KR101818628B1 - 개선된 선명도를 갖는 내충격성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 - Google Patents

개선된 선명도를 갖는 내충격성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리(아릴렌 에테르), 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 방사상 블록 공중합체, 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 선형 블록 공중합체, 하나 이상의 광학 향상제, 및 탄화수소 수지를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 아래의 특성들 중 적어도 하나를 특징으로 한다: ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 주울의 다축 충격, ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈, 및 ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도.

Description

개선된 선명도를 갖는 내충격성 폴리(아릴렌 에테르) 수지{IMPACT-RESISTANT POLY(ARYLENE ETHER) RESINS WITH IMPROVED CLARITY}
본 발명은 개선된 선명도를 갖는 내충격성 폴리(아릴렌 에테르) 수지에 관한 것이다.
폴리(아릴렌 에테르) 및 스티렌 블록 공중합체를 함유하는 조성물은 공지되어 있으며 각 수지 타입에 대해서만 그것의 개선된 특성으로 인하여 가치를 인정받는다. 예를 들어, 미국 특허 3,660,531호(Lauchlan)는 스티렌-부타디엔 블록 공중합체와 폴리페닐렌 에테르의 블렌드를 개시하며, 상기 블렌드가 개질되지 않은 폴리페닐렌 에테르의 바람직한 열변형 온도 및 굴곡 탄성율을 희생하지 않고 개선된 용융 가공성(melt processability) 및 내충격성(impact resistance)을 나타냄을 교시한다. 또 다른 예로서, 미국 특허 5,234,994호(Shiraki 등)는 폴리페닐렌 에테르, 비닐 방향족 탄화수소 및 공액 디엔의 블록 공중합체 및 폴리스티렌의 블렌드를 개시한다. 상기 블렌드는 개선된 투명성, 내충격성, 표면 경도, 내열성 및 광택(gloss)을 제공하는 것으로 개시된다. 또 다른 예로서, 미국 특허 6,274,670호(Adedeji 등)는 폴리페닐렌 에테르 수지, 비-엘라스토머 스티렌 수지(non-elastomeric styrenic resin) 및 불포화 엘라스토머 스티렌 블록 공중합체로 구성되는 조성물을 개시한다. 상기 비-엘라스토머 스티렌 수지가 적어도 50 중량% 스티렌을 포함하는 스티렌-부타디엔 블록 공중합체인 경우, 이들 조성물은 반투명(semi-transparent)이고 향상된 가공성을 나타낸다.
이러한 발전에도 불구하고, 밝은 색상, 낮은 헤이즈(haze), 내충격성 및 난연성의 폴리(아릴렌 에테르)는 환상의 목표로 남아 있다. 난연제와 함께 광학 향상제(optical enhancing agents)가 개선된 선명도 및 더 적은 헤이즈를 갖는 수지를 제공할 수는 있지만, 이들은 또한 이러한 첨가제가 없는 수지에 비하여 감소된 내충격 점수를 갖는 수지를 이끌어낸다.
따라서, 무엇보다도 포장 및 건강관리 산업 분야에서, 광학 선명도 및 내충격성의 개선된 균형을 나타내는 폴리(아릴렌 에테르) 블렌드에 대한 요구가 있다.
고도의 광학 선명도 및 내충격성을 모두 갖춘 수지는, 내충격성을 감소시키는 것으로 알려진 다른 첨가제들의 존재하에서 조차도, 충격 개질제를 이용하여 제조될 수 있다. 상기 충격 개질제는 방사상(radial) 블록 공중합체 및 선형 블록 공중합체를 포함한다. 상기 블렌드에서 수소화된 탄화수소 또는 테르펜 수지를 추가 사용하면 벤조인, 트리데실 포스파이트(tridecyl phosphite) 및 레조시놀 (비스 디페닐 포스페이트)와 같은 다른 첨가제의 존재하에서도 다축 충격 점수(multiaxial impact scores)가 상당히 개선된 결과를 낳았고, 생성물 수지에서 낮은 수준의 헤이즈와 높은 퍼센트의 광투과도(light transmittance)를 유지하였다.
따라서, 본 발명은:
(a) 폴리(아릴렌 에테르);
(b1) 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 방사상 블록 공중합체 (상기 방사상 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 약 50 내지 약 70 중량% 및 약 50,000 내지 약 70,000 원자 단위의 수평균 분자량을 가짐);
(b2) 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 선형 블록 공중합체 (상기 선형 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 약 55 내지 약 70 중량%를 포함하며, (b1) 대 (b2)의 비율은 0.5:1 내지 4:1임);
(c) 하나 이상의 광학 향상제; 및
(d) 수소화된 지방족고리(alicyclic) 탄화수소 수지 및 수소화된 테르펜 수지로 구성되는 군으로부터 선택된 탄화수소 수지
로 구성되는 조성물에 관한 것이며,
상기 조성물은 아래의 특성들:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도
중 적어도 하나를 특징으로 한다.
본 발명은 또한 그러한 조성물을 제조하는 방법, 및 그러한 조성물로부터 형성되는 물품에 관한 것이다.
모든 인용된 특허, 특허출원 및 기타의 문헌들은 여기에 참고로 전체로서 통합된다. 그러나, 본 특허출원의 용어가 상기 통합된 문헌에서의 용어와 모순되거나 충돌한다면, 본 출원에서의 용어가 통합된 문헌의 충돌되는 용어보다 우선한다. 여기 개시된 모든 범위는 끝점을 포함하며, 상기 끝점은 독립적으로 서로 결합가능하다. 관사 "a", "an" 및 정관사 "the", 및 본 발명을 기술하는 문맥상(특히 이어지는 특허청구범위의 문맥상) 유사한 지시체의 사용은 여기서 달리 지시되거나 문맥상 명확히 부정되지 않는 한 단수 및 복수 모두를 커버하는 것으로 간주된다. 또한, 여기서의 "제 1", "제 2" 등과 같은 용어는 어떠한 순서, 양 또는 중요도를 나타내는 것이 아니며, 다만 하나의 요소를 다른 것과 구별하기 위해서 사용된 것임을 또한 주의하여야 한다. 양과 관련하여 사용되는 수식어 "약"은 언급된 값을 포함하며 문맥상 결정되는 의미를 갖는다(즉, 그것은 특정 양의 측정치와 관련된 오차 정도를 포함한다). 여기서 사용되는 중량%는 100 중량%의 조성물을 기준으로 한다.
성분들
(a) 폴리(아릴렌 에테르)
상기 조성물은 폴리(아릴렌 에테르)로 구성된다. 일부 실시예에서, 상기 조성물을 형성하기 위해 사용되는 폴리(아릴렌 에테르)는 아래 식의 반복 구조 단위로 구성된다:
Figure 112014000138517-pct00001
상기 식에서, 각 구조 단위에 대하여, 각각의 Z1 은 독립적으로 할로겐, 미치환 또는 치환된 C1-C12 히드로카르빌(상기 히드로카르빌기가 3차 히드로카르빌이 아닌 경우), C1-C12 히드로카르빌티오, C1-C12 히드로카르빌옥시, 또는 C2-C12 할로히드로카르빌옥시(적어도 2개의 탄소 원자는 할로겐과 산소 원자를 분리시킴)이며; 각각의 Z2 은 독립적으로 수소, 할로겐, 미치환 또는 치환된 C1-C12 히드로카르빌(상기 히드로카르빌기가 3차 히드로카르빌이 아닌 경우), C1-C12 히드로카르빌티오, C1-C12 히드로카르빌옥시, 또는 C2-C12 할로히드로카르빌옥시(적어도 2개의 탄소 원자는 할로겐과 산소 원자를 분리시킴)이다.
여기서 사용되는 용어 "히드로카르빌"은 그 자체로 사용되거나, 또는 접두어, 접미어 또는 다른 용어의 일부로서 사용되거나, 탄소와 수소만을 함유하는 잔기를 말한다. 상기 잔기는 지방족 또는 방향족, 직쇄, 고리형, 이중 고리형, 분지형, 포화 또는 불포화된 것일 수 있다. 그것은 또한 지방족, 방향족, 직쇄, 고리형, 이중 고리형, 분지형, 포화 및 불포화된 탄화수소 부분들의 조합을 함유할 수 있다. 그러나, 상기 히드로카르빌 잔기가 "치환된" 것으로 기재되는 경우, 그것은 상기 치환 잔기의 탄소 및 수소 구성원 위로 헤테로 원자(heteroatoms)를 함유할 수 있다. 따라서, 구체적으로 치환된 것으로 기재되는 경우, 상기 히드로카르빌 잔기는 또한 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 카르보닐기, 카르복시산기, 에스테르기, 아미노기, 아미드기, 설포닐기, 설폭실기, 설폰아미드기, 설파모일기, 히드록실기, 알콕실기 등을 함유할 수 있고, 상기 히드로카르빌 잔기의 골격(backbone) 내에 헤테로 원자를 함유할 수 있다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)는, 보통 히드록시기에 대하여 오쏘(ortho) 위치에 있는, 아미노알킬-함유 말단기(들)를 갖는 분자로 구성될 수 있다. 또한, 보통 테트라메틸디페노퀴논(tetramethyldiphenoquinone; TMDQ) 부산물이 존재하는 반응 혼합물로부터 얻어지는, 테트라메틸디페노퀴논 말단기가 흔히 존재한다. 일부 실시예에서 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 상기 폴리(아릴렌 에테르)의 중량을 기준으로, 5 중량% 미만, 구체적으로 3 중량% 미만, 좀 더 구체적으로 1 중량% 미만의 TMDQ 말단기로 구성된다. 일부 실시예에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 폴리(아릴렌 에테르) 몰당, 평균 약 0.7 내지 약 2 몰, 구체적으로 약 1 내지 약 1.5 몰의 사슬-말단 히드록실기로 구성된다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)는 단일중합체, 공중합체, 그라프트 공중합체, 이오노머(ionomer) 또는 블록 공중합체, 및 이들 중 적어도 하나로 구성되는 조합물의 형태일 수 있다. 폴리(아릴렌 에테르)는, 선택적으로 2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위와 결합된, 2,6-디메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위로 구성되는 폴리페닐렌 에테르를 포함한다. 일부 실시예에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 비관능화된 폴리(아릴렌 에테르)이다. 비관능화된 폴리(아릴렌 에테르)는 하나 이상의 페놀의 중합 생성물로 구성되는 폴리(아릴렌 에테르)이다. "비관능화된 폴리(아릴렌 에테르"라는 용어는 관능화된 폴리(아릴렌 에테르), 예를 들면 산-관능화된 폴리(아릴렌 에테르) 및 무수물-관능화된 폴리(아릴렌 에테르)를 배제한다. 일부 실시예에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌 에테르)로 구성된다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)는 2,6-크실레놀 및/또는 2,3,6-트리메틸페놀과 같은 모노히드록시 방향족 화합물(들)의 산화 커플링에 의해 제조될 수 있다. 촉매 시스템이 일반적으로 그러한 커플링을 위해 이용된다. 이들은, 보통 1차 아민, 2차 아민, 3차 아민, 할로겐화물(halide) 또는 이들 중 2 이상의 조합과 같이 하나 이상의 리간드와 결합된, 구리, 망간 또는 코발트 화합물과 같은 중금속 화합물을 함유할 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 25℃ 클로로포름에서 우베로데 점도계(Ubbelohde viscometer)로 측정했을 때 약 0.2 내지 약 1.0 데시리터/그램의 고유 점도를 갖는다. 일부 실시예에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 약 0.3 내지 약 0.6 데시리터/그램의 고유 점도를 갖는다. 상기 폴리(아릴렌 에테르)가 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌 에테르)인 경우, 약 0.3 내지 약 0.6 데시리터/그램의 고유 점도 범위는 약 16,000 내지 약 25,000 원자 질량 단위의 수평균 분자량 범위에 대응할 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 조성물은 2 중량% 이하, 구체적으로 1 중량% 이하, 좀 더 구체적으로 0.5 중량% 이하의 폴리(아릴렌 에테르)-폴리실록산 블록 공중합체로 구성된다. 일부 실시예에서, 상기 조성물은 폴리(아릴렌 에테르)-폴리실록산 블록 공중합체를 배제한다. 적어도 하나의 폴리(아릴렌 에테르) 블록 및 적어도 하나의 폴리실록산 블록으로 구성되는 폴리(아릴렌 에테르)-폴리실록산 블록 공중합체는 예를 들어 미국 특허출원공개 US 2010/0139944 A1호(Guo 등)에 기재되어 있다.
일부 실시예에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 중량평균분자량 및 피크 분자량(peak molecular weight)을 특징으로 하며, 상기 중량평균분자량 대 피크 분자량의 비는 약 1.3:1 내지 약 4:1 이다. 이 범위 내에서, 상기 비율은 약 1.5 : 1 내지 약 3 : 1, 구체적으로 약 1.5 : 1 내지 약 2.5 : 1, 좀 더 구체적으로 약 1.6 : 1 내지 약 2.3 : 1, 좀 더 구체적으로 1.7 : 1 내지 약 2.1 : 1일 수 있다. 여기서 사용되는 용어 "피크 분자량"은 분자량 분포에 있어 가장 흔하게 발생하는 분자량으로 정의된다. 통계적 측면에서, 상기 피크 분자량은 분자량 분포의 모드(mode)이다. 실용적 측면에서, 상기 분자량이 겔 투과 크로마토그래피와 같이 크로마토그래피법에 의해 결정되는 경우, 상기 피크 분자량은 x-축의 분자량 대 y-축의 흡광도 그래프에서 최고점의 폴리(아릴렌 에테르) 분자량이다.
일부 실시예에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 본질적으로 결합된 디페노퀴논(diphenoquinone) 잔기가 없다. "디페노퀴논 잔기"는 본 발명에서 사용될 것이 고려되는 폴리(아릴렌 에테르)를 일으키는 산화 중합 반응에서 형성될 수 있는 이합체화 부분(dimerized moiety)을 의미한다. 미국 특허 3,306,874호 (Hay)에 기재된 바와 같이, 1가 페놀의 산화 중합에 의해 폴리(아릴렌 에테르)를 합성하면 원하는 폴리(아릴렌 에테르) 뿐만 아니라 디페노퀴논 부산물도 얻어진다. 예를 들어, 상기 1가 페놀이 2,6-디메틸페놀인 경우, 3,3',5,5'-테트라메틸디페노퀴논(TMDQ)이 생성된다. 보통, 상기 디페노퀴논은 상기 중합 반응 혼합물을 가열함으로써 폴리(아릴렌 에테르)로 "재평형화(reequilibrated)"되어(즉, 상기 디페노퀴논이 상기 폴리(아릴렌 에테르) 구조로 결합됨) 말단 또는 내부 디페노퀴논 잔기를 포함하는 폴리(아릴렌 에테르)를 생성한다. 여기서 사용된 "본질적으로 없다"는 핵자기공명 분광법(NMR)에 의해 측정시 (TMDQ 몰 x 단위 TMDQ의 분자량)/(폴리머 몰 x 수평균 분자량(Mn)) 1 중량% 미만의 폴리(아릴렌 에테르) 분자가 디페노퀴논 잔기로 구성됨을 의미한다. 일부 실시예에서는, 0.5 중량% 미만의 폴리(아릴렌 에테르) 분자가 디페노퀴논 잔기로 구성된다.
예를 들어, 아래의 도식에서 보여지는 바와 같이, 폴리(아릴렌 에테르)가 2,6-디메틸페놀의 산화 중합에 의해 제조되어 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌 에테르) 및 3,3',5,5'-테트라메틸디페노퀴논을 생성할 경우, 상기 반응 혼합물의 재평형은 결합된 디페노퀴논의 단말 및 내부 잔기를 갖는 폴리(아릴렌 에테르)를 생성할 수 있다.
도식
Figure 112014000138517-pct00002
그러나, 이러한 재평형은 상기 폴리(아릴렌 에테르)의 분자량을 감소시킨다 (예를 들어, p 및 q+r 이 각각 n 보다 적음). 따라서, 더 높은 분자량 및 안정적인 분자량의 폴리(아릴렌 에테르)를 원하는 경우, 상기 디페노퀴논을 상기 폴리(아릴렌 에테르) 사슬로 재평형시키기 보다 상기 폴리(아릴렌 에테르)로부터 상기 디페노퀴논을 분리하는 것이 유용할 수 있다. 이러한 분리는 예를 들어, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 불용성이고 상기 디페노퀴논은 가용성인 용매 또는 용매 혼합물에서 상기 폴리(아릴렌 에테르)를 침전시킴으로써(반응 종료와 침전 사이에 매우 최소의 시간으로) 달성될 수 있다.
예를 들어, 폴리(아릴렌 에테르)가 톨루엔 내 2,6-디메틸페놀의 산화 중합에 의하여 제조되어 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌 에테르) 및 3,3',5,5'-테트라메틸디페노퀴논으로 구성되는 톨루엔 용액을 생성하는 경우, 본질적으로 디페노퀴논이 없는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌 에테르)는 1 부피의 상기 톨루엔 용액을 약 1 내지 약 4 부피의 메탄올 또는 메탄올 물 혼합물과 혼합함으로써 얻어질 수 있다. 또는, 산화 중합을 하는 동안 생성되는 디페노퀴논 부산물의 양은 최소화될 수 있고/있거나 (예를 들어, 10 중량% 미만의 1가 페놀의 존재하에 산화 중합을 개시하고 적어도 95 중량%의 1가 페놀을 적어도 50분의 과정에 걸쳐 첨가함으로써), 상기 디페노퀴논이 상기 폴리(아릴렌 에테르) 사슬로 재평형되는 것이 최소화될 수 있다 (예를 들어, 산화 중합 종료 후 200분 이내에 상기 폴리(아릴렌 에테르)를 분리시킴으로써). 이러한 접근은 국제특허출원 12/255694 (미국 출원공개 2009/0211967 (Delsman 등)로서 공개됨)에 기재되어 있다. 또는, 디페노퀴논의 양은 중합 과정 동안 형성된 TMDQ를 여과에 의해 제거함으로써, 구체적으로는 중합 반응기 내로 산소 공급을 중단한 후에, 달성될 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 폴리(페닐렌 에테르)이다.
(b) 방사상 블록 공중합체 (b1) 및 선형 블록 공중합체 (b2)
상기 폴리(아릴렌 에테르) 외에, 상기 조성물은 방사상 블록 공중합체 및 선형 블록 공중합체로 구성되며, 이들은 모두 수소화될 수 있다.
상기 방사상 및 선형 블록 공중합체는 모두 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔으로부터 제조될 수 있다.
(b1) 방사상 블록 공중합체 (b1)
여기서 사용되는 "방사상 블록 공중합체"라는 용어는 폴리(공액 디엔) 블록, 폴리(알케닐 방향족) 블록, 및 상기 방사상 블록 공중합체의 반경 또는 분지점(branching point)으로서 작용하는 커플링제의 잔기로 구성되는 분지형 폴리머를 말한다. 좀 더 구체적으로, 상기 방사상 블록 공중합체 구조에서, 상기 폴리(공액 디엔) 폴리머의 다중 사슬(보통 3개 이상)은 각각 일 말단에서 커플링제의 잔기에 공유 결합되고 또 다른 말단에서는 상기 폴리(알케닐 방향족) 블록에 공유 결합된다. 일부 실시예에서, 상기 방사상 블록 공중합체는 상기 폴리(공액 디엔) 블록, 상기 폴리(알케닐 방향족) 블록 및 상기 커플링제의 잔기로 구성된다. 예를 들어, 상기 방사상 블록 공중합체는 다른 중합가능한 모노머로부터 유도되는 잔기를 배제할 수 있다.
상기 방사상 블록 공중합체를 형성하기 위해 사용되는 알케닐 방향족 모노머는 아래 구조를 가질 수 있다:
Figure 112014000138517-pct00003
상기 식에서 R1 및 R2 각각은 독립적으로 수소 원자, C1-C8 알킬기, 또는 C2-C8 알케닐기를 나타내며; R3 및 R7 각각은 독립적으로 수소 원자, C1-C8 알킬기, 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내며; R4-R6 각각은 독립적으로 수소 원자, C1-C8 알킬기, 또는 C2-C8 알케닐기를 나타내거나; 또는 R3 및 R4는 중앙의 방향족 고리와 함께 취해져서 나프틸기를 형성하거나, 또는 R4 및 R5가 중앙의 방향족 고리와 함께 취해져서 나프틸기를 형성한다. 적당한 알케닐 방향족 모노머는 예를 들어, 스티렌, 클로로스티렌(예를 들어 p-클로로스티렌), 메틸스티렌(예를 들어 알파-메틸스티렌 및 p-메틸스티렌), 및 이들의 조합을 포함한다. 일부 실시예에서, 상기 알케닐 방향족 모노머는 스티렌이다.
상기 방사상 블록 공중합체를 형성하기 위해 사용되는 공액 디엔은 예를 들어 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2-클로로-1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 1,3-헥사디엔 및 이들의 조합일 수 있다. 일부 실시예에서, 상기 공액 디엔은 1,3-부타디엔이다. 일부 실시예에서, 상기 공액 디엔은 2-메틸-1,3-부타디엔 (이소프렌)이다.
상기 커플링제는 적어도 3개의 블록 공중합체를 연결(joining)시킬 수 있는 임의의 화합물일 수 있다. 그러한 화합물의 예는 멀티비닐 방향족 화합물; 멀티에폭시드 화합물 (에폭시화된 대두유 포함); 멀티이소시아네이트 화합물; 멀티이민(multiimine) 화합물; 멀티알데히드 화합물; 멀티케톤 화합물; 멀티할로겐화물(multihalides); 멀티무수물 화합물; 및 멀티에스테르 화합물이다. 커플링제의 양은 보통 총 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 1 중량%이다.
상기 방사상 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 약 50 내지 약 70 중량% 및 약 50,000 내지 약 70,000 원자 질량 단위의 수평균 분자량을 갖는다. 방사상 블록 공중합체의 수평균 분자량은 폴리스티렌 표준을 이용하여 겔 투과 크로마토그래피에 의하여 결정될 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 방사상 블록 공중합체는 수소화되지 않는다 ("비수소화됨"). 구체적으로, 상기 공액 디엔을 중합함으로써 얻어지는 폴리(공액 디엔) 블록에서의 잔여 지방족 불포화도(residual aliphatic unsaturation)는 수소화에 의해 감소되지 않는다.
일부 실시예에서, 상기 방사상 블록 공중합체는, 상기 방사상 블록 공중합체 내 지방족 탄소-탄소 이중 결합의 총 수를 기준으로, 5% 미만 가교된다. 구체적으로, 상기 방사상 블록 공중합체는 서로 다른 방사상 블록 공중합체 분자의 폴리(공액 디엔) 블록들 사이에 공유 가교결합(covalent crosslinks)을 형성할 수 있는 화학제(chemical agent) 또는 방사(radiation)로 처리함으로써 의도적으로 가교결합되지 않는다.
방사상 블록 공중합체를 제조하는 방법은 당업계에 공지되어 있으며, 예를 들어 미국 특허 3,281,383호(Zelinski 등), 3,639,517호(Kitchen 등), 4,180,530호(Bi 등) 및 6,127,487호(Ahmed 등)에 개시된 방법을 포함한다. 방사상 블록 공중합체는 또한 쉐브론 필립스 케미컬 컴퍼니(Chevron Phillips Chemical Company)로부터 K-Resin (KK38, KR01, KR03 및 KR05를 포함)으로서 상업적으로 이용가능하다.
일부 실시예에서, 상기 방사상 블록 공중합체는 쉐브론 필립스 KK38이다.
(b2) 선형 블록 공중합체 (b2)
상기 선형 블록 공중합체를 제조하기 위해 사용되는 알케닐 방향족 모노머는 상기 방사상 블록 공중합체와 동일한 구조를 가질 수 있다. 상기 수소화된 블록 공중합체를 제조하기 위해 사용되는 공액 디엔은 상기 방사상 블록 공중합체를 위해 제공된 것과 동일할 수 있다. 적당한 공액 디엔은 예를 들어 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2-클로로-1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 1,3-헥사디엔 등 및 이들의 조합을 포함한다. 일부 실시예에서, 상기 공액 디엔은 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 또는 이들의 조합이다. 일부 실시예에서, 상기 공액 디엔은 1,3-부타디엔으로 구성된다.
상기 선형 블록 공중합체는 (A) 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 적어도 하나의 블록 및 (B) 공액 디엔으로부터 유도된 적어도 하나의 블록으로 구성되는 공중합체이며, 상기 블록 B에서 지방족 불포화 기의 함량은 수소화에 의해 적어도 부분적으로 감소된다. 일부 실시예에서, 상기 B 블록 내 지방족 불포화도는 약 55% 내지 약 70% 감소된다. 블록 A 및 B의 배치는 선형 구조를 포함한다. 선형 블록 공중합체는 테이퍼(tapered) 선형 구조 및 비-테이퍼(non-tapered) 선형 구조를 포함한다. 일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 테이퍼 선형 구조를 갖는다. 일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 비-테이퍼 선형 구조를 갖는다. 일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 알케닐 방향족 모노머의 랜덤 결합(random incorporation)을 포함하는 B 블록으로 구성된다. 선형 블록 공중합체 구조는 총 6개 이상의 A 및 B 블록을 함유하는 선형 구조 뿐 아니라, 디블록 (A-B 블록), 트리블록 (A-B-A 블록 또는 B-A-B 블록), 테트라블록 (A-B-A-B 블록), 및 펜타블록 (A-B-A-B-A 블록 또는 B-A-B-A-B 블록) 구조를 포함하며, 각각의 A 블록의 분자량은 다른 A 블록들의 분자량과 동일하거나 상이할 수 있고, 각 B 블록의 분자량은 다른 B 블록들의 분자량과 동일하거나 상이할 수 있다. 일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 디블록 공중합체, 트리블록 공중합체 또는 이들의 조합이다.
일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 화합물 및 상기 공액 디엔이 아닌 모노머의 잔기를 배제한다. 일부 실시예에서, 상기 수소화된 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 화합물 및 상기 공액 디엔으로부터 유도된 블록들로 구성된다. 그것은 이들 모노머 또는 기타 임의의 모노머로부터 형성된 그라프트를 포함하지 않는다. 그것은 또한 탄소 및 수소 원자로 구성되므로 헤테로원자를 배제한다.
일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 말레산 무수물과 같은 하나 이상의 산 관능화제(acid functionalizing agents)의 잔기를 포함한다.
일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 공중합체로 구성된다.
일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌-스티렌)-폴리스티렌 트리블록 공중합체로 구성된다.
일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌-스티렌)-폴리스티렌 트리블록 공중합체 및 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 공중합체로 구성된다.
일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌 블록 공중합체이다.
일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 블록 공중합체이며, 상기 선형 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 약 55 내지 약 70 중량%를 갖는다.
일부 실시예에서, 상기 선형 블록 공중합체는 Asahi Tuftec H1043 이다.
또 다른 실시예에서, 상기 방사상 블록 공중합체가 Chevron Phillips KK38인 경우, 상기 선형 블록 공중합체는 Asahi Tuftec H1043 이다.
일부 실시예에서, 본 발명의 조성물 내 (b1)의 중량%는 (b2)의 중량% 보다 적다. 다른 실시예에서, 본 발명의 조성물 내 (b1)의 중량%는 (b2)의 중량% 보다 크다.
일부 실시예에서, 상기 조성물 내 (b1) 대 (b2)의 비율은 0.5:1 내지 4:1 이다. 일부 실시예에서, 상기 조성물 내 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 1:1 내지 3:1 이다. 다른 실시예에서, 상기 조성물 내 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 1.5:1 내지 2.5:1 이다. 다른 실시예에서, 상기 조성물 내 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 1.75:1 내지 2.25:1 이다. 다른 실시예에서, 상기 조성물 내 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 1.9:1 내지 2.1:1 이다. 다른 실시예에서, 상기 조성물 내 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 2:1 이다.
(c) 광학 향상제(Optical Enhancing Agent)
상기 폴리(아릴렌 에테르) 및 블록 공중합체로 구성되는 조성물의 광학적 특성은 특정의 첨가제를 첨가함으로써 향상될 수 있다. 따라서, 상기 조성물은 적어도 하나의 광학 향상제로 또한 구성될 수 있다. 상기 조성물을 탈색시키는(decolorize) 광학 향상제는 알파-히드록시케톤, 미치환 또는 치환된 트리히드로카르빌 포스파이트(trihydrocarbyl phosphites), 및 아래 식 (I), (II) 또는 (III)의 카르복시산 화합물, 및 이들의 수화물 및 무수물로 구성되는 군으로부터 선택된다:
Figure 112014000138517-pct00004
상기 식에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, 및 R8 은 각각 독립적으로 수소, 및 히드록시(-OH), 케톤(-C(=O)-), 에테르성 산소(-O-) 및 카르복시산(-CO2H)으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 선택적으로 치환된 C1-C12 히드로카르빌로 구성되는 군으로부터 선택된다. 상기 선택적인 2가의(divalent) 케톤 및 에테르성 산소 치환체는 식 (I), (II) 또는 (III)의 골격 또는 치환체 내로 결합될 수 있다.
알파-히드록시케톤은 아래의 일반식을 갖는다:
Figure 112014000138517-pct00005
상기 식에서 R9 은 C1-C12 히드로카르빌(선택적으로 히드록시 또는 케톤기로 치환됨)이고; R10 은 수소 또는 C1-C12 히드로카르빌(선택적으로 히드록시 또는 케톤기로 치환됨)이다. 적당한 알파-히드록시케톤은 예를 들어 히드록시아세톤 (1-히드록시-2-프로파논; Chemical Abstracts Service (CAS) 등록번호 116-09-6), 아세토인(acetoin) (3-히드록시-2-부타논; CAS 등록번호 513-86-0), 2-히드록시아세토페논 (CAS 등록번호 528-24-1), 벤조인 (2-히드록시-2-페닐아세토페논, CAS 등록번호 119-53-9), 2-히드록시-1-페닐-2-p-톨릴-에타논 (CAS 등록번호 2431-02-9) 등, 및 이들의 조합을 포함한다.
트리히드로카르빌 포스파이트는 일반 구조식 P(OR11)3을 가질 수 있으며, 여기서 각 경우의 R11 은 독립적으로 C1-C18 히드로카르빌이다. 일부 실시예에서, 각 R11 은 독립적으로 C6-C18 알킬이다. 적당한 트리히드로카르빌 포스파이트는 예를 들어, 트리옥틸 포스파이트, 트리데실 포스파이트(TDP), 트리도데실 포스파이트, 페닐 디데실 포스파이트, 데실 디페닐 포스파이트, 트리페닐 포스파이트, 트리톨릴 포스파이트(tritolyl phosphites) 등, 및 이들의 조합을 포함한다. 적당한 트리히드로카르빌 포스파이트는 또한 스피로 디포스파이트(spiro diphosphites), 예를 들어 3,9-비스[2,4-비스(1,1-디메틸에틸)페녹시]-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸 (CAS 등록번호 26741-53-7; Ciba로부터 상표명 IRGAFOS 126 하에 상업적으로 이용가능함)을 포함한다.
앞서 언급 및 기재된 바와 같이, 상기 카르복시산 화합물은 식 (I), (II) 또는 (III)를 갖는 화합물 및 이들의 수화물과 무수물을 포함하며, 여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, 및 R8 은 각각 독립적으로 수소, 및 히드록시, 케톤, 에테르성 산소 및 카르복시산으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 선택적으로 치환된 C1-C12 히드로카르빌로 구성되는 군으로부터 선택된다. 적당한 카르복시산 화합물은 예를 들어, 아코니트산(aconitic acid) (CAS 등록번호 499-12-7), 아가릭산(agaricic acid) (CAS 등록번호 666-99-9), 시트르산 (CAS 등록번호 77-92-9), 시트라콘산(citraconic acid) (CAS 등록번호 498-23-7), 푸마르산 (CAS 등록번호 110-17-8), 이타콘산 무수물(itaconic anhydride) (CAS 등록번호 2170-03-8), 말산 (CAS 등록번호 6915-15-7), 말레산 (CAS 등록번호 110-16-7) 등, 및 이들의 조합을 포함한다.
일부 실시예에서, 상기 조성물은 벤조인, 시트르산 및 TDP 중 적어도 하나로 구성된다. 일부 실시예에서, 상기 조성물은 벤조인 및 TDP로 구성된다.
(d) 탄화수소 수지
본 발명의 조성물은 또한 유동 촉진제(flow promoter)를 포함한다. 일 실시예에서, 상기 유동 촉진제는 지방족고리 탄화수소 수지이다. 특히 유용한 것은 불포화 C5 내지 C9 모노머로부터 유도된 저분자량 탄화수소 수지이다. 비제한적 예는 고리형 올레핀(cyclic olefins) 및 디올레핀(diolefins), 예를 들어 시클로펜텐, 시클로펜타디엔, 시클로헥센, 시클로헥사디엔, 메틸 시클로펜타디엔 등; 및 고리형 디올레핀 디엔(cyclic diolefin dienes), 예를 들어 디시클로펜타디엔, 메틸시클로펜타디엔 이합체 등을 포함한다. 상기 수지는 또한 부분적으로 또는 완전히 수소화될 수 있다. 예시적인 상업적 저분자량 탄화수소 수지는 다음을 포함할 수 있다: 이스트만 케미컬(Eastman Chemical)로부터 상표 Piccotac® 하에 이용가능한 탄화수소 수지; 아라카와 케미컬 인크(Arakawa Chemical Inc.)로부터 상표 Arkon® 하에 이용가능하고, 연화점에 따라 Arkon® P140, P125, P115, P100, P90, P70로서 판매되는, C9 모노머에 기초한 완전 수소화된 지방족 고리 탄화수소 수지, 또는 Arkon® M135, M115, M100 및 M90로서 판매되는 부분 수소화된 탄화수소 수지; 이스트만 케미컬로부터 상표 Regalite®하에 이용가능하고, 연화점에 따라 Regalite® R1100, S1100, R1125, R1090 및 R1010로서 판매되는 완전 또는 부분 수소화된 탄화수소 수지, 또는 Regalite® R7100, R9100, S5100 및 S7125로서 판매되는 부분 수소화된 수지; 엑손 케미컬(Exxon Chemical)로부터 상표 Escorez® 하에 이용가능하고 Escorez® 1000, 2000 및 5000 시리즈로서 판매되는, C5 내지 C9 공급원료(feedstock) 및 이들의 혼합물에 기초한 탄화수소 수지, 또는 선택적으로 수소화된, 고리형 및 C9 모노머에 기초한, Escorez®5300, 5400 및 5600 시리즈로서 판매되는 탄화수소 수지.
구체적 실시예에서, 상기 유동 촉진제는 지방족고리 수소화된 탄화수소 수지이다. 앞서 지시된 바와 같이, 그러한 수지는 아라카와 케미컬 인더스트리즈 리미티드(Arakawa Chemical Industries, Ltd.)로부터 상표 Arkon® 하에 이용가능하며, 이는 Arkon P-125 및 Arkon P-140을 포함한다.
또 다른 실시예에서, 상기 유동 촉진제는 수소화된 테르펜 수지이다. 그러한 수소화된 테르펜 수지의 예는 Clearon P, M 및 K 수지(야수하라 케미컬 컴퍼니 리미티드(Yasuhara Chemical Co., Ltd.) 제조), 특히 Clearon P-150을 포함한다.
(e) 난연제
상기 조성물은 선택적으로 난연제를 함유한다. 예시적인 난연 첨가제는 바람직하게, 상기 폴리에스테르 수지의 가연성을, 바람직하게는 Underwriters Laboratory 94 (UL94) V-0 등급까지 감소시키기에 적어도 충분한 양으로 존재한다. 상기 양은 수지의 성질 및 첨가제의 효율에 따라 달라질 수 있다. 그러나 일반적으로 첨가제의 양은 2 내지 30 중량%일 것이다.
전형적인 난연제는 할로겐화된 난연제, 예를 들어 테트라브로모비스페놀-A 폴리카보네이트 올리고머, 폴리브로모페닐 에테르, 브롬화된 폴리스티렌(brominated polystyrene), 브롬화된 BPA 폴리에폭시드, 브롬화된 이미드, 브롬화된 폴리카보네이트, 폴리(할로아릴 아크릴레이트), 폴리(할로아릴 메타크릴레이트) 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
기타의 적당한 난연제의 예는 브롬화된 폴리스티렌, 예를 들어 폴리디브로모스티렌 및 폴리트리브로모스티렌, 데카브로모바이페닐 에탄(decabromobiphenyl ethane), 테트라브로모바이페닐, 브롬화된 알파, 오메가-알킬렌-비스-프탈이미드, 예를 들어 N,N'-에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드, 폴리(펜타브로모벤질)아크릴레이트, 올리고머 브롬화 카보네이트(oligomeric brominated carbonates), 특히 바람직하게 페녹시 라디칼 또는 브롬화된 페녹시 라디칼로 말단-캡핑된(end-capped) 테트라브로모비스페놀 A로부터 유도된 카보네이트, 또는 브롬화 에폭시 수지이다.
상기 할로겐화된 난연제는 보통 상승제(synergist), 특히 무기 안티몬 화합물(inorganic antimony compounds)과 함께 사용된다. 그러한 화합물은 널리 이용가능하거나 공지의 방식으로 제조될 수 있다. 전형적인 무기 상승제 화합물은 Sb2O5, Sb2S3, 안티몬산나트륨(sodium antimonate) 등을 포함한다. 특히 바람직한 것은 삼산화안티몬(Sb2O3)이다. 산화안티몬과 같은 상승제는 보통, 최종 조성물 내 수지의 중량%를 기준으로 약 0.5 내지 15 중량%로 사용된다.
일부 실시예에서, 상기 조성물은 유기인산염 에스테르, 금속 디알킬 포스피네이트(metal dialkyl phosphinate), 질소-함유 난연제, 금속 수산화물 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 난연제로 구성된다.
유기인산염 에스테르 난연제의 예는 페닐기, 치환된 페닐기, 또는 페닐기 및 치환된 페닐기의 조합으로 구성되는 인산염 에스테르, 레조시놀, 예를 들어 레조시놀 비스-디페닐 포스페이트를 기재로 하고, 또한 비스페놀, 예를 들어 비스페놀 A 비스-디페닐 포스페이트를 기재로 하는 비스-아릴 포스페이트 에스테르를 포함하지만 이에 한하지 않는다. 일부 실시예에서, 상기 유기인산염 에스테르는 트리스(알킬페닐) 포스페이트 (예를 들어, CAS 등록번호 89492-23-9 또는 CAS 등록번호 78-33-1), 레조시놀 비스-디페닐 포스페이트 (예를 들어 CAS 등록번호 57583-54-7), 비스페놀 A 비스-디페닐 포스페이트 (예를 들어 CAS 등록번호 181028-79-5), 트리페닐 포스페이트 (예를 들어 CAS 등록번호 115-86-6), 트리스(이소프로필페닐) 포스페이트 (예를 들어 CAS 등록번호 68937-41-7), 및 상기 유기인산염 에스테르 중 2 이상의 혼합물로부터 선택된다.
일부 실시예에서, 상기 유기인산염 에스테르는 아래 식 IV의 비스-아릴 포스페이트로 구성된다:
Figure 112014000138517-pct00006
상기 식에서 R, R5 및 R6 는 각각의 경우 독립적으로 1 내지 5개 탄소를 갖는 알킬기이고 R1-R4 는 독립적으로 1 내지 10개 탄소를 갖는 알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴기이며; n 은 1 내지 25의 정수이고; s1 및 s2 는 독립적으로 0 내지 2의 정수이다. 일부 실시예에서 OR1, OR2, OR3 및 OR4 는 독립적으로 페놀, 모노알킬페놀, 디알킬페놀 또는 트리알킬페놀로부터 유도된다.
당업계의 통상의 기술자에 의해 용이하게 인식되는 바와 같이, 상기 비스-아릴 포스페이트는 비스페놀로부터 유도된다. 비스페놀의 예는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (소위 비스페놀 A), 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)메탄 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄을 포함한다. 일부 실시예에서, 상기 비스페놀은 비스페놀 A로 구성된다.
유기 인산염 에스테르는 분자량이 달라질 수 있어서, 열가소성 조성물에서 사용되는 서로 다른 유기 인산염 에스테르의 양을 결정하는 것을 어렵게 한다. 일부 실시예에서, 유기 인산염 에스테르의 결과로서, 인의 양은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.8 중량% 내지 1.2 중량%이다.
상기 열가소성 조성물 내에 존재할 경우, 상기 난연제의 양은, 피복된 도체가 피복된 도체 타입에 대한 관련 난연성 표준을 통과하기에 충분하다. 예를 들어, 상기 피복된 도체가 피복 도체인 경우, 난연제의 양은 상기 피복된 도체가 70초 이하의 플레임 아웃 시간(flame out time)을 가지기에 충분하다 (국제 표준화 기구(ISO) 6722에 포함된 불꽃 전파 절차에 따라 시험될 경우).
일부 실시예에서, 상기 난연제는 상기 조성물의 총 중량에 대하여, 5 내지 30 중량%의 양으로 존재하는 유기인산염 에스테르로 구성된다. 이 범위 내에서 유기인산염 에스테르의 양은 7 중량% 이상, 좀 더 구체적으로 10 중량% 이상일 수 있다. 또한 이 범위 내에서 유기인산염 에스테르의 양은 25 중량% 이하, 좀 더 구체적으로 20 중량% 이하일 수 있다.
(f) 기타 첨가제
상기 조성물은 선택적으로 하나 이상의 첨가제로 더 구성될 수 있다. 그러한 첨가제는 예를 들어, 안정화제, 이형제(mold release agents), 가공 보조제, 난연제, 드립 지연제, 핵형성제, 자외선 차단제, 염료, 안료, 항산화제, 대전 방지제, 발포제(blowing agents), 미네랄 오일, 금속 불활성화제, 블로킹 방지제 등, 및 이들의 조합을 포함한다. 첨가제는 상기 조성물의 원하는 물리적 특성을 수용불가능할 정도로 저해하지 않는 양으로 첨가될 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 10 중량%의 첨가제로 구성될 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 조성물은 필러(filler)로 더 구성된다. 상기 필러는 바람직하게 상기 조성물의 바람직한 광학 특성을 저해하지 않는 것이다. 따라서, 일부 실시예에서, 상기 조성물은 200 나노미터 보다 큰 임의의 치수를 갖는 5 중량% 미만의 입자로 구성되는 필러로 구성된다. 상기 필러는 200 나노미터 보다 큰 임의의 치수를 갖는 입자가 실질적으로 없을 수 있다. 그러한 필러는 예를 들어 나노탈크(nanotalcs), 건식 실리카(fumed silicas) 및 나노클레이를 포함할 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 조성물은 상기 구체화된 성분들을 제외한 폴리머 성분을 배제한다. 예를 들어, 상기 조성물은 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 상기 방사상 블록 공중합체가 아닌 블록 공중합체, 에폭시-치환된 폴리머 (에폭시-치환된 폴리(아릴렌 에테르) 포함), 및 수용성 폴리머 (예를 들어 유럽특허출원 1,512,725 A1 (Ito)에 개시된 것들)를 배제할 수 있다.
조성물
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
(a) 폴리(페닐렌 에테르)인 폴리(아릴렌 에테르);
(b1) KK38 및 (b2) Tuftec H1043 (상기 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율이 0.5:1 내지 4:1임);
(c) 벤조인 (c1) 및 TDP (c2)로 구성되는 혼합물;
(d) ARKON P-125®, ARKON P-140® 및 CLEARON P-150®으로 구성되는 군으로부터 선택되는 탄화수소 수지; 및 선택적으로
(e) 레조시놀(비스 디페닐포스페이트) (RDP) 및 비스페놀 A 디페닐 포스페이트 (BPADP)로 구성되는 군으로부터 선택되는 비-할로겐화된 난연제로 구성된다.
일부 실시예에서, (e)는 RDP이다.
일부 실시예에서, (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 1.5:1 내지 3:1 이다.
일부 실시예에서, (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 1.75:1 내지 2.25:1 이다.
일부 실시예에서, (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 1.9:1 내지 2.1:1 이다.
일부 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 (a)의 중량%는 30 내지 85% 이다. 일부 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 (a)의 중량%는 30 내지 60% 이다.
일부 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 Chevron Phillips KK38® (b1)의 중량%는 10 내지 30%이고, 상기 조성물에 존재하는 Asahi Tuftec H1043® (b2)의 중량%는 5 내지 15%이므로, (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 2.25:1 내지 1.75:1의 범위에 있다.
일부 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 벤조인 (c1)의 중량%는 0.01 내지 1%이고 상기 조성물에 존재하는 TDP (c2)의 중량%는 0.01 내지 0.7%이다. 다른 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 벤조인의 중량%는 0.2 내지 0.9 중량%이고 상기 조성물에 존재하는 TDP의 중량%는 0.01 내지 0.6 중량%이다.
일부 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 (d)의 중량%는 1 내지 20%이다. 다른 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 (d)의 중량%는 2 내지 12%이다.
일부 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 (e)의 중량%는 0 내지 20%이다. 다른 실시예에서, (e)의 중량%는 6 내지 14%이다.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
40 내지 80 중량%의 (a);
12 내지 36 중량%의 KK38; 및
6 내지 18 중량%의 Tuftec 1043 ((b1) 대 (b2)의 비율이 2.25:1 내지 1.75:1임)로 구성된다.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
40 내지 80 중량%의 (a);
30 중량%의 KK38;
15 중량%의 Tuftec H1043;
0.2 내지 0.8 중량%의 벤조인;
0.1 내지 0.6 중량%의 TDP (c2); 및
0 내지 13 중량%의 RDP로 구성된다.
이들 및 기타의 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 d의 중량%는 2 내지 12 중량%이고, 상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성, 바람직하게는 둘 이상의 아래 특성, 좀 더 바람직하게는 아래 특성 3가지 모두를 특징으로 한다:
(i) 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) 6% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) 80% 이상의 퍼센트 투과도.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
40 내지 80 중량%의 (a);
25 중량%의 KK38;
12.5 중량%의 Tuftec H1043;
0.2 내지 0.8 중량%의 벤조인;
0.1 내지 0.6 중량%의 TDP (c2); 및
0 내지 13 중량%의 RDP로 구성된다.
이들 및 기타의 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 d의 중량%는 2 내지 12 중량%이고, 상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성, 바람직하게는 둘 이상의 아래 특성, 좀 더 바람직하게는 아래 특성 3가지 모두를 특징으로 한다:
(i) 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) 6% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) 80% 이상의 퍼센트 투과도.
일부 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 ARKON P-125®의 중량%는 5 내지 12 중량%이고, 상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성, 바람직하게는 둘 이상의 아래 특성, 좀 더 바람직하게는 아래 특성 3가지 모두를 특징으로 한다:
(i) 적어도 30 J의 다축 충격;
(ii) 6% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) 80% 이상의 퍼센트 투과도.
일부 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 ARKON P-140®의 중량%는 3 내지 8 중량%이고, 상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성, 바람직하게는 둘 이상의 아래 특성, 좀 더 바람직하게는 아래 특성 3가지 모두를 특징으로 한다:
(i) 적어도 25 J의 다축 충격;
(ii) 6% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) 80% 이상의 퍼센트 투과도.
일부 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 CLEARON P-150®의 중량%는 2 내지 8 중량%이고, 상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성, 바람직하게는 둘 이상의 아래 특성, 좀 더 바람직하게는 아래 특성 3가지 모두를 특징으로 한다:
(i) 적어도 25 J의 다축 충격;
(ii) 6% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) 80% 이상의 퍼센트 투과도.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
30 내지 60 중량%의 (a);
20 내지 36 중량%의 (b1);
10 내지 18 중량%의 (b2) ((b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 2.25:1 내지 1.75:1의 범위임);
0.1 내지 1 중량%의 (c1);
0.1 내지 0.7 중량%의 (c2);
4 내지 15 중량%의 (d); 및
0 내지 15 중량%의 (e)로 구성된다.
이들 및 기타의 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 벤조인 (c1)의 중량%는 0.2 내지 0.9 중량%이고, 상기 조성물에 존재하는TDP (c2)의 중량%는 0.01 내지 0.6 중량%이다.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
100 중량%의 (a), (b1), (b2), (c1), (c2), (d) 및 (e)로 구성되는 조성물을 기준으로,
41.0 내지 48.7 중량%의 (a);
24 내지 26 중량%의 (b1);
12 내지 13 중량%의 (b2) ((b1) 대 (b2)의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.2 내지 0.4 중량%의 (c1);
0.1 내지 0.6 중량%의 (c2);
4 내지 6 중량%의 (d); 및
11 내지 13 중량%의 RDP로 구성되고;
상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성, 바람직하게는 둘 이상의 아래 특성, 좀 더 바람직하게는 아래 특성 3가지 모두를 특징으로 한다:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 12% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 80% 이상의 퍼센트 투과도.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
35-55 중량%의 (a);
12 내지 36 중량%의 KK38;
6 내지 18 중량%의 Tuftec 1043 ((b1) 대 (b2)의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.2 내지 0.8 중량%의 벤조인;
0.1 내지 0.6 중량%의 TDP (c2);
2 내지 12 중량%의 Arkon P-125; 및
0 내지 13 중량%의 RDP로 구성되고;
상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성, 바람직하게는 둘 이상의 아래 특성, 좀 더 바람직하게는 아래 특성 3가지 모두를 특징으로 한다:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 12% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 80% 이상의 퍼센트 투과도.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
35-55 중량%의 (a);
12 내지 36 중량%의 KK38;
6 내지 18 중량%의 Tuftec 1043 ((b1) 대 (b2)의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.4 내지 0.8 중량%의 벤조인;
0.1 내지 0.6 중량%의 TDP (c2);
2 내지 12 중량%의 Arkon P-140; 및
0 내지 13 중량%의 RDP로 구성되고;
상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성, 바람직하게는 둘 이상의 아래 특성, 좀 더 바람직하게는 아래 특성 3가지 모두를 특징으로 한다:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 12% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 80% 이상의 퍼센트 투과도.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
40-50 중량%의 (a);
12 내지 36 중량%의 KK38;
6 내지 18 중량%의 Tuftec 1043 ((b1) 대 (b2)의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.2 내지 0.8 중량%의 벤조인;
0.1 내지 0.6 중량%의 TDP (c2);
2 내지 12 중량%의 Clearon-150; 및
0 내지 13 중량%의 RDP로 구성되고;
상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성, 바람직하게는 둘 이상의 아래 특성, 좀 더 바람직하게는 아래 특성 3가지 모두를 특징으로 한다:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 6% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 80% 이상의 퍼센트 투과도.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
30 내지 60 중량%의 (a);
12 내지 36 중량%의 (b1);
6 내지 18 중량%의 (b2) (상기 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.1 내지 1 중량%의 (c); 및
2 내지 15 중량%의 (d) (상기 (d)는 ARKON P-125, ARKON P-140 또는 Clearon-150임)로 구성된다.
이러한 실시예 및 기타의 실시예에서 (c)는 (c1) 및 (c2)로 구성되고, (c1)은 알파-히드록시케톤으로서, 히드록시아세톤(1-히드록시-2-프로파논; Chemical Abstracts Service (CAS) 등록번호 116-09-6), 아세토인 (3-히드록시-2-부타논; CAS 등록번호 513-86-0), 2-히드록시아세토페논 (CAS 등록번호 528-24-1), 벤조인 (2-히드록시-2-페닐아세토페논 CAS 등록번호 119-53-9), 2-히드록시-1-페닐-2-p-톨릴-에타논　(CAS 등록번호 2431-02-9)으로 구성되는 군으로부터 선택되며; (c2)는 트리히드로카르빌 포스파이트 P(OR11)3이며, 여기서 각 경우의 R11 은 독립적으로 C1-C18 히드로카르빌이고, (c2)는 트리옥틸 포스파이트, 트리데실 포스파이트, 트리도데실 포스파이트, 페닐 디데실 포스파이트, 데실 디페닐 포스파이트, 트리페닐 포스파이트 및 트리톨릴 포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택된다. 좀 더 구체적으로, (c1)은 벤조인이고 (c2)는 트리옥틸 포스파이트, 트리데실 포스파이트(TDP), 트리도데실 포스파이트, 페닐 디데실 포스파이트, 데실 디페닐 포스파이트, 트리페닐 포스파이트 및 트리톨릴 포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택된다. 이러한 실시예 및 기타의 실시예에서 상기 조성물은 0.2 내지 0.9 중량%의 벤조인 (c1) 및 0.01 내지 0.6 중량%의 (c2) (여기서 (c2)는 TDP)로 구성된다.
이러한 실시예 및 기타의 실시예에서, 상기 조성물은 0 내지 15 중량%의 (e) 난연제로 더 구성되며, 여기서 (e)는 할로겐화된 난연제 또는 인-함유 난연제이다. 좀 더 구체적으로, (e)는 레조시놀 (비스 디페닐포스페이트) (RDP) 또는 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(BPADP)이다.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
(b1) KK38;
(b2) Tuftec 1043; 및
(c) 벤조인으로 구성되며, 0.01 내지 0.6 중량%의 TDP 및 0 내지 15 중량%의 RDP로 더 구성된다.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
30 내지 60 중량%의 (a);
20 내지 36 중량%의 (b1);
10 내지 18 중량%의 (b2) (상기 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 2.25:1 내지 1.75:1 임);
0.1 내지 1 중량%의 (c);
2 내지 15 중량%의 (d) (상기 (d)는 ARKON P-140 또는 CLEARON P-150임) 또는 4 내지 15 중량%의 (d) (상기 (d)는 ARKON P-125임)로 구성되고; 선택적으로 0 내지 15 중량%의 (e) 난연제로 더 구성되며;
상기 조성물은 ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격을 가지며 아래 특성들 중 하나 이상을 특징으로 한다:
(i) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(ii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도.
일부 실시예에서, 상기 조성물은:
(b1) KK38;
(b2) Tuftec 1043;
(c) 벤조인으로 구성되며, 선택적으로 0.1 내지 0.6 중량%의 TDP로 더 구성된다.
일부 실시예에서, 상기 조성물은, 100 중량%로 구성되는 조성물을 기준으로:
41.0 내지 48.7 중량%의 폴리(페닐렌 에테르);
24 내지 26 중량%의 KK38;
12 내지 13 %의 Tuftec 1043 (KK38 대 Tuftec 1043의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.2 내지 0.4 중량%의 벤조인;
0.1 내지 0.6 중량%의 TDP;
2 내지 15 중량%의 ARKON P-140 또는 CLEARON P-150, 또는 4 내지 15 중량%의 ARKON P-125; 및
11 내지 13 중량%의 RDP로 구성되며;
상기 조성물은 ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격을 가지며 아래 특성들 중 하나 이상을 특징으로 한다:
(i) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(ii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도.
이러한 실시예 및 기타의 실시예에서, KK38 대 Tuftec 1043의 중량% 비율은 1.9:1 내지 2.1:1 이다.
방법
또 다른 측면에서, 본 발명은 여기에 개시된 성분들 (a), (b2), (c), (d), 및 선택적으로 (e)를 압출기의 공급 목부(feed throat)("업스트림")에서 조합하는 것으로 구성되는 열가소성 조성물의 제조 방법을 제공한다. 성분 (b1)은 헤이즈를 최소화하고 고무 열화(rubber degradation)를 감소시키기 위하여 상기 압출기 공급 목부의 "다운스트림"에 첨가된다. 예를 들어, 상기 방법은 상기 공급 목부 ("업스트림")에서 여기에 개시된 성분들 (a), (b2), (c), (d), 및 선택적으로 (e)를, 그리고 Werner Pfleiderer 이축(twin screw) 30 mm 압출기의 여섯번째 배럴 ("다운스트림")에서 (b1)을, 220 내지 280℃의 온도, 350 rpm의 스크류 속도 및 40 파운드/시간의 공급 속도로 조합하는 것으로 구성된다. 당업자라면 다른 압출기도 또한 본 발명을 실행하기 위해 사용될 수 있음을 인식할 것이다.
결과 얻어진 열가소성 수지는 아래의 특성들 중 적어도 하나를 특징으로 한다:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도.
따라서, 일 측면에서, 본 발명은:
(a) 폴리(아릴렌 에테르);
(b1) 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 방사상 블록 공중합체 (상기 방사상 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 약 50 내지 약 70 중량% 및 약 50,000 내지 약 70,000 원자 질량 단위의 수평균 분자량을 가짐);
(b2) 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 선형 블록 공중합체 (상기 선형 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 약 55 내지 약 70 중량%를 포함하며, (b1) 대 (b2)의 비율은 0.5:1 내지 4:1임);
(c) 하나 이상의 광학 향상제; 및
(d) 수소화된 지방족고리(alicyclic) 탄화수소 수지 및 수소화된 테르펜 수지로 구성되는 군으로부터 선택된 탄화수소 수지
로 구성되는 조성물을 제조하는 방법에 관한 것으로서,
상기 조성물은 아래의 특성들 중 하나 이상을 특징으로 하고:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도,
(1) 압출기의 공급 목부에서 (a), (c), (b2) 및 (d)를 조합하여 제 1 혼합물을 형성하고;
(2) 상기 제 1 혼합물을 220 내지 280℃의 온도, 350 rpm의 스크류 속도 및 40 파운드/시간의 공급 속도로 압출하고;
(3) 상기 압출기 공급 목부로부터 다이(die)를 향해 나아갈 때 (b1)을 상기 압출 혼합물에 첨가하여 제 2 혼합물을 형성하는 단계로 구성되는, 상기 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
일 실시예에서, 상기 단계 (1)의 혼합물은 단계 (2) 동안 상기 제 1 혼합물에 대하여 (e) 레조시놀 디포스페이트 (RDP) 및 비스페놀 A 디페닐 포스페이트 (BPADP)로 구성되는 군으로부터 선택된 난연제로 더 구성된다.
또 다른 실시예에서, 상기 제 1 혼합물은
(a) 폴리(페닐렌 에테르)로 구성되는 폴리(아릴렌 에테르);
(b2) Tuftec H1043;
(c) 벤조인 (c1) 및 트리데실 포스파이트 (c2, TDP); 및
(d) ARKON P-125®, ARKON P-140® 및 CLEARON P-150®로 구성되는 군으로부터 선택되는 탄화수소 수지로 구성된다.
또 다른 실시예에서, 상기 제 2 혼합물은:
(a) 폴리(페닐렌 에테르)로 구성되는 폴리(아릴렌 에테르);
(b1) KK-38;
(b2) Tuftec H1043®(b2);
(c) 벤조인 (c1) 및 트리데실 포스파이트 (c2, TDP);
(d) ARKON P-125®, ARKON P-140® 및 CLEARON P-150®로 구성되는 군으로부터 선택되는 탄화수소 수지; 및
(e) 레조시놀 (비스 디페닐포스페이트) (RDP) 및 비스페놀 A 디페닐 포스페이트 (BPADP)로 구성되는 군으로부터 선택된 비-할로겐화된 난연제로 구성된다.
또 다른 실시예에서, 상기 제 2 혼합물은:
35 내지 85 중량%의 (a);
10 내지 40 중량%의 Chevron Phillips KK38®(b1);
5 내지 20 중량%의 Asahi Tuftec H1043®(b2);
0 내지 1 중량%의 벤조인 (c1);
0 내지 0.7 중량%의 TDP (c2);
0 내지 20 중량%의 (d); 및
0 내지 20 중량%의 (e)로 구성된다.
또 다른 실시예에서, 상기 제 2 혼합물은 6 내지 14 중량%의 (e)로 구성된다.
또 다른 실시예에서, 상기 제 2 혼합물은:
40 내지 80 중량%의 (a);
12 내지 35 중량%의 Chevron Phillips KK38®(b1); 및
3 내지 18 중량%의 Asahi Tuftec H1043®(b2)로 구성된다.
또 다른 실시예에서, 상기 제 2 혼합물은:
25 중량%의 Chevron Phillips KK38®(b1); 및
12.5 중량%의 Asahi Tuftec H1043®(b2)로 구성된다.
또 다른 실시예에서, 상기 제 2 혼합물은:
5 내지 8 중량%의 ARKON P-125®(d1)로 구성되며, 단계 (4) 조성물의 결과 얻어진 압출물(extrudate)은 아래의 특성들 중 하나 이상을 특징으로 한다:
(i) 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) 6% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) 80% 이상의 퍼센트 투과도.
또 다른 실시예에서, 상기 제 2 혼합물은:
3 내지 8 중량%의 ARKON P-140®(d2)로 구성되며, 단계 (4) 조성물의 결과 얻어진 압출물은 아래의 특성들 중 하나 이상을 특징으로 한다:
(i) 적어도 25 J의 다축 충격;
(ii) 6% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) 80% 이상의 퍼센트 투과도.
또 다른 실시예에서, 상기 제 2 혼합물은:
2 내지 8 중량%의 CLEARON P-150®(d3)로 구성되며, 단계 (4)의 결과 얻어진 압출물은:
(i) 적어도 25 J의 다축 충격;
(ii) 6% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) 80% 이상의 퍼센트 투과도를 갖는다.
일부 실시예에서, 상기 제 2 혼합물은:
30 내지 60 중량%의 (a);
20 내지 36 중량%의 (b1);
10 내지 18 중량%의 (b2) (상기 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 2.25:1 내지 1.75:1의 범위임);
0.1 내지 1 중량%의 (c1);
0.1 내지 0.7 중량%의 (c2);
4 내지 15 중량%의 (d); 및
0 내지 15 중량%의 (e)로 구성된다.
이들 및 기타의 실시예에서, 상기 조성물에 존재하는 벤조인 (c1)의 중량%는 0.2 내지 0.9 중량%이고, 상기 조성물에 존재하는 TDP (c2)의 중량%는 0.01 내지 0.6 중량%이다.
또 다른 실시예에서, 상기 제 2 혼합물은:
100 중량%의 (a), (b1), (b2), (c1), (c2), (d) 및 (e)로 구성되는 조성물을 기준으로,
41.0 내지 48.7 중량%의 (a);
24 내지 26 중량%의 (b1);
12 내지 13 중량%의 (b2) (상기 (b1) 대 (b2)의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.2 내지 0.4 중량%의 (c1);
0.1 내지 0.6 중량%의 (c2);
4 내지 6 중량%의 (d); 및
11 내지 13 중량%의 RDP로 구성되고;
상기 조성물은 적어도 두 개의 아래 특성을 특징으로 한다:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 12% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 80% 이상의 퍼센트 투과도.
다른 측면들은 상기 조성물들 중 임의의 것으로부터 형성되는 물품을 포함한다. 상기 조성물들은 예를 들어 동물 우리(animal cages), 식품 포장, 시트, 필름, 잉크 카트리지, 트레이, 튜브 및 파이프를 포함하는 제품에 유용하다.
본 발명은 아래의 실시예를 포함한다.
실시예 1.
(a) 폴리(아릴렌 에테르);
(b1) 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 방사상 블록 공중합체 (상기 방사상 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 약 50 내지 약 70 중량%를 갖고, 상기 방사상 블록 공중합체는 약 50,000 내지 약 70,000 원자 질량 단위의 수평균 분자량을 가짐);
(b2) 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 선형 블록 공중합체 (상기 선형 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 55 내지 약 70 중량%를 포함하며, (b1) 대 (b2)의 비율은 0.5:1 내지 4:1임);
(c) 하나 이상의 광학 향상제; 및
(d) 수소화된 지방족고리 탄화수소 수지 및 수소화된 테르펜 수지로 구성되는 군으로부터 선택된 탄화수소 수지
로 구성되는 조성물로서,
상기 조성물은 아래의 특성:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
및 아래의 특성들 중 적어도 하나를 특징으로 한다:
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도.
실시예 2.
(a) 폴리(아릴렌 에테르);
(b1) 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 방사상 블록 공중합체 (상기 방사상 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 약 50 내지 약 70 중량% 및 약 50,000 내지 약 70,000 원자 질량 단위의 수평균 분자량을 가짐);
(b2) 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 선형 블록 공중합체 (상기 선형 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 약 55 내지 약 70 중량%를 포함하며, 상기 (b1) 대 (b2)의 비율은 0.5:1 내지 4:1임);
(c) 하나 이상의 광학 향상제; 및
(d) 수소화된 지방족고리 탄화수소 수지 및 수소화된 테르펜 수지로 구성되는 군으로부터 선택된 탄화수소 수지
로 구성되는 조성물로서,
상기 조성물은 아래의 특성들 중 하나 이상을 특징으로 한다:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도.
실시예 3. 실시예 1-2에 있어서, (e) 난연제로 더 구성되는 조성물.
실시예 4. 실시예 1-3에 있어서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 아래 식을 갖는 반복 구조 단위로 구성되는 조성물로서:
Figure 112014000138517-pct00007
상기 식에서, 각 구조 단위에 대하여, 각각의 Z1 은 독립적으로 할로겐, 미치환 또는 치환된 C1-C12 히드로카르빌(상기 히드로카르빌기가 3차 히드로카르빌이 아닌 경우), C1-C12 히드로카르빌티오, C1-C12 히드로카르빌옥시, 또는 C2-C12 할로히드로카르빌옥시(적어도 2개의 탄소 원자는 할로겐과 산소 원자를 분리시킴)이며; 각각의 Z2 은 독립적으로 수소, 할로겐, 미치환 또는 치환된 C1-C12 히드로카르빌(상기 히드로카르빌기가 3차 히드로카르빌이 아닌 경우), C1-C12 히드로카르빌티오, C1-C12 히드로카르빌옥시, 또는 C2-C12 할로히드로카르빌옥시(적어도 2개의 탄소 원자는 할로겐과 산소 원자를 분리시킴)이다.
실시예 5. 실시예 1-4에 있어서, 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 2,6-디메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위, 2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위, 또는 이들의 조합으로 구성되는 조성물.
실시예 6. 실시예 1-5에 있어서, 상기 (b1) 대 (b2)의 비율은 3:1 인 조성물.
실시예 7. 실시예 1-6에 있어서, c는 c1 및 c2로 구성되고,
(c1)은 알파-히드록시케톤으로서, 히드록시아세톤(1-히드록시-2-프로파논; Chemical Abstracts Service (CAS) 등록번호 116-09-6), 아세토인 (3-히드록시-2-부타논; CAS 등록번호 513-86-0), 2-히드록시아세토페논 (CAS 등록번호 528-24-1), 벤조인 (2-히드록시-2-페닐아세토페논 CAS 등록번호 119-53-9), 2-히드록시-1-페닐-2-p-톨릴-에타논　(CAS 등록번호 2431-02-9)으로 구성되는 군으로부터 선택되며;
(c2)는 트리히드로카르빌 포스파이트 P(OR11)3이며, 여기서 각 경우의 R11 은 독립적으로 C1-C18 히드로카르빌이고, (c2)는 트리옥틸 포스파이트, 트리데실 포스파이트, 트리도데실 포스파이트, 페닐 디데실 포스파이트, 데실 디페닐 포스파이트, 트리페닐 포스파이트 및 트리톨릴 포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 조성물.
실시예 8. 실시예 6에 있어서, (c1)은 벤조인이고 (c2)는 트리옥틸 포스파이트, 트리데실 포스파이트(TDP), 트리도데실 포스파이트, 페닐 디데실 포스파이트, 데실 디페닐 포스파이트, 트리페닐 포스파이트 및 트리톨릴 포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 조성물.
실시예 9. 실시예 1-8에 있어서, (d)는 ARKON P-125, ARKON P-140 및 CLEARON P-150으로부터 선택되는 조성물.
실시예 10. 실시예 1-9에 있어서, (e)는 할로겐화된 난연제 및 인-함유 난연제로부터 선택되는 조성물.
실시예 11. 실시예 1-10에 있어서, (e)는 레조시놀 (비스 디페닐포스페이트) (RDP) 및 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(BPADP)로부터 선택되는 인-함유 난연제인 조성물.
실시예 12. 실시예 1-11에 있어서, 안정화제, 이형제, 가공 보조제, 드립 지연제, 핵형성제, 자외선 차단제, 염료, 안료, 항산화제, 대전 방지제, 발포제, 미네랄 오일, 금속 불활성화제, 블로킹 방지제 등, 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제로 더 구성되는 조성물.
실시예 13. 실시예 1-12에 있어서, 나노탈크(nanotalcs), 건식 실리카(fumed silicas) 및 나노클레이로 구성되는 군으로부터 선택되는 필러(filler)로 더 구성되는 조성물.
실시예 14. 실시예 1-13에 있어서,
(a) 상기 폴리(아릴렌 에테르)는 폴리(페닐렌 에테르)로 구성되고;
(b1)은 KK38이고 (b2)는 Tuftec H1043 이며(비율 1.5:1 내지 2.5:1);
(c)는 벤조인(c1) 및 트리데실 포스파이트(c2, TDP)로 구성되는 혼합물이고;
(d)는 ARKON P-125®, ARKON P-140® 및 CLEARON P-150®으로 구성되는 군으로부터 선택되며;
(e)는 레조시놀(비스 디페닐포스페이트) (RDP) 및 비스페놀 A 디페닐 포스페이트 (BPADP)로 구성되는 군으로부터 선택되는 비-할로겐화된 난연제인 조성물.
실시예 15. 실시예 1-14에 있어서,
(a)는 폴리(페닐렌 에테르)이고;
(b1)은 KK38이고 (b2)는 Tuftec H1043 이며(상기 (b1) 대 (b2)의 비율은 2.1:1 내지 1.9: 1임);
(c)는 벤조인(c1) 및 트리데실 포스파이트(c2, TDP)로 구성되는 혼합물이고;
(d)는 ARKON P-125®, ARKON P-140® 및 CLEARON P-150®으로 구성되는 군으로부터 선택되며;
(e)는 레조시놀(비스 디페닐포스페이트) (RDP) 및 비스페놀 A 디페닐 포스페이트 (BPADP)로 구성되는 군으로부터 선택되는 비-할로겐화된 난연제인 조성물.
실시예 16. 실시예 1-15에 있어서, (e)는 RDP인 조성물.
실시예 17. 실시예 1-16에 있어서, (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 1.75:1 내지 2.25:1인 조성물.
실시예 18. 실시예 1-16에 있어서, (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 1.9:1 내지 2.1:1인 조성물.
실시예 19. 실시예 1-16에 있어서,
30 내지 60 중량%의 (a);
20 내지 36 중량%의 (b1);
10 내지 18 중량%의 (b2) (상기 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 2.25:1 내지 1.75:1의 범위임);
0.1 내지 1 중량%의 (c1);
0.1 내지 0.7 중량%의 (c2);
4 내지 15 중량%의 (d); 및
0 내지 15 중량%의 (e)로 구성되는 조성물.
실시예 20. 실시예 19에 있어서, 상기 조성물에 존재하는 벤조인 (c1)의 중량%는 0.2 내지 0.9 중량%이고, 상기 조성물에 존재하는 TDP (c2)의 중량%는 0.01 내지 0.6 중량%인 조성물.
실시예 21. 실시예 1-20에 있어서,
(a), (b1), (b2), (c1), (c2), (d) 및 (e)의 100 중량%로 구성되는 조성물을 기준으로,
41.0 내지 48.7 중량%의 (a);
24 내지 26 중량%의 (b1);
12 내지 13 중량%의 (b2) (상기 (b1) 대 (b2)의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.2 내지 0.4 중량%의 (c1);
0.1 내지 0.6 중량%의 (c2);
4 내지 6 중량%의 (d); 및
11 내지 13 중량%의 RDP로 구성되는 조성물로서;
상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성을 특징으로 한다:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 12% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 80% 이상의 퍼센트 투과도.
실시예 22. 실시예 1-16에 있어서,
35-55 중량%의 (a);
12 내지 36 중량%의 KK38;
6 내지 18 중량%의 Tuftec 1043 ((b1) 대 (b2)의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.2 내지 0.8 중량%의 벤조인;
0.1 내지 0.6 중량%의 TDP (c2); 및
2 내지 12 중량%의 Arkon P-125; 및
0 내지 13 중량%의 RDP로 구성되는 조성물로서;
상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성을 특징으로 한다:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 12% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 80% 이상의 퍼센트 투과도.
실시예 23. 실시예 1-16에 있어서,
35-55 중량%의 (a);
12 내지 36 중량%의 KK38;
6 내지 18 중량%의 Tuftec 1043 ((b1) 대 (b2)의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.4 내지 0.8 중량%의 벤조인;
0.1 내지 0.6 중량%의 TDP (c2); 및
2 내지 12 중량%의 Arkon P-140 및
0 내지 13 중량%의 RDP로 구성되는 조성물로서;
상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성을 특징으로 한다:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 12% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 80% 이상의 퍼센트 투과도.
실시예 24. 실시예 1-16에 있어서,
40-50 중량%의 (a);
12 내지 36 중량%의 KK38;
6 내지 18 중량%의 Tuftec 1043 ((b1) 대 (b2)의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.2 내지 0.8 중량%의 벤조인;
0.1 내지 0.6 중량%의 TDP (c2); 및
2 내지 12 중량%의 Clearon-150; 및
0 내지 13 중량%의 RDP로 구성되는 조성물로서;
상기 조성물은 하나 이상의 아래 특성을 특징으로 한다:
(i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
(ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 6% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 80% 이상의 퍼센트 투과도.
실시예 25. 실시예 2에 있어서,
30 내지 60 중량%의 (a);
12 내지 36 중량%의 (b1);
6 내지 18 중량%의 (b2) (상기 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.1 내지 1 중량%의 (c); 및
2 내지 15 중량%의 (d)로 구성되는 조성물.
실시예 26. 실시예 25에 있어서,
상기 (d)는 ARKON P-125, ARKON P-140 또는 Clearon-150인 조성물.
실시예 27. 실시예 25에 있어서, (c)는 (c1) 및 (c2)로 구성되고,
(c1)은 알파-히드록시케톤으로서, 히드록시아세톤(1-히드록시-2-프로파논; Chemical Abstracts Service (CAS) 등록번호 116-09-6), 아세토인 (3-히드록시-2-부타논; CAS 등록번호 513-86-0), 2-히드록시아세토페논 (CAS 등록번호 528-24-1), 벤조인 (2-히드록시-2-페닐아세토페논 CAS 등록번호 119-53-9), 2-히드록시-1-페닐-2-p-톨릴-에타논　(CAS 등록번호 2431-02-9)으로 구성되는 군으로부터 선택되며;
(c2)는 트리히드로카르빌 포스파이트 P(OR11)3이며, 여기서 각 경우의 R11 은 독립적으로 C1-C18 히드로카르빌이고, (c2)는 트리옥틸 포스파이트, 트리데실 포스파이트, 트리도데실 포스파이트, 페닐 디데실 포스파이트, 데실 디페닐 포스파이트, 트리페닐 포스파이트 및 트리톨릴 포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 조성물.
실시예 28. 실시예 27에 있어서, (c1)은 벤조인이고 (c2)는 트리옥틸 포스파이트, 트리데실 포스파이트(TDP), 트리도데실 포스파이트, 페닐 디데실 포스파이트, 데실 디페닐 포스파이트, 트리페닐 포스파이트 및 트리톨릴 포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 조성물.
실시예 29. 실시예 28에 있어서, 0.2 내지 0.9 중량%의 벤조인 (c1) 및 0.01 내지 0.6 중량%의 (c2) (여기서 (c2)는 TDP)로 구성되는 조성물.
실시예 30. 실시예 25에 있어서, 0 내지 15 중량%의 (e) 난연제로 더 구성되는 조성물.
실시예 31. 실시예 29에 있어서, (e)는 할로겐화된 난연제 또는 인-함유 난연제인 조성물.
실시예 32. 실시예 31에 있어서, (e)는 레조시놀 (비스 디페닐포스페이트) (RDP) 또는 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(BPADP)인 조성물.
실시예 33. 실시예 25에 있어서,
(b1)은 KK38;
(b2)는 Tuftec 1043; 및
(c)는 벤조인이며,
0.01 내지 0.6 중량%의 TDP 및 0 내지 15 중량%의 RDP로 더 구성되는 조성물.
실시예 34. 실시예 2에 있어서,
30 내지 60 중량%의 (a);
20 내지 36 중량%의 (b1);
10 내지 18 중량%의 (b2) (상기 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 2.25:1 내지 1.75:1 임);
0.1 내지 1 중량%의 (c); 및
2 내지 15 중량%의 (d) (상기 (d)는 ARKON P-140 또는 CLEARON P-150임) 또는 4 내지 15 중량%의 (d) (상기 (d)는 ARKON P-125임)로 구성되는 조성물로서;
상기 조성물은 ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격을 가지며 아래 특성들 중 하나 이상을 특징으로 한다:
(i) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(ii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도.
실시예 35. 실시예 34에 있어서, 0 내지 15 중량%의 (e) 난연제로 더 구성되는 조성물.
실시예 36. 실시예 35에 있어서,
(b1)은 KK38;
(b2)는 Tuftec 1043; 및
(c)는 벤조인인 조성물.
실시예 37. 실시예 36에 있어서, 0.1 내지 0.6 중량%의 TDP로 더 구성되는 조성물.
실시예 38. 실시예 2에 있어서, 100 중량%의 (a), (b1), (b2), (c1), (c2), (d) 및 (e)로 구성되는 조성물을 기준으로:
41.0 내지 48.7 중량%의 (a);
24 내지 26 중량%의 (b1);
12 내지 13 %의 (b2) (상기 (b1) 대 (b2)의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.2 내지 0.4 중량%의 (c1);
0.1 내지 0.6 중량%의 (c2);
2 내지 15 중량%의 (d) (상기 (d)는 ARKON P-140 또는 CLEARON P-150), 또는 4 내지 15 중량%의 (d) (상기 (d)는 ARKON P-125); 및
11 내지 13 중량%의 RDP로 더 구성되는 조성물로서,
상기 조성물은 ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격을 가지며 아래 특성들 중 하나 이상을 특징으로 한다:
(i) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(ii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도.
실시예 39. 실시예 38에 있어서, (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 1.9:1 내지 2.1:1 인 조성물.
실시예 40. 실시예 39에 있어서,
(b1)은 KK38;
(b2)는 Tuftec 1043;
(c1)은 벤조인; 및
(c2)는 TDP인 조성물.
실시예 41. 100 중량%로 구성되는 조성물을 기준으로,
41.0 내지 48.7 중량%의 폴리(페닐렌 에테르);
24 내지 26 중량%의 KK38;
12 내지 13 %의 Tuftec 1043 (KK38 대 Tuftec 1043의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1임);
0.2 내지 0.4 중량%의 벤조인;
0.1 내지 0.6 중량%의 TDP;
2 내지 15 중량%의 ARKON P-140 또는 CLEARON P-150, 또는 4 내지 15 중량%의 ARKON P-125; 및
11 내지 13 중량%의 RDP로 구성되는 조성물로서;
상기 조성물은 ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격을 가지며 아래 특성들 중 하나 이상을 특징으로 한다:
(i) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
(ii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도.
실시예 42. 실시예 41에 있어서, KK38 대 Tuftec 1043의 중량% 비율은 1.9:1 내지 2.1:1 인 조성물.
실시예 43. 실시예 1-42의 조성물을 제조하는 방법으로서,
(1) 압출기의 공급 목부에서 (a), (c), (b2) 및 (d)를 조합하여 제 1 혼합물을 형성하고;
(2) 상기 제 1 혼합물을 220 내지 280℃의 온도, 350 rpm의 스크류 속도에서 압출하고;
(3) 상기 압출기 공급 목부로부터 다이(die)를 향해 나아갈 때 (b1)을 상기 압출 혼합물에 첨가하여 제 2 혼합물을 형성하는 것으로 구성되는, 조성물의 제조방법.
실시예 44. 실시예 43에 있어서, 상기 제 1 혼합물은 상기 단계 (2) 동안 상기 제 1 혼합물에 대하여 (e) 레조시놀 디포스페이트 (RDP) 및 비스페놀 A 디페닐 포스페이트 (BPADP)로 구성되는 군으로부터 선택된 난연제로 더 구성되는, 조성물의 제조방법.
실시예 45. 실시예 43-44에 있어서, 상기 제 1 혼합물은:
(a) 폴리(페닐렌 에테르)로 구성되는 폴리(아릴렌 에테르);
(b2) Tuftec H1043®(b2);
(c) 벤조인 (c1) 및 트리데실 포스파이트 (c2, TDP); 및
(d) ARKON P-125®, ARKON P-140® 및 CLEARON P-150®로 구성되는 군으로부터 선택되는 탄화수소 수지로 구성되는, 조성물의 제조방법.
실시예 46. 실시예 43-45에 있어서, 상기 제 2 혼합물은:
(a) 폴리(페닐렌 에테르)로 구성되는 폴리(아릴렌 에테르);
(b1) KK-38®;
(b2) Tuftec H1043®(b2);
(c) 벤조인 (c1) 및 트리데실 포스파이트 (c2, TDP);
(d) ARKON P-125®, ARKON P-140® 및 CLEARON P-150®로 구성되는 군으로부터 선택되는 탄화수소 수지; 및
(e) 레조시놀 (비스 디페닐포스페이트) (RDP) 및 비스페놀 A 디페닐 포스페이트 (BPADP)로 구성되는 군으로부터 선택된 비-할로겐화된 난연제로 구성되는, 조성물의 제조방법.
실시예 47. 실시예 43-46에 있어서, 상기 제 2 혼합물은:
30 내지 60 중량%의 (a);
20 내지 36 중량%의 (b1);
10 내지 18 중량%의 (b2) (상기 (b1) 대 (b2)의 중량% 비율은 2.25:1 내지 1.75:1의 범위임);
0.1 내지 1 중량%의 (c1);
0.1 내지 0.7 중량%의 (c2);
4 내지 15 중량%의 (d); 및
0 내지 15 중량%의 (e)로 구성되는, 조성물의 제조방법.
실시예 48. 실시예 1-42의 조성물로 구성되는 물품.
실시예 49. 실시예 48에 있어서, 용기 또는 보호 덮개(protective covering)인 물품.
본 발명은 아래의 비제한적 예에 의하여 더 예시된다.
예
모든 샘플들은 30mm Werner Pfleiderer 압출기에서 제조하였다. 달리 언급되지 않는 한 모든 블렌드 성분들은 공급 목부에 첨가되었고, 예외적으로 KK38는 6번째 배럴에 첨가되었다. 압출 온도는 공급 목부부터 다이까지 240℃, 250℃, 260℃, 260℃, 260℃ 및 250℃로 설정되었다. 상기 압출기는 40lb/hr 공급 속도 및 배럴 9에서 완전 진공으로 350 RPM으로 작동되었다.
모든 샘플들은 170 tom 8.5 oz 배럴 Vandorn 성형기에서 성형되었다. 온도는 배럴에 대해서는 450℉, 몰드에 대해서는 150℉로 설정되었다. 0.5" 컷오프(cutoff) 및 2'/초의 속도의 4.4" 샷(shot)이 이용되었다. 성형된 트리(molded tree)는 2-4"X1/8" 플라크(plaques), 2 타입 I 인장 바(tensile bars), 2 아이조드 바(Izod bars) 및 2-1/2" X 5" X 1/8" 바(bars)로 구성되었다.
[재료 표]
Figure 112014000138517-pct00008
ASTM 테스트
퍼센트 헤이즈는 미국 재료시험협회(American Society for testing Materials) (ASTM) D1003-00에 따라 23℃, 3.2 밀리미터의 두께에서 측정하였다. 퍼센트 헤이즈는 광학적 선명도의 주관적 특성과 상호 관련된 객관적 특성이다.
퍼센트 투과도는 ASTM D 1003-00에 따라 3.2 밀리미터(mm) 두께에서 측정하였다.
다축 충격("하중 및 이동 센서를 이용한 플라스틱의 고속 관통 특성의 표준 시험 방법")은 ASTM D 3763-08에 따라 3.3 미터/초(m/s)의 시험 속도, 23℃, 3.2 mm의 두께에서 주울(J)로 측정하였다.
HDT ("에지와이즈 위치(Edgewise Position)에서 굴곡 하중하에 플라스틱의 변형 온도에 관한 표준 시험 방법")는 ASTM D 648-07에 따라 3.2 mm x 12.5 mm 바(bars)에서 1.82 +/- 2.5 % 메가파스칼(MPa)의 하중 섬유 응력(loading fiber stress)에서 측정하였다.
예 1-12
일반적으로, 15% KK-38 및 7.5% Tuftec H1043을 함유하는 샘플에서, 벤조인과 Arkon P125을 첨가하면 관측되는 다축 충격이 감소되었다. 예 1-12에서는, 15 중량%의 KK-38와 7.5 중량%의 Tuftec H1043을 사용하여 수지를 제조하였다. 각 예에서 KK-38 대 Tuftec H1043의 비율은 2 대 1로 유지되었지만, 사용된 다른 성분들의 양은 변화되었다. 결과는 표 1a, 1b 및 1c에 요약된다.
예 1-4 (표 1a)는 벤조인과 Arkon P-125의 존재가 수지의 특성에 어떤 영향을 미치는지를 보여준다. 따라서, 예 1의 수지("대조군")는 벤조인과 Arkon P-125이 없다. 0.3 중량%의 벤조인이 상기 수지 조성물에 첨가될 경우(예 2), 헤이즈와 퍼센트 투과도는 예 1에 비해 개선되었지만, 다축 충격 저항은 개선되지 않았다. 이러한 발견은 예 3에서도 관찰되는데, 여기서 수지는 벤조인(0.3 중량%)과 Arkon P-125(5 중량%)를 모두 함유하였다. Arkon P-125의 양을 10 중량%로 증가시키면 헤이즈와 퍼센트 투과도는 예 2 및 3에 비해 개선되었지만, 다축 충격 저항은 예 1-3에 비해 감소되었다.
[표 1a]
벤조인 및 Arkon P-125의 효과
Figure 112014000138517-pct00009
예 5-8은 표 1b에 요약된다. 예 5의 수지는 예 1에서와 같이 벤조인과 Arkon P-125이 없지만, 8 중량% RDP를 함유하였다. 예 1과 예 5를 비교하면, RDP가 수지에 존재하는 경우 다축 충격이 감소됨을 알 수 있다. 0.3 중량%의 벤조인이 수지 조성물에 첨가되면(예 6), 헤이즈와 퍼센트 투과도는 예 5에 비하여 개선되었지만, 다축 충격 저항은 감소되었다. 이러한 결과는 예 7에서도 관찰되며, 여기서 상기 수지는 벤조인(0.3 중량%)과 Arkon P-125 (5 중량%) 모두를 함유하였다. Arkon P-125의 양을 10 중량%로 증가시키면(예 8) 헤이즈와 퍼센트 투과도는 또한 예 7에 비해 개선되었지만, 다축 충격 저항은 대략 동일하였다.
[표 1b]
벤조인, Arkon P-125 및 8 중량% RDP의 효과
Figure 112014000138517-pct00010
예 9-12는 표 1c에 요약된다. 예 9의 수지는 예 1에서와 같이 벤조인과 Arkon P-125이 없지만, 12 중량% RDP를 함유하였다. 예 9를 예 1 및 5와 비교하면, RDP가 수지에 존재하는 경우 다축 충격 저항이 감소됨을 알 수 있다. 0.3 중량%의 벤조인이 수지 조성물에 첨가되면(예 10), 헤이즈와 퍼센트 투과도는 예 9에 비하여 개선되었지만, 다축 충격 저항은 떨어졌다. 이러한 발견은 예 11에서도 관찰되며, 여기서 상기 수지는 벤조인(0.3 중량%)과 Arkon P-125 (5 중량%) 모두를 함유하였다. Arkon P-125의 양을 10 중량%로 증가시키면(예 12) 헤이즈와 퍼센트 투과도는 예 11에 비해 또한 저하되었지만, 다축 충격 저항은 대략 동일하였다.
[표 1c]
벤조인, Arkon P-125 및 12 중량% RDP의 효과
Figure 112014000138517-pct00011
요컨대, 15 중량%의 KK-38 및 7.5 중량%의 Tuftec H1043을 함유하는 각각의 수지에서, 다축 충격 저항은 임의의 기타 첨가제가 존재하는 경우 감소되었다. 벤조인과 RDP가 존재하는 경우, 결과 얻어지는 수지는 이들 첨가제가 없는 예에 비하여 더 낮은 헤이즈 및 더 높은 퍼센트 투과도를 갖는 것으로 밝혀졌다.
예 13-24
예 13-24는 30 중량%의 KK-38 및 15 중량%의 Tuftec H1043을 함유하였다. KK-38 대 Tuftec H1043의 비율은 각 예에서 2 대 1로 유지되었지만, 사용된 다른 성분들의 양은 변화되었다. 이들 예에서, 0.3 중량%의 벤조인 및 5% 또는 10% 중량% 로딩(loading)의 Arkon P125의 첨가는 다축 충격의 현저한 개선을 보여주었다. 결과는 표 2a, 2b 및 2c에 요약된다.
표 2a는 예 13-16에 대한 결과를 요약한다. 예 13의 수지("대조군")는 벤조인과 Arkon P-125이 없다. 예 13의 다축 충격 저항은 예 1에서보다 더 낮았는데, 이 경우 15 중량%의 KK-38 및 7.5 중량%의 Tuftec H1043이 사용되었다. 0.3 중량%의 벤조인이 상기 수지 조성물에 첨가될 경우(예 14), 헤이즈와 퍼센트 투과도는 예 13에 비하여 개선되었지만, 다축 충격 저항은 그렇지 않았다. 예 14에 비하여, 예 15에서 다축 충격 저항은 개선되었으며, 여기서 상기 수지는 벤조인(0.3 중량%)과 Arkon P-125 (5 중량%) 모두를 함유하였고 결과적으로 더 적은 PPE(55 중량%에 비하여 49.7 중량%)를 함유하였다. 예 16에서 Arkon P-125의 양을 10 중량%로 증가시키면 예 13에 비하여 다축 충격 저항이 더 개선된 결과를 낳았다.
[표 2a]
벤조인과 Arkon P-125의 효과
Figure 112014000138517-pct00012
예 17-20은 표 2b에 요약된다. 예 17의 수지는 벤조인과 Arkon P-125이 없지만(예 13에서와 같음), 8 중량% RDP를 함유하였다. 0.3 중량%의 벤조인이 상기 수지 조성물에 첨가될 경우(예 18), 헤이즈와 퍼센트 투과도는 예 17에 비하여 개선되었지만, 다축 충격 저항은 그렇지 않았다. 예 18에 비하여, 예 19에서 다축 충격 저항은 개선되었으며, 여기서 상기 수지는 벤조인(0.3 중량%)과 Arkon P-125 (5 중량%) 모두를 함유하였고 결과적으로 더 적은 PPE(46.7 중량%에 비하여 41.7 중량%)를 함유하였다. 예 20에서 Arkon P-125의 양을 10 중량%로 증가시키면 예 13에 비하여 다축 충격 저항이 더 개선된 결과를 낳았다.
[표 2b]
벤조인, Arkon P-125 및 8 중량% RDP의 효과
Figure 112014000138517-pct00013
예 21-24는 표 2c에 요약된다. 예 21의 수지는 벤조인과 Arkon P-125이 없지만(예 17에서와 같음), 12 중량% RDP를 함유하였다. 0.3 중량%의 벤조인이 상기 수지 조성물에 첨가될 경우(예 22), 헤이즈와 퍼센트 투과도는 예 21에 비하여 개선되었지만, 다축 충격 저항은 그렇지 않았다. 예 22에 비하여, 예 23에서 다축 충격 저항은 개선되었으며, 여기서 상기 수지는 벤조인(0.3 중량%)과 Arkon P-125 (5 중량%) 모두를 함유하였고 결과적으로 더 적은 PPE(42.7 중량%에 비하여 37.7 중량%)를 함유하였다. 예 24에서 Arkon P-125의 양을 10 중량%로 증가시키면 예 13에 비하여 다축 충격 저항이 더 개선된 결과를 낳았다.
[표 2c]
벤조인, Arkon P-125 및 12 중량% RDP의 효과
Figure 112014000138517-pct00014
요컨대, 15 중량%의 KK-38 및 7.5 중량%의 Tuftec H1043을 함유하는 수지들과 대조적으로, 다축 충격 저항은 기타 첨가제, 특히 벤조인 및 RDP의 존재와는 상관 없이, Arkon P-125가 임의의 레벨로 존재하는 경우, 30 중량%의 KK-38 및 15 중량%의 Tuftec H1043을 함유하는 수지에서 더 컸다. 그러나, 벤조인과 RDP가 존재하는 경우, 결과 얻어지는 수지는 낮은 헤이즈 및 높은 퍼센트 투과도를 유지하는 것으로 밝혀졌다.
예 25-51
벤조인 로딩의 효과 대 사용된 Arkon 또는 Clearon의 양의 효과를 예 25-51에서 시험하였다. 이들 실험은 일반적으로 더 높은 연화점이 다축 충격에 도움을 주는 것으로 나타난다. 데이터는 표 3에 요약된다.
예 25-33에서, 벤조인 로딩 대 Arkon P-125 로딩의 효과는 TDP (0.5 중량%), 및 RDP (12 중량%) 뿐만 아니라 25 중량%의 KK-38 및 12.5 중량%의 Tuftec H1043을 함유하는 샘플들에서 연구되었다. 2.5 중량% Arkon P-125에서, 모든 샘플들은 존재하는 벤조인의 양과 무관하게 낮은 다축 충격을 나타냈다(예 25-27). 5 및 7.5 중량% Arkon P-125에서, 다축 충격은 일반적으로 개선되었지만, 헤이즈와 퍼센트 투과도는 비교적 일정하게 남았다.
예 34-42에서는, 벤조인 로딩 대 Arkon P-140 로딩의 효과를 관찰하였다. Arkon P140 (Arkon P-125 보다 더 높은 연화점 가짐 (140℃ 대 125℃))의 사용은 다축 충격에 도움을 주었다. 2.5 중량% Arkon P-140에서는, 단지 0.3 중량% 벤조인 샘플이 낮은 다축 충격을 나타냈다(예 34). Arkon P-140의 양을 5 중량%로, 그 다음 7.5 중량%로 증가시키면, 모든 샘플들은 모든 벤조인 레벨에서 현저한 다축 충격 개선을 나타냈지만, 헤이즈와 퍼센트 투과도는 비교적 일정하게 남았다.
예 43-51에서는 벤조인 로딩 대 Clearon P-150 로딩의 효과를 관찰하였다. 더 높은 연화점의 Clearon P-150 (152℃)는 벤조인 레벨과는 독립적으로, Clearon P-150의 모든 레벨에서 전체적으로 개선된 다축 충격을 제공하였으나, 헤이즈와 퍼센트 투과도는 비교적 일정하게 남았다.
예 번호 25 26 27 28 29 30 31 32 33
.40Iv PPE 47.2 47 46.8 44.7 44.5 44.3 42.2 42 41.8
KK-38 25 25 25 25 25 25 25 25 25
Tuftec H1043 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5
벤조인 0.3 0.5 0.7 0.3 0.5 0.7 0.3 0.5 0.7
Arkon P-125 2.5 2.5 2.5 5 5 5 7.5 7.5 7.5
TDP 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
RDP 12 12 12 12 12 12 12 12 12
합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100
다축 충격 3.12 5.46 5.94 43.3 21.8 6.9 43.3 41.4 46.7
헤이즈 4.8 3.7 3.5 3.5 3.4 3.5 3.6 3.6 3.8
% 투과도 81.6 82.3 82.5 82.3 82.8 82.9 82.5 82.7 82.7
예 번호 34 35 36 37 38 39 40 41 42
.40Iv PPE 47.2 47 46.8 44.7 44.5 44.3 42.2 42 41.8
KK-38 25 25 25 25 25 25 25 25 25
Tuftec H1043 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5
벤조인 0.3 0.5 0.7 0.3 0.5 0.7 0.3 0.5 0.7
Arkon P-140 2.5 2.5 2.5 5 5 5 7.5 7.5 7.5
TDP 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
RDP 12 12 12 12 12 12 12 12 12
합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100
다축 충격 5.66 39.4 24.9 29.9 44.2 36.6 51.3 38.5 41.7
헤이즈 3.3 4.1 3.6 3.8 3.9 4.1 3.6 3.6 3.8
% 투과도 82.6 82.6 82.4 82.2 82.6 82.7 82.0 82.8 82.8
예 번호 43 44 45 46 47 48 49 50 51
.40Iv PPE 47.2 47 46.8 44.7 44.5 44.3 42.2 42 41.8
KK-38 25 25 25 25 25 25 25 25 25
Tuftec H1043 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5
벤조인 0.3 0.5 0.7 0.3 0.5 0.7 0.3 0.5 0.7
Clearon P-150 2.5 2.5 2.5 5 5 5 7.5 7.5 7.5
TDP 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
RDP 12 12 12 12 12 12 12 12 12
합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100
다축 충격 35.4 28.5 34.4 54.1 53.1 51.6 51.9 49.4 48.5
헤이즈 4.6 3.8 3.5 3.6 3.8 3.7 3.9 4.4 4.3
% 투과도 81.3 82.2 82.6 82.2 82.8 82.6 81.6 82.1 82.3
KK-38 및 Tuftec H1043의 다운스트림 또는 업스트림 첨가의 효과:
이 실험은 충격 개질제 KK-38를 첨가하는 과정 동안 최적 지점을 결정하기 위해 고안된 것이다. 모든 샘플들은 Werner Pfleiderer 이축 30 mm 압출기에서 제조되었다. 블렌드 성분들은 85 또는 70 중량%의 .46 IV PPE 및 1:1 비율(각각 7.5 중량% 또는 15 중량%)로 사용되는 KK-38 및 Tuftec H1043이었다. 예들 중 반에서는, 상기 3가지 블렌드 성분들을 압출기의 공급 목부("업스트림")에 첨가하였다. 나머지 반의 예에서는, .46 IV PPE 및 Tuftec H1043을 업스트림으로 첨가하고 KK38은 압출기의 6번째 배럴에("다운스트림") 첨가하였다. 압출 온도는 공급 목부부터 다이까지 240℃, 250℃, 260℃, 260℃, 260℃ 및 250℃로 설정되었다. 상기 압출기는 40lb/hr 공급 속도 및 배럴 9에서 완전 진공으로 350 RPM으로 작동되었다.
모든 샘플들은 170 tom 8.5 oz 배럴 Vandorn 성형기에서 성형되었다. 온도는 배럴에 대해서는 450℉, 몰드에 대해서는 150℉로 설정되었다. .5" 컷오프(cutoff) 및 2'/초의 속도의 4.4" 샷(shot)이 이용되었다. 성형된 트리(molded tree)는 2-4"X1/8" 플라크(plaques), 2 타입 I 인장 바(tensile bars), 2 아이조드 바(Izod bars) 및 2-1/2" X 5" X 1/8" 바(bars)로 구성되었다.
표 4는 예 52-59의 결과를 요약한다. 예 52, 54, 56 및 58에서, KK38는 다운스트림으로 첨가되었다. 이들 예는 예 53, 55, 57 및 59 (KK-38가 업스트림으로 첨가됨)에 비하여 헤이즈의 실질적인 개선을 보여주었다.
KK-38 의 업스트림 대 다운스트림 첨가의 효과
예 52 53 54 55 56 57 58 59
성분 조성물 중량%
.46 IV PPE 85 85 85 85 70 70 70 70
KK-38 업스트림 7.5 7.5 15 15
KK-38 다운스트림 7.5 -- 7.5 -- 15 -- 15 --
Tuftec 업스트림 7.5 7.5 -- -- 15 15
Tuftec 다운스트림 -- -- 7.5 7.5 -- -- 15 15
특성
다축 충격 55.3 43.3 40.5 43.6 43.5 12.6 35.5 12
헤이즈 (%) 8.7 76.5 6.3 70.1 21.5 60.5 20.8 62.6
광투과도 (%) 63.8 62.1 63.6 64.6 64.3 58.6 65.7 58.3
상기 본 발명은 명확함과 이해의 목적으로 예시를 들어 상세하게 기술된 것이다. 본 발명은 다양한 구체적 실시예와 기술에 대하여 기재되었다. 본 발명의 정신과 범위 내에 있는 한 다수의 변경 및 변화가 가능함을 이해하여야 한다. 첨부된 특허청구범위의 범위 내에서 변화 및 변경이 실행될 수 있음은 당업자에게 자명할 것이다. 상기 기재는 예시의 목적이며 제한적 목적이 아니다. 따라서 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명에 대하여 결정되어서는 아니되며, 이어지는 특허청구범위 (그러한 청구범위와 균등하다고 볼 수 있는 균등물의 전체 범위와 함께)에 의하여 결정되어야 한다. 본 출원에서 인용된 모든 특허, 특허출원 및 간행물들은, 각각의 개별 특허, 특허출원 또는 간행물이 개별적으로 표시되는 것과 동일한 정도로, 여기에 참고로 전체로서 모든 목적을 위해 포함된다.

Claims (40)

  1. (a) 폴리(아릴렌 에테르);
    (b1) 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 방사상 블록 공중합체로서, 상기 방사상 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 50 내지 70 중량%를 갖고, 50,000 내지 70,000 원자 질량 단위의 수평균 분자량을 가지는, 방사상 블록 공중합체;
    (b2) 알케닐 방향족 모노머 및 공액 디엔의 선형 블록 공중합체로서, 상기 선형 블록 공중합체는 상기 알케닐 방향족 모노머로부터 유도된 반복 단위 55 내지 70 중량%를 포함하며, 상기 (b1) : (b2)의 비율은 0.5:1 내지 4:1인, 선형 블록 공중합체;
    (c) 하나 이상의 광학 향상제; 및
    (d) 수소화된 지방족고리 탄화수소 수지 및 수소화된 테르펜 수지로 구성되는 군으로부터 선택된 탄화수소 수지
    를 포함하는 조성물로서,
    아래의 특성들:
    (i) ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격;
    (ii) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
    (iii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도
    중 하나 이상을 특징으로 하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리(아릴렌 에테르)는 2,6-디메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위, 2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위, 또는 이들의 조합을 포함하는, 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    (e) 난연제를 더 포함하는, 조성물.
  4. 제2항에 있어서,
    30 내지 60 중량%의 (a);
    20 내지 36 중량%의 (b1);
    10 내지 18 중량%의 (b2);
    0.1 내지 1 중량%의 (c); 및
    2 내지 15 중량%의 140℃의 연화점을 가지는 C9 모노머에 기초한 완전 수소화된 지방족 고리 탄화수소 수지이거나 또는 152℃의 연화점을 가지는 수소화된 테르펜 수지인 (d), 또는 4 내지 15 중량%의 125℃의 연화점을 가지는 C9 모노머에 기초한 완전 수소화된 지방족 고리 탄화수소 수지인 (d)
    를 포함하는 조성물로서;
    상기 (b1) : (b2)의 중량% 비율은 2.25:1 내지 1.75:1 이고,
    상기 조성물은 ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격을 가지며 아래 특성들:
    (i) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
    (ii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도
    중 하나 이상을 특징으로 하는, 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    0 내지 15 중량%의 (e) 난연제를 포함하는, 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    (b1)은 50 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는, 방사상 스티렌-부타디엔 블록 공중합체이고;
    (b2)는 55 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는, 선형 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체이고;
    (c)는 벤조인인, 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    0.1 내지 0.6 중량%의 트리데실 포스파이트를 더 포함하는, 조성물.
  8. 제2항에 있어서,
    (a), (b1), (b2), (c1), (c2), (d) 및 (e)를 100 중량%로 포함하는 조성물을 기준으로,
    41.0 내지 48.7 중량%의 (a);
    24 내지 26 중량%의 (b1);
    (b1) : (b2)의 비율이 2.25:1 내지 1.75:1인, (b2);
    0.2 내지 0.4 중량%의 벤조인 (c1);
    0.1 내지 0.6 중량%의 트리데실 포스파이트 (c2);
    2 내지 12.27 중량%의 140℃의 연화점을 가지는 C9 모노머에 기초한 완전 수소화된 지방족 고리 탄화수소 수지이거나 또는 152℃의 연화점을 가지는 수소화된 테르펜 수지인 (d), 또는 4 내지 12.27 중량%의 125℃의 연화점을 가지는 C9 모노머에 기초한 완전 수소화된 지방족 고리 탄화수소 수지인 (d); 및
    11 내지 13 중량%의 레조시놀 (비스 디페닐 포스페이트) (e)
    를 더 포함하는 조성물로서,
    상기 조성물은 ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격을 가지며 아래 특성들:
    (i) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
    (ii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도
    중 하나 이상을 특징으로 하는, 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 (b1) : (b2)의 중량% 비율은 1.9:1 내지 2.1:1인, 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    (b1)은 50 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는, 방사상 스티렌-부타디엔 블록 공중합체이고;
    (b2)는 55 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는, 선형 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체이고;
    (c1)은 벤조인이고;
    (c2)는 트리데실 포스파이트인, 조성물.
  11. 100 중량%로 구성되는 조성물을 기준으로,
    41.0 내지 48.7 중량%의 폴리(페닐렌 에테르);
    24 내지 26 중량%의 방사상 스티렌-부타디엔 블록 공중합체로서, 50 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는, 방사상 스티렌-부타디엔 블록 공중합체;
    12 내지 13 중량%의 선형 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체로서, 55 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는, 선형 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체;
    0.2 내지 0.4 중량%의 벤조인;
    0.1 내지 0.6 중량%의 트리데실 포스파이트;
    2 내지 11.7 중량%의 140℃의 연화점을 가지는 C9 모노머에 기초한 완전 수소화된 지방족 고리 탄화수소 수지이거나 또는 152℃의 연화점을 가지는 수소화된 테르펜 수지, 또는 4 내지 11.7 중량%의 125℃의 연화점을 가지는 C9 모노머에 기초한 완전 수소화된 지방족 고리 탄화수소 수지; 및
    11 내지 13 중량%의 레조시놀 (비스 디페닐 포스페이트)
    를 포함하는 조성물로서;
    50 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는 방사상 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 : 55 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는 선형 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체의 비율은 2.25:1 내지 1.75:1이고;
    상기 조성물은 ASTM D 3763-08에 의해 측정시 적어도 20 J의 다축 충격을 가지며 아래 특성들:
    (i) ASTM D 1003-00에 의해 측정시 15% 이하의 퍼센트 헤이즈; 및
    (ii) ASTM D 1003에 의해 측정시 75% 이상의 퍼센트 투과도
    중 하나 이상을 특징으로 하는, 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    50 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는 방사상 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 : 55 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는 선형 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체의 중량% 비율은 1.9:1 내지 2.1:1 인 조성물.
  13. 제1항의 조성물을 제조하는 방법으로서,
    (1) 압출기의 공급 목부에서 (a), (c), (b2) 및 (d)를 조합하여 제 1 혼합물을 형성하는 단계;
    (2) 상기 제 1 혼합물을 220 내지 280℃의 온도, 350 rpm의 스크류 속도에서 압출하는 단계; 및
    (3) 상기 압출기 공급 목부로부터 다이(die)를 향해 나아갈 때 (b1)을 상기 압출 혼합물에 첨가하여 제 2 혼합물을 형성하는 단계
    를 포함하는, 조성물의 제조방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 제 1 혼합물은 상기 단계 (2) 동안 상기 제 1 혼합물에 대하여 레조시놀 디포스페이트 (RDP) 및 비스페놀 A 디페닐 포스페이트 (BPADP)로 구성되는 군으로부터 선택된 난연제 (e)를 더 포함하는, 조성물의 제조방법.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 제 1 혼합물은
    (a) 폴리(페닐렌 에테르)를 포함하는 폴리(아릴렌 에테르);
    (b) 55 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는 선형 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체 (b2);
    (c) 벤조인 (c1) 및 트리데실 포스파이트 (c2); 및
    (d) 125℃의 연화점을 가지는 C9 모노머에 기초한 완전 수소화된 지방족 고리 탄화수소 수지, 140℃의 연화점을 가지는 C9 모노머에 기초한 완전 수소화된 지방족 고리 탄화수소 수지, 및 152℃의 연화점을 가지는 수소화된 테르펜 수지로 구성되는 군으로부터 선택되는 탄화수소 수지
    를 포함하는, 조성물의 제조방법.
  16. 제14항에 있어서,
    상기 제 2 혼합물은:
    (a) 폴리(페닐렌 에테르)를 포함하는 폴리(아릴렌 에테르);
    (b1) 50 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는 방사상 스티렌-부타디엔 블록 공중합체;
    (b2) 55 내지 70 중량%의 폴리스티렌 함량을 가지는 선형 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체 (b2);
    (c) 벤조인(c1) 및 트리데실 포스파이트(c2, TDP);
    (d) 125℃의 연화점을 가지는 C9 모노머에 기초한 완전 수소화된 지방족 고리 탄화수소 수지, 140℃의 연화점을 가지는 C9 모노머에 기초한 완전 수소화된 지방족 고리 탄화수소 수지, 및 152℃의 연화점을 가지는 수소화된 테르펜 수지로 구성되는 군으로부터 선택되는 탄화수소 수지; 및
    (e) 레조시놀(비스 디페닐포스페이트) (RDP) 및 비스페놀 A 디페닐 포스페이트 (BPADP)로 구성되는 군으로부터 선택되는 비-할로겐화된 난연제
    를 포함하는, 조성물의 제조방법.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 제 2 혼합물은:
    30 내지 60 중량%의 (a);
    20 내지 36 중량%의 (b1);
    10 내지 18 중량%의 (b2);
    0.1 내지 1 중량%의 (c1);
    0.1 내지 0.7 중량%의 (c2);
    4 내지 15 중량%의 (d); 및
    0 내지 15 중량%의 (e)
    를 포함하고,
    상기 (b1) : (b2)의 중량% 비율은 2.25:1 내지 1.75:1의 범위인, 조성물의 제조방법.
  18. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는, 물품.
  19. 제18항에 있어서,
    용기 또는 보호 덮개(protective covering)인, 물품.
  20. 삭제
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