は難
分解性のＣＦＣ（クロロ フルオロ カーボン（Ｃｈｌ
ｏｒｏ Ｆｌｕｏｒｏ Ｃａｒｂｏｎ）の略で。
炭化水素のクロロフルオロ置換体〕の一つであり。
この種の難分解性ＣＦＣが大気中に放出されると。
成層圏におけるオゾン層の破壊や温室効果による地表の
温度上昇が生じるとされ、近年世界的な環境汚染問題と
なっている。今後２段階的にこれらの難分解性ＣＦＣの
生産量および消費量が規制されることになり、その削減
方法が大きな課題となっている。このため９代替品の選
択が世界的に進められ２発泡剤としては易分解性ＨＣＦ
Ｃ（ヒドロ り０口 フルオロ カーボン（Ｈｙｄｒｏ
Ｃｈｌｏｒ。
温度上昇が生じるとされ、近年世界的な環境汚染問題と
なっている。今後２段階的にこれらの難分解性ＣＦＣの
生産量および消費量が規制されることになり、その削減
方法が大きな課題となっている。このため９代替品の選
択が世界的に進められ２発泡剤としては易分解性ＨＣＦ
Ｃ（ヒドロ り０口 フルオロ カーボン（Ｈｙｄｒｏ
Ｃｈｌｏｒ。
Ｆｌｕｏｒｏ Ｃａｒｂｏｎ））である１、１−ジクロ
ロ−２゜２．２−トリフルオロエタンおよび２，２−ジ
クロロ−２−モノフルオロエタンが有望な代替品候補と
して挙げられ、これらを用いた硬質ポリウレタンフォー
ムが種々検討されている。
ロ−２゜２．２−トリフルオロエタンおよび２，２−ジ
クロロ−２−モノフルオロエタンが有望な代替品候補と
して挙げられ、これらを用いた硬質ポリウレタンフォー
ムが種々検討されている。
しかし、上記の１．１−ジクロロ−２，２，２−トリフ
ルオロエタンおよび２，２−ジクロロ−２−モノフルオ
ロエタンは、いずれも従来のトリクロロモノフルオロエ
タンに比ベガスの熱伝導率が１０〜２０％大きく、硬質
ポリウレタンフォームに使用した場合は断熱性が劣ると
いう欠点があった。また、圧縮強度や低温寸法安定性の
低下。
ルオロエタンおよび２，２−ジクロロ−２−モノフルオ
ロエタンは、いずれも従来のトリクロロモノフルオロエ
タンに比ベガスの熱伝導率が１０〜２０％大きく、硬質
ポリウレタンフォームに使用した場合は断熱性が劣ると
いう欠点があった。また、圧縮強度や低温寸法安定性の
低下。
脱型時間が長くなる等の物性の低下が生じ、さらには、
フオームの圧縮クリープ特性が劣り、特に低温で経時寸
法変化（収縮）を起こすなど種々の問題があった。
フオームの圧縮クリープ特性が劣り、特に低温で経時寸
法変化（収縮）を起こすなど種々の問題があった。
本発明の目的は、上記従来技術における課題を解決する
ものであって９発泡剤としてトリクロロモノフルオロメ
タンを全く使用せず、その代替として１，１−ジクロロ
−２，２，２−トリフルオロエタンあるいは２，２−ジ
クロロ−２−モノフルオロエタンを用いて、従来品に劣
らない改良された硬質ポリウレタンフォームの製造方法
および該製造方法によって形成した断熱材ならびにそれ
を用いた冷蔵庫などの製品を提供することにある。
ものであって９発泡剤としてトリクロロモノフルオロメ
タンを全く使用せず、その代替として１，１−ジクロロ
−２，２，２−トリフルオロエタンあるいは２，２−ジ
クロロ−２−モノフルオロエタンを用いて、従来品に劣
らない改良された硬質ポリウレタンフォームの製造方法
および該製造方法によって形成した断熱材ならびにそれ
を用いた冷蔵庫などの製品を提供することにある。
上記本発明の目的は、ポリオール成分とイソシアネート
成分とを２発泡剤２反応触媒、および整泡剤の存在下に
おいて反応させて形成する硬質ポリウレタンフォームの
製造方法において、上記発泡剤として、水と、１．１−
ジクロロ−２，２゜２−トリフルオロエタンまたは２，
２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの少なくとも１
種を含む発泡剤を用いると共に、上記ポリオール成分が
。
成分とを２発泡剤２反応触媒、および整泡剤の存在下に
おいて反応させて形成する硬質ポリウレタンフォームの
製造方法において、上記発泡剤として、水と、１．１−
ジクロロ−２，２゜２−トリフルオロエタンまたは２，
２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの少なくとも１
種を含む発泡剤を用いると共に、上記ポリオール成分が
。
（Ａ）トリレンジアミンにエチレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価４９０〜５３
０のポリオール４５〜５５重量％。
ピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価４９０〜５３
０のポリオール４５〜５５重量％。
（Ｂ）ビスフェノールにエチレンオキシドを付加して得
られる０８価２６０〜３００のポリオール１０〜１４重
量％。
られる０８価２６０〜３００のポリオール１０〜１４重
量％。
（Ｃ）トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドを
付加して得られる０５価６００〜８５０のポリオール１
３〜２２重量％。
付加して得られる０５価６００〜８５０のポリオール１
３〜２２重量％。
（Ｄ）シュークローズにプロピレンオキシドを付加して
得られるＯＨ価４５０〜５００のポリオール６〜１３重
量％、および （Ｅ）ジェタノールアミンにエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価４７０〜５
３０のポリオール８〜１４重量％含むポリオール混合物
からなり、かつ該ポリオール混合物の平均ＯＨ価が５０
０〜５５０であるものを使用して、硬質ポリウレタンフ
ォームを製造することにより、達成される。
得られるＯＨ価４５０〜５００のポリオール６〜１３重
量％、および （Ｅ）ジェタノールアミンにエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価４７０〜５
３０のポリオール８〜１４重量％含むポリオール混合物
からなり、かつ該ポリオール混合物の平均ＯＨ価が５０
０〜５５０であるものを使用して、硬質ポリウレタンフ
ォームを製造することにより、達成される。
本発明は、上述のとおり発泡剤として、水と。
１．１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンま
たは２，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの少な
くとも１種を使用し、かつ特定の組成の混合ポリオール
組成物を使用することを特徴とするものである。このよ
うな組成物を９組み合わせて使用することにより得られ
る硬質ポリウレタンフォームは、密度が自由発泡密度で
２０〜２３ｋｇ／ｍ３で、熱伝導率は１５．ＯＸ １０
−３ｋｃａｌ／ｍ−ｈ・℃以下、好ましくは１３．０〜
１４．ＯＸ１Ｏ−３ｋｃａ１／ｍ−ｈ・℃に保つことが
できる。また。
たは２，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの少な
くとも１種を使用し、かつ特定の組成の混合ポリオール
組成物を使用することを特徴とするものである。このよ
うな組成物を９組み合わせて使用することにより得られ
る硬質ポリウレタンフォームは、密度が自由発泡密度で
２０〜２３ｋｇ／ｍ３で、熱伝導率は１５．ＯＸ １０
−３ｋｃａｌ／ｍ−ｈ・℃以下、好ましくは１３．０〜
１４．ＯＸ１Ｏ−３ｋｃａ１／ｍ−ｈ・℃に保つことが
できる。また。
圧縮強度は０．８ｋｇ／ｃｍ”以上、好ましくは０．９
ｋｇ／ｃｍ”以上に、低温寸法変化率は一２０℃で１％
以下、脱型時間は６分以下に保つことができ。
ｋｇ／ｃｍ”以上に、低温寸法変化率は一２０℃で１％
以下、脱型時間は６分以下に保つことができ。
かつフオームの圧縮クリープ特性や経時寸法変化（収縮
）も問題なく、従来の優良品に優るとも劣らない特性を
得ることができる。
）も問題なく、従来の優良品に優るとも劣らない特性を
得ることができる。
本発明において使用する混合ポリオール組成物は、上述
のとおり次の成分からなり。
のとおり次の成分からなり。
（Ａ）トリレンジアミンにエチレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価４９０〜５３
０のポリオール４５〜５５重量％。
ピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価４９０〜５３
０のポリオール４５〜５５重量％。
（Ｂ）ビスフェノールにエチレンオキシドを付加して得
られる０８価２６０〜３００のポリオール１０〜１４重
量％。
られる０８価２６０〜３００のポリオール１０〜１４重
量％。
（Ｃ）トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドを
付加して得られる０５価６００〜８５０のポリオール１
３〜２２重量％。
付加して得られる０５価６００〜８５０のポリオール１
３〜２２重量％。
（Ｄ）シュークローズにプロピレンオキシドを付加して
得られるＯＨ価４５０〜５００のポリオール６〜１３重
量％、および （Ｅ）ジェタノールアミンにエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価４７０〜５
３０のポリオール８〜１４重量％。
得られるＯＨ価４５０〜５００のポリオール６〜１３重
量％、および （Ｅ）ジェタノールアミンにエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価４７０〜５
３０のポリオール８〜１４重量％。
かつ、この混合ポリオール組成物の平均ＯＨ価が５００
〜５５０のものであることが望ましい。
〜５５０のものであることが望ましい。
上記の混合ポリオール組成物において、各ポリオール成
分の役割は、以下のような作用効果を有しているものと
考えられる。
分の役割は、以下のような作用効果を有しているものと
考えられる。
（Ａ）成分は、熱伝導率の保持に有効であり、かつＯＨ
価が４９０以上のものを使用することにより、フオーム
のクリープ変形が小さくなり経時寸法変化の改善に有効
である、しかし、ＯＦ（価が５３０を超えると流動性が
極端に低下するため好ましくない。
価が４９０以上のものを使用することにより、フオーム
のクリープ変形が小さくなり経時寸法変化の改善に有効
である、しかし、ＯＦ（価が５３０を超えると流動性が
極端に低下するため好ましくない。
（Ｂ）成分は、気泡の微細化や流動性の向上に有効。
（Ｃ）成分は、熱伝導率の改善や低温寸法安定性の向上
に有効。
に有効。
（Ｄ）成分は、低温寸法安定性、圧縮強度および脱型性
の向上に有効、そして （Ｅ）成分は、流動性の改善に有効である。
の向上に有効、そして （Ｅ）成分は、流動性の改善に有効である。
また、混合ポリオール組成物の平均ＯＲ価は。
５００を下回ると低温寸法安定性の低下や経時寸法変化
（収縮）を起こしやす＜、５５０を超えると流動性や脱
型性が低下し、いずれも製品の不良原因となり生産性が
低下するので、平均ＯＨ価は５００〜５５０であること
が安定した硬質ポリウレタンフォームを製造する上で好
ましい。
（収縮）を起こしやす＜、５５０を超えると流動性や脱
型性が低下し、いずれも製品の不良原因となり生産性が
低下するので、平均ＯＨ価は５００〜５５０であること
が安定した硬質ポリウレタンフォームを製造する上で好
ましい。
ポリオール組成物の各成分が、上記の配合割合から外れ
ると本発明の目的を達成することができない。
ると本発明の目的を達成することができない。
また、硬質ポリウレタンフォームの密度、熱伝導率、圧
縮強度、低温寸法安定性、経時寸法変化および脱型性等
を考慮した場合、以下に示すポリオール組成物を使用す
るのが最も好ましい。
縮強度、低温寸法安定性、経時寸法変化および脱型性等
を考慮した場合、以下に示すポリオール組成物を使用す
るのが最も好ましい。
（Ａ）トリレンジアミンにエチレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価５１０のポリ
オール５ｏ重量％。
ピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価５１０のポリ
オール５ｏ重量％。
（Ｂ）ビスフェノールにエチレンオキシドを付加して得
られるＯＨ価２８０のポリオール１２重量％。
られるＯＨ価２８０のポリオール１２重量％。
（Ｃ）トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドを
付加して得られるＯＨ価６９０のポリオール２０重量％
。
付加して得られるＯＨ価６９０のポリオール２０重量％
。
ＣＤ）シュークローズにプロピレンオキシドを付加して
得られるＯＨ価４６０のポリオール８重量％、および （Ｅ）ジェタノールアミンにエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価５１０のポ
リオール１０重量％含有し、ポリオール組成物の平均Ｏ
Ｈ価が５１５であるもの。
得られるＯＨ価４６０のポリオール８重量％、および （Ｅ）ジェタノールアミンにエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価５１０のポ
リオール１０重量％含有し、ポリオール組成物の平均Ｏ
Ｈ価が５１５であるもの。
本発明は前述のような特定の混合ポリオール組成物とイ
ソシアネート成分とを２発泡剤２反応触媒および整泡剤
の存在下で反応させて硬質ポリウレタンフォームを製造
する。
ソシアネート成分とを２発泡剤２反応触媒および整泡剤
の存在下で反応させて硬質ポリウレタンフォームを製造
する。
本発明に使用されるイソシアネート成分としては９通常
の硬質ポリウレタンフォームを製造する際に一般的に使
用されているものをそのまま使用できる９例えばジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフエニ
ルジイソシアネート（Ｃ−ＭＤＩ）、 トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤ工）およびこれらを部分的に種々の
方法や化合物で変成したイソシアネートなどが好ましく
使用でき、これらを２種以上併用してもよい、その使用
量は、前述のポリオールに対してＮＧＯ１０Ｈ比が１０
０〜１．２０（７）範囲が好ましく、１．１０が特に好
ましい。
の硬質ポリウレタンフォームを製造する際に一般的に使
用されているものをそのまま使用できる９例えばジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフエニ
ルジイソシアネート（Ｃ−ＭＤＩ）、 トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤ工）およびこれらを部分的に種々の
方法や化合物で変成したイソシアネートなどが好ましく
使用でき、これらを２種以上併用してもよい、その使用
量は、前述のポリオールに対してＮＧＯ１０Ｈ比が１０
０〜１．２０（７）範囲が好ましく、１．１０が特に好
ましい。
発泡剤は１本発明では、水と、１．１−ジクロロ−２，
２，２−トリフルオロエタンまたは２゜２−ジクロロ−
２−モノフルオロエタンの少なくとも１種を含む発泡剤
を使用し、ポリオール成分１００重量部に対し発泡剤は
２０〜７０重量部使用される。また、水はポリオール成
分１００重量部に対し１〜２．５重量部使用することが
好ましい。
２，２−トリフルオロエタンまたは２゜２−ジクロロ−
２−モノフルオロエタンの少なくとも１種を含む発泡剤
を使用し、ポリオール成分１００重量部に対し発泡剤は
２０〜７０重量部使用される。また、水はポリオール成
分１００重量部に対し１〜２．５重量部使用することが
好ましい。
また７本発明に用いられる反応触媒としては。
例えばテトラメチルへキサメチレンジアミン、トリメチ
ルアミノエチルピペラジン、ペンタメチルジエチレント
リアミン、トリエチレンジアミン等を代表とする第３級
アミン類を好ましく使用することができる。また、これ
らと有機スズ化合物等を併用しても良い。反応触媒の量
は、ポリオール成分１００重量部に対し０．５〜７重量
部、好ましくは１．５〜４重量部使用される。
ルアミノエチルピペラジン、ペンタメチルジエチレント
リアミン、トリエチレンジアミン等を代表とする第３級
アミン類を好ましく使用することができる。また、これ
らと有機スズ化合物等を併用しても良い。反応触媒の量
は、ポリオール成分１００重量部に対し０．５〜７重量
部、好ましくは１．５〜４重量部使用される。
さらに、整泡剤としては１通常用いられている有機シリ
コーン系化合物、フッ素系化合物などが使用でき、ポリ
オール成分１００重量部に対し０．５〜５重量部、好ま
しくは１〜３重量部使用される。
コーン系化合物、フッ素系化合物などが使用でき、ポリ
オール成分１００重量部に対し０．５〜５重量部、好ま
しくは１〜３重量部使用される。
硬質ポリウレタンフォーム製造用組成物として。
さらに必要に応じて通常用いられている離燃剤。
充填剤９強化繊維９着色剤等の添加剤を含んでいても良
い。
い。
本発明の硬質ポリウレタンフォームは、ワンショット法
、準プレポリマ法、プレポリマ法、スプし法、その他種
々の周知の方法によって製造することができる。その中
でもワンショット法が好ましく用いられる。
、準プレポリマ法、プレポリマ法、スプし法、その他種
々の周知の方法によって製造することができる。その中
でもワンショット法が好ましく用いられる。
また、ポリウレタンフォームの発泡は、当業界で用いら
れている通常の発泡機で行えば良く２例えばプロマート
社製ＰＵ−３０型発泡機等が用いられる。発泡条件は９
発泡機の種類により多少異なるが２通常は液温１８〜３
０℃、吐出圧力８０〜１５０ ｋｇ／ Ｃ１１２，吐出
量１５〜３０ ｋｇ／ｗｉｎ、型の温度は３５〜４５℃
が好ましく、さらに好ましくは液温２５℃、吐出圧力１
００ ｋｇ／ Ｃｍ” を吐出量２５ｋｇ／■ｉｎ、型
の温度４０℃である。
れている通常の発泡機で行えば良く２例えばプロマート
社製ＰＵ−３０型発泡機等が用いられる。発泡条件は９
発泡機の種類により多少異なるが２通常は液温１８〜３
０℃、吐出圧力８０〜１５０ ｋｇ／ Ｃ１１２，吐出
量１５〜３０ ｋｇ／ｗｉｎ、型の温度は３５〜４５℃
が好ましく、さらに好ましくは液温２５℃、吐出圧力１
００ ｋｇ／ Ｃｍ” を吐出量２５ｋｇ／■ｉｎ、型
の温度４０℃である。
このようにして得られた硬質ポリウレタンフォームは、
ｗ度が自由発泡密度で２０〜２３ｋｇ／ｍ３で、熱伝導
率は１５ 、ＯＸ １０−’ｋｃａｌ／ ｒｎ” ｈ
・℃以下、特に１３．０〜ｌ ４．ＯＸ １０−”ｋｃ
ａｌ／ｍ−ｈ・℃に保つことができる。また、圧縮強度
番よ０ 、８ ｋｇ／ ｅｌｌ”以上、特ニ０．９ｋｇ
／ｃｍ”以上ニ、低温寸法変化率は一２０℃で１％以下
、脱型時間は６分以下に保つことができ、かつフオーム
の圧縮クリープ特性にも優れており、低温に長期間放置
しても経時寸法変化（収縮）はほとんど起こさない、こ
のため、特に冷蔵庫等の断熱材として極めて優れており
、さらにその他の電気機械器具、建築構造物や車輌等の
断熱材あるいは断熱成形品として有効に使用することが
できる。さらにまた。
ｗ度が自由発泡密度で２０〜２３ｋｇ／ｍ３で、熱伝導
率は１５ 、ＯＸ １０−’ｋｃａｌ／ ｒｎ” ｈ
・℃以下、特に１３．０〜ｌ ４．ＯＸ １０−”ｋｃ
ａｌ／ｍ−ｈ・℃に保つことができる。また、圧縮強度
番よ０ 、８ ｋｇ／ ｅｌｌ”以上、特ニ０．９ｋｇ
／ｃｍ”以上ニ、低温寸法変化率は一２０℃で１％以下
、脱型時間は６分以下に保つことができ、かつフオーム
の圧縮クリープ特性にも優れており、低温に長期間放置
しても経時寸法変化（収縮）はほとんど起こさない、こ
のため、特に冷蔵庫等の断熱材として極めて優れており
、さらにその他の電気機械器具、建築構造物や車輌等の
断熱材あるいは断熱成形品として有効に使用することが
できる。さらにまた。
これらの断熱材としての用途のほか比重が小さく。
かつ硬質である性質を利用して、漁業用ブイ、その他の
浮力材としても有効に使用できる。
浮力材としても有効に使用できる。
以下２本発明の実施例を比較例と対比しながらさらに詳
細に説明する。なお、実施例の説明の中で、特にことわ
りのない限り「部」および「％」は重量による。
細に説明する。なお、実施例の説明の中で、特にことわ
りのない限り「部」および「％」は重量による。
（比較例１〜３）
第１表に示すポリオール成分１００部（ただし。
Ｅ○はエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドを
示す）９発泡剤として、水１．５部とトリクロロモノフ
ルオロメタン（商品名；アサヒフロン−１１，旭硝子社
製）４６部、または１，１−ジクロロ−２，２，２−ト
リフルオロエタン（商品名；アサヒフロン−１２３，Ｍ
硝子社製）５４部。
示す）９発泡剤として、水１．５部とトリクロロモノフ
ルオロメタン（商品名；アサヒフロン−１１，旭硝子社
製）４６部、または１，１−ジクロロ−２，２，２−ト
リフルオロエタン（商品名；アサヒフロン−１２３，Ｍ
硝子社製）５４部。
または２，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタン（商
品名；アサヒフロン−１４１ｂ、旭硝子社製）３７部、
触媒としてテトラメチルへキサメチレンジアミン（商品
名；カオーライザーＮｏ、 １ 。
品名；アサヒフロン−１４１ｂ、旭硝子社製）３７部、
触媒としてテトラメチルへキサメチレンジアミン（商品
名；カオーライザーＮｏ、 １ 。
花王社製）とトリメチルアミノエチルピペラジン（商品
名：カオーライザーＮｏ、 ８ 、花王社製）とを２：
１に混合したちの２．５部、整泡剤として有機シリコー
ン系化合物（商品名； Ｌ−５３４０゜日本ユニカー社
製）１．５部、そしてイソシアネート成分としてＣ−Ｍ
ＤＩ （商品名；ＰＡＰＩ−１３５、三菱化成ダウ社製
）必要量（ＮＧＯ１０Ｈ＝１．１０）を使用し２発泡硬
化させた。
名：カオーライザーＮｏ、 ８ 、花王社製）とを２：
１に混合したちの２．５部、整泡剤として有機シリコー
ン系化合物（商品名； Ｌ−５３４０゜日本ユニカー社
製）１．５部、そしてイソシアネート成分としてＣ−Ｍ
ＤＩ （商品名；ＰＡＰＩ−１３５、三菱化成ダウ社製
）必要量（ＮＧＯ１０Ｈ＝１．１０）を使用し２発泡硬
化させた。
（実施例１〜６および比較例４〜７）
第１表に示すポリオール成分１００部７発泡剤として水
１．５〜２．０部と、１，１−ジクロロ−２，２，２−
）−リフルオロエタンまたは２，２−ジクロロ−２−モ
ノフルオロエタン３３〜５２部。
１．５〜２．０部と、１，１−ジクロロ−２，２，２−
）−リフルオロエタンまたは２，２−ジクロロ−２−モ
ノフルオロエタン３３〜５２部。
触媒としてペンタメチルジエチレントリアミン（商品名
；カオーライザーＮｏ、 ３ 、花王社ＩＩ）０．５〜
１．５部、およびＮ置換イミダゾール（商品名；ミニコ
Ｒ−９０００．活材ケミカル社製）１．５部、整泡剤と
して有機シリコーン系化合物（商品名；５Ｚ−１６２８
，日本ユニカー社製）２部、そしてイソシアネート成分
としてＣ−ＭＤＩ必要量（ＮＧＯ１０Ｈ＝１．１０）を
使用し。
；カオーライザーＮｏ、 ３ 、花王社ＩＩ）０．５〜
１．５部、およびＮ置換イミダゾール（商品名；ミニコ
Ｒ−９０００．活材ケミカル社製）１．５部、整泡剤と
して有機シリコーン系化合物（商品名；５Ｚ−１６２８
，日本ユニカー社製）２部、そしてイソシアネート成分
としてＣ−ＭＤＩ必要量（ＮＧＯ１０Ｈ＝１．１０）を
使用し。
発泡硬化させた。
結果を第１表の「物性」の項に示す、なお、第１表にお
いて、各物性は次のようにして調べた。
いて、各物性は次のようにして調べた。
自由発泡密度：内寸法２００Ｘ２００Ｘ２００１の材質
がベニヤ材の型の中で発泡を行った場合の密度（ｋｇ／
ｍ”）。
がベニヤ材の型の中で発泡を行った場合の密度（ｋｇ／
ｍ”）。
パネル発泡密度：内寸法４００Ｗ（幅）ｘ ６００Ｌ（
長さ）Ｘ３５Ｔ（厚さ）Ｈの材質が態の型の中で型温４
０℃で発泡を行った場合の密度（ｋｇ／ｍ’）。
長さ）Ｘ３５Ｔ（厚さ）Ｈの材質が態の型の中で型温４
０℃で発泡を行った場合の密度（ｋｇ／ｍ’）。
熱伝導率： ２００ＷＸ２００ＬＸ５０Ｔ鳳閣のパネル
フオームをアナコン社製モデル８８型を用い。
フオームをアナコン社製モデル８８型を用い。
平均温度２３．９℃で測定した。
圧縮強度：５０φ（直径）Ｘ３５Ｔ■Ｉのフォームを１
０％圧縮したときの強度。
０％圧縮したときの強度。
低温寸法変化率： ４００Ｗｘ６００Ｌｘ３５Ｔ１１１
１１１のパネルフオームを一２０℃で２４時間放置した
ときの厚さ寸法の変化率。
１１１のパネルフオームを一２０℃で２４時間放置した
ときの厚さ寸法の変化率。
経時寸法変化： ４００ＷＸ６００ＬＸ３５Ｔｍｍのパ
ネルフオームを一２０℃で２力月間放置したときの厚さ
寸法の変化率。
ネルフオームを一２０℃で２力月間放置したときの厚さ
寸法の変化率。
圧縮クリープ：５０φＸ３５Ｔｍ層のフオームに５ｋ［
の荷重を乗せ、常温で２力月間放置したときの変化率。
の荷重を乗せ、常温で２力月間放置したときの変化率。
脱型時間：注入開始から脱型するまでの時間をいう。
％２部二重量による。
以下余白
第１表から明らかなごとく、比較例１は、従来のポリオ
ール成分に１発泡剤として水とトリクロロモノフルオロ
メタンを使用した従来の代表的ポリウレタンフォームの
例を示したものである。
ール成分に１発泡剤として水とトリクロロモノフルオロ
メタンを使用した従来の代表的ポリウレタンフォームの
例を示したものである。
比較例２および３は、ポリオール成分は従来の比較例１
と同一のものを使用し９発泡剤のみ本発明と同一の１，
１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンおよび
２，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンにそれぞれ
置き換えたもので。
と同一のものを使用し９発泡剤のみ本発明と同一の１，
１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンおよび
２，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンにそれぞれ
置き換えたもので。
いずれの場合も、従来のトリクロロモノフルオロメタン
を発泡剤とした比較例１に比べ、熱伝導率が大きく、ま
た、圧縮強度や低温寸法変化率が低下しており、さらに
脱型時間も長くなり、特性劣化の大きいことが分かる。
を発泡剤とした比較例１に比べ、熱伝導率が大きく、ま
た、圧縮強度や低温寸法変化率が低下しており、さらに
脱型時間も長くなり、特性劣化の大きいことが分かる。
また、比較例４〜７は、ポリオール成分の配合および発
泡剤はいずれも本発明と同一であるが。
泡剤はいずれも本発明と同一であるが。
ポリオール成分のＯＨ価が本発明の範囲から外れた。特
に平均ＯＨ価が５００に満たない好ましくない例を示し
たものであり、いずれも熱伝導率は従来品並に改善され
、また平均ＯＨ価が高くなるにしたがい圧縮強度および
低温寸法変化率についても、従来品並にまで改善されて
はいるものの。
に平均ＯＨ価が５００に満たない好ましくない例を示し
たものであり、いずれも熱伝導率は従来品並に改善され
、また平均ＯＨ価が高くなるにしたがい圧縮強度および
低温寸法変化率についても、従来品並にまで改善されて
はいるものの。
圧縮クリープ特性に劣り、経時寸法変化が従来品に比べ
著しく大きいため、いずれも好ましくない。
著しく大きいため、いずれも好ましくない。
また、第１表には記載していないが、平均ＯＨ価が５５
０を超えた場合には、流動性が極端に低下し、脱型時間
も長くなるため、好ましくない。
０を超えた場合には、流動性が極端に低下し、脱型時間
も長くなるため、好ましくない。
これに対して９本発明の混合ポリオル成分。
すなわち、ポリオール成分の配合割合およびＯＨ価が本
発明の範囲内のものを使用し９発泡剤として水と、１，
１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンまたは
２．２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの少なくと
も１種を使用した実施例１〜６においては、熱伝導率が
１３．３〜１３．８Ｘ１０−３ｋｃａｌ／ｍ−ｈ□’Ｃ
で、従来のトリクロロモノフルオロメタンを発泡剤とし
て使用した比較例１とほぼ同等であり、また、圧縮強度
や低温寸法変化率、脱型時間等の物性も従来品と同等で
、かつ、圧縮クリープや経時寸法変化についても従来品
に劣らず優れていることがわかる。
発明の範囲内のものを使用し９発泡剤として水と、１，
１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンまたは
２．２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの少なくと
も１種を使用した実施例１〜６においては、熱伝導率が
１３．３〜１３．８Ｘ１０−３ｋｃａｌ／ｍ−ｈ□’Ｃ
で、従来のトリクロロモノフルオロメタンを発泡剤とし
て使用した比較例１とほぼ同等であり、また、圧縮強度
や低温寸法変化率、脱型時間等の物性も従来品と同等で
、かつ、圧縮クリープや経時寸法変化についても従来品
に劣らず優れていることがわかる。
とりわけ、実施例２に示すように、ポリオール成分とし
て、実質的に、（Ａ）成分のＯＨ価５１０（７）もの５
０％、（Ｂ）成分子７１ＯＨ価２８０のもの１２％、（
Ｃ）成分のＯＨ価６９０のもの２０％、（Ｄ）成分のＯ
Ｈ価４６０のもの８％。
て、実質的に、（Ａ）成分のＯＨ価５１０（７）もの５
０％、（Ｂ）成分子７１ＯＨ価２８０のもの１２％、（
Ｃ）成分のＯＨ価６９０のもの２０％、（Ｄ）成分のＯ
Ｈ価４６０のもの８％。
および（Ｅ）成分のＯＨ価５１０のもの１０％含むポリ
オール混合物で、平均ＯＨ価が５１５のものを使用し２
発泡剤として水と１，１−ジクロロ−２，２，２−トリ
フルオロエタンを使用したものが、硬質ポリウレタンフ
ォームの密度（自由発泡密度とパネル発泡密度の双方を
含めた密度）。
オール混合物で、平均ＯＨ価が５１５のものを使用し２
発泡剤として水と１，１−ジクロロ−２，２，２−トリ
フルオロエタンを使用したものが、硬質ポリウレタンフ
ォームの密度（自由発泡密度とパネル発泡密度の双方を
含めた密度）。
熱伝導率、圧縮強度、低温寸法安定性、脱型性。
圧縮クリープ特性および経時寸法変化のバランスが最も
良いことがわかった。
良いことがわかった。
以上９本発明の実施例に示すごとく９発泡剤として水と
、トリクロロモノフルオロメタンの代替品である１、１
−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンまたは２
，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの少なくとも
１種を使用し、かつ。
、トリクロロモノフルオロメタンの代替品である１、１
−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンまたは２
，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの少なくとも
１種を使用し、かつ。
前記特定のポリオール混合物を使用することにより、密
度が自由発泡密度で２０〜２３ｋｇ／ｍ３で。
度が自由発泡密度で２０〜２３ｋｇ／ｍ３で。
熱伝導率が１５．ＯＸ １０−３ｋｃａｌ／ｍ−ｈ−”
Ｃ以下。
Ｃ以下。
特に１３．０〜ｌ ４．ＯＸ １０”３ｋｃａｌ／ｍ−
ｈ・’ｃの優れた硬質ポリウレタンフォームを得ること
ができ、しかも従来品と同等のフオーム物性（圧縮強度
０．８ｋｇ／ｃｍ２以上、特に０．９ｋｇ／ａｍ”以上
、低温寸法変化率１％以下、脱型時間６分以下）を満足
させることができ、かつ、圧縮クリープ特性や経時寸法
変化についても従来品に優るとも劣らない特性を得るこ
とができた。このため、各種の断熱材として有効に利用
できると共に、大気汚染規制対象のＣＦＣを１００％削
減できる効果がある。
ｈ・’ｃの優れた硬質ポリウレタンフォームを得ること
ができ、しかも従来品と同等のフオーム物性（圧縮強度
０．８ｋｇ／ｃｍ２以上、特に０．９ｋｇ／ａｍ”以上
、低温寸法変化率１％以下、脱型時間６分以下）を満足
させることができ、かつ、圧縮クリープ特性や経時寸法
変化についても従来品に優るとも劣らない特性を得るこ
とができた。このため、各種の断熱材として有効に利用
できると共に、大気汚染規制対象のＣＦＣを１００％削
減できる効果がある。
以上詳細に説明したごとく４本発明によれば。
発泡剤として従来より常用されているトリクロロモノフ
ルオロメタンを全く使用せず、その代替の発泡剤として
、オゾン層の破壊に対する影響が極めて少なく、規制の
対象となっていない易分解性のＨＣＦＣである１、１−
ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンあるいは２
，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンを用いて、従
来品に劣らず優れた断熱性およびその他の特性を有する
硬質ポリウレタンフォームを製造することができ。
ルオロメタンを全く使用せず、その代替の発泡剤として
、オゾン層の破壊に対する影響が極めて少なく、規制の
対象となっていない易分解性のＨＣＦＣである１、１−
ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンあるいは２
，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンを用いて、従
来品に劣らず優れた断熱性およびその他の特性を有する
硬質ポリウレタンフォームを製造することができ。
所期の目的を達成することができた。このように本発明
の硬質ポリウレタンフォームの製造方法によれば、大気
汚染規制対象の難分解性ＣＦＣの１種であるトリクロロ
モノフルオロメタンを１００％削減できる効果があり、
しかも従来製品と同等の性能２品質を有する製品が得ら
れる。
の硬質ポリウレタンフォームの製造方法によれば、大気
汚染規制対象の難分解性ＣＦＣの１種であるトリクロロ
モノフルオロメタンを１００％削減できる効果があり、
しかも従来製品と同等の性能２品質を有する製品が得ら
れる。
代理人弁理士 中 村 純之助
手続補正書（白側
平成 ２年１０月１９日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリオール成分とイソシアネート成分とを、発泡剤
、反応触媒および整泡剤の存在下において反応させて形
成する硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、
上記発泡剤として、水と、１，１−ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタンおよび２，２−ジクロロ−２−
モノフルオロエタンのうちの少なくとも１種を含む発泡
剤を用いると共に、上記ポリオール成分が、（Ａ）トリ
レンジアミンにエチレンオキシドおよびプロピレンオキ
シドを付加して得られるＯＨ価４９０〜５３０のポリオ
ール４５〜５５重量％、 （Ｂ）ビスフェノールにエチレンオキシドを付加して得
られるＯＨ価２６０〜３００のポリオール１０〜１４重
量％、 （Ｃ）トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドを
付加して得られるＯＨ価６００〜 ８５０のポリオール１３〜２２重量％、 （Ｄ）シュークローズにプロピレンオキシドを付加して
得られるＯＨ価４５０〜５００のポリオール６〜１３重
量％、および （Ｅ）ジエタノールアミンにエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価４７０〜５
３０のポリオール８〜１４重量％含むポリオール混合物
からなり、かつ該ポリオール混合物の平均ＯＨ価が５０
０〜５５０であるポリオール成分を用いて形成すること
を特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。 ２、請求の範囲第１項において、発泡剤として、水と１
，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンを用
い、ポリオール成分として、実質的に、 （Ａ）トリレンジアミンにエチレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価５１０のポリ
オール５０重量％、 （Ｂ）ビスフェノールにエチレンオキシドを付加して得
られるＯＨ価２８０のポリオール１２重量％、 （Ｃ）トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドを
付加して得られるＯＨ価６９０のポリオール２０重量％
、 （Ｄ）シュークローズにプロピレンオキシドを付加して
得られるＯＨ価４６０のポリオール８重量％、および （Ｅ）ジエタノールアミンにエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドを付加して得られるＯＨ価５１０のポ
リオール１０重量％含むポリオール混合物からなり、か
つ該ポリオール混合物の平均ＯＨ価が５１５であるポリ
オール成分を用いて形成することを特徴とする硬質ポリ
ウレタンフォームの製造方法。 ３、請求の範囲第１項または第２項記載の硬質ポリウレ
タンフォームの製造方法により形成したことを特徴とす
る断熱材およびそれを用いた製品。 ４、請求の範囲第３項記載の断熱材を用いて断熱部を構
成したことを特徴とする冷蔵庫。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22123990A JP3149132B2 (ja) | 1990-08-24 | 1990-08-24 | 硬質ポリウレタンフォームを用いた冷蔵庫 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22123990A JP3149132B2 (ja) | 1990-08-24 | 1990-08-24 | 硬質ポリウレタンフォームを用いた冷蔵庫 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04103613A true JPH04103613A (ja) | 1992-04-06 |
| JP3149132B2 JP3149132B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=16763648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22123990A Expired - Fee Related JP3149132B2 (ja) | 1990-08-24 | 1990-08-24 | 硬質ポリウレタンフォームを用いた冷蔵庫 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3149132B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05247163A (ja) * | 1991-09-20 | 1993-09-24 | Union Carbide Chem & Plast Technol Corp | ヒドロクロロフルオロカーボン類を用いて発泡させた硬質ポリウレタンフオームを製造するためのキヤツプされた界面活性剤の使用 |
| JPH0971628A (ja) * | 1995-09-06 | 1997-03-18 | Sanyo Chem Ind Ltd | 硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造法 |
| EP0952169A1 (de) * | 1998-04-20 | 1999-10-27 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
| JP2002502455A (ja) * | 1997-06-03 | 2002-01-22 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 低熱伝導率を有する独立気泡ポリウレタン硬質フォームの製造方法 |
-
1990
- 1990-08-24 JP JP22123990A patent/JP3149132B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05247163A (ja) * | 1991-09-20 | 1993-09-24 | Union Carbide Chem & Plast Technol Corp | ヒドロクロロフルオロカーボン類を用いて発泡させた硬質ポリウレタンフオームを製造するためのキヤツプされた界面活性剤の使用 |
| JPH0971628A (ja) * | 1995-09-06 | 1997-03-18 | Sanyo Chem Ind Ltd | 硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造法 |
| JP2002502455A (ja) * | 1997-06-03 | 2002-01-22 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 低熱伝導率を有する独立気泡ポリウレタン硬質フォームの製造方法 |
| EP0952169A1 (de) * | 1998-04-20 | 1999-10-27 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3149132B2 (ja) | 2001-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0398147B1 (en) | A foaming system for rigid urethane and isoyanurate foams | |
| US5300534A (en) | Production of plastic foams, preferably rigid foams containing urethane groups or urethane and isocyanurate groups, and blowing agent-containing emulsions for this purpose | |
| KR100224545B1 (ko) | 발포제 및 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 | |
| JP2008540767A (ja) | 炭化水素又はヒドロフルオロカーボンにより発泡されたａｓｔｍｅ−８４クラスｉ硬質ポリウレタン発泡体 | |
| EP0513233A1 (en) | A foaming system for closed-cell rigid polyurethane foam | |
| JPH08509512A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| EP0355713B1 (en) | Polyurethane foam prepared with reduced levels of hard halocarbon blowing agents | |
| JPH09505629A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム法 | |
| JP2897888B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームとその製造方法およびそれを用いた製品 | |
| JPH06505516A (ja) | 硬質ウレタン及びイソシアヌレートフォーム用の発泡システム | |
| US5034425A (en) | Rigid polyurethane foam, process for producing the same, and heat insulators and refrigerators using such polyurethane foam | |
| JP3072560B2 (ja) | 超低温保冷用ポリウレタンフォ―ム及びその製造方法 | |
| JP2653884B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法と断熱材並びにそれを用いた冷蔵庫 | |
| CA2583539A1 (en) | Rigid foams with good insulation properties and a process for the production of such foams | |
| EP0495134B1 (en) | Rigid polyurethane foam and heat insulator obtained therefrom | |
| WO2002053631A1 (en) | Process for making polyurethane integral skin foams | |
| AU2002234544A1 (en) | Process for making polyurethane integral skin foams | |
| JPH04103613A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームを用いた冷蔵庫 | |
| KR101645117B1 (ko) | 경질 우레탄 폼 제조용 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| JPH0598061A (ja) | 硬質ポリウレタンフオーム及びその製造方法と断熱材並びにそれを用いた冷蔵庫 | |
| JP2004131651A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームおよびその製造方法 | |
| JPH04279619A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム複合体の製造方法 | |
| JPH10110022A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームおよびそれを用いた冷凍装置 | |
| JP3152459B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法と断熱材並びにそれを用いた冷蔵庫 | |
| JPH0196209A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |