JPH11269371A - ポリフェニレンエ―テルとスチレン系コポリマ―の半―透明ブレンド - Google Patents
ポリフェニレンエ―テルとスチレン系コポリマ―の半―透明ブレンドInfo
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- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
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- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン系ブロ
ックコポリマーとの半−透明熱可塑性樹脂組成物の製造
方法。 【解決手段】この方法は粉末形状のポリフェニレンエー
テル樹脂をスチレン系ブロックコポリマーと溶融混合す
ることを含んでおり、このスチレン−ブタジエンコポリ
マーは線状のジ−ブロックコポリマー、トリ−ブロック
コポリマーまたはジ−ブロックとトリ−ブロックコポリ
マーの混合物である。またポリスチレン樹脂を含有して
もよい。 【効果】物理的性能、特に延性の向上を示す。
ックコポリマーとの半−透明熱可塑性樹脂組成物の製造
方法。 【解決手段】この方法は粉末形状のポリフェニレンエー
テル樹脂をスチレン系ブロックコポリマーと溶融混合す
ることを含んでおり、このスチレン−ブタジエンコポリ
マーは線状のジ−ブロックコポリマー、トリ−ブロック
コポリマーまたはジ−ブロックとトリ−ブロックコポリ
マーの混合物である。またポリスチレン樹脂を含有して
もよい。 【効果】物理的性能、特に延性の向上を示す。
Description
【０００１】
【発明の背景】１．発明の分野 本発明はポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン系ブロ
ックコポリマーとの半−透明熱可塑性樹脂組成物の製造
方法に係わり、この方法は粉末形状のポリフェニレンエ
ーテル樹脂をスチレン系ブロックコポリマーと溶融混合
することを含んでおり、このスチレン−ブタジエンコポ
リマーは線状のジ−ブロックコポリマー、トリ−ブロッ
クコポリマーまたはジ−ブロックとトリ−ブロックコポ
リマーの混合物である。本発明の組成物はまたポリスチ
レン樹脂を含有してもよい。
ックコポリマーとの半−透明熱可塑性樹脂組成物の製造
方法に係わり、この方法は粉末形状のポリフェニレンエ
ーテル樹脂をスチレン系ブロックコポリマーと溶融混合
することを含んでおり、このスチレン−ブタジエンコポ
リマーは線状のジ−ブロックコポリマー、トリ−ブロッ
クコポリマーまたはジ−ブロックとトリ−ブロックコポ
リマーの混合物である。本発明の組成物はまたポリスチ
レン樹脂を含有してもよい。
【０００２】本発明はまた、本発明の方法によって製造
された組成物から成形された物品にも係わる。 ２．関連技術の簡単な記述 食品を扱う分野においては、底部が不透明で頂部がシー
スルーのクラムシェル型の容器が調理食品に対して大き
な需要がある。忙しい消費者は地方のストアまたはレス
トランで主要な料理を購入してこの料理を家族の食事の
ために家庭に持っていくことを望んでいる。便宜さおよ
び時間のために食品をマイクロウエーブオーブンで再加
熱することがしばしば選択される方法であり、その結果
としてクラムシェル型の容器は蒸気および加熱された油
脂に耐えるに十分な耐熱性を持たなければならない。加
えて、容器は食品調理者と消費者とに取り扱われそして
使用される時に壊れないような十分な延性を持っていな
ければならない。
された組成物から成形された物品にも係わる。 ２．関連技術の簡単な記述 食品を扱う分野においては、底部が不透明で頂部がシー
スルーのクラムシェル型の容器が調理食品に対して大き
な需要がある。忙しい消費者は地方のストアまたはレス
トランで主要な料理を購入してこの料理を家族の食事の
ために家庭に持っていくことを望んでいる。便宜さおよ
び時間のために食品をマイクロウエーブオーブンで再加
熱することがしばしば選択される方法であり、その結果
としてクラムシェル型の容器は蒸気および加熱された油
脂に耐えるに十分な耐熱性を持たなければならない。加
えて、容器は食品調理者と消費者とに取り扱われそして
使用される時に壊れないような十分な延性を持っていな
ければならない。
【０００３】クラムシェル型の容器の市場へ大々的に浸
透するためには、樹脂はコストが低くて傑出した加工性
を備え、容器の頂部を通して食品が見えるような十分な
透明性を有し、破壊に耐える十分な延性を持ち、そして
マイクロウエーブオーブンで加熱したときに食品からの
熱い油脂に耐える必要がある。ポリスチレン樹脂はコス
トが低く加工が容易なために広く使われている熱可塑性
樹脂である。これらの樹脂はホモポリマーポリスチレン
（しばしば結晶ポリスチレンと呼ばれる）、エラストマ
ー性材料とのブロックコポリマー（例えば、Ｓ−Ｂ−
Ｓ、Ｓ−（ＥＢ）−Ｓ、Ｓ−ＥＰコポリマー類）、およ
びポリブタジエン樹脂で衝撃変性されたグラフト樹脂
（ＨＩＰＳ）として入手できる。これらのカテゴリーに
入るものに、玩具、包装、家庭用具、建築材、自動車部
品および使い捨て品のような広い各種の日常消費者向け
商品にこれらの樹脂の使用を可能にする、難燃性、耐摩
耗性、超強靭性、ＵＶ抵抗性、発泡性そして環境応力割
れ抵抗性の種々のグレードがある。
透するためには、樹脂はコストが低くて傑出した加工性
を備え、容器の頂部を通して食品が見えるような十分な
透明性を有し、破壊に耐える十分な延性を持ち、そして
マイクロウエーブオーブンで加熱したときに食品からの
熱い油脂に耐える必要がある。ポリスチレン樹脂はコス
トが低く加工が容易なために広く使われている熱可塑性
樹脂である。これらの樹脂はホモポリマーポリスチレン
（しばしば結晶ポリスチレンと呼ばれる）、エラストマ
ー性材料とのブロックコポリマー（例えば、Ｓ−Ｂ−
Ｓ、Ｓ−（ＥＢ）−Ｓ、Ｓ−ＥＰコポリマー類）、およ
びポリブタジエン樹脂で衝撃変性されたグラフト樹脂
（ＨＩＰＳ）として入手できる。これらのカテゴリーに
入るものに、玩具、包装、家庭用具、建築材、自動車部
品および使い捨て品のような広い各種の日常消費者向け
商品にこれらの樹脂の使用を可能にする、難燃性、耐摩
耗性、超強靭性、ＵＶ抵抗性、発泡性そして環境応力割
れ抵抗性の種々のグレードがある。
【０００４】ポリスチレン樹脂は発泡された不透明のク
ラムシェル容器およびシースルーの蓋を有する容器の両
者を含めた多くのクラムシェル設計容器に現在使用され
ている。残念ながら、各種のポリスチレン樹脂の諸特性
は理由はそれぞれ異なるものの不透明な底とシースルー
の上部を有するクラムシェル型容器に対する市場に大々
的に入り込むには不十分である。例えば、結晶ポリスチ
レンはコスト、加工および上部の透明性では受け入れら
れるものの延性が不十分である。結晶ポリスチレンにゴ
ム質のスチレン系コポリマー（Ｓ−Ｂ−Ｓ；Ｓ−ＥＢ−
Ｓ）を添加すると延性は改善されるが必要とされる透明
性が犠牲にされる。ハイインパクトポリスチレン（即
ち、ＨＩＰＳ）は衝撃強さは良好だが透明でない。５０
％より多くスチレンを含有するポリスチレン−ブタジエ
ンコポリマーは延性、コストおよび透明性が良好である
が、熱抵抗が不十分である。
ラムシェル容器およびシースルーの蓋を有する容器の両
者を含めた多くのクラムシェル設計容器に現在使用され
ている。残念ながら、各種のポリスチレン樹脂の諸特性
は理由はそれぞれ異なるものの不透明な底とシースルー
の上部を有するクラムシェル型容器に対する市場に大々
的に入り込むには不十分である。例えば、結晶ポリスチ
レンはコスト、加工および上部の透明性では受け入れら
れるものの延性が不十分である。結晶ポリスチレンにゴ
ム質のスチレン系コポリマー（Ｓ−Ｂ−Ｓ；Ｓ−ＥＢ−
Ｓ）を添加すると延性は改善されるが必要とされる透明
性が犠牲にされる。ハイインパクトポリスチレン（即
ち、ＨＩＰＳ）は衝撃強さは良好だが透明でない。５０
％より多くスチレンを含有するポリスチレン−ブタジエ
ンコポリマーは延性、コストおよび透明性が良好である
が、熱抵抗が不十分である。
【０００５】ポリ（フェニレンエーテル）樹脂（以後”
ＰＰＥ”と呼ぶ）はその物理的、化学的および電気的諸
特性の独特な組合せから商業的に魅力ある材料である。
商業的には、殆どのＰＰＥは主にハイインパクトポリス
チレン樹脂とのブレンドとして市販されている。ＰＰＥ
はあらゆる割合でポリスチレン樹脂と混和でき、そして
ＰＰＥは非常に高いガラス転位温度を有しているので、
ＰＰＥとポリスチレン樹脂のブレンドはポリスチレン樹
脂単独よりも高い熱抵抗性を有している。その上、ＰＰ
Ｅとハイインパクトポリスチレン樹脂との組合せは高い
流動性および延性のような追加の総合的な諸特性をもた
らすが、しかしこのようなブレンドは透明でなく半−透
明ですらない。このようなブレンドの例は特に米国特許
３，３８３，４３５；４，０９７，５５０；４，１１
３，８００；４，１０１，５０３；４，１０１，５０
４；４，１０１，５０５；４，１２８，６０２；４，１
３９，５７４；４，１５４，７１２に見ることができ
る。これらのブレンドの諸特性は耐衝撃性改良剤、難燃
剤、光安定剤、加工安定剤、熱安定剤、酸化防止剤およ
び充填剤のような種々の添加剤を添加することにより更
に向上することができるが、しかしこれらの添加剤のい
ずれによってもシースルー上部を有する前述したクラム
シェル型容器に有用となろう透明あるいは半−透明な組
成物はもたらされない。その上に、コポリマー中のスチ
レン含有量がコポリマーの重量に基づいて少なくとも５
０重量％であるスチレン−ブタジエンコポリマーを、Ｐ
ＰＥまたはハイインパクトポリスチレンとブレンドされ
たＰＰＥのペレットと溶融配合すると、スチレン−ブタ
ジエンコポリマーの劣化が起き、この組成物から作られ
たシートは受け入れ難いゲルを含めた受容し難い表面特
性を持つ。
ＰＰＥ”と呼ぶ）はその物理的、化学的および電気的諸
特性の独特な組合せから商業的に魅力ある材料である。
商業的には、殆どのＰＰＥは主にハイインパクトポリス
チレン樹脂とのブレンドとして市販されている。ＰＰＥ
はあらゆる割合でポリスチレン樹脂と混和でき、そして
ＰＰＥは非常に高いガラス転位温度を有しているので、
ＰＰＥとポリスチレン樹脂のブレンドはポリスチレン樹
脂単独よりも高い熱抵抗性を有している。その上、ＰＰ
Ｅとハイインパクトポリスチレン樹脂との組合せは高い
流動性および延性のような追加の総合的な諸特性をもた
らすが、しかしこのようなブレンドは透明でなく半−透
明ですらない。このようなブレンドの例は特に米国特許
３，３８３，４３５；４，０９７，５５０；４，１１
３，８００；４，１０１，５０３；４，１０１，５０
４；４，１０１，５０５；４，１２８，６０２；４，１
３９，５７４；４，１５４，７１２に見ることができ
る。これらのブレンドの諸特性は耐衝撃性改良剤、難燃
剤、光安定剤、加工安定剤、熱安定剤、酸化防止剤およ
び充填剤のような種々の添加剤を添加することにより更
に向上することができるが、しかしこれらの添加剤のい
ずれによってもシースルー上部を有する前述したクラム
シェル型容器に有用となろう透明あるいは半−透明な組
成物はもたらされない。その上に、コポリマー中のスチ
レン含有量がコポリマーの重量に基づいて少なくとも５
０重量％であるスチレン−ブタジエンコポリマーを、Ｐ
ＰＥまたはハイインパクトポリスチレンとブレンドされ
たＰＰＥのペレットと溶融配合すると、スチレン−ブタ
ジエンコポリマーの劣化が起き、この組成物から作られ
たシートは受け入れ難いゲルを含めた受容し難い表面特
性を持つ。
【０００６】それ故に、シースルーの上部を有するクラ
ムシェル型容器に使用するのに受け入れることのできる
延性、熱抵抗性および透明性を有するスチレン樹脂を含
有する改善された組成物並びにかかる組成物を製造する
方法が引き続き必要とされているのは明らかである。
ムシェル型容器に使用するのに受け入れることのできる
延性、熱抵抗性および透明性を有するスチレン樹脂を含
有する改善された組成物並びにかかる組成物を製造する
方法が引き続き必要とされているのは明らかである。
【０００７】
【発明の要約】上記に論じた必要性は、（ａ）ポリフェ
ニレンエーテル樹脂および（ｂ）スチレン−ブタジエン
コポリマー（但し、該コポリマー中のスチレン含有量は
コポリマーの重量に基づいて少なくとも５０重量％であ
り、ブタジエンブロックは可視光の波長より小さなブタ
ジエン領域をもたらすような長さと構造を有している）
を含む半透明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法におい
て、該方法が粉末形状の前記ポリフェニレンエーテル樹
脂を前記スチレン系ブロックコポリマーと溶融混合する
ことを含んでおり、そして前記スチレン−ブタジエンコ
ポリマーが線状のジ−ブロックブロックコポリマー、ト
リ−ブロックブロックコポリマーまたはジ−ブロックコ
ポリマーとトリ−ブロックコポリマーの混合物である、
方法の発見によって総じて満たされた。
ニレンエーテル樹脂および（ｂ）スチレン−ブタジエン
コポリマー（但し、該コポリマー中のスチレン含有量は
コポリマーの重量に基づいて少なくとも５０重量％であ
り、ブタジエンブロックは可視光の波長より小さなブタ
ジエン領域をもたらすような長さと構造を有している）
を含む半透明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法におい
て、該方法が粉末形状の前記ポリフェニレンエーテル樹
脂を前記スチレン系ブロックコポリマーと溶融混合する
ことを含んでおり、そして前記スチレン−ブタジエンコ
ポリマーが線状のジ−ブロックブロックコポリマー、ト
リ−ブロックブロックコポリマーまたはジ−ブロックコ
ポリマーとトリ−ブロックコポリマーの混合物である、
方法の発見によって総じて満たされた。
【０００８】スチレン−ブタジエンコポリマーは又、テ
ーパー型のジ−ブロックまたはトリ−ブロックコポリマ
ー並びに前述のコポリマーのいずれかのものの種々の混
合物でもよい。この方法は随意には、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂およびスチレン−ブタジエンコポリマーに結
晶ポリスチレンを溶融混合すること含みうる。以下の記
述は本発明に関する更に詳細な記述を提供する。
ーパー型のジ−ブロックまたはトリ−ブロックコポリマ
ー並びに前述のコポリマーのいずれかのものの種々の混
合物でもよい。この方法は随意には、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂およびスチレン−ブタジエンコポリマーに結
晶ポリスチレンを溶融混合すること含みうる。以下の記
述は本発明に関する更に詳細な記述を提供する。
【０００９】
【発明の詳細な記述】ポリフェニレンエーテル樹脂は時
にはポリフェニレンオキシド樹脂と呼ばれる周知の類の
化合物である。適当なＰＰＥおよびそれらの調製方法の
例は例えば米国特許３，３０６，８７４；３，３０６，
８７５；３，２５７，３５７；３，２５７，３５８に見
ることができる。本発明の組成物はフェノール系化合物
の酸化カップリングによって得られるホモポリマー、コ
ポリマーおよびグラフトコポリマーを包含する。本発明
の組成物に使用される好ましいＰＰＥは２，６−ジメチ
ルフェノールから誘導される。また、２，６−ジメチル
フェノールおよび２，３，６−トリメチルフェノールか
ら誘導されたＰＰＥポリマーも考えられる。
にはポリフェニレンオキシド樹脂と呼ばれる周知の類の
化合物である。適当なＰＰＥおよびそれらの調製方法の
例は例えば米国特許３，３０６，８７４；３，３０６，
８７５；３，２５７，３５７；３，２５７，３５８に見
ることができる。本発明の組成物はフェノール系化合物
の酸化カップリングによって得られるホモポリマー、コ
ポリマーおよびグラフトコポリマーを包含する。本発明
の組成物に使用される好ましいＰＰＥは２，６−ジメチ
ルフェノールから誘導される。また、２，６−ジメチル
フェノールおよび２，３，６−トリメチルフェノールか
ら誘導されたＰＰＥポリマーも考えられる。
【００１０】有用なＰＰＥは２５℃のトルエン中で０．
６グラム／１００ｍｌの濃度で測定して約０．１０乃至
約０．６０ｄｌ／ｇの固有粘度（Ｉ．Ｖ．）を有するポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
樹脂を含む。本発明の好適な実施の態様では、ＰＰＥは
２５℃のトルエン中で０．６グラム／１００ｍｌの濃度
で測定して約０．２５乃至約０．３５ｄｌ／ｇの固有粘
度（Ｉ．Ｖ．）を有する。
６グラム／１００ｍｌの濃度で測定して約０．１０乃至
約０．６０ｄｌ／ｇの固有粘度（Ｉ．Ｖ．）を有するポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
樹脂を含む。本発明の好適な実施の態様では、ＰＰＥは
２５℃のトルエン中で０．６グラム／１００ｍｌの濃度
で測定して約０．２５乃至約０．３５ｄｌ／ｇの固有粘
度（Ｉ．Ｖ．）を有する。
【００１１】本発明の組成物は又、成分Ｂとして、スチ
レン−ブタジエンコポリマーを含有し、ここに、該コポ
リマー中のスチレン含有量はコポリマーの重量に基づい
て少なくとも５０重量％であり、ブタジエンブロックは
可視光の波長より小さなブタジエン領域をもたらすよう
な長さと構造を有している。ブタジエンブロックの長さ
と構造が可視光の波長より大きなブタジエン領域をもた
らすと、組成物の透明性は受け入れ難くなる。
レン−ブタジエンコポリマーを含有し、ここに、該コポ
リマー中のスチレン含有量はコポリマーの重量に基づい
て少なくとも５０重量％であり、ブタジエンブロックは
可視光の波長より小さなブタジエン領域をもたらすよう
な長さと構造を有している。ブタジエンブロックの長さ
と構造が可視光の波長より大きなブタジエン領域をもた
らすと、組成物の透明性は受け入れ難くなる。
【００１２】スチレン−ブタジエンコポリマーは線状の
ジ−ブロックおよび／またはトリ−ブロックコポリマー
でよく、又テーパー型のブロックコポリマー並びに前述
のコポリマーのいずれかのものの種々の混合物でもよ
い。組成物は又、結晶ポリスチレンを含んでもよい。こ
れらのブロックコポリマーはビニル芳香族モノマーおよ
び共役ジエンモノマーから誘導されそして同じく当業界
に周知である。好ましいビニル芳香族モノマーはスチレ
ンであり好ましい共役ジエンモノマーは１，３−ブタジ
エンである。このタイプのコポリマーは一般に重合され
たビニル芳香族モノマーを約６０乃至約９５重量％およ
び重合された共役ジエンモノマーを約４０乃至約５重量
％含む。
ジ−ブロックおよび／またはトリ−ブロックコポリマー
でよく、又テーパー型のブロックコポリマー並びに前述
のコポリマーのいずれかのものの種々の混合物でもよ
い。組成物は又、結晶ポリスチレンを含んでもよい。こ
れらのブロックコポリマーはビニル芳香族モノマーおよ
び共役ジエンモノマーから誘導されそして同じく当業界
に周知である。好ましいビニル芳香族モノマーはスチレ
ンであり好ましい共役ジエンモノマーは１，３−ブタジ
エンである。このタイプのコポリマーは一般に重合され
たビニル芳香族モノマーを約６０乃至約９５重量％およ
び重合された共役ジエンモノマーを約４０乃至約５重量
％含む。
【００１３】成分Ｂのコポリマーは線状のブロックコポ
リマーであって、一般にＡ1 のブロックとＢ1 のブロッ
クを含み、ここにＡ1 は重合されたモノビニル置換芳香
族化合物モノマーのブロックであり、そしてＢ1 は少な
くとも１種の重合された共役ジエンから誘導された水素
添加された、部分的に水素添加されたまたは水素添加さ
れていないブロックである。好ましいモノビニル置換芳
香族化合物モノマーはスチレンであり、そして好ましい
共役ジエンは１，３−ブタジエンである。
リマーであって、一般にＡ1 のブロックとＢ1 のブロッ
クを含み、ここにＡ1 は重合されたモノビニル置換芳香
族化合物モノマーのブロックであり、そしてＢ1 は少な
くとも１種の重合された共役ジエンから誘導された水素
添加された、部分的に水素添加されたまたは水素添加さ
れていないブロックである。好ましいモノビニル置換芳
香族化合物モノマーはスチレンであり、そして好ましい
共役ジエンは１，３−ブタジエンである。
【００１４】コポリマーは純粋なブロックコポリマーで
もテーパー型のブロックコポリマーでもよい。ポリマー
業界における通常の熟練度を有する者は「テーパー型」
という概念を理解している。更に、テーパー型のポリマ
ーまたはコポリマーを得る技術は当業界で周知されてい
る。テーパー型ポリマーに関連する参考文献の例は米国
特許４，９４８，８３２；４，９３９，２０７；４，９
１８，１４５；４，９１４，２４８；４，９１３，９７
１；４，１１６，９１７であり、これらすべてを参考文
献としてこの明細書の記載に含める。
もテーパー型のブロックコポリマーでもよい。ポリマー
業界における通常の熟練度を有する者は「テーパー型」
という概念を理解している。更に、テーパー型のポリマ
ーまたはコポリマーを得る技術は当業界で周知されてい
る。テーパー型ポリマーに関連する参考文献の例は米国
特許４，９４８，８３２；４，９３９，２０７；４，９
１８，１４５；４，９１４，２４８；４，９１３，９７
１；４，１１６，９１７であり、これらすべてを参考文
献としてこの明細書の記載に含める。
【００１５】本発明の一実施の態様においては、コポリ
マー全体の重量平均分子量は好ましくは約９０，０００
乃至約２７０，０００であり、最も好ましくは約１１
０，０００乃至約１５０，０００の範囲である。テーパ
ー型ブロックコポリマーのビニル芳香族ポリマーは好ま
しくはランダム構造単位とブロック構造単位の両方を含
む形態であり、ランダムとブロックの重量比は通常約
１．５：１乃至約４：１の範囲、より好ましくは約２．
５：１乃至約３：１の範囲内である。このタイプの適当
な物質の或るものは、約１０，０００乃至約３０，００
０の分子量を有するビニル芳香族ポリマーのブロック、
それに続く約２５，０００乃至約６５，０００の分子量
を有する重合された共役ジエンのブロック、更にこれに
連結された約３０，０００乃至約５０，０００の分子量
を有するビニル芳香族−共役ジエンポリマーのランダム
ブロック（例えば、スチレン−ブタジエンのランダムブ
ロック）を含有する。このランダムブロックはその反対
端で通常約３０，０００乃至約５０，０００の分子量を
有する別のビニル芳香族ポリマーブロックに結合するこ
とができる。
マー全体の重量平均分子量は好ましくは約９０，０００
乃至約２７０，０００であり、最も好ましくは約１１
０，０００乃至約１５０，０００の範囲である。テーパ
ー型ブロックコポリマーのビニル芳香族ポリマーは好ま
しくはランダム構造単位とブロック構造単位の両方を含
む形態であり、ランダムとブロックの重量比は通常約
１．５：１乃至約４：１の範囲、より好ましくは約２．
５：１乃至約３：１の範囲内である。このタイプの適当
な物質の或るものは、約１０，０００乃至約３０，００
０の分子量を有するビニル芳香族ポリマーのブロック、
それに続く約２５，０００乃至約６５，０００の分子量
を有する重合された共役ジエンのブロック、更にこれに
連結された約３０，０００乃至約５０，０００の分子量
を有するビニル芳香族−共役ジエンポリマーのランダム
ブロック（例えば、スチレン−ブタジエンのランダムブ
ロック）を含有する。このランダムブロックはその反対
端で通常約３０，０００乃至約５０，０００の分子量を
有する別のビニル芳香族ポリマーブロックに結合するこ
とができる。
【００１６】或る好ましい実施の態様では、ブロックコ
ポリマーのＡ1 ブロックはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レンおよびこのようなモノマー類の組合せからなる群か
ら選ばれるモノマーから誘導される。Ｂ1 ブロックは好
ましくはブタジエン、イソプレン、エチレン、ブチレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエ
ンおよびこれらの組合せからなる群から選ばれるモノマ
ーから誘導される。また、テーパー型ブロックコポリマ
ーは１種より多いタイプのＡ1 および／またはＢ1 ブロ
ックを含有することも可能である。
ポリマーのＡ1 ブロックはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レンおよびこのようなモノマー類の組合せからなる群か
ら選ばれるモノマーから誘導される。Ｂ1 ブロックは好
ましくはブタジエン、イソプレン、エチレン、ブチレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエ
ンおよびこれらの組合せからなる群から選ばれるモノマ
ーから誘導される。また、テーパー型ブロックコポリマ
ーは１種より多いタイプのＡ1 および／またはＢ1 ブロ
ックを含有することも可能である。
【００１７】上記の分子量範囲に入るテーパー型の線状
スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）”トリブロ
ック”コポリマーが本発明での使用に特に適する。この
ような物質の例はFina Oil and Chemical Companyから
の市販品であるFINACLEAR（登録商標）520である。或る
実施の態様では、本発明の組成物は通常結晶ポリスチレ
ン樹脂と呼ばれるホモポリスチレン樹脂を含むことによ
って更に性質が高められる。使用される場合、その含有
量は組成物全体の重量に基づいて約１重量％乃至約７０
重量％、好ましくは約１重量％乃至約６０重量％の範囲
である。
スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）”トリブロ
ック”コポリマーが本発明での使用に特に適する。この
ような物質の例はFina Oil and Chemical Companyから
の市販品であるFINACLEAR（登録商標）520である。或る
実施の態様では、本発明の組成物は通常結晶ポリスチレ
ン樹脂と呼ばれるホモポリスチレン樹脂を含むことによ
って更に性質が高められる。使用される場合、その含有
量は組成物全体の重量に基づいて約１重量％乃至約７０
重量％、好ましくは約１重量％乃至約６０重量％の範囲
である。
【００１８】或る好ましい実施の態様では、本発明の方
法によって製造される熱可塑性樹脂組成物は、随意成分
であるホモポリスチレン樹脂は除いて、他の熱可塑性樹
脂を実質的に含まないことが明白であるべきである。組
成物が実質的に含むべきでない他の熱可塑性樹脂にはポ
リアミド樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹
脂、ポリアリーレート樹脂、ポリフェニレンスルフィド
樹脂およびポリエーテルイミド樹脂並びにこうした他の
熱可塑性樹脂の各種の混合物が含まれる。「実質的に含
まない」とは、組成物の全重量に基づく重量％基準で、
組成物がこうした他の熱可塑性樹脂を５重量％未満、好
ましくは３重量％未満、より好ましくは１重量％未満、
そして最も好ましくは本質的に全く含まないことを意味
する。本発明の方法によって製造される熱可塑性樹脂組
成物が随意成分であるホモポリスチレン樹脂を除いて他
の熱可塑性樹脂を含まないことも明白であるべきであ
る。
法によって製造される熱可塑性樹脂組成物は、随意成分
であるホモポリスチレン樹脂は除いて、他の熱可塑性樹
脂を実質的に含まないことが明白であるべきである。組
成物が実質的に含むべきでない他の熱可塑性樹脂にはポ
リアミド樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹
脂、ポリアリーレート樹脂、ポリフェニレンスルフィド
樹脂およびポリエーテルイミド樹脂並びにこうした他の
熱可塑性樹脂の各種の混合物が含まれる。「実質的に含
まない」とは、組成物の全重量に基づく重量％基準で、
組成物がこうした他の熱可塑性樹脂を５重量％未満、好
ましくは３重量％未満、より好ましくは１重量％未満、
そして最も好ましくは本質的に全く含まないことを意味
する。本発明の方法によって製造される熱可塑性樹脂組
成物が随意成分であるホモポリスチレン樹脂を除いて他
の熱可塑性樹脂を含まないことも明白であるべきであ
る。
【００１９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は安定剤、染
料および顔料のような添加剤のいずれかを含んでよい。
これらの各種の成分の適当な添加水準は製品の最終用
途、所望される衝撃強さの水準、並びに存在する他の成
分の特定のタイプおよび特性のような幾つかの要因によ
る。
料および顔料のような添加剤のいずれかを含んでよい。
これらの各種の成分の適当な添加水準は製品の最終用
途、所望される衝撃強さの水準、並びに存在する他の成
分の特定のタイプおよび特性のような幾つかの要因によ
る。
【００２０】通常、組成物全体の重量に基づいて約５重
量％乃至約７０重量％のＰＰＥが存在する。全ての重量
が組成物全体の重量に基づくとして、一つの好ましい実
施の態様では、その存在水準は約５重量％乃至約３０重
量％である。別の好ましい実施の態様では、組成物中に
存在するＰＰＥの水準はＡＳＴＭ Ｄ６４８に規定され
る試験条件下で２６４ｐｓｉで測定して少なくとも約１
７０°Ｆ、好ましくは少なくとも約１８０°Ｆの熱変形
温度を有する組成物をもたらすような水準である。
量％乃至約７０重量％のＰＰＥが存在する。全ての重量
が組成物全体の重量に基づくとして、一つの好ましい実
施の態様では、その存在水準は約５重量％乃至約３０重
量％である。別の好ましい実施の態様では、組成物中に
存在するＰＰＥの水準はＡＳＴＭ Ｄ６４８に規定され
る試験条件下で２６４ｐｓｉで測定して少なくとも約１
７０°Ｆ、好ましくは少なくとも約１８０°Ｆの熱変形
温度を有する組成物をもたらすような水準である。
【００２１】本発明の組成物は材料を調合物中に望まれ
る如何なる追加の添加剤と緊密に混合することを伴う種
々の方法によって調製することができる。溶液配合も可
能であるが、好ましい手順は溶融配合を含む。商業的な
ポリマー加工設備で溶融配合装置が利用できるので、溶
融加工手順が一般に好ましい。このような溶融配合方法
に使われる装置の例には、同方向回転型および反対方向
回転型押出機、単軸スクリュー押出機、ディスク−パッ
クプロセッサおよび各種のその他のタイプの押出装置が
含まれる。本発明の方法における溶融物の温度はスチレ
ン−ブタジエンコポリマーに過度な劣化およびゲル生成
が起きるのを回避するためできる限り低くするのが好ま
しい。溶融温度を約２００℃乃至約３３０℃に維持する
のが望ましいが、加工装置内での樹脂の滞留時間を短時
間に維持すれば、もっと高い温度を使用することができ
る。或る場合には、配合された材料は金型内の小さな出
口穴を通って押出機を出ていき、得られた溶融樹脂のス
トランドは水浴を通されて冷却される。冷却されたスト
ランドは包装しそして更に取り扱うために小さなペレッ
トに切断することができる。
る如何なる追加の添加剤と緊密に混合することを伴う種
々の方法によって調製することができる。溶液配合も可
能であるが、好ましい手順は溶融配合を含む。商業的な
ポリマー加工設備で溶融配合装置が利用できるので、溶
融加工手順が一般に好ましい。このような溶融配合方法
に使われる装置の例には、同方向回転型および反対方向
回転型押出機、単軸スクリュー押出機、ディスク−パッ
クプロセッサおよび各種のその他のタイプの押出装置が
含まれる。本発明の方法における溶融物の温度はスチレ
ン−ブタジエンコポリマーに過度な劣化およびゲル生成
が起きるのを回避するためできる限り低くするのが好ま
しい。溶融温度を約２００℃乃至約３３０℃に維持する
のが望ましいが、加工装置内での樹脂の滞留時間を短時
間に維持すれば、もっと高い温度を使用することができ
る。或る場合には、配合された材料は金型内の小さな出
口穴を通って押出機を出ていき、得られた溶融樹脂のス
トランドは水浴を通されて冷却される。冷却されたスト
ランドは包装しそして更に取り扱うために小さなペレッ
トに切断することができる。
【００２２】ゲル含有量の低い平滑な表面の組成物を得
るためにはＰＰＥの物理的な形態と大きさが重要であ
る。ＰＰＥの粒度が増すにつれて、配合装置内での剪断
による加熱が増し、スチレン−ブタジエンコポリマーが
劣化しそして架橋される。架橋された物質は組成物の押
出シートの表面上に受け入れ難いゲルとして現れる可能
性がある。ゲルの生成を最小にするためには、本発明の
方法ではＰＰＥ粉末を使用することが好ましい。ここに
粉末とは、ＰＰＥの少なくとも８０重量％が３０００ミ
クロンのふるいを通過し、好ましくは少なくとも９０重
量％が２０００ミクロンのふるいを通過するＰＰＥ粒度
を意味する。典型的には、本発明に使用されるＰＰＥは
反応の重合媒体例えばトルエンから非−溶媒例えばメタ
ノールによって析出された後に回収された状態の形態で
ある。本発明の方法にホモポリスチレン樹脂も存在する
ときには、もっと大きなＰＰＥ粒子を使っても受け入れ
うる結果が得られる。
るためにはＰＰＥの物理的な形態と大きさが重要であ
る。ＰＰＥの粒度が増すにつれて、配合装置内での剪断
による加熱が増し、スチレン−ブタジエンコポリマーが
劣化しそして架橋される。架橋された物質は組成物の押
出シートの表面上に受け入れ難いゲルとして現れる可能
性がある。ゲルの生成を最小にするためには、本発明の
方法ではＰＰＥ粉末を使用することが好ましい。ここに
粉末とは、ＰＰＥの少なくとも８０重量％が３０００ミ
クロンのふるいを通過し、好ましくは少なくとも９０重
量％が２０００ミクロンのふるいを通過するＰＰＥ粒度
を意味する。典型的には、本発明に使用されるＰＰＥは
反応の重合媒体例えばトルエンから非−溶媒例えばメタ
ノールによって析出された後に回収された状態の形態で
ある。本発明の方法にホモポリスチレン樹脂も存在する
ときには、もっと大きなＰＰＥ粒子を使っても受け入れ
うる結果が得られる。
【００２３】ここに記載される方法で製造される熱可塑
性樹脂組成物が本発明の別の実施の態様をなすことは明
らかな筈である。又、ここに記載される熱可塑性樹脂組
成物から成形される物品が本発明の更に別の実施の態様
をなすことも明らかな筈である。引用された全ての特許
は参考文献としてこの明細書の記載に含まれている。
性樹脂組成物が本発明の別の実施の態様をなすことは明
らかな筈である。又、ここに記載される熱可塑性樹脂組
成物から成形される物品が本発明の更に別の実施の態様
をなすことも明らかな筈である。引用された全ての特許
は参考文献としてこの明細書の記載に含まれている。
【００２４】以下の実施例によって本発明は更に例示さ
れる。
れる。
【００２５】
【実験例】本発明を例示する組成物は一般にに以下の物
質を含有している。 ＰＰＥ：２５℃のトルエン中で０．６グラム／１００ｍ
ｌの濃度で測定して３０ｍｌ／ｇの固有粘度を有するポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）。 FINACLEAR 520 ：Fina Oil Companyから市販されている
総スチレン含有量約７５重量％を有するポリスチレンと
ポリブタジエンのテーパー型ブロックコポリマー。 ＰＳ：BASFおよびChevronからそれぞれグレード1800Pお
よびEB3300として市販されている結晶ポリスチレン樹
脂。 ＨＩＰＳ：ChevronからグレードMA5350；Valtra7023 と
して市販されているハイインパクトポリスチレン。
質を含有している。 ＰＰＥ：２５℃のトルエン中で０．６グラム／１００ｍ
ｌの濃度で測定して３０ｍｌ／ｇの固有粘度を有するポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）。 FINACLEAR 520 ：Fina Oil Companyから市販されている
総スチレン含有量約７５重量％を有するポリスチレンと
ポリブタジエンのテーパー型ブロックコポリマー。 ＰＳ：BASFおよびChevronからそれぞれグレード1800Pお
よびEB3300として市販されている結晶ポリスチレン樹
脂。 ＨＩＰＳ：ChevronからグレードMA5350；Valtra7023 と
して市販されているハイインパクトポリスチレン。
【００２６】本発明の組成物の製造に使用される実施例
の条件および手順は次の通りである。押出機の長さにわ
たる温度を約２８０乃至約３１０℃に設定して二軸スク
リュー押出機により諸成分を配合した。スクリュー速度
は約３００ｒｐｍであり、スループットは約１０キログ
ラム／時であった。全ての成分は概して押出機のスロー
トに供給した。押出機から出てくるストランドはペレッ
トにし約１１０℃で約３時間乾燥した。乾燥されたペレ
ットは物理的特性の測定のために標準のＡＳＴＭ試験片
に射出成形した。
の条件および手順は次の通りである。押出機の長さにわ
たる温度を約２８０乃至約３１０℃に設定して二軸スク
リュー押出機により諸成分を配合した。スクリュー速度
は約３００ｒｐｍであり、スループットは約１０キログ
ラム／時であった。全ての成分は概して押出機のスロー
トに供給した。押出機から出てくるストランドはペレッ
トにし約１１０℃で約３時間乾燥した。乾燥されたペレ
ットは物理的特性の測定のために標準のＡＳＴＭ試験片
に射出成形した。
【００２７】結晶ポリスチレンの組成物並びにＰＰＥと
結晶ポリスチレンの組成物は受け入れ難い貧弱な延性を
示した。ＰＰＥとハイインパクトポリスチレン（即ち、
ＨＩＰＳ）の組成物は所望される透明性に欠けおよび／
または受け入れ難い低い熱変形温度を示した。ポリスチ
レンおよびポリブタジエンからなり総スチレン含有量が
約７５重量％であるテーパー型ブロックコポリマーにＰ
ＰＥを加えると、クラムシェルの頂部を通して食品を観
察するのに望まれる程度の透明性を含めた傑出したバラ
ンスのとれた特性がもたらされた。ＰＰＥとＨＩＰＳま
たは結晶ポリスチレンとのブレンドの特性に鑑みると、
この透明性と特性のバランスは予想外であった。特性
（例えば剛性）および組成物のコストを更に改良するた
めにＰＰＥとラジアルブロックコポリマーの組成物に結
晶ポリスチレンを加えることができる。
結晶ポリスチレンの組成物は受け入れ難い貧弱な延性を
示した。ＰＰＥとハイインパクトポリスチレン（即ち、
ＨＩＰＳ）の組成物は所望される透明性に欠けおよび／
または受け入れ難い低い熱変形温度を示した。ポリスチ
レンおよびポリブタジエンからなり総スチレン含有量が
約７５重量％であるテーパー型ブロックコポリマーにＰ
ＰＥを加えると、クラムシェルの頂部を通して食品を観
察するのに望まれる程度の透明性を含めた傑出したバラ
ンスのとれた特性がもたらされた。ＰＰＥとＨＩＰＳま
たは結晶ポリスチレンとのブレンドの特性に鑑みると、
この透明性と特性のバランスは予想外であった。特性
（例えば剛性）および組成物のコストを更に改良するた
めにＰＰＥとラジアルブロックコポリマーの組成物に結
晶ポリスチレンを加えることができる。
【００２８】上述した実施例は本発明の特定の実施の態
様を例示しており本発明の範囲を限定する意図はない。
本発明がここに記載された組成物からの物品を包含する
ことは明らかな筈である。本発明の範囲に入る追加の実
施の態様および利点は当業者に自明であろう。
様を例示しており本発明の範囲を限定する意図はない。
本発明がここに記載された組成物からの物品を包含する
ことは明らかな筈である。本発明の範囲に入る追加の実
施の態様および利点は当業者に自明であろう。
Claims (11)
- 【請求項１】 （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂およ
び（ｂ）スチレン−ブタジエンブロックコポリマー（但
し、該コポリマー中のスチレン含有量はコポリマーの重
量に基づいて少なくとも５０重量％であり、ブタジエン
ブロックは可視光の波長より小さなブタジエン領域をも
たらすような長さと構造を有している）を含む熱可塑性
樹脂組成物の製造方法において、該方法が粉末形状の前
記ポリフェニレンエーテル樹脂を前記スチレン−ブタジ
エンブロックコポリマーと溶融混合することを含んでお
り、そして前記スチレン−ブタジエンコポリマーが線状
ジ−ブロックブロックコポリマー、線状トリ−ブロック
ブロックコポリマーまたは線状ジ−ブロックコポリマー
と線状トリ−ブロックコポリマーの混合物である、方
法。 - 【請求項２】 スチレン−ブタジエンブロックコポリマ
ー中のスチレン含有量がコポリマーの重量に基づいて約
６５乃至約８０重量％である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 粉末形状のポリフェニレンエーテル樹脂
の少なくとも８０重量％が３０００ミクロンのふるいを
通過する請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 粉末形状のポリフェニレンエーテル樹脂
の少なくとも９０重量％が２０００ミクロンのふるいを
通過する請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 ポリフェニレンエーテル樹脂が全組成物
の重量に基づいて約５乃至約７０重量％存在する請求項
１記載の方法。 - 【請求項６】 組成物がＡＳＴＭ Ｄ６４８に規定され
る試験条件の下で２６４ｐｓｉで測定したときに少なく
とも約１７０°Ｆの熱変形温度を有する請求項３記載の
方法。 - 【請求項７】 スチレン−ブタジエンコポリマーがテー
パー型ブロックコポリマーである請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 結晶ポリスチレン樹脂を更に含んでいる
請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 安定剤、染料、顔料およびこれらの混合
物からなる群から選ばれた添加剤を更に含んでいる請求
項１記載の方法。 - 【請求項１０】 組成物がポリアミド樹脂、ハイインパ
クトポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリーレート樹
脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミ
ド樹脂およびこれらの混合物を実質的に含まない請求項
１記載の方法。 - 【請求項１１】 （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂お
よび（ｂ）スチレン−ブタジエンブロックコポリマー
（但し、該コポリマー中のスチレン含有量はコポリマー
の重量に基づいて少なくとも５０重量％であり、ブタジ
エンブロックは可視光の波長より小さなブタジエン領域
をもたらすような長さと構造を有している）から本質的
になる熱可塑性樹脂組成物の製造方法において、該方法
が粉末形状の前記ポリフェニレンエーテル樹脂を前記ス
チレン−ブタジエンブロックコポリマーと溶融混合する
ことを含んでおり、そして前記スチレン−ブタジエンコ
ポリマーが線状ジ−ブロックブロックコポリマー、線状
トリ−ブロックブロックコポリマーまたは線状ジ−ブロ
ックコポリマーと線状トリ−ブロックコポリマーの混合
物である、方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/003,452 US6376606B1 (en) | 1998-01-06 | 1998-01-06 | Semi-transparent blends of polyphenylene ether and styrenic copolymers |
| US09/003452 | 1998-01-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269371A true JPH11269371A (ja) | 1999-10-05 |
Family
ID=21705946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11000250A Pending JPH11269371A (ja) | 1998-01-06 | 1999-01-05 | ポリフェニレンエ―テルとスチレン系コポリマ―の半―透明ブレンド |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6376606B1 (ja) |
| EP (1) | EP0930340B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11269371A (ja) |
| KR (1) | KR100600893B1 (ja) |
| CN (1) | CN1117816C (ja) |
| DE (1) | DE69831788T2 (ja) |
| ES (1) | ES2248882T3 (ja) |
| SG (1) | SG71895A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6774922B2 (en) | 2001-04-05 | 2004-08-10 | Agfa-Gevaert | Method for calibrating a thermal printer |
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|---|---|---|---|---|
| US6274670B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-08-14 | General Electric Company | Semi-transparent blends of polyphenylene ether, styrenic resins, and elastomeric block copolymers |
| KR20030005995A (ko) * | 2001-07-11 | 2003-01-23 | 현대자동차주식회사 | 고무와 플라스틱 합성고무 부품 및 그 제조방법 |
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| US6845858B2 (en) * | 2003-02-04 | 2005-01-25 | Summit Manufacturing Corporation | Concrete chute |
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| US20080045656A1 (en) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | General Electric Company | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
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| MX2013008751A (es) * | 2011-01-30 | 2014-03-12 | Dynasol Elastómeros S A De C V | Copolimeros tribloque conicos. |
| US8691915B2 (en) | 2012-04-23 | 2014-04-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Copolymers and polymer blends having improved refractive indices |
| KR20220025859A (ko) | 2019-08-06 | 2022-03-03 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 폴리페닐렌에테르 수지 조성물, 프리프레그, 및 금속 피복 적층판 |
| CN112745592B (zh) * | 2020-12-29 | 2023-12-12 | 成都金发科技新材料有限公司 | 一种苯乙烯组合物及其应用和制备方法 |
| CN113698755A (zh) * | 2021-08-17 | 2021-11-26 | 广东兴盛迪科技有限公司 | 一种高耐热的ppe材料及其制备方法 |
Family Cites Families (27)
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| NL295699A (ja) | 1962-07-24 | |||
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