JPH11293059A - オレフィン系樹脂組成物及びそのシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 熱成形法による二次成形時のドローダウン性
が改良され、二次成形品の生産性が向上し、かつ剛性や
耐寒性及び耐熱性に優れた二次成形品を生産できる熱成
形用シート材に好適なオレフィン系（複合）樹脂組成物
及びシートの提供。 【解決手段】 プロピレン系樹脂と密度が０．９３ｇ／
ｃｍ³以上のエチレン系樹脂（Ａ）との混合物からなる
オレフィン系樹脂組成物であって、前記各樹脂の動的溶
融粘弾性の粘度比（ηｒ＝ηＰＥ（Ａ）／ηＰＰ）が１
Ｒａｄ／秒で１以上から５以下、かつ弾性率差（△Ｇ′
＝ＧＰＰ−ＧＰＥ（Ａ））が１０００００Ｐａ以下であ
ることを特徴とするオレフィン系（複合）樹脂組成物。
また前記オレフィン系（複合）樹脂組成物からなるオレ
フィン系（複合）樹脂シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱成形性や耐寒性
に優れた熱成形シート材用オレフィン系（複合）樹脂組
成物及びシートに関する。詳しくは、包装材分野、及び
各種工業部材に用いられる容器、蓋、及び成形品を熱成
形により製造する場合に用いるシート材用組成物及びシ
ートであって、従来より優れた垂れの保持性と剛性、耐
寒、耐熱性を有するオレフィン系（複合）樹脂シート又
は前記材料を組み合わせた積層シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、オレフィン系樹脂シートは、耐熱
性、耐油性等に優れることから、これらを二次成形（真
空成形、圧空成形等）に供することによって各種容器、
カップ、トレーなどの成形品を製造するための熱成形用
シート材に用いられている。しかしながら、シート材を
真空成形等の熱成形法で容器等の二次成形品に加工する
際、オレフィン系樹脂シートは他の樹脂（ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル樹脂等）と比較してその溶融特性が
温度に対してシャープなことから、予熱時の加熱による
ドローダウン（垂れ下がり）が大きく、二次成形品にシ
ワや偏肉、或いは穴が発生しやすいという欠点があっ
た。

【０００３】このオレフィン系樹脂シートの熱成形時の
垂れ下がりを改良する技術として、ポリプロピレン樹脂
にポリエチレン樹脂をブレンドする一般的方法（特開昭
５２−１３６２４７号公報、同５５−１０８４３３号公
報、特公昭６３−３０９５１号公報）、ビスマレイミド
を添加する方法（特開平３−５２４９３号公報）、ポリ
プロピレンに無機フィラーと無水マレイン酸変性ポリオ
レフィン、或いはシラン変性ポリオレフィン等を配合し
てなる組成物を用いる方法（特開昭５１−６９５５３号
公報、同５２−１５５４２号公報）、ポリオレフィンに
繊維状ポリテトラフルオロエチレンを添加する方法（特
開平８−１６５３５８号公報）等が知られている。

【０００４】しかしながら、近年、例えば食品容器はコ
スト競争が激しく、原料ポリオレフィンの３０〜５０重
量％程度をリサイクル材が占めるなど、原料中のリサイ
クル材の割合が増加する傾向にあり、このためシート幅
が９００ｍｍ以上程度に広くなるとリサイクル材入りシ
ートのドローダウンが著しく大きくなる。しかも、価格
面とは反対に容器の加工や品質面は更に厳しくなり、衛
生面やハンドリング性を考慮した嵌合品は、製品の形状
を得るために、従来の加熱時間より２倍以上長く加熱さ
れることから、ドローダウンが更に大きくなったり、容
器の細かなシワや０．２ｍｍ以下の異物混入品或いはわ
ずかな異色合い等の返品がより頻繁に実施される等、外
観検査もより厳しい状況にある。

【０００５】このような状況下においては、上述したよ
うなビスマレイミドを添加する方法、無機充填剤と変性
ポリオレフィンを混合する方法、或いは繊維状ポリテト
ラフルオロエチレンをポリオレフィンに添加する方法で
は、ドローダウン性の改良と原料価格のバランスが十分
とは言えず、シート成形時の異物混入や混練不足による
製造ロスが多くなる等、コスト面で限界があった。又、
ポリエチレンを単純にブレンドする方法では、低いメル
トフローレートによるブツや分散不良等の問題があっ
た。

【０００６】特に近年、冷凍食品や電子レンジ加熱食品
の増加に伴い、残留歪みの少ない真空成形品で耐熱性や
耐寒性を保持した嵌合容器や深絞り容器が広く普及して
いる。しかも、製造する段階でロスや異物混入が少な
く、しかも多量の再生材が使用可能で、真空成形時の生
産性が向上できる１ｍ以上の広幅シートの材料開発が強
く望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記現状に
鑑み、シート成形時の異物混入や製造ロス、或いは特殊
な材料を用いなくても、熱成形法による二次成形時のド
ローダウン性が改良され、シート成形や二次成形品の生
産性が向上し、かつ剛性や耐寒性及び耐熱性に優れた二
次成形品を生産できる熱成形用シート材に好適な（複
合）樹脂組成物及びシートを提供することを課題とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、特定の動的溶融粘弾性の粘度比と弾性率差を
保有するプロピレン系樹脂とエチレン系樹脂を混合した
オレフィン系樹脂組成物の樹脂シート（積層、複合樹
脂、複合樹脂積層シート等）とすることにより上記課題
を解決できることを見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明の第１の発明は、プロピ
レン系樹脂と密度が０．９３ｇ／ｃｍ³以上のエチレン
系樹脂（Ａ）との混合物からなるオレフィン系樹脂組成
物であって、前記各樹脂の動的溶融粘弾性の粘度比（η
ｒ＝ηＰＥ（Ａ）／ηＰＰ）が１Ｒａｄ／秒で１以上か
ら５以下、かつ弾性率差（ΔＧ′＝ＧＰＰ−ＧＰＥ
（Ａ））が１０００００Ｐａ以下であるオレフィン系
（複合）樹脂組成物である。また、本発明の第２の発明
は、前記オレフィン系樹脂組成物１００重量部に対し、
プロピレン系樹脂とエチレン系樹脂の動的溶融粘弾性の
粘度比（ηｒ＝ηＰＥ（Ｂ）／ηＰＰ）が１Ｒａｄ／秒
で０．１以上から１未満、１００Ｒａｄ／秒で０．７以
上、かつ弾性率差（ΔＧ′＝ＧＰＰ−ＧＰＥ（Ｂ））が
１００００Ｐａ以上のエチレン系樹脂（Ｂ）の混合割合
が、９０重量部以下であるオレフィン系（複合）樹脂組
成物である。また、本発明の第３の発明は、前記オレフ
ィン系（複合）樹脂組成物からなるオレフィン系（複
合）樹脂シートであり、本発明の第４の発明は、表面層
と中間層とを含む積層シートであって、表面層は前記オ
レフィン系（複合）樹脂組成物またはメルトフローレー
トが０．１〜２０ｇ／１０分で、かつ密度が０．８８０
〜０．９２０ｇ／ｃｍ³のオレフィン系樹脂材料からな
り、中間層は前記粘度比および弾性率差の範囲内である
オレフィン系（複合）樹脂組成物からなるオレフィン系
（複合）樹脂積層シート、又は熱成形用オレフィン系
（複合）樹脂積層シートである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。 １．オレフィン系樹脂組成物 本発明の第１のオレフィン系樹脂組成物は、プロピレン
系樹脂と密度が０．９３ｇ／ｃｍ³以上のエチレン系樹
脂（Ａ）との混合物からなるオレフィン系樹脂組成物で
あって、前記各樹脂の動的溶融粘弾性の粘度比（ηｒ＝
ηＰＥ（Ａ）／ηＰＰ）が１Ｒａｄ／秒で１以上から５
以下、かつ溶融弾性率差（△Ｇ’＝ＧＰＰ−ＧＰＥ
（Ａ））が１０００００Ｐａ以下の樹脂組成物である。
エチレン系樹脂（Ａ）の密度が０．９３ｇ／ｃｍ³未満
では、樹脂組成物の耐熱性が劣り垂れの保持性が悪い。
また、１Ｒａｄ／秒の粘度比が１未満では、樹脂組成物
の粘度が低すぎてオレフィン系樹脂シートの垂れ性を向
上させるような望ましいポリエチレン系樹脂のドメイン
形状が得られない。また、１Ｒａｄ／秒の粘度比が５を
超えたり、或いは１Ｒａｄ／秒の弾性率差が１００００
０Ｐａを超えると樹脂組成物の分散性や相溶性が悪くな
り、樹脂シートの流動バランスを阻害したりしてサージ
ング、或いは表面荒れを発生させて容器賦型性不良を生
じる。また、本発明の第２のオレフィン系樹脂組成物
は、前記第１のオレフィン系樹脂組成物１００重量部
に、プロピレン系樹脂とエチレン系樹脂の動的溶融粘弾
性の粘度比が１Ｒａｄ／秒で０．１以上から１未満、１
００Ｒａｄ／秒で０．７以上、かつ弾性率差が１０００
０Ｐａ以上のエチレン系樹脂（Ｂ）を９０重量部以下混
合した樹脂組成物である。１Ｒａｄ／秒の粘度比が０．
１未満や１以上、或いは弾性率差が１００００Ｐａ未満
になると樹脂組成物の粘度が低すぎたり高すぎたりして
オレフィン系樹脂シートの垂れ保持性（緊張時のスプリ
ングバック）を向上させるような望ましいポリエチレン
系樹脂のドメイン形状が得られない。また、エチレン系
樹脂（Ｂ）の含有量が９０重量部を超えると樹脂組成物
の粘度が低すぎて分散性の向上がなく、エチレン系樹脂
材の延伸が劣り、しかも加熱時の熱でエチレン系樹脂材
がプロピレン系樹脂材より先に収縮が生じて熱賦型時の
成形品に穴が発生しやすいという問題がある。

【００１１】すなわち、前記オレフィン系樹脂の動的粘
弾性値の比率が本発明内の樹脂組成物から得られたシー
トであれば、表面近傍のエチレン系樹脂は配向が少な
く、シート中央部分にエチレン系樹脂が集中しやすく、
しかも特定範囲内のエチレン系樹脂を更に組み合わせる
ことで、垂れ保持性におけるスプリングバックを向上さ
せるような望ましいポリエチレン系樹脂のドメイン形状
がシートの流れ方向や流れに対して直角方向とも表面積
の多い配向分散形状であることがＸ線の透過率やＳＥＭ
の顕微鏡写真等からも観察でき、垂れの保持性を向上さ
せる。

【００１２】本発明のオレフィン系樹脂組成物は、前記
動的溶融粘弾性値比内のエチレン系樹脂やプロピレン系
樹脂であれば特に限定されない。

【００１３】ここでプロピレン系樹脂としては、；プ
ロピレン単独重合体、又は；プロピレン含量が９７重
量％以上のプロピレンと、炭素数２〜２０、好ましくは
２〜１２、より好ましくは２〜８のプロピレン以外のα
−オレフィンとのランダム又はブロック共重合体、；
前記ととの混合物、又は；〜のいずれかとの
混合物が挙げられる。前記α−オレフィンとしては、エ
チレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４
−メチル．ペンテン−１等が例示できる。

【００１４】前記プロピレン系樹脂は、ＪＩＳ−Ｋ７２
０３（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定さ
れたメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記する。）
が、好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分、より好ましく
は０．３〜１０ｇ／１０分である。０．３ｇ／１０分未
満ではシート成形時に高樹脂圧力を要するためシート成
形が困難となり、ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えるとシ
ート成形時にサージングが発生し、ドローダウン改良効
果も少ない場合がある。

【００１５】前記プロピレン系樹脂のＪＩＳ−Ｋ７１１
２（２３℃）に準拠して測定された密度は特に限定され
ないが、好ましくは０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³
である。密度が上記範囲内であれば光沢や耐衝撃性等の
点で好ましい。

【００１６】本発明で用いるエチレン系樹脂（Ａ）は、
触媒としてチーグラー系化合物やメタロセン系化合物等
の存在下に、高圧イオン重合、気相重合、溶液重合法に
より製造されるエチレンの単独重合体、もしくはエチレ
ンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜１２、より好まし
くは３〜８のα−オレフィンとの共重合体や前記共重合
モノマーが２種類以上の共重合体であって、エチレン含
量が５０重量％以上のものである。特に溶液重合法から
製造されるエチレンの単独重合体がブツが少なく、剛
性、耐寒性、耐熱性等の点で好ましい。

【００１７】前記エチレン系樹脂（Ａ）は、ＭＦＲ（Ｊ
ＩＳ−Ｋ７２１０、条件４に準拠して測定された値）
が、好ましくは０．０１〜１０ｇ／１０分、より好まし
くは０．０２〜５．０ｇ／１０分である。このＭＦＲが
上記範囲外のものはいずれも溶融粘度が高すぎるか低す
ぎるため、プロピレン系樹脂との相溶性が悪くなり、垂
れ特性を向上させるようなエチレン系樹脂のドメイン形
状が得られなかったり、樹脂シートの流動性バランスを
阻害したりしてサージング、或いは表面荒れを発生させ
て容器賦型不良を生じる。

【００１８】前記エチレン系樹脂（Ａ）のＪＩＳ−Ｋ７
１１２（２３℃）に準拠して測定された密度は、０．９
３ｇ／ｃｍ³以上であり、好ましくは０．９４０ｇ／ｃ
ｍ³以上である。密度が０．９３ｇ／ｃｍ³未満ではオレ
フィン系樹脂組成物中の耐熱性が劣り、垂れ保持性の向
上効果が少ない。

【００１９】本発明で用いるエチレン系樹脂（Ｂ）は、
触媒としてチーグラー系の化合物やメタロセン系化合物
等の存在下に、高圧イオン重合、気相重合、溶液重合法
により製造されるエチレンの単独重合体、もしくはエチ
レンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜１２、より好ま
しくは３〜８のα−オレフィンとの共重合体や前記共重
合モノマーが２種類以上の共重合体であって、エチレン
含量が５０重量％以上のものである。エチレンの単独重
合体及びエチレン含量７０重量％以上のエチレンとα−
オレフィンとの共重合体が、剛性、耐寒性、耐熱性等の
点で好ましい。

【００２０】前記エチレン系樹脂（Ｂ）は、ＭＦＲ（Ｊ
ＩＳ−Ｋ７２１０、条件４に準拠して測定された値）
が、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分、より好ましく
は０．５〜５．０ｇ／１０分である。このＭＦＲが上記
範囲以外のものはいずれも溶融粘度が高すぎるか低すぎ
るため、プロピレン系樹脂やエチレン系樹脂（Ａ）との
相溶性が悪くなり、垂れ特性を向上させるようなエチレ
ン系樹脂のドメイン形状が得られなかったり、樹脂シー
トの流動性バランスを阻害したりしてサージング、或い
は表面荒れを発生させて容器賦型不良を生じる。

【００２１】前記エチレン系樹脂（Ｂ）のＪＩＳ−Ｋ７
１１２（２３℃）に準拠して測定された密度は特に限定
されないが、好ましくは０．８７０〜０．９３０ｇ／ｃ
ｍ³である。密度が上記範囲内であれば光沢や耐衝撃性
等の点で好ましい。

【００２２】本発明の第２のオレフィン系樹脂組成物中
のエチレン系樹脂（Ｂ）の配合割合は、エチレン系樹脂
（Ａ）を含んだ第１のオレフィン系樹脂組成物１００重
量部に、エチレン系樹脂（Ｂ）が９０重量部以下、好ま
しくは３〜７０重量部である。エチレン系樹脂（Ｂ）が
９０重量部を超えると、材料中のエチレン系樹脂の分散
配向性が低下したり、容器等の寸法変化が大きくなった
り、剛性や耐熱性が劣る。一方、エチレン系樹脂（Ｂ）
が３重量部未満となると、材料中のエチレン系樹脂の分
散量が少ないことから垂れ保持性の更なる向上が得られ
なくなり、かつ容器の耐寒性が劣る等の問題が生じる場
合もある。

【００２３】本発明のオレフィン系樹脂組成物であるプ
ロピレン系樹脂とエチレン系樹脂の混合は、公知のブレ
ンド手法、例えば押出機、バンバリー、ロール、ブラベ
ンダー等の混練機を用いて行われる。通常は押出機など
で混練して一旦ペレット状コンパウンドした後、シート
加工に供するが、前記のプロピレン系樹脂とエチレン系
樹脂の２成分をスーパーミキサーやタンブラー等でドラ
イブレンドした混合ペレットを直接押出機のホッパーに
投入し、シート成形することもできる。

【００２４】本発明のオレフィン系樹脂組成物には、成
形材料に一般に配合される添加剤；例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、分散剤、核剤、着色
剤、腐食防止剤、発泡剤等を目的に応じて適時添加又は
塗布してもよい。

【００２５】２．オレフィン系複合樹脂組成物 本発明のオレフィン系樹脂組成物には無機フィラーを添
加して、オレフィン系複合樹脂組成物とすることができ
る。無機フィラーとしては、例えば炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、タルク、クレー、マイカ、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、チタンホワイト、
カーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、シリカ等の非繊維状無機粉
体が好適である。無機粉体の粒径は特に限定されない
が、好ましくは０．１〜５０μｍである。これらの無機
フィラーは単独または、２種以上を混合して用いること
ができる。これらの中でも特に粒径が２０μｍ以下のタ
ルクが効果的である。

【００２６】オレフィン系複合樹脂組成物中のオレフィ
ン系樹脂組成物と無機フィラーとの配合比率は、オレフ
ィン系樹脂組成物１００重量部に対し、無機フィラーが
２００重量部以下であり、好ましくは１００重量部以下
である。無機フィラー量が２００重量部を超えると複合
樹脂組成物中のオレフィン系樹脂組成物への分散性が低
下し、かつ押出性や容器等の二次成形品の賦型性、耐寒
性、耐衝撃性が劣る。

【００２７】上記オレフィン系複合樹脂組成物は、ＪＩ
Ｓ−Ｋ７２１０（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠
して測定されたＭＦＲが、２０ｇ／１０分以下、特に好
ましくは１０ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが前記範囲
を超えるとシート成形性や容器成形性が不良となる場合
がある。ＭＦＲの下限については、特に限定されない
が、好ましくは０．０１ｇ／１０分以上である。ＭＦＲ
測定時に実質上流動性のないものであっても成形機によ
りシートに成形されるものであればよく、実際には限界
がないともいえるが、０．０１ｇ／１０分未満では押出
機の低下やモーター負荷が大きくなり生産性が低下する
傾向にある。

【００２８】前記オレフィン系複合樹脂組成物のＪＩＳ
−Ｋ７１１２（２３℃）に準拠して測定される密度は、
１．６４ｇ／ｃｍ³以下、好ましくは１．４５ｇ／ｃｍ³
以下である。密度が上記範囲を超えるとオレフィン系複
合樹脂組成物の流動性が低下し、高樹脂圧力等の点で好
ましくなく、しかも二次成形品の容器賦型性や耐寒性が
劣る傾向にある。

【００２９】本発明のオレフィン系複合樹脂組成物を調
製する方法としては、；オレフィン系樹脂組成物に無
機フィラーを直接添加、混合する方法、；あらかじめ
前記オレフィン系樹脂組成物と無機フィラーとで高濃度
のマスターバッチを作り、そのマスターバッチをオレフ
ィン系樹脂組成物に添加、混合する方法等が挙げられ
る。

【００３０】前記オレフィン系樹脂組成物と無機フィラ
ーは、例えば、ゲレーションミキサー、スーパーミキサ
ー等で混合し、更に押出機やニーダー、カレンダーロー
ル等の単独機或いは２機併用の混合機等で溶融分散させ
ながら混練しペレット化することにより、オレフィン系
複合樹脂組成物とすることができる。また、これをその
ままシート状に押出して複合シートとすることもでき
る。

【００３１】３．オレフィン系（複合）樹脂シート 本発明のオレフィン系樹脂シート又はオレフィン系複合
樹脂シートは、前記オレフィン系樹脂組成物又は前記オ
レフィン系複合樹脂組成物からなる。シートの製造方法
としては、鏡面ロールを用いるポリシング法、エアーナ
イフ法（ロール圧延を含む）、金属鏡面ベルト法（シン
グルやツインベルトを含む）、急冷後に金属鏡面ベルト
で圧着化するＴダイ法、インフレーション法、カレンダ
ーロール法等を用いた単層法が挙げられる。

【００３２】オレフィン系樹脂シート又はオレフィン系
複合樹脂シートの厚さは特に限定されず、使用目的等に
応じた厚みに調整すればよいが、通常０．１０〜３ｍ
ｍ、特に一般の食品容器では０．１５〜２ｍｍであるこ
とが好ましい。

【００３３】本発明のオレフィン系樹脂シート又はオレ
フィン系複合樹脂シートは、特定の樹脂組成物を選定し
たことで加熱時のスプリングバックが大きく、しかもド
ローダウンを小さくすることができることから、これを
加熱して真空成形、圧空成形等の二次成形に供すること
により、従来品のシート加工幅より広いシート幅が可能
となり、しかも従来品と略同等の材料費で成形品の生産
性が向上する。また、リサイクル材を配合した材料で成
形品を得る場合にも有用である。

【００３４】４．オレフィン系樹脂積層シート 本発明のオレフィン系樹脂積層シートは、下記オレフィ
ン系樹脂材料からなる表面層と前記オレフィン系（複
合）樹脂組成物からなる中間層とを有する。

【００３５】（１）表面層 表面層を構成するオレフィン系樹脂材料（以下、「表面
層用オレフィン系樹脂材料」と称する）は、前記二次成
形用のシートに用いられるエチレン系樹脂、プロピレン
系樹脂等のオレフィン系樹脂であれば特に制限されな
い。

【００３６】具体的には、前記オレフィン系樹脂組成物
に用いるプロピレン系樹脂と同様に、プロピレン単独重
合体、プロピレン含量が９７重量％以上のプロピレンと
エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィンとのラン
ダム又はブロック共重合体、もしくはこれらの樹脂混合
物、又はこれらとエチレン系樹脂（エチレンの単独重合
体もしくはエチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜
１２、より好ましくは３〜８のα−オレフィンとの共重
合体であってエチレン含量が５０重量％以上のもの）と
の樹脂混合物であってエチレン系樹脂が６０重量％以下
含まれるものが挙げられる。

【００３７】また、表面層用オレフィン系樹脂材料に用
いられるエチレン系樹脂は、触媒としてチーグラー系の
化合物やメタロセン系化合物等の存在下、高圧イオン重
合、気相重合、溶液重合法により製造されるものが望ま
しい。また、ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、条件４に準
拠して測定された値）が、好ましくは０．０１〜１０ｇ
／１０分、より好ましくは０．０２〜５ｇ／１０分のも
のが良好である。このＭＦＲが上記範囲外のものはいず
れも溶融粘度が高すぎるか低すぎるため、プロピレン系
樹脂との相溶性や分散性が悪くなったり、中間層との流
動性バランスを阻害したりしてシートにサージング、或
いは表面荒れを発生させて容器賦型性不良が生じる場合
がある。

【００３８】本発明の表面層用オレフィン系樹脂材料と
しては、プロピレン単独重合体、又はプロピレン単独重
合体とエチレン含量７０重量％以上のエチレン−α−オ
レフィン共重合体との樹脂混合物を用いるのが剛性や耐
熱性、耐寒性の点で特に好ましい。

【００３９】また、前記表面層用オレフィン系樹脂材料
には、成形材料に一般に配合される添加剤；例えば酸化
防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、分散剤、核
剤、着色剤、腐食防止剤、発泡剤等を目的に応じて適時
添加又は塗布してもよい。

【００４０】前記表面層用オレフィン系樹脂材料は、Ｊ
ＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準
拠して測定されたＭＦＲが、０．１〜２０ｇ／１０分、
好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは
０．５〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが２０ｇ／１０
分を超えると表面層の厚み分布が不良となり、ＭＦＲが
０．１ｇ／１０分未満では積層シート成形時に表面荒れ
が発生し、偏肉不良や外観不良が生じる。

【００４１】前記表面層用オレフィン系樹脂材料は、Ｊ
ＩＳ−Ｋ７１１２（２３℃）に準拠して測定された密度
が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．
９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ³である。０．８８０ｇ／
ｃｍ³未満では剛性が不足し、０．９２０ｇ／ｃｍ³を超
えると冷却ロールとの密着が悪くなり、偏肉不良が生じ
る。

【００４２】（２）オレフィン系樹脂積層シートの厚み 前記のオレフィン系樹脂組成物からなる中間層と表面層
用オレフィン系樹脂材料からなる表面層とで構成される
オレフィン系樹脂積層シートの厚み構成は、表面層の厚
みが該積層シートの１％以上、好ましくは３〜８０％で
ある。この範囲未満や範囲を超えると、シートのドロー
ダウン性の改良効果がなく、しかも真空成形時の加工温
度幅が狭く、容器の賦型不良が生じるので好ましくな
い。

【００４３】５．オレフィン系複合樹脂積層シート 本発明のオレフィン系複合樹脂積層シートは、前記のオ
レフィン系樹脂組成物、オレフィン系複合樹脂組成物、
オレフィン系樹脂材料またはオレフィン系複合樹脂材料
からなるシートが表面層及び中間層として積層されたも
のであり、中間層として前記オレフィン系樹脂組成物ま
たは前記前記オレフィン系複合樹脂組成物からなるシー
ト層を有し、かつ表面層と中間層の少なくとも一層に前
記オレフィン系複合樹脂組成物またはオレフィン系複合
樹脂材料からなるシート層を有している積層シートであ
る。ここで、オレフィン系複合樹脂材料は前記オレフィ
ン系樹脂材料に、無機フィラーを２００重量％以下含有
する組成物である。

【００４４】オレフィン系複合樹脂材料は、ＪＩＳ−Ｋ
７２１０（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測
定されたＭＦＲが、２０ｇ／１０分以下、好ましくは１
０ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが上記範囲を超えるも
のは、溶融粘度が高すぎるため、表面層との流動バラン
スを阻害したりしてシートにサージングを発生させて容
器賦型不良が生じる。

【００４５】また、オレフィン系複合樹脂材料は、ＪＩ
Ｓ−Ｋ７１１２（２３℃）に準拠して測定された密度が
１．６５ｇ／ｃｍ³以下であり、好ましくは１．４５ｇ
／ｃｍ³以下である。密度が１．６５ｇ／ｃｍ³を超える
と流動性が劣り、高樹脂圧でシート成形が困難となった
り、容器の賦型性が劣る。

【００４６】本発明のオレフィン系複合樹脂積層シート
の表面層と中間層の組合せは、（１）表面層がオレフィ
ン系樹脂組成物からなり、中間層がオレフィン系複合樹
脂組成物からなるシート、（２）表面層がオレフィン系
複合樹脂組成物からなり、中間層がオレフィン系樹脂組
成物からなるシート、（３）表面層がオレフィン系樹脂
材料からなり、中間層がオレフィン系複合樹脂組成物か
らなるシートおよび（４）表面層がオレフィン系複合樹
脂材料からなり、中間層がオレフィン系複合樹脂組成物
からなるシートである。

【００４７】６．積層シートの層構成 本発明の積層シートの層構成は、前記オレフィン系（複
合）樹脂材料の表面層と前記オレフィン系複合樹脂組成
物又はオレフィン機樹脂組成物の中間層とを含むもので
あれば特に制限はなく、例えば表面層／中間層／表面
層、スキン層／表面層／中間層／表面層／スキン層、ス
キン層／表面層／中間層／基材層等の層構成が挙げられ
る。表面層又は中間層は一層のみならず、他の層を挟ん
で複数層含めることもでき、例えば、前記表面層や中間
層の他に接着層、ガスバリヤ層、発泡層、リサイクル
層、耐衝撃性や目ヤニ防止付与層など、目的に応じて適
宜必要な機能を有する層を中間層や表面層に積層させる
ことができる。

【００４８】本発明の複合樹脂積層シートの厚みは特に
制限されず、使用目的等に応じた厚みを調整すればよい
が、通常０．１０〜３．０ｍｍ、特に一般の食品容器で
は０．１５〜２．０ｍｍであることが好ましい。

【００４９】また、前記複合樹脂積層シートの厚み構成
は、特に制限はないが、積層シートの全体厚みに対して
表面層の厚みが１％以上、より好ましくは３％以上にて
積層シートのドローダウン性が改良でき、しかも剛性や
耐寒性の優れた二次成形品が得られる。好ましい厚み比
は、表面層／中間層が１〜８０／９９〜２０、更に好ま
しくは５〜７０／９５〜３０である。

【００５０】７．積層シートの製造 本発明の積層シートの製造法は特に限定されず、例えば
鏡面ロールを用いるポリシング法、エアーナイフ法（ロ
ール圧延含）あるいは、金属鏡面ベルト法（シングルや
ツインベルト含む）や急冷後に金属鏡面ベルトで圧着化
するＴダイ法、インフレーション法、カレンダーロール
法等の単層法や共押出法にて製造される。また、オレフ
ィン系複合樹脂積層シートにおいては、単層法で得たシ
ートに表面層を融着したり、接着剤で貼り合わすラミネ
ート法等にても製造できる。これらのうち共押出法が生
産性や層構成を簡便に調整できることから良好である。

【００５１】本発明のオレフィン系（複合）樹脂積層シ
ートは、熱成形用のシート材として好適に用いられる。
ここでいう熱成形とは、一般に、プラスチックシートを
加熱軟化して所望の型に押しあて、型と材料の隙間にあ
る空気を排除し大気圧により型に密着させて成形する真
空成形、及び大気圧以上の圧縮空気か、あるいは真空を
併用して成形する圧空成形等の総称である。このような
熱成形による二次成形法としては、具体的には、間接加
熱成形法（真空成形法、圧空成形法、固相圧空成形
法）、固相プレス成形、スタンピング成形、或いは前記
成形法の組み合わせ等による容器成形法であれば特に限
定されない。これにより得られる二次成形品としては、
食品包装分野等に用いられる各種容器、容器蓋等が挙げ
られる。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明
する。尚、試験法、評価方法については、以下の方法を
用いた。 （１）動的粘弾性：以下の機器、条件により測定した。 装置：レオメトリックス社製メカニカルスペクトロメー
ターＲＭＳ８００ 温度：２００℃ 固定治具：２５ｍｍφパラレルプレート 測定モード：周波数掃引 ギャップ：１．５ｍ 周波数：０．０１ｒａｄ／秒〜１００ｒａｄ／秒 溶融粘弾性＝１ｒａｄ／秒 歪み：１０％

【００５３】（２）シートの成形性：シートの外観や賦
型性（離ロール性、偏肉性等）を下記基準で判断した。 ○：シートの偏肉や表面荒れが無く、きれいに成形でき
る。 △：シートの離ロール性が悪く、光沢ムラや偏肉、反り
が発生しやすい。 ×：シートに偏肉や面荒れが激しく、良好なシート成形
が得られない。 （３）曲げ弾性：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定し
た。 （４）デュポン衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２７９４に準拠
して測定した。

【００５４】（５）垂れ評価：各シート（樹脂シート、
樹脂積層シート、複合樹脂シート、複合樹脂積層シー
ト）を、中央に３０ｃｍ角の穴を有する２枚の鉄枠（３
３ｍｍ×３３ｍｍ×２ｍｍ）の間に挟み、断熱箱の中に
水平にセットした。次に鉄枠にサンドイッチされた樹脂
シートを均一に加熱できるように４５０℃に加熱された
上下ヒーター（上下ヒーターは、設置されたシート面か
ら１５ｃｍ離れたところから樹脂シートを加熱）をシー
ト上下面にスライドさせて設置した。鉄枠内のシート
は、加熱によって一旦、下面ヒーター方向に垂れ下が
り、その後、シートの厚み方向に均一に昇温が進むと、
樹脂シートは再び水平（以下、緊張点と称す。）とな
り、更なる上下面ヒーターの加熱により、樹脂シートは
自重で垂れ下がりが進行する。このような樹脂シートの
垂れ挙動を、下面ヒーターの下に設置したレーザー光線
を該樹脂シート面にあてて観察し、その垂れ量を１秒間
隔で測定しながら、緊張点から５秒経過後の垂れ量、
加熱開始時から３５秒間樹脂シートを加熱したときの
垂れ量及び垂れ勾配（１秒間に垂れる量）とその時の表
面温度を測定した。

【００５５】（６）容器成形時のドローダウン性：得ら
れた樹脂シートを、浅野研究所製の真空成形機（名称：
ＦＬＳ ４１５）のヒーター温度：設定３５０℃（下ヒ
ーター）〜５３０℃（上ヒーター）にて５．０秒間加熱
したときの該溶融積層シートのドローダウン量をスケー
ルで測定し、その値を垂れ量としてドローダウン性の評
価の指標とした。

【００５６】（７）容器の賦型性：３５個の容器外観を
目視で観察し、その評価結果を下記基準で○〜×と判断
した。 評価基準 ○：３５個の容器とも賦型性が良好であり、容器に偏肉
が見られない。 △：３５個の一部容器にシワが残存したり、容器に偏肉
がある。×：容器にシワが多発したり、穴が発生したり
して容器の偏肉が激しい。

【００５７】（８）耐寒性：真空成形で得られた容器に
２５０ｇのお米を充填し、ストレッチフィルム（ユカラ
ップ）でラップ、シールした。この充填容器を−２０℃
の雰囲中気中で２４時間放置後、１ｍの高さから１０回
底面落下させ、外観変化を下記基準で○〜×と判定し
た。 ○：容器にクラックや割れが無く、丈夫で変化が見られ
ない。 △：４〜９回の落下により容器の一部にクラックや割れ
が発生した。 ×：１〜３回の落下で容器にクラックや割れが発生し
た。

【００５８】また、実施例及び比較例で用いたオレフィ
ン系樹脂組成物のプロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂
は以下の通りである。 ＨＰＰ−１：ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、密度＝０．９
０５ｇ／ｃｍ³、融点１７１℃（日本ポリケム(株)製
ノバテックＰＰ ＥＡ９〈商品名〉） ＨＰＰ−２：ＭＦＲ＝１１ｇ／１０分、密度＝０．９０
５ｇ／ｃｍ³、融点１７０℃（日本ポリケム(株)製 ノ
バテックＰＰ ＭＡ３〈商品名〉） ＢＰＰ−１：ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、密度＝０．９
０５ｇ／ｃｍ³、融点１６８℃（日本ポリケム(株)製
ノバテックＰＰ ＥＣ９〈商品名〉） ＨＰＥ−１：ＭＦＲ＝０．０５ｇ／１０分、密度＝０．
９４７ｇ／ｃｍ³、融点１３３℃（日本ポリケム(株)製
ノバテックＨＤ ＨＢ２１０Ｒ〈商品名〉） ＨＰＥ−２：ＭＦＲ＝０．０４ｇ／１０分、密度＝０．
９４８ｇ／ｃｍ³、融点１３３℃（日本ポリケム(株)製
ノバテックＨＤ ＢＺ８１〈商品名〉） ＨＰＥ−３：ＭＦＲ＝０．０４ｇ／１０分、密度＝０．
９５０ｇ／ｃｍ³、融点１３４℃（日本ポリケム(株)製
ノバテックＨＤ ＨＢ２０００〈商品名〉） ＨＰＥ−４：ＭＦＲ＝２１ｇ／１０分、密度＝０．９４
５ｇ／ｃｍ³、融点１３０℃（日本ポリケム(株)製 ノ
バテックＨＤ ＨＪ２９０〈商品名〉） ＨＰＥ−５：ＭＦＲ＝０．０３５ｇ／１０分、密度＝
０．９５１ｇ／ｃｍ³、融点１３４℃（日本ポリケム
(株)製 ノバテックＨＤ ＨＦ３１０Ｕ〈商品名〉） ＬＰＥ−１：ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分、密度＝ ０．
９２３ｇ／ｃｍ³、融点１１１℃（日本ポリケム(株)製
ノバテックＬＤ ＬＦ１２２〈商品名〉） ＬＬＰＥ−１：ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、密度＝０．
８９８ｇ／ｃｍ³、融点９０℃（エクソンケミカル社製
ＥＸＡＣＴ４０５１〈商品名〉） ＬＬＰＥ−２：ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０分、密度＝０．
９２８ｇ／ｃｍ³、融点１２８℃（日本ポリケム(株)製
ノバテックＬＬ ＭＨＬ７０１１〈商品名〉） ＬＬＰＥ−３：ＭＦＲ＝１６ｇ／１０分、密度＝０．８
９８ｇ／ｃｍ³、融点９１℃（エクソンケミカル社製
ＥＸＡＣＴ４０４４〈商品名〉）

【００５９】実施例１ プロピレン系単独重合体（ＨＰＰ−１）７５重量％とエ
チレン重合体（ＨＰＥ−１）２５重量％とを口径６０ｍ
ｍφの単軸押出機で温度２００℃で溶融分散させて押出
し、ＭＦＲが０．３６ｇ／１０分、密度が０．９１１ｇ
／ｃｍ³の組成物をペレットに造粒した。次に、該混合
ペレットを口径４０ｍｍφのＴダイが装着した押出機か
ら、樹脂温度２４０℃、幅４００ｍｍのシート状に溶融
押し出しし、オレフィン系溶融シートとした。ついで、
得られた前記オレフィン系溶融シートをポリシング法の
冷却ロール（ロール温度：上５０℃、中８０℃、下５０
℃）に導いて冷却固化し、厚み０．５ｍｍ、幅３５０ｍ
ｍのオレフィン系樹脂シートを製出した。このようにし
て得られたシートについて、その評価結果を表１にシー
ト物性として示す。なお、緊張点から５秒経過後の垂れ
量や３５秒間の加熱による垂れ量及び垂れ勾配が少ない
程、ドローダウン性の優れたシートということができ
る。

【００６０】実施例２〜４、比較例１〜５、８ 樹脂の配合量や種類を表１に記載したように変えてオレ
フィン系樹脂組成物を得た他は、実施例１と同様に樹脂
シートを作製した。このようにして得られた各シートの
物性を表１に示す。

【００６１】実施例５ プロピレン単独重合体（ＨＰＰ−１）８５重量％とエチ
レン重合体（ＨＰＥ−１）１５重量％の混合樹脂１００
重量部に、エチレン重合体（ＬＬＰＥ−１）１５重量部
とを口径６０ｍｍφの単軸押出機で２００℃で溶融分散
させて押し出し、ＭＦＲが１．６ｇ／１０、密度が０．
９０５ｇ／ｃｍ³の組成物をペレットに造粒した。次に
該混合ペレット１００重量部に、タルク４５重量部（富
士タルク社製 粒径１０μ）を、温度１７０℃のゲレー
ションミキサーで溶融分散させ、該溶融分散された混合
物を口径６０ｍｍφの単軸押出機で温度２３０℃で押し
出し、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、密度が１．１３ｇ／
ｃｍ³の複合組成物をペレットに造粒した。

【００６２】次に、該複合組成物のペレットを口径４０
ｍｍφのＴダイを装着した押出機から、樹脂温度２４０
℃、幅４００ｍｍのシート状に溶融押し出しして、オレ
フィン系複合溶融シートとした。ついで、得られた溶融
シートをポリシング法の冷却ロール（ロール温度：上６
０℃、中８０℃、下６０℃）に導いて冷却固化し、厚み
が０．５ｍｍ、幅３５０ｍｍのオレフィン系複合樹脂シ
ートを作製した。得られた複合樹脂シートについては、
実施例１と同様にシート物性や垂れ量を測定し、その測
定結果を表１に示す。

【００６３】実施例６、比較例６〜７ エチレン系樹脂の種類や量、或いはタルク量等の組成を
表１に記載したように変えた他は実施例４と同様にして
複合樹脂シートを得、物性や垂れ量を測定し、その測定
結果を表１に示す。

【００６４】実施例７ プロピレン単独重合体（ＨＰＰ−１）１００重量％を口
径４０ｍｍφの押出機から、一方前記実施例１で得たオ
レフィン系樹脂組成物のペレットを口径９０ｍｍφの押
出機からそれぞれ押し出し、２種３層構成のフィードブ
ロックを装着した共押出機のＴダイから、樹脂温度２４
０℃、幅１１００ｍｍのシート状に溶融押し出しして、
プロピレン樹脂材料／オレフィン系樹脂組成物／プロピ
レン樹脂材料の３層構成の溶融積層シートとした。

【００６５】次いで、得られた溶融積層シートをポリシ
ング法の冷却ロール（ロール温度：上６０℃、中８０
℃、下６０℃）に導いて冷却固化し、厚みが０．５ｍ
ｍ、幅１０４０ｍｍのプロピレン樹脂材料／オレフィン
系樹脂組成物／プロピレン樹脂材料（５０／４００／５
０μ）の２種３層のオレフィン系樹脂積層シートを作製
した。得られた積層シートを、浅野研究所製の真空成形
機（名称：ＦＬＳ ４１５）のヒーター温度：設定３５
０（下ヒーター）〜５３０℃（上ヒーター）、サイク
ル：５．０秒で加熱し、縦：１８ｃｍ、横：２５ｃｍ、
深さ：３ｃｍの容器（３５ヶ採り）を得た。得られた樹
脂積層シート及び容器について、垂れ量（ドローダウン
性）、真空成形機による容器賦型性、耐寒性を評価し
た。その結果を表２に示す。

【００６６】実施例８〜１１、比較例９〜１３ エチレン系樹脂の種類、オレフィン系複合樹脂組成物の
種類、各層の厚みや再生材量を表２と表３に記載したよ
うに変えて２種３層の積層シートを得た他は、実施例７
と同様に積層シートの垂れ性、容器賦型性、耐寒性を評
価し、その結果を表２と表３に示す。なお、上記再生材
は各樹脂シートを粉砕し、該シートの粉砕品を温度２３
０℃の造粒機でペレット化したものを中間材料にドライ
ブレンドして使用した。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【発明の効果】本発明の樹脂シートは、特定の粘度比と
弾性率差を有するプロピレン系樹脂とエチレン系樹脂と
の配合組成物から得られた樹脂シートであるので、シー
ト製造時の生産性が図れたり、ドローダウン性が著しく
改良され、原料中にリサイクル材を増量しても、熱成形
法の二次成形から得られる容器などの偏肉が極小に抑え
られる。また、シートの幅を広くしてもドローダウンが
著しく大きくならないため、広幅のシートを用いて熱成
形することができ、熱成形による二次成形品の生産性が
向上する。しかも、得られる二次成形品は、剛性、耐寒
性、耐熱性に優れ、しかもコスト面においても優れてい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤池 治 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 平島 麻美 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン系樹脂と密度が０．９３ｇ／
   ｃｍ³以上のエチレン系樹脂（Ａ）との混合物からなる
   オレフィン系樹脂組成物であって、前記各樹脂の動的溶
   融粘弾性の粘度比と弾性率差が下記範囲であることを特
   徴とするオレフィン系樹脂組成物。粘度比（ηｒ＝ηＰ
   Ｅ（Ａ）／ηＰＰ）：１Ｒａｄ／秒で１以上から５以
   下、 弾性率差（ΔＧ′＝ＧＰＰ−ＧＰＥ（Ａ））：１０００
   ００Ｐａ以下。
2. 【請求項２】 請求項１記載のオレフィン系樹脂組成物
   １００重量部に対し、プロピレン系樹脂とエチレン系樹
   脂の動的溶融粘弾性の粘度比と弾性率差が下記範囲から
   なるエチレン系樹脂（Ｂ）の混合割合が、９０重量部以
   下であることを特徴とするオレフィン系樹脂組成物。 粘度比（ηｒ＝ηＰＥ（Ｂ）／ηＰＰ）：１Ｒａｄ／秒
   で０．１以上から１未満、１００Ｒａｄ／秒で０．７以
   上。 弾性率差（ΔＧ′＝ＧＰＰ−ＧＰＥ（Ｂ））：１０００
   ０Ｐａ以上。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のオレフィン系樹脂
   組成物１００重量部に対し、無機フィラーの混合割合
   が、２００重量部以下であることを特徴とするオレフィ
   ン系複合樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３記載のオレフィン系樹脂組
   成物又はオレフィン系複合樹脂組成物からなる、オレフ
   ィン系樹脂シート又はオレフィン系複合樹脂シート。
5. 【請求項５】 熱成形用シート材である、請求項４記載
   のオレフィン系樹脂シート又はオレフィン系複合樹脂シ
   ート。
6. 【請求項６】 表面層と中間層とを含む積層シートであ
   って、前記表面層はメルトフローレートが０．１〜２０
   ｇ／１０分で、かつ密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／
   ｃｍ³のオレフィン系樹脂材料からなり、前記中間層は
   請求項１記載のオレフィン系樹脂組成物からなる、オレ
   フィン系樹脂積層シート。
7. 【請求項７】 請求項１、２又は６記載のオレフィン系
   樹脂材料からなる表面層と請求項３記載の中間層からな
   る、オレフィン系複合樹脂積層シート。
8. 【請求項８】 請求項３記載の表面層と請求項１又は２
   記載の中間層からなる、オレフィン系複合樹脂積層シー
   ト。
9. 【請求項９】 表面層がオレフィン系複合樹脂材料から
   なり、中間層が請求項３記載のオレフィン系複合樹脂組
   成物からなるオレフィン系複合樹脂積層シート。
10. 【請求項１０】 熱成形シート材である、請求項６ない
    し９記載のオレフィン系樹脂積層シート又はオレフィン
    系複合樹脂積層シート。