JPH11292803A - エチレンのオキシクロリネーション方法 - Google Patents
エチレンのオキシクロリネーション方法Info
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- JPH11292803A JPH11292803A JP10093001A JP9300198A JPH11292803A JP H11292803 A JPH11292803 A JP H11292803A JP 10093001 A JP10093001 A JP 10093001A JP 9300198 A JP9300198 A JP 9300198A JP H11292803 A JPH11292803 A JP H11292803A
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- ethylene
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- oxychlorination
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレンの流動床式オキシクロリネーション
において、触媒の付着又は凝集を抑制し、好ましくない
副反応であるエチレンの燃焼反応を低下させ、かつエチ
レン原単位を向上させて、経済的に有利な方法を提供す
ること。 【解決手段】 エチレンの流動床式オキシクロリネーシ
ョンに、活性金属を担持した触媒粒子に対して、表面積
が１６０〜５００ｍ2 ／ｇの活性金属を担持していない
粒子にアルカリ処理により０．０１〜１ｍｍｏｌ／ｇの
周期表第一族または周期表第二族に属する金属を少なく
とも１種類付着させた粒子を、５〜５０重量％混合使用
する。
において、触媒の付着又は凝集を抑制し、好ましくない
副反応であるエチレンの燃焼反応を低下させ、かつエチ
レン原単位を向上させて、経済的に有利な方法を提供す
ること。 【解決手段】 エチレンの流動床式オキシクロリネーシ
ョンに、活性金属を担持した触媒粒子に対して、表面積
が１６０〜５００ｍ2 ／ｇの活性金属を担持していない
粒子にアルカリ処理により０．０１〜１ｍｍｏｌ／ｇの
周期表第一族または周期表第二族に属する金属を少なく
とも１種類付着させた粒子を、５〜５０重量％混合使用
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレンのオキシ
クロリネーションによる１，２−ジクロロエタン製造に
関するものである。
クロリネーションによる１，２−ジクロロエタン製造に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】炭化水素のオキシクロリネーションによ
る塩素化炭化水素の製造、特にエチレンのオキシクロリ
ネーションによる１，２−ジクロロエタンの製造は公知
である。その製造方法は固定床法と流動床法が存在する
が、高い反応熱を有するこの反応は、粒子の激しい流動
による触媒層の均一な温度分布が得られる流動床法で行
われるプロセスが世界的に多く存在する。一般的な反応
方法は、エチレン、塩化水素（ＨＣｌ）及び酸素又は空
気のような酸素含有気体を原料とした気相反応で行わ
れ、各原料の供給比は塩化水素２モルに対しエチレンは
１〜２モル、酸素０．５〜１モルの範囲で行われてい
る。反応温度は４７０〜５３０°Ｋ、反応圧力は０〜５
００ｋＰａで行われており、触媒流動部の線速度は０．
２〜０．７ｍ／ｓで流動層が形成されている。
る塩素化炭化水素の製造、特にエチレンのオキシクロリ
ネーションによる１，２−ジクロロエタンの製造は公知
である。その製造方法は固定床法と流動床法が存在する
が、高い反応熱を有するこの反応は、粒子の激しい流動
による触媒層の均一な温度分布が得られる流動床法で行
われるプロセスが世界的に多く存在する。一般的な反応
方法は、エチレン、塩化水素（ＨＣｌ）及び酸素又は空
気のような酸素含有気体を原料とした気相反応で行わ
れ、各原料の供給比は塩化水素２モルに対しエチレンは
１〜２モル、酸素０．５〜１モルの範囲で行われてい
る。反応温度は４７０〜５３０°Ｋ、反応圧力は０〜５
００ｋＰａで行われており、触媒流動部の線速度は０．
２〜０．７ｍ／ｓで流動層が形成されている。
【０００３】この流動床反応における問題点として、触
媒の粘着性発現による流動性悪化とそれによる反応成績
の低下が挙げられる。触媒の粘着性は反応時に発現し、
触媒表面の活性成分の変化、反応物質の吸着あるいは生
成物の脱離等の現象に起因している。この問題に対して
触媒の粘着性を低減する方法として、特公平３−３９７
４０には先ずアルカリ処理した担体に活性成分を担持す
る方法が示されており、アルカリ処理はアルカリ金属、
アルカリ土類金属及び貴金属からなる群より選択した少
なくとも１種の金属を０．５〜３０重量％沈着させるこ
とである。また特開昭６１−８６９５１には触媒表面の
銅の量を制約することにより、触媒表面での反応を抑制
し、触媒間の粘着、凝集を防止する方法が示されてい
る。この場合、表面の銅濃度を抑えるためにマグネシウ
ムが加えられ、触媒全体的な銅の濃度に対して、表面は
かなり低い濃度になるよう調製されている。以上２種の
方法においては、触媒上の余分な活性点の修飾あるいは
粒子間の接触面である表面での活性成分の削減により触
媒の粘着性を低減可能としている。
媒の粘着性発現による流動性悪化とそれによる反応成績
の低下が挙げられる。触媒の粘着性は反応時に発現し、
触媒表面の活性成分の変化、反応物質の吸着あるいは生
成物の脱離等の現象に起因している。この問題に対して
触媒の粘着性を低減する方法として、特公平３−３９７
４０には先ずアルカリ処理した担体に活性成分を担持す
る方法が示されており、アルカリ処理はアルカリ金属、
アルカリ土類金属及び貴金属からなる群より選択した少
なくとも１種の金属を０．５〜３０重量％沈着させるこ
とである。また特開昭６１−８６９５１には触媒表面の
銅の量を制約することにより、触媒表面での反応を抑制
し、触媒間の粘着、凝集を防止する方法が示されてい
る。この場合、表面の銅濃度を抑えるためにマグネシウ
ムが加えられ、触媒全体的な銅の濃度に対して、表面は
かなり低い濃度になるよう調製されている。以上２種の
方法においては、触媒上の余分な活性点の修飾あるいは
粒子間の接触面である表面での活性成分の削減により触
媒の粘着性を低減可能としている。
【０００４】また特開昭５０−７０３０６には触媒的に
も化学的に不活性な固形物質の粒子の添加が、粘着性を
帯びた触媒粒子を希釈することによって、粒子の付着又
は凝集を防止する方法として示されている。この場合に
は触媒として比表面積２００〜３５０ｍ2 ／ｇの活性化
アルミナに塩化第二銅が坦持されたものを用いており、
不活性な粒子にはガラス又はシリカ、α−アルミナ、ケ
イ酸質砂が対象とされている。これら不活性な粒子は比
表面積が小さく、触媒的にも化学的にも不活性に近いも
のであると考えられる。さらに特開昭５６−７３５４に
は銅化合物が付着した触媒粒子に裸の坦体粒子を混合す
ることによる粘着性の低減が示されている。
も化学的に不活性な固形物質の粒子の添加が、粘着性を
帯びた触媒粒子を希釈することによって、粒子の付着又
は凝集を防止する方法として示されている。この場合に
は触媒として比表面積２００〜３５０ｍ2 ／ｇの活性化
アルミナに塩化第二銅が坦持されたものを用いており、
不活性な粒子にはガラス又はシリカ、α−アルミナ、ケ
イ酸質砂が対象とされている。これら不活性な粒子は比
表面積が小さく、触媒的にも化学的にも不活性に近いも
のであると考えられる。さらに特開昭５６−７３５４に
は銅化合物が付着した触媒粒子に裸の坦体粒子を混合す
ることによる粘着性の低減が示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記従来方法のなかで
触媒粒子に不活性な粒子を混合する方法においては、触
媒と混合する粒子は反応方式が流動床であることによ
り、物理的に触媒の担体と同等な物性を有するものが好
ましく、とくに触媒の担体と同じものを用いることが好
ましい。しかし、触媒の担体として用いられる比表面積
が１６０〜５００ｍ 2 ／ｇのような粒子は、特にエチレ
ンの燃焼反応に活性があることが確認されており、混合
することによって、触媒の付着又は凝集を抑制する効果
は得られても、好ましくない副反応であるエチレンの燃
焼反応が増加し、エチレン原単位を悪化させ経済的に不
利となる。
触媒粒子に不活性な粒子を混合する方法においては、触
媒と混合する粒子は反応方式が流動床であることによ
り、物理的に触媒の担体と同等な物性を有するものが好
ましく、とくに触媒の担体と同じものを用いることが好
ましい。しかし、触媒の担体として用いられる比表面積
が１６０〜５００ｍ 2 ／ｇのような粒子は、特にエチレ
ンの燃焼反応に活性があることが確認されており、混合
することによって、触媒の付着又は凝集を抑制する効果
は得られても、好ましくない副反応であるエチレンの燃
焼反応が増加し、エチレン原単位を悪化させ経済的に不
利となる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる現状において、触
媒的に不活性な粒子によるエチレンの燃焼反応を抑制す
るために鋭意検討を行った結果、触媒と混合する粒子に
アルカリ処理を行うことが有効であることを見い出し、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明のエチレ
ンのオキシクロリネーション方法は、エチレンの流動床
式オキシクロリネーションにおいて、活性金属を担持し
た触媒粒子に対して、表面積が１６０〜５００ｍ2 ／ｇ
の活性金属を担持していない粒子にアルカリ処理により
０．０１〜１ｍｍｏｌ／ｇの周期表第一族または周期表
第二族に属する金属を少なくとも１種類付着させた粒子
を、５〜５０重量％混合使用することを特徴とするもの
である。
媒的に不活性な粒子によるエチレンの燃焼反応を抑制す
るために鋭意検討を行った結果、触媒と混合する粒子に
アルカリ処理を行うことが有効であることを見い出し、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明のエチレ
ンのオキシクロリネーション方法は、エチレンの流動床
式オキシクロリネーションにおいて、活性金属を担持し
た触媒粒子に対して、表面積が１６０〜５００ｍ2 ／ｇ
の活性金属を担持していない粒子にアルカリ処理により
０．０１〜１ｍｍｏｌ／ｇの周期表第一族または周期表
第二族に属する金属を少なくとも１種類付着させた粒子
を、５〜５０重量％混合使用することを特徴とするもの
である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は、 エチレンのオキシクロ
リネーションによる１，２−ジクロロエタン製造におい
て、流動床における触媒の希釈粒子の処理方法に関する
ものであり、触媒的に不活性な表面積が１６０〜５００
ｍ2 ／ｇの粒子にアルカリ処理を行い、エチレンの燃焼
活性を抑制し、 触媒に混合して使用する方法であり、不
活性粒子上のエチレン燃焼活性点がアルカリによってつ
ぶされることにより効果が得られる。本願発明の効果
は，エチレンのオキシクロリネーションのみに限定され
ず、低級及び高級の脂肪族炭化水素，環状脂肪族炭化水
素または芳香族炭化水素の単一または混合物のオキシク
ロリネーションにも応用できる。エチレンの場合、特に
本発明の方法は有効で酸素源は純酸素、あるいは空気の
ような酸素含有混合物でも問題はない。
リネーションによる１，２−ジクロロエタン製造におい
て、流動床における触媒の希釈粒子の処理方法に関する
ものであり、触媒的に不活性な表面積が１６０〜５００
ｍ2 ／ｇの粒子にアルカリ処理を行い、エチレンの燃焼
活性を抑制し、 触媒に混合して使用する方法であり、不
活性粒子上のエチレン燃焼活性点がアルカリによってつ
ぶされることにより効果が得られる。本願発明の効果
は，エチレンのオキシクロリネーションのみに限定され
ず、低級及び高級の脂肪族炭化水素，環状脂肪族炭化水
素または芳香族炭化水素の単一または混合物のオキシク
ロリネーションにも応用できる。エチレンの場合、特に
本発明の方法は有効で酸素源は純酸素、あるいは空気の
ような酸素含有混合物でも問題はない。
【０００８】反応器内充填粒子は、エチレンのオキシク
ロリネーションに活性な触媒粒子および触媒粒子の担体
に用いられるような表面積が１６０〜５００ｍ2 ／ｇの
粒子にアルカリ処理を行ったものである。活性な触媒粒
子とは、活性金属を担持した触媒粒子であり、例えば、
塩化第二銅をγ−アルミナに担持したものが一般的であ
るが、この反応に活性なものであれば特に限定されな
い。触媒と混合する粒子は、活性金属を担持していな
い、表面積が１６０〜５００ｍ2 ／ｇの粒子に、アルカ
リ処理により０．０１〜１ｍｍｏｌ／ｇの周期表第一族
または周期表第二族に属する金属、例えば、Ｎａ、Ｋ、
ＭｇまたはＣａ、好ましくは、ＮａまたはＭｇ、を少な
くとも１種類付着させた不活性な粒子である。この粒子
は、反応方式が流動床であることにより、物理的に触媒
と同等な物性を持つものが好ましく、とくに触媒の担体
と同じものを用いるのが好ましい、より好ましくは、γ
−アルミナである。しかし、必ずしも触媒担体と全く同
じものである必要はなく、触媒的に不活性であれば、ア
ルカリ処理を行い使用可能である。
ロリネーションに活性な触媒粒子および触媒粒子の担体
に用いられるような表面積が１６０〜５００ｍ2 ／ｇの
粒子にアルカリ処理を行ったものである。活性な触媒粒
子とは、活性金属を担持した触媒粒子であり、例えば、
塩化第二銅をγ−アルミナに担持したものが一般的であ
るが、この反応に活性なものであれば特に限定されな
い。触媒と混合する粒子は、活性金属を担持していな
い、表面積が１６０〜５００ｍ2 ／ｇの粒子に、アルカ
リ処理により０．０１〜１ｍｍｏｌ／ｇの周期表第一族
または周期表第二族に属する金属、例えば、Ｎａ、Ｋ、
ＭｇまたはＣａ、好ましくは、ＮａまたはＭｇ、を少な
くとも１種類付着させた不活性な粒子である。この粒子
は、反応方式が流動床であることにより、物理的に触媒
と同等な物性を持つものが好ましく、とくに触媒の担体
と同じものを用いるのが好ましい、より好ましくは、γ
−アルミナである。しかし、必ずしも触媒担体と全く同
じものである必要はなく、触媒的に不活性であれば、ア
ルカリ処理を行い使用可能である。
【０００９】不活性粒子のアルカリ処理は、一般的なア
ルカリ水溶液に浸漬する方法により行えばよい。例え
ば、不活性粒子としてγ−アルミナ１００ｇに対して、
所定の担持量となるように水１００ｍｌに前記金属の水
酸化物、例えば、ＮａＯＨの所定量を溶解したアルカリ
溶液を加えて混合し、１〜２時間放置した後、攪拌しな
がら水分を蒸発させ、完全に水分が無くなった後３００
〜５００℃で４時間程度焼成処理を行い調整する。
ルカリ水溶液に浸漬する方法により行えばよい。例え
ば、不活性粒子としてγ−アルミナ１００ｇに対して、
所定の担持量となるように水１００ｍｌに前記金属の水
酸化物、例えば、ＮａＯＨの所定量を溶解したアルカリ
溶液を加えて混合し、１〜２時間放置した後、攪拌しな
がら水分を蒸発させ、完全に水分が無くなった後３００
〜５００℃で４時間程度焼成処理を行い調整する。
【００１０】本発明のエチレンの流動床式オキシクロリ
ネーションにおいて、流動床における前記不活性粒子の
量は、活性金属を担持した触媒粒子に対して５〜５０重
量％である。５重量％未満では触媒の付着または凝集を
抑制する効果が薄く、５０重量％を超えると触媒を希釈
しすぎて流動床の反応成績が低下する。
ネーションにおいて、流動床における前記不活性粒子の
量は、活性金属を担持した触媒粒子に対して５〜５０重
量％である。５重量％未満では触媒の付着または凝集を
抑制する効果が薄く、５０重量％を超えると触媒を希釈
しすぎて流動床の反応成績が低下する。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。 実施例１ エチレンのオキシクロリネーション装置として、１イン
チ径のガラス製流動床を用い、表面積３６０ｍ2 ／ｇの
γ−アルミナにＮａを０．３ｍｍｏｌ／ｇ担持した粒子
を２４．５ｇ充填して反応を行った。反応温度は外部の
電気ヒーターで５２０°Ｋに制御し、原料ガスはＣ2 Ｈ
4 ／Ｏ2 ／ＨＣｌ／Ｎ2 ＝１．６モル／０．６モル／２
モル／２．５モルの比で反応部ガス線速が０．０９ｍ／
ｓで供給し、エチレンの燃焼量の測定を行った。充填粒
子は表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナをＮａＯＨ水
溶液に浸し、乾燥後４００℃で焼成調整したものであ
る。結果を表１に示す。
明する。 実施例１ エチレンのオキシクロリネーション装置として、１イン
チ径のガラス製流動床を用い、表面積３６０ｍ2 ／ｇの
γ−アルミナにＮａを０．３ｍｍｏｌ／ｇ担持した粒子
を２４．５ｇ充填して反応を行った。反応温度は外部の
電気ヒーターで５２０°Ｋに制御し、原料ガスはＣ2 Ｈ
4 ／Ｏ2 ／ＨＣｌ／Ｎ2 ＝１．６モル／０．６モル／２
モル／２．５モルの比で反応部ガス線速が０．０９ｍ／
ｓで供給し、エチレンの燃焼量の測定を行った。充填粒
子は表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナをＮａＯＨ水
溶液に浸し、乾燥後４００℃で焼成調整したものであ
る。結果を表１に示す。
【００１２】実施例２ 充填粒子を表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナにＮａ
を０．１ｍｍｏｌ／ｇ担持したものとした以外は実施例
１と同様に反応を行った。Ｎａは実施例１と同様な方法
により担持した。結果を表１に示す。
を０．１ｍｍｏｌ／ｇ担持したものとした以外は実施例
１と同様に反応を行った。Ｎａは実施例１と同様な方法
により担持した。結果を表１に示す。
【００１３】実施例３ 充填粒子を表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナにＮａ
を０．３ｍｍｏｌ／ｇ担持したもので実施例１と同様の
反応を行った。ＮａはＮａＣＯ3 水溶液により担持した
ものとした。結果を表１に示す。
を０．３ｍｍｏｌ／ｇ担持したもので実施例１と同様の
反応を行った。ＮａはＮａＣＯ3 水溶液により担持した
ものとした。結果を表１に示す。
【００１４】実施例４ 充填粒子を表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナにＮａ
を０．３ｍｍｏｌ／ｇ担持したもので実施例１と同様の
反応を行った。ＮａはＮａＯＨ／メタノール溶液より担
持したものとした。結果を表１に示す。
を０．３ｍｍｏｌ／ｇ担持したもので実施例１と同様の
反応を行った。ＮａはＮａＯＨ／メタノール溶液より担
持したものとした。結果を表１に示す。
【００１５】実施例５ 充填粒子を表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナにＭｇ
を０．３ｍｍｏｌ／ｇ担持したものとした以外は実施例
１と同様に反応を行った。ＭｇはＭｇＣＯ3 水溶液より
担持した。結果を表１に示す。
を０．３ｍｍｏｌ／ｇ担持したものとした以外は実施例
１と同様に反応を行った。ＭｇはＭｇＣＯ3 水溶液より
担持した。結果を表１に示す。
【００１６】比較例１ 充填粒子を表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナそのま
まとした以外は実施例１と同様に反応を行った。結果を
表１に示す。
まとした以外は実施例１と同様に反応を行った。結果を
表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例６ エチレンのオキシクロリネーション装置として、内径８
０ｍｍ、高さ５００ｍｍ、内部には熱交換器として熱水
を任意の温度で流通できる除熱管を内径６ｍｍのチュー
ブで３ｐａｓｓ設置した反応器を用い、外部からはヒー
ターで温度制御を行った。流動触媒にはγ−アルミナ担
持塩化第二銅を用い、８８５ｇを充填し、表面積３６０
ｍ2 ／ｇのγ−アルミナにＮａを０．３ｍｍｏｌ／ｇ担
持した粒子を２９５ｇ混合充填した。原料ガスはＣ2 Ｈ
4 ／Ｏ2 ／ＨＣｌ／Ｎ2 ＝１．６モル／０．６モル／２
モル／２．５モルの比で反応部ガス線速が０．０９ｍ／
ｓで供給し、反応温度は５００°Ｋ、反応圧力は２５０
ｋＰａの条件下で反応を行い、反応成績を測定した。結
果を表２に示す。
０ｍｍ、高さ５００ｍｍ、内部には熱交換器として熱水
を任意の温度で流通できる除熱管を内径６ｍｍのチュー
ブで３ｐａｓｓ設置した反応器を用い、外部からはヒー
ターで温度制御を行った。流動触媒にはγ−アルミナ担
持塩化第二銅を用い、８８５ｇを充填し、表面積３６０
ｍ2 ／ｇのγ−アルミナにＮａを０．３ｍｍｏｌ／ｇ担
持した粒子を２９５ｇ混合充填した。原料ガスはＣ2 Ｈ
4 ／Ｏ2 ／ＨＣｌ／Ｎ2 ＝１．６モル／０．６モル／２
モル／２．５モルの比で反応部ガス線速が０．０９ｍ／
ｓで供給し、反応温度は５００°Ｋ、反応圧力は２５０
ｋＰａの条件下で反応を行い、反応成績を測定した。結
果を表２に示す。
【００１９】実施例７ 流動触媒にはγ−アルミナ担持塩化第二銅を用い、８８
５ｇを充填し、表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナに
Ｎａを０．１ｍｍｏｌ／ｇ担持した粒子２９５ｇを混合
充填した以外は実施例６と同様の反応を行った。結果を
表２に示す。
５ｇを充填し、表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナに
Ｎａを０．１ｍｍｏｌ／ｇ担持した粒子２９５ｇを混合
充填した以外は実施例６と同様の反応を行った。結果を
表２に示す。
【００２０】比較例２ 流動触媒にはγ−アルミナ担持塩化第二銅を８８５ｇ充
填し、表面積３６０ｍ 2 ／ｇのγ−アルミナ２９５ｇを
混合充填した以外は実施例６と同様の反応を行った。結
果を表２に示す。
填し、表面積３６０ｍ 2 ／ｇのγ−アルミナ２９５ｇを
混合充填した以外は実施例６と同様の反応を行った。結
果を表２に示す。
【００２１】実施例８ エチレンのオキシクロリネーション装置として、内径４
００ｍｍ、高さ３５００ｍｍ、内部には熱交換器として
熱水を任意の温度で流通できる除熱管を内径７０ｍｍの
チューブで３ｐａｓｓ設置した反応器でテストを行っ
た。流動触媒はγ−アルミナ担持塩化第二銅を用い、１
１５ｋｇ充填し、表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナ
にＮａを０．３ｍｍｏｌ／ｇ担持した粒子を２５ｋｇ混
合充填した。原料ガスはＣ2 Ｈ4 ／Ｏ2 ／ＨＣｌ／Ｎ2
＝１．６モル／０．６モル／２モル／２．５モルの比で
反応部ガス線速が０．４５ｍ／ｓで供給し、反応温度は
５００°Ｋ、反応圧力は２３５ｋＰａの条件下で反応を
行い、反応成績を測定した。結果は表２に示す。
００ｍｍ、高さ３５００ｍｍ、内部には熱交換器として
熱水を任意の温度で流通できる除熱管を内径７０ｍｍの
チューブで３ｐａｓｓ設置した反応器でテストを行っ
た。流動触媒はγ−アルミナ担持塩化第二銅を用い、１
１５ｋｇ充填し、表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナ
にＮａを０．３ｍｍｏｌ／ｇ担持した粒子を２５ｋｇ混
合充填した。原料ガスはＣ2 Ｈ4 ／Ｏ2 ／ＨＣｌ／Ｎ2
＝１．６モル／０．６モル／２モル／２．５モルの比で
反応部ガス線速が０．４５ｍ／ｓで供給し、反応温度は
５００°Ｋ、反応圧力は２３５ｋＰａの条件下で反応を
行い、反応成績を測定した。結果は表２に示す。
【００２２】比較例３ 流動触媒にはγ−アルミナ担持塩化第二銅を用い、１１
５ｋｇ充填し、表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナを
２５ｋｇ混合充填した以外は実施例８と同様に反応を行
った。結果は表２に示す。
５ｋｇ充填し、表面積３６０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナを
２５ｋｇ混合充填した以外は実施例８と同様に反応を行
った。結果は表２に示す。
【００２３】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 窪田 武司 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井化学 株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】エチレンの流動床式オキシクロリネーショ
ンにおいて、活性金属を担持した触媒粒子に対して、表
面積が１６０〜５００ｍ2 ／ｇの活性金属を担持してい
ない粒子にアルカリ処理により０．０１〜１ｍｍｏｌ／
ｇの周期表第一族または周期表第二族に属する金属を少
なくとも１種類付着させた粒子を、５〜５０重量％混合
使用することを特徴とするエチレンのオキシクロリネー
ション方法。 - 【請求項２】表面積が１６０〜５００ｍ2 ／ｇの活性金
属を担持していない粒子が、γ−アルミナである請求項
１記載のエチレンのオキシクロリネーション方法。 - 【請求項３】アルカリ処理により付着させる金属が、Ｎ
ａまたはＭｇである請求項１記載のエチレンのオキシク
ロリネーション方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10093001A JPH11292803A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | エチレンのオキシクロリネーション方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10093001A JPH11292803A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | エチレンのオキシクロリネーション方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11292803A true JPH11292803A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14070144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10093001A Pending JPH11292803A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | エチレンのオキシクロリネーション方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11292803A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7585806B2 (en) | 2005-11-14 | 2009-09-08 | Oxy Vinyls, Lp | Catalyst compositions and process for oxychlorination |
-
1998
- 1998-04-06 JP JP10093001A patent/JPH11292803A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7585806B2 (en) | 2005-11-14 | 2009-09-08 | Oxy Vinyls, Lp | Catalyst compositions and process for oxychlorination |
| US8956993B2 (en) | 2005-11-14 | 2015-02-17 | Oxy Vinyls Lp | Catalyst compositions and process for oxychlorination |
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