JPH11273666A - 鉛蓄電池用正極板及びその製造方法 - Google Patents
鉛蓄電池用正極板及びその製造方法Info
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- JPH11273666A JPH11273666A JP10077375A JP7737598A JPH11273666A JP H11273666 A JPH11273666 A JP H11273666A JP 10077375 A JP10077375 A JP 10077375A JP 7737598 A JP7737598 A JP 7737598A JP H11273666 A JPH11273666 A JP H11273666A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高率放電においても容量を高めて利用率を高
めることができる鉛蓄電池用正極板を得る。 【解決手段】 正極活物質層に、アルカリ溶液を滴下す
る電位差滴定によりｐＨ７．５以上で緩衝が生じる難還
元性の耐酸性硫酸鉛を各活物質層に対して０．５〜２重
量％含有させる。
めることができる鉛蓄電池用正極板を得る。 【解決手段】 正極活物質層に、アルカリ溶液を滴下す
る電位差滴定によりｐＨ７．５以上で緩衝が生じる難還
元性の耐酸性硫酸鉛を各活物質層に対して０．５〜２重
量％含有させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鉛蓄電池用正極板
及びその製造方法に関するものである。
及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に鉛蓄電池用正極板は、次のように
して製造する。まず、鉛粉と希硫酸とを含有する活物質
ペーストを集電体に充填した未乾燥極板を作った後に、
この未乾燥極板を熟成乾燥した未化成極板を作る。次に
未化成極板を化成して製造する。このような鉛蓄電池用
極板の容量を高めて利用率を高めるために、活物質ペー
ストに適量のカーボン粉末や鉛酸バリウム（ＢａＰｂＯ
3 ）粉末を添加することが提案された。
して製造する。まず、鉛粉と希硫酸とを含有する活物質
ペーストを集電体に充填した未乾燥極板を作った後に、
この未乾燥極板を熟成乾燥した未化成極板を作る。次に
未化成極板を化成して製造する。このような鉛蓄電池用
極板の容量を高めて利用率を高めるために、活物質ペー
ストに適量のカーボン粉末や鉛酸バリウム（ＢａＰｂＯ
3 ）粉末を添加することが提案された。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の添加剤は、０．３ＣＡ程度の低率放電においては、利
用率を高められるものの、３ＣＡ程度の高率放電になる
と、利用率を十分に高めることができないという問題が
あった。
の添加剤は、０．３ＣＡ程度の低率放電においては、利
用率を高められるものの、３ＣＡ程度の高率放電になる
と、利用率を十分に高めることができないという問題が
あった。
【０００４】本発明の目的は、高率放電においても容量
を高めて利用率を高めることができる鉛蓄電池用正極板
及びその製造方法を提供することにある。
を高めて利用率を高めることができる鉛蓄電池用正極板
及びその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、正極活物質層
を有する鉛蓄電池用正極板を改良の対象にして、難還元
性の耐酸性硫酸塩、またはアルカリ溶液を滴下する電位
差滴定によりｐＨ７．５以上で緩衝が生じる耐酸性硫酸
塩を正極活物質層に含有させる。ここで、アルカリ溶液
を滴下する電位差滴定によりｐＨ７．５以上で緩衝が生
じる耐酸性硫酸塩とは、耐酸性硫酸塩を水に分散し、こ
れにＮａＯＨ水溶液を滴下して、緩衝（滴下量に対して
ｐＨが変化しなくなる作用）が生じるｐＨが７．５以上
になる耐酸性硫酸塩である。
を有する鉛蓄電池用正極板を改良の対象にして、難還元
性の耐酸性硫酸塩、またはアルカリ溶液を滴下する電位
差滴定によりｐＨ７．５以上で緩衝が生じる耐酸性硫酸
塩を正極活物質層に含有させる。ここで、アルカリ溶液
を滴下する電位差滴定によりｐＨ７．５以上で緩衝が生
じる耐酸性硫酸塩とは、耐酸性硫酸塩を水に分散し、こ
れにＮａＯＨ水溶液を滴下して、緩衝（滴下量に対して
ｐＨが変化しなくなる作用）が生じるｐＨが７．５以上
になる耐酸性硫酸塩である。
【０００６】このような耐酸性硫酸塩は、電池を充電し
ても変化せず、硫酸イオンが多い水溶液中では、硫酸イ
オンと電気化学的に結合しやすく、硫酸イオンが少ない
水溶液中では、硫酸イオンを放出しやすい。即ち、硫酸
イオンの多いところから硫酸イオンを取り込む。そのた
め、本発明のように正極活物質層に耐酸性硫酸塩を含有
させると、高率放電時に滞りやすい硫酸イオンを硫酸イ
オンを正極活物質に供給する役割を耐酸性硫酸塩が果た
す。これにより、高率放電においても鉛蓄電池用正極板
の容量を高めて利用率を高めることができる。
ても変化せず、硫酸イオンが多い水溶液中では、硫酸イ
オンと電気化学的に結合しやすく、硫酸イオンが少ない
水溶液中では、硫酸イオンを放出しやすい。即ち、硫酸
イオンの多いところから硫酸イオンを取り込む。そのた
め、本発明のように正極活物質層に耐酸性硫酸塩を含有
させると、高率放電時に滞りやすい硫酸イオンを硫酸イ
オンを正極活物質に供給する役割を耐酸性硫酸塩が果た
す。これにより、高率放電においても鉛蓄電池用正極板
の容量を高めて利用率を高めることができる。
【０００７】耐酸性硫酸塩の含有量は、正極活物質層に
対して０．５〜２重量％とするのが好ましい。０．５重
量％下回ると、利用率を高められない。２重量％を上回
ると、活物質と集電体との接合面積が減少して利用率は
逆に減少する。
対して０．５〜２重量％とするのが好ましい。０．５重
量％下回ると、利用率を高められない。２重量％を上回
ると、活物質と集電体との接合面積が減少して利用率は
逆に減少する。
【０００８】耐酸性硫酸塩としては、硫酸カルシウム、
耐酸性硫酸鉛等の種々のものを用いることができる。特
に耐酸性硫酸鉛は、活物質の放電生成物となる硫酸鉛の
核となり、放電生成物を覆うことがない。そのため、利
用率を高める効果が大きい。また、硫酸イオンの活物質
層内部への供給は極板表面から行われるので、集電体の
両面に正極活物質層が形成された鉛蓄電池用正極板で
は、正極活物質層の少なくとも片面表面部に、難還元性
の耐酸性硫酸鉛を１０重量％以下含有する耐酸性硫酸鉛
含有層を形成し、この耐酸性硫酸鉛含有層の厚みを正極
活物質層の厚みに対して１０％以下とするのが好まし
い。
耐酸性硫酸鉛等の種々のものを用いることができる。特
に耐酸性硫酸鉛は、活物質の放電生成物となる硫酸鉛の
核となり、放電生成物を覆うことがない。そのため、利
用率を高める効果が大きい。また、硫酸イオンの活物質
層内部への供給は極板表面から行われるので、集電体の
両面に正極活物質層が形成された鉛蓄電池用正極板で
は、正極活物質層の少なくとも片面表面部に、難還元性
の耐酸性硫酸鉛を１０重量％以下含有する耐酸性硫酸鉛
含有層を形成し、この耐酸性硫酸鉛含有層の厚みを正極
活物質層の厚みに対して１０％以下とするのが好まし
い。
【０００９】本発明の正極板は、予め製造した耐酸性硫
酸鉛を活物質ペーストに添加してもよいし、正極板を製
造する工程で、活物質層内部に耐酸性硫酸鉛を生成して
もよい。正極板を製造する工程で活物質層内部に耐酸性
硫酸鉛を生成する場合は、鉛粉と希硫酸とを含有する活
物質ペーストを集電体に充填した未乾燥正極板を作る工
程と、未乾燥正極板を熟成乾燥した未化成正極板を作る
工程とを有する鉛蓄電池用正極板の製造方法を対象にす
る。そして、未化成正極板を温度２０℃以上、濃度０．
０５〜１１．０モル／ｌの希硫酸中に浸漬して、未化成
正極板中に難還元性の耐酸性硫酸鉛を０．５〜２重量％
生成する。
酸鉛を活物質ペーストに添加してもよいし、正極板を製
造する工程で、活物質層内部に耐酸性硫酸鉛を生成して
もよい。正極板を製造する工程で活物質層内部に耐酸性
硫酸鉛を生成する場合は、鉛粉と希硫酸とを含有する活
物質ペーストを集電体に充填した未乾燥正極板を作る工
程と、未乾燥正極板を熟成乾燥した未化成正極板を作る
工程とを有する鉛蓄電池用正極板の製造方法を対象にす
る。そして、未化成正極板を温度２０℃以上、濃度０．
０５〜１１．０モル／ｌの希硫酸中に浸漬して、未化成
正極板中に難還元性の耐酸性硫酸鉛を０．５〜２重量％
生成する。
【００１０】また、未化成正極板に化成処理を施した化
成正極板を温度２０℃以上、濃度０．０５〜１１．０モ
ル／ｌの希硫酸中に浸漬しても、未化成正極板中に難還
元性の耐酸性硫酸鉛を０．５〜２重量％生成できる。
成正極板を温度２０℃以上、濃度０．０５〜１１．０モ
ル／ｌの希硫酸中に浸漬しても、未化成正極板中に難還
元性の耐酸性硫酸鉛を０．５〜２重量％生成できる。
【００１１】
【発明の実施の形態】（試験１）本試験に用いた各正極
板を次のようにして製造した。最初に難還元性の耐酸性
硫酸鉛を作った。まず、硝酸鉛［Ｐｂ（ＮＯ3 ）2 ］と
１．０モル／ｌの硫酸とを混合したものを７５℃で２４
時間放置した。次にこれを蒸留水で洗浄し、その後濾過
してから、４００℃で２４時間熱処理をして耐酸性硫酸
鉛を得た。この耐酸性硫酸鉛は、アルカリ溶液を滴下す
る電位差滴定によりｐＨ８．１（７．５以上）で緩衝が
生じる耐酸性硫酸鉛でもある。
板を次のようにして製造した。最初に難還元性の耐酸性
硫酸鉛を作った。まず、硝酸鉛［Ｐｂ（ＮＯ3 ）2 ］と
１．０モル／ｌの硫酸とを混合したものを７５℃で２４
時間放置した。次にこれを蒸留水で洗浄し、その後濾過
してから、４００℃で２４時間熱処理をして耐酸性硫酸
鉛を得た。この耐酸性硫酸鉛は、アルカリ溶液を滴下す
る電位差滴定によりｐＨ８．１（７．５以上）で緩衝が
生じる耐酸性硫酸鉛でもある。
【００１２】次に一酸化鉛を７０〜８０重量％含有する
鉛粉３ｋｇと、濃度３５重量％の硫酸１０〜１８重量％
とを混練したものを用いて、表１に示すように、添加剤
を含まない正極活物質ペースト、並びに耐酸性硫酸鉛，
鉛酸バリウム（ＢａＰｂＯ3）及び硫酸カルシウム（Ｃ
ａＳＯ4 ）の添加剤を含む正極活物質ペーストを複数作
った。なお、ここで添加剤の含有量（重量％）は、後に
形成される正極活物質層に対する量である。次に各正極
活物質ペーストを鉛合金製の４００ｍｍ×７０ｍｍ×３
ｍｍの格子体からなる集電体にそれぞれ充填して未乾燥
極板を作った。次に各未乾燥極板を窒素雰囲気下におい
て８０℃で２４時間放置して各未化成正極板を作った。
鉛粉３ｋｇと、濃度３５重量％の硫酸１０〜１８重量％
とを混練したものを用いて、表１に示すように、添加剤
を含まない正極活物質ペースト、並びに耐酸性硫酸鉛，
鉛酸バリウム（ＢａＰｂＯ3）及び硫酸カルシウム（Ｃ
ａＳＯ4 ）の添加剤を含む正極活物質ペーストを複数作
った。なお、ここで添加剤の含有量（重量％）は、後に
形成される正極活物質層に対する量である。次に各正極
活物質ペーストを鉛合金製の４００ｍｍ×７０ｍｍ×３
ｍｍの格子体からなる集電体にそれぞれ充填して未乾燥
極板を作った。次に各未乾燥極板を窒素雰囲気下におい
て８０℃で２４時間放置して各未化成正極板を作った。
【００１３】次に各未化成正極板と組み合わせる未化成
負極板を製造した。まず、一酸化鉛を７０〜８０重量％
含有する鉛粉３ｋｇと、リグニン６ｇと、硫酸バリウム
３０ｇと、濃度３５重量％の硫酸１０〜１８重量％とを
混練して負極活物質ペーストを作った。次に負極活物質
ペースト２５ｇを鉛合金製の４０ｍｍ×７０ｍｍ×３ｍ
ｍの格子体からなる集電体にそれぞれ充填して未乾燥極
板を作った。次に各未乾燥極板を窒素雰囲気下において
８０℃で２４時間放置して各未化成負極板を作った。
負極板を製造した。まず、一酸化鉛を７０〜８０重量％
含有する鉛粉３ｋｇと、リグニン６ｇと、硫酸バリウム
３０ｇと、濃度３５重量％の硫酸１０〜１８重量％とを
混練して負極活物質ペーストを作った。次に負極活物質
ペースト２５ｇを鉛合金製の４０ｍｍ×７０ｍｍ×３ｍ
ｍの格子体からなる集電体にそれぞれ充填して未乾燥極
板を作った。次に各未乾燥極板を窒素雰囲気下において
８０℃で２４時間放置して各未化成負極板を作った。
【００１４】次に未化成正極板と未化成負極板とを化成
槽で化成して、正極板２枚と負極板３枚とをそれぞれ組
み合わせて４Ａｈ−２Ｖの密閉形鉛蓄電池を作った。
槽で化成して、正極板２枚と負極板３枚とをそれぞれ組
み合わせて４Ａｈ−２Ｖの密閉形鉛蓄電池を作った。
【００１５】次に４０±５℃中において、０．４Ａの定
電流で添加剤を含まない電池２に対して１００％充電す
る量の充電を各鉛蓄電池に施した。そして、各鉛蓄電池
を２５±２℃中において、１２Ａ（３Ｃ）の高率放電の
定電流で終止電圧１．３Ｖまで放電して、各電池の容量
を測定し、各電池の正極活物質利用率を算出した。な
お、活物質利用率は、（実際の容量）／（理論容量）×
１００の式で求めた。表１はその結果を示している。
電流で添加剤を含まない電池２に対して１００％充電す
る量の充電を各鉛蓄電池に施した。そして、各鉛蓄電池
を２５±２℃中において、１２Ａ（３Ｃ）の高率放電の
定電流で終止電圧１．３Ｖまで放電して、各電池の容量
を測定し、各電池の正極活物質利用率を算出した。な
お、活物質利用率は、（実際の容量）／（理論容量）×
１００の式で求めた。表１はその結果を示している。
【００１６】
【表１】 表１より、耐酸性硫酸鉛及び硫酸カルシウムのように耐
酸性硫酸塩を正極活物質に添加すると、従来の添加剤
（鉛酸バリウム）に比べて活物質利用率を高められるの
が分る。特に耐酸性硫酸塩の含有量を正極活物質層に対
して０．５〜２重量％とすると、活物質利用率を高めら
れるのが分る。
酸性硫酸塩を正極活物質に添加すると、従来の添加剤
（鉛酸バリウム）に比べて活物質利用率を高められるの
が分る。特に耐酸性硫酸塩の含有量を正極活物質層に対
して０．５〜２重量％とすると、活物質利用率を高めら
れるのが分る。
【００１７】（試験２）試験１において電池２に用いた
添加剤を含まない未化成正極板を表２に示すように温度
が異なる濃度０．１モル／ｌの硫酸に３６時間、１００
ｍｌ／枚の条件でそれぞれ浸漬して、未化成正極板の正
極活物質層に対して１重量％の耐酸性硫酸鉛を正極活物
質層内に生成した。次に各未化成正極板の正極活物質１
ｇを１００ｍｌの水に分散し、これに０．５モル／ｌの
ＮａＯＨ水溶液を滴下して、緩衝（滴下量に対してｐＨ
が変化しなくなる作用）が生じるｐＨを測定した。
添加剤を含まない未化成正極板を表２に示すように温度
が異なる濃度０．１モル／ｌの硫酸に３６時間、１００
ｍｌ／枚の条件でそれぞれ浸漬して、未化成正極板の正
極活物質層に対して１重量％の耐酸性硫酸鉛を正極活物
質層内に生成した。次に各未化成正極板の正極活物質１
ｇを１００ｍｌの水に分散し、これに０．５モル／ｌの
ＮａＯＨ水溶液を滴下して、緩衝（滴下量に対してｐＨ
が変化しなくなる作用）が生じるｐＨを測定した。
【００１８】次に各未化成正極板を試験１に示す各未化
成負極板と組み合わせて鉛蓄電池を作り、試験１と同様
にして正極活物質利用率を測定した。表２はその結果を
示している。
成負極板と組み合わせて鉛蓄電池を作り、試験１と同様
にして正極活物質利用率を測定した。表２はその結果を
示している。
【００１９】
【表２】 表２より、アルカリ溶液を滴下する電位差滴定によりｐ
Ｈ７．５以上で緩衝が生じる耐酸性硫酸鉛を耐酸性硫酸
鉛を正極活物質に生成させると、活物質利用率を高めら
れるのが分る。
Ｈ７．５以上で緩衝が生じる耐酸性硫酸鉛を耐酸性硫酸
鉛を正極活物質に生成させると、活物質利用率を高めら
れるのが分る。
【００２０】（試験３）試験１において電池２に用いた
添加剤を含まない未化成正極板を４０±５℃中で正極板
に対して０．１Ａ／枚の定電流で電池に対して１５０％
まで充電を行い、既化成正極板を作成した。作成した既
化成正極板を表３に示すように温度が異なる濃度０．１
モル／ｌの硫酸に３６時間、１００ｍｌ／枚の条件でそ
れぞれ浸漬して、未化成正極板の正極活物質層に対して
１重量％の耐酸性硫酸鉛を正極活物質層内に生成した。
次に各未化成正極板の正極活物質１ｇを１００ｍｌの水
に分散し、これに０．５モル／ｌのＮａＯＨ水溶液を滴
下して、緩衝（滴下量に対してｐＨが変化しなくなる作
用）が生じるｐＨを測定した。
添加剤を含まない未化成正極板を４０±５℃中で正極板
に対して０．１Ａ／枚の定電流で電池に対して１５０％
まで充電を行い、既化成正極板を作成した。作成した既
化成正極板を表３に示すように温度が異なる濃度０．１
モル／ｌの硫酸に３６時間、１００ｍｌ／枚の条件でそ
れぞれ浸漬して、未化成正極板の正極活物質層に対して
１重量％の耐酸性硫酸鉛を正極活物質層内に生成した。
次に各未化成正極板の正極活物質１ｇを１００ｍｌの水
に分散し、これに０．５モル／ｌのＮａＯＨ水溶液を滴
下して、緩衝（滴下量に対してｐＨが変化しなくなる作
用）が生じるｐＨを測定した。
【００２１】次に各未化成正極板を試験１に示す各未化
成負極板と組み合わせて鉛蓄電池を作り、試験１と同様
にして正極活物質利用率を測定した。表３はその結果を
示している。
成負極板と組み合わせて鉛蓄電池を作り、試験１と同様
にして正極活物質利用率を測定した。表３はその結果を
示している。
【００２２】
【表３】 表３より、アルカリ溶液を滴下する電位差滴定によりｐ
Ｈ７．５以上で緩衝が生じる耐酸性硫酸鉛を耐酸性硫酸
鉛を正極活物質に生成させると、活物質利用率を高めら
れるのが分る。
Ｈ７．５以上で緩衝が生じる耐酸性硫酸鉛を耐酸性硫酸
鉛を正極活物質に生成させると、活物質利用率を高めら
れるのが分る。
【００２３】（試験４）試験１において電池２に用い
た、添加剤を含まない正極活物質ペースト（以後、耐酸
性硫酸鉛非含有ペーストという）と、耐酸性硫酸鉛を１
０重量％含有する正極活物質ペースト（以後、耐酸性硫
酸鉛含有ペーストという）とを用意した。そして、耐酸
性硫酸鉛非含有ペーストを用いて耐酸性硫酸鉛非含有層
を形成してから、耐酸性硫酸鉛非含有層の片面に耐酸性
硫酸鉛含有ペーストを用いて耐酸性硫酸鉛含有層を形成
して厚み３ｍｍの正極活物質層を作って複数の正極板を
作った。これら複数の正極板は、正極活物質層の厚みに
対する耐酸性硫酸鉛含有層の厚み（厚み割合）が表４に
示すように異なっている。
た、添加剤を含まない正極活物質ペースト（以後、耐酸
性硫酸鉛非含有ペーストという）と、耐酸性硫酸鉛を１
０重量％含有する正極活物質ペースト（以後、耐酸性硫
酸鉛含有ペーストという）とを用意した。そして、耐酸
性硫酸鉛非含有ペーストを用いて耐酸性硫酸鉛非含有層
を形成してから、耐酸性硫酸鉛非含有層の片面に耐酸性
硫酸鉛含有ペーストを用いて耐酸性硫酸鉛含有層を形成
して厚み３ｍｍの正極活物質層を作って複数の正極板を
作った。これら複数の正極板は、正極活物質層の厚みに
対する耐酸性硫酸鉛含有層の厚み（厚み割合）が表４に
示すように異なっている。
【００２４】次に各未化成正極板を試験１に示す各未化
成負極板と組み合わせて鉛蓄電池を作り、試験１と同様
にして正極活物質利用率を測定した。表４はその結果を
示している。
成負極板と組み合わせて鉛蓄電池を作り、試験１と同様
にして正極活物質利用率を測定した。表４はその結果を
示している。
【００２５】
【表４】 表４より、耐酸性硫酸鉛含有層の厚みが正極活物質層の
厚みに対して１０％を超えると活物質利用率が低下する
のが分る。これは、耐酸性硫酸鉛含有層の厚みが厚くな
ると、耐酸性硫酸鉛非含有層への硫酸イオンの拡散が十
分に行えないためである。
厚みに対して１０％を超えると活物質利用率が低下する
のが分る。これは、耐酸性硫酸鉛含有層の厚みが厚くな
ると、耐酸性硫酸鉛非含有層への硫酸イオンの拡散が十
分に行えないためである。
【００２６】（試験５）試験１において電池２に用いた
添加剤を含まない耐酸性硫酸鉛非含有ペーストと、表５
に示すように耐酸性硫酸鉛の含有量が異なる各耐酸性硫
酸鉛含有ペーストとを用意した。そして、耐酸性硫酸鉛
非含有ペーストを用いて耐酸性硫酸鉛非含有層を形成し
てから、耐酸性硫酸鉛非含有層の片面に各耐酸性硫酸鉛
含有ペーストを用いて耐酸性硫酸鉛含有層をそれぞれ形
成して厚み３ｍｍの正極活物質層を作って複数の正極板
を作った。なお、正極活物質層全体の厚みに対する耐酸
性硫酸鉛含有層の厚みの割合は１０％とした。
添加剤を含まない耐酸性硫酸鉛非含有ペーストと、表５
に示すように耐酸性硫酸鉛の含有量が異なる各耐酸性硫
酸鉛含有ペーストとを用意した。そして、耐酸性硫酸鉛
非含有ペーストを用いて耐酸性硫酸鉛非含有層を形成し
てから、耐酸性硫酸鉛非含有層の片面に各耐酸性硫酸鉛
含有ペーストを用いて耐酸性硫酸鉛含有層をそれぞれ形
成して厚み３ｍｍの正極活物質層を作って複数の正極板
を作った。なお、正極活物質層全体の厚みに対する耐酸
性硫酸鉛含有層の厚みの割合は１０％とした。
【００２７】次に各未化成正極板を試験１に示す各未化
成負極板と組み合わせて鉛蓄電池を作り、試験１と同様
にして正極活物質利用率を測定した。表５はその結果を
示している。
成負極板と組み合わせて鉛蓄電池を作り、試験１と同様
にして正極活物質利用率を測定した。表５はその結果を
示している。
【００２８】
【表５】 表５より、耐酸性硫酸鉛含有層が耐酸性硫酸鉛を１０重
量％を超えて含有しても活物質利用率が大きく変化しな
いのが分る。
量％を超えて含有しても活物質利用率が大きく変化しな
いのが分る。
【００２９】なお、上記試験では、耐酸性硫酸鉛非含有
層の片面に耐酸性硫酸鉛含有層を形成した正極板の試験
例を示したが、耐酸性硫酸鉛非含有層の両面に耐酸性硫
酸鉛含有層を形成した正極板でも、同様の効果を得るこ
とができる。
層の片面に耐酸性硫酸鉛含有層を形成した正極板の試験
例を示したが、耐酸性硫酸鉛非含有層の両面に耐酸性硫
酸鉛含有層を形成した正極板でも、同様の効果を得るこ
とができる。
【００３０】なお、上記各試験では、密閉形鉛蓄電池を
用いた例を示したが、液式鉛蓄電池を用いた場合でも、
同様の効果が得ることが確認された。
用いた例を示したが、液式鉛蓄電池を用いた場合でも、
同様の効果が得ることが確認された。
【００３１】
【発明の効果】難還元性の耐酸性硫酸塩、またはアルカ
リ溶液を滴下する電位差滴定によりｐＨ７．５以上で緩
衝が生じる耐酸性硫酸塩は、電池を充電しても変化せ
ず、硫酸イオンが多い水溶液中では、硫酸イオンと電気
化学的に結合しやすく、硫酸イオンが少ない水溶液中で
は、硫酸イオンを放出しやすい。即ち、硫酸イオンの多
いところから硫酸イオンを取り込む。本発明によれば、
正極活物質層にこのような耐酸性硫酸塩を含有させるの
で、高率放電時に滞りやすい硫酸イオンを硫酸イオンを
正極活物質に供給する役割を耐酸性硫酸塩が果たす。こ
れにより、高率放電においても鉛蓄電池用正極板の容量
を高めて利用率を高めることができる。
リ溶液を滴下する電位差滴定によりｐＨ７．５以上で緩
衝が生じる耐酸性硫酸塩は、電池を充電しても変化せ
ず、硫酸イオンが多い水溶液中では、硫酸イオンと電気
化学的に結合しやすく、硫酸イオンが少ない水溶液中で
は、硫酸イオンを放出しやすい。即ち、硫酸イオンの多
いところから硫酸イオンを取り込む。本発明によれば、
正極活物質層にこのような耐酸性硫酸塩を含有させるの
で、高率放電時に滞りやすい硫酸イオンを硫酸イオンを
正極活物質に供給する役割を耐酸性硫酸塩が果たす。こ
れにより、高率放電においても鉛蓄電池用正極板の容量
を高めて利用率を高めることができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 正極活物質層を有する鉛蓄電池用正極板
において、 前記正極活物質層に難還元性の耐酸性硫酸塩が含有され
ていることを特徴とする鉛蓄電池用正極板。 - 【請求項２】 正極活物質層を有する鉛蓄電池用正極板
において、 アルカリ溶液を滴下する電位差滴定によりｐＨ７．５以
上で緩衝が生じる耐酸性硫酸塩が前記正極活物質層に含
有されていることを特徴とする鉛蓄電池用正極板。 - 【請求項３】 前記耐酸性硫酸塩の含有量は、前記正極
活物質層に対して０．５〜２重量％であることを特徴と
する請求項１に記載の鉛蓄電池用正極板。 - 【請求項４】 前記耐酸性硫酸塩として耐酸性硫酸鉛を
用いることを特徴とする請求項３に記載の鉛蓄電池用正
極板。 - 【請求項５】 集電体の両面に正極活物質層が形成され
た鉛蓄電池用正極板において、 前記正極活物質層の少なくとも片面表面部には、難還元
性の耐酸性硫酸鉛を１０重量％以下含有する耐酸性硫酸
塩含有層が形成されており、 前記耐酸性硫酸鉛含有層の厚みは、前記正極活物質層の
厚みに対して１０％以下であることを特徴とする鉛蓄電
池用正極板。 - 【請求項６】 鉛粉と希硫酸とを含有する活物質ペース
トを集電体に充填した未乾燥正極板を作る工程と、 前記未乾燥正極板を熟成乾燥した未化成正極板を作る工
程とを有する鉛蓄電池用正極板の製造方法において、 前記未化成正極板を温度２０℃以上、濃度０．０５〜１
１．０モル／ｌの希硫酸中に浸漬して、前記未化成正極
板中に難還元性の耐酸性硫酸鉛を０．５〜２重量％生成
することを特徴とする鉛蓄電池用正極板の製造方法。 - 【請求項７】 鉛粉と希硫酸とを含有する活物質ペース
トを集電体に充填した未乾燥正極板を作る工程と、 前記未乾燥正極板を熟成乾燥した未化成正極板を作る工
程と、 前記未化成正極板を化成して化成正極板を作る工程とを
有する鉛蓄電池用正極板の製造方法において、 前記化成正極板を温度２０℃以上、濃度０．０５〜１
１．０モル／ｌの希硫酸中に浸漬して、前記未化成正極
板中に難還元性の耐酸性硫酸鉛を０．５〜２重量％生成
することを特徴とする鉛蓄電池用正極板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10077375A JPH11273666A (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 鉛蓄電池用正極板及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10077375A JPH11273666A (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 鉛蓄電池用正極板及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11273666A true JPH11273666A (ja) | 1999-10-08 |
Family
ID=13632162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10077375A Withdrawn JPH11273666A (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 鉛蓄電池用正極板及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11273666A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100373666C (zh) * | 2002-04-18 | 2008-03-05 | 江苏隆源双登电源有限公司 | 铅酸蓄电池正极活性材料及制作方法 |
| JP2010277807A (ja) * | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 鉛蓄電池用電極および鉛蓄電池用電極の作製方法 |
-
1998
- 1998-03-25 JP JP10077375A patent/JPH11273666A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100373666C (zh) * | 2002-04-18 | 2008-03-05 | 江苏隆源双登电源有限公司 | 铅酸蓄电池正极活性材料及制作方法 |
| JP2010277807A (ja) * | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 鉛蓄電池用電極および鉛蓄電池用電極の作製方法 |
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|---|---|---|---|
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