发明概述
甚至在已知会降低抗冲性的其它添加剂的存在下,使用抗冲改性剂可以制备具有高水平的光学透明度和抗冲性二者的树脂。抗冲改性剂包括星形嵌段共聚物(radical block copolymer)和线性嵌段共聚物。甚至在其它添加剂(如苯偶姻、亚磷酸三癸基酯和间苯二酚(双二苯基磷酸酯))的存在下,在共混物中另外地使用氢化烃树脂或氢化萜烯树脂导致了多轴冲击耐性等级的显著改善,并且在产品树脂中保持了低水平的雾度和高透光百分率。
因此,本发明旨在包含下列物质的组合物:
(a)聚(亚芳基醚);
(b1)烯基芳族单体和共轭二烯的星形嵌段共聚物;其中所述星形嵌段共聚物具有约50wt%至约70wt%的源自所述烯基芳族单体的重复单元和约50,000至约70,000原子单位的数均分子量;
(b2)烯基芳族单体和共轭二烯的线性嵌段共聚物;其中所述线性嵌段共聚物具有约55wt%至约70wt%的源自所述烯基芳族单体的重复单元;其中(b1)与(b2)的比例为0.5:1至4:1;
(c)一种或多种光学增强剂;和
(d)选自氢化脂环烃树脂和氢化萜烯树脂的烃树脂;
其中所述组合物的特征在于下列性质中的至少一个:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)15%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)75%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
本发明还旨在制备这类组合物和由这类组合物形成的制品的方法。
本发明的具体说明
将所有引用的专利、专利申请和其它参考文献通过参考全部并入本申请。然而,如果本申请中的术语与并入的参考中的术语相矛盾或冲突,则本申请的术语优先于并入参考的有冲突的术语。本申请公开的所有范围包括端点,且端点可独立地彼此组合。除非本申请另外说明或与上下文明显矛盾,否则在描述本发明的上下文中(尤其是在所附权利要求的上下文中)使用的术语“一个”,“一种”和“该”(a,an,the)以及类似的指代词,应该解释为涵盖单数和复数二者。还应注意到,本申请中的术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、量或重要性,而是用于将一个要素与另一个区分开来。与数量联用的修饰语“约”包括所述值,并且具有通过上下文指示的意义(即它包括与特定量的测试值相关的误差度)。本申请所使用的重量百分数是基于100重量百分数的组合物。
组分
(a)聚(亚芳基醚)
所述组合物包含聚(亚芳基醚)。在一些实施方式中,用于形成组合物的聚(亚芳基醚)包含具有式
的重复结构单元,其中对于各结构单元,每个Z1独立地为卤素、未取代或取代的C1-C12烃基(条件是该烃基不是叔烃基)、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基;和每个Z2独立地为氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基(条件是该烃基不是叔烃基)、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基。
本申请所用的术语“烃基”,无论是单独使用,还是作为另一术语的前缀、后缀或片段(fragment),都是指仅含有碳和氢的残基。所述残基可为脂族或芳族的直链、环状、双环、支化的、饱和的、或不饱和的。它也可含有脂族、芳族、直链、环状、双环、支化的、饱和的和不饱和的烃部分的组合。然而,当将烃基残基描述为“取代的”时,除了取代残基的碳和氢原子之外,它还可以含有杂原子。因此,当将烃基残基具体地描述为取代的时,该烃基残基也可含有卤素原子、硝基、氰基、羰基、羧酸基团、酯基、氨基、酰胺基、磺酰基、次硫酰基(sulfoxyl group)、磺酰胺基、氨磺酰基、羟基、烷氧基等,且它可在烃基残基的主链中含有杂原子。
聚(亚芳基醚)可包括具有含氨基烷基端基的分子,所述端基通常位于羟基的邻位。也常常存在的是四甲基联苯醌(TMDQ)端基,它通常从其中存在四甲基联苯醌副产物的反应混合物中获得。在一些实施方式中,聚(亚芳基醚)包含TMDQ端基,其含量为小于5wt%,特别地为小于3wt%,更特别地为小于1wt%,基于聚(亚芳基醚)的重量。在一些实施方式中,对于每摩尔聚(亚芳基醚),聚(亚芳基醚)平均包含约0.7摩尔至约2摩尔、特别地为约1摩尔至1.5摩尔的链端羟基。
聚(亚芳基醚)的形式可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物、或嵌段共聚物、以及包含前述中的至少一种的组合。聚(亚芳基醚)包括聚苯醚,该聚苯醚包含任选地与2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元结合的2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元。在一些实施方式中,聚(亚芳基醚)是未官能化的聚(亚芳基醚)。未官能化的聚(亚芳基醚)是由一种或多种酚的聚合产物组成的聚(亚芳基醚)。术语“未官能化的聚(亚芳基醚)”不包括官能化的聚(亚芳基醚)如酸官能化的聚(亚芳基醚)和酐官能化的聚(亚芳基醚)。在一些实施方式中,聚(亚芳基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
通过单羟基芳族化合物(如2,6-二甲基苯酚和/或2,3,6-三甲基苯酚)的氧化偶联,可以制备聚(亚芳基醚)。对于这类偶联,通常使用催化剂体系。它们可以含有重金属化合物,如铜化合物、锰化合物、或钴化合物,所述重金属通常与一种或多种配体结合,如伯胺、仲胺、叔胺、卤化物、或前述中的两种或更多种的组合。
在一些实施方式中,聚(亚芳基醚)的特性粘度为约0.2分升每克至约1.0分升每克,其采用乌式粘度计在氯仿中于25℃测得。在一些实施方式中,聚(亚芳基醚)的特性粘度为约0.3分升每克至约0.6分升每克。当聚(亚芳基醚)为聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)时,约0.3分升每克至约0.6分升每克的特性粘度可对应于约16,000原子质量单位至约25,000原子质量单位的数均分子量。
在一些实施方式中,组合物包含小于或等于2wt%、特别地为小于或等于1wt%、更特别地小于或等于0.5wt%的聚(亚芳基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。在一些实施方式中,组合物不包括聚(亚芳基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。包含至少一个聚(亚芳基醚)嵌段和至少一个聚硅氧烷嵌段的聚(亚芳基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物描述于例如授权给郭等的美国专利申请公开US2010/0139944A1中。
在一些实施方式中,聚(亚芳基醚)的特征在于重均分子量和峰值分子量,其中重均分子量与峰值分子量的比例为约1.3:1至约4:1。在这一范围内,该比例可以为约1.5:1至约3:1,特别地为约1.5:1至约2.5:1,更特别地为约1.6:1至约2.3:1,仍然更特别地为1.7:1至约2.1:1。本申请使用的术语“峰值分子量”定义为在分子量分布中最常出现的分子量。在统计学术语中,峰值分子量为分子量分布的众数。在实际应用的术语中,当分子量通过色谱方法(如凝胶渗透色谱法)确定时,峰值分子量是在以分子量为x轴与以吸光度为y轴的图中最高点的聚(亚芳基醚)分子量。
在一些实施方式中,聚(亚芳基醚)基本上不含引入的联苯醌残基。“联苯醌残基”意为可以在得到期望用于本发明的聚(亚芳基醚)的氧化聚合反应中形成的二聚的部分。如授权给Hay的美国专利3,306,874中所述,采用单羟基酚的氧化聚合的聚(亚芳基醚)的合成不仅生成了所需的聚(亚芳基醚),还生成了联苯醌副产物。例如,当单羟基酚为2,6-二甲基苯酚时,将生成3,3’,5,5’-四甲基联苯醌(TMDQ)。通常地,通过加热聚合反应混合物,使联苯醌“再平衡”进入聚(亚芳基醚)中(即,将联苯醌引入聚(亚芳基醚)结构中),从而生成包含末端或内部联苯醌残基的聚(亚芳基醚)。本申请所使用的术语“基本上不含”意为少于1wt%的聚(亚芳基醚)分子包含联苯醌的残基,采用核磁共振谱(NMR)测得(TMDQ的摩尔数x单元TMDQ的分子量)/(聚合物的摩尔数x数均分子量(Mn))。在一些实施方式中,少于0.5wt%的聚(亚芳基醚)分子包含联苯醌的残基。
例如,如下列方案所示,当通过2,6-二甲基苯酚的氧化聚合(从而生成聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)和3,3’,5,5’-四甲基联苯醌)来制备聚(亚芳基醚)时,反应混合物的再平衡可产生具有末端和内部的引入的联苯醌残基的聚(亚芳基醚)。
方案
然而,这种再平衡降低了聚(亚芳基醚)的分子量(如p和q+r均小于n)。因此,当需要较高分子量和稳定分子量的聚(亚芳基醚)时,可能合乎期望的是将联苯醌从聚(亚芳基醚)中分离出来,而不是使联苯醌再平衡进入聚(亚芳基醚)链中。例如通过聚(亚芳基醚)在溶剂或溶剂混合物(在其中聚(亚芳基醚)不溶且联苯醌溶解)中沉淀且在反应结束和沉淀之间的时间极其短,可以完成该分离。
例如,当通过2,6-二甲基苯酚在甲苯中的氧化聚合(从而生成包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)和3,3’,5,5’-四甲基联苯醌的甲苯溶液)来制备聚(亚芳基醚)时,基本不含联苯醌的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)可通过将1体积的甲苯溶液与约1体积至约4体积的甲醇或甲醇/水混合物进行混合来得到。可替换地,可以最小化氧化聚合期间产生的联苯醌副产物的量(如通过在小于10wt%的单羟基酚的存在下引发氧化聚合反应和加入至少95wt%的单羟基酚(该过程历时至少50分钟)),和/或可以最小化联苯醌进入聚(亚芳基醚)链的再平衡(如通过在氧化聚合终止之后不超过200分钟分离聚(亚芳基醚))。这些方法描述于国际专利申请序列号12/255694中,其作为美国公开申请2009/0211967(Delsman等)公开。可替换地,通过采用过滤除去在聚合反应期间形成的TMDQ,尤其是在停止氧气给料入聚合反应器之后,可以实现联苯醌的量达到预期效果。
在一些实施方式中,聚(亚芳基醚)是聚(亚苯基醚)。
(b)星形嵌段共聚物(b1)和线性嵌段共聚物(b2)
除聚(亚芳基醚)之外,组合物包含星形嵌段共聚物和线性嵌段共聚物,二者均可以进行氢化。
星形嵌段共聚物和线性嵌段共聚物二者均可以由烯基芳族单体和共轭二烯制备得到。
(b1)星形嵌段共聚物(b1)
本申请使用的术语“星形嵌段共聚物”指包含聚(共轭二烯)嵌段、聚(烯基芳族化合物)嵌段、和用作星形嵌段共聚物的支化点或半径(radius)的偶联剂的残基的支化聚合物。更具体地,在所述星形嵌段共聚物结构中,多个聚(共轭二烯)聚合物链(常常为三个或更多)的每一个一端共价键合至偶联剂残基,并且另一端共价键合至聚(烯基芳族化合物)的嵌段。在一些实施方式中,所述星形嵌段共聚物由聚(共轭二烯)嵌段、聚(烯基芳族化合物)嵌段、和偶联剂残基组成。例如,星形嵌段共聚物可不含有源自其它可聚合单体的残基。
用于形成星形嵌段共聚物的烯基芳族单体可具有以下结构:
其中R1和R2各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、或C2-C8烯基;R3和R7各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、氯原子、或溴原子;和R4-R6各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、或C2-C8烯基;或R3和R4一起与中心芳环形成萘基,或者R4和R5一起与中心芳环形成萘基。合适的烯基芳族单体包括例如苯乙烯、氯苯乙烯(如对氯苯乙烯)、甲基苯乙烯(如α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯)、及其组合。在一些实施方式中,烯基芳族单体是苯乙烯。
用于形成星形嵌段共聚物的共轭二烯可为例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、及其组合。在一些实施方式中,共轭二烯是1,3-丁二烯。在一些实施方式中,共轭二烯是2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)。
偶联剂可为能够连接至少三个嵌段共聚物的任何化合物。这种化合物的实例是多乙烯基芳族化合物;多环氧化合物(包括环氧化的大豆油);多异氰酸酯化合物;多亚胺化合物;多醛化合物;多酮化合物;多卤化物;多酐化合物;和多酯化合物。偶联剂的量通常为约0.1wt%至约1wt%,基于组合物的总重量。
星形嵌段共聚物具有约50wt%至约70wt%的源自烯基芳族单体的重复单元和约50,000原子质量单位至约70,000原子质量单位的数均分子量。星形嵌段共聚物的数均分子量可以通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标样确定。
在一些实施方式中,星形嵌段共聚物不是氢化的(“未氢化的”)。具体地,由共轭二烯的聚合反应得到的聚(共轭二烯)嵌段中的残余脂族不饱和度没有因为氢化而减少。
在一些实施方式中,星形嵌段共聚物是小于5%交联的,基于星形嵌段共聚物中脂族碳碳双键的总数。具体地,没有故意通过用能够在不同星形嵌段共聚物分子的聚(共轭二烯)嵌段之间形成共价交联的辐射或化学试剂处理星形嵌段共聚物而使其交联。
制备星形嵌段共聚物的方法在本领域中是已知的,包括描述于例如以下文献中的方法:授权给Zelinski等的美国专利3,281,383、授权给Kitchen等的3,639,517、授权给Bi等的4,180,530、和授权给Ahmed等的6,127,487。星形嵌段共聚物也可从Chevron Phillips Chemical Compan以K-树脂商购得到,包括KK38、KR01、KR03、和KR05。
在一些实施方式中,星形嵌段共聚物是Chevron Phillips KK38。
(b2)线性嵌段共聚物(b2)
用于制备线性嵌段共聚物的烯基芳族单体可以具有与用于制备星形嵌段共聚物的烯基芳族单体相同的结构。用于制备氢化的嵌段共聚物的共轭二烯可以与为星形嵌段共聚物所提供的相同。合适的共轭二烯包括例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等、及其组合。在一些实施方式中,共轭二烯是1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、或其组合。在一些实施方式中,共轭二烯由1,3-丁二烯组成。
线性嵌段共聚物是包含(A)至少一个源自烯基芳族化合物的嵌段和(B)至少一个源自共轭二烯的嵌段的共聚物,在该共聚物中嵌段B中的脂族不饱和基团含量至少部分地因氢化而降低。在一些实施方式中,嵌段B中的脂族不饱和度降低了约55%至约70%。嵌段A和B的排列包括线性结构。线性嵌段共聚物包括递变线性结构和非递变线性结构。在一些实施方式中,线性嵌段共聚物具有递变线性结构。在一些实施方式中,线性嵌段共聚物具有非递变线性结构。在一些实施方式中,线性嵌段共聚物包含B嵌段,B嵌段包含无规插入的烯基芳族单体。线性嵌段共聚物结构包括二嵌段(A-B嵌段)、三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)、四嵌段(A-B-A-B嵌段)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构以及含有6个或更多个嵌段(A和B的总和)的线性结构,其中每个A嵌段的分子量可以与其它A嵌段的分子量相同或不同,每个B嵌段的分子量可以与其它B嵌段的分子量相同或不同。在一些实施方式中,线性嵌段共聚物为二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或它们的组合。
在一些实施方式中,线性嵌段共聚物不包括除了烯基芳族化合物和共轭二烯之外的单体的残基。在一些实施方式中,氢化的嵌段共聚物由源自烯基芳族化合物和共轭二烯的嵌段组成。它不包含由这些或任何其它的单体形成的接枝。它也由碳原子和氢原子组成,因而不包括杂原子。
在一些实施方式中,线性嵌段共聚物包括一种或多种酸官能化试剂的残基,如马来酸酐。
在一些实施方式中,线性嵌段共聚物包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
在一些实施方式中,线性嵌段共聚物包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
在一些实施方式中,线性嵌段共聚物包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
在一些实施方式中,线性嵌段共聚物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
在一些实施方式中,线性嵌段共聚物为烯基芳族单体和共轭二烯的嵌段共聚物,其中线性嵌段共聚物具有约55wt%至约70wt%的源自烯基芳族单体的重复单元。
在一些实施方式中,线性嵌段共聚物为Asahi Tuftec H1043。
在另一实施方式中,当星形嵌段共聚物为Chevron Phillips KK38时,线性嵌段共聚物为Asahi Tuftec H1043。
在一些实施方式中,在本发明的组合物中(b1)的重量百分数小于(b2)的重量百分数。在其它实施方式中,在本发明的组合物中(b1)的重量百分数大于(b2)的重量百分数。
在一些实施方式中,在组合物中(b1)与(b2)的比例为0.5:1至4:1。在一些实施方式中,在组合物中(b1)与(b2)的重量百分数比例为1:1至3:1。在其它实施方式中,在组合物中(b1)与(b2)的重量百分数比例为1.5:1至2.5:1。在其它实施方式中,在组合物中(b1)与(b2)的重量百分数比例为1.75:1至2.25:1。在其它实施方式中,在组合物中(b1)与(b2)的重量百分数比例为1.9:1至2.1:1。在其它实施方式中,在组合物中(b1)与(b2)的重量百分数比例为2:1。
(c)光学增强剂
可以通过加入某些添加剂提高包含聚(亚芳基醚)和嵌段共聚物的组合物的光学性质。因此,该组合物还可以包含至少一种光学增强剂。使组合物脱色的光学增强剂选自α-羟基酮,未取代的或取代的三烃基亚磷酸酯,和式(I)、(II)或(III)的羧酸化合物
以及它们的水合物和酐,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地选自氢和任选地由一个或多个取代基取代的C1-C12烃基,所述取代基选自羟基(-OH)、酮(-C(=O)-)、醚氧(-O-)、和羧酸(-CO2H)。可以将任选的二价酮和醚氧取代基引入式(I)、(II)或(III)的骨架或取代基中。
α-羟基酮具有通式
其中R
9为任选地由羟基或酮基团取代的C
1-C
12烃基;和R
10为氢或任选地由羟基或酮基团取代的C
1-C
12烃基。合适的α-羟基酮包括例如羟丙酮(1-羟基-2-丙酮;化学文摘服务社(CAS)注册号116-09-6)、乙偶姻(3-羟基-2-丁酮;CAS注册号513-86-0)、2-羟基苯乙酮(CAS注册号528-24-1)、苯偶姻(2-羟基-2-苯基苯乙酮,CAS注册号119-53-9)、2-羟基-1-苯基-2-对甲苯基-乙酮(CAS注册号2431-02-9)等、以及它们的组合。
三烃基亚磷酸酯可以具有通用结构P(OR11)3,其中每次出现的R11独立地为C1-C18烃基。在一些实施方式中,每个R11独立地为C6-C18烷基。合适的三烃基亚磷酸酯包括例如亚磷酸三辛基酯、亚磷酸三癸基酯(TDP)、亚磷酸三-十二烷基酯、亚磷酸苯基二癸基酯、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸三苯酯、和亚磷酸三甲苯酯等、和它们的组合。合适的三烃基亚磷酸酯进一步地包括螺二亚磷酸酯,例如3,9-双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯氧基]-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷(CAS注册号26741-53-7;可以以商品名IRGAFOS126商购自Ciba)。
如上所提及和描述,羧酸化合物包括具有式(I)、(II)或(III)的那些羧酸化合物以及它们的水合物和酐,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地选自氢和任选地由一个或多个取代基取代的C1-C12烃基,所述取代基选自羟基、酮、醚氧、和羧酸。合适的羧酸化合物包括例如乌头酸(CAS注册号499-12-7)、松蕈(三)酸(CAS注册号666-99-9)、柠檬酸(CAS注册号77-92-9)、柠康酸(CAS注册号498-23-7)、富马酸(CAS注册号110-17-8)、衣康酸酐(CAS注册号2170-03-8)、苹果酸(CAS注册号6915-15-7)、马来酸(CAS注册号110-16-7)等、及其组合。
在一些实施方式中,组合物包括苯偶姻、柠檬酸和TDP中的至少一种。在一些实施方式中,组合物包括苯偶姻和TDP。
(d)烃树脂
本发明的组合物还包括流动助剂。在一种实施方式中,流动助剂为脂环烃树脂。尤其有用的是源自C
5-C
9不饱和单体的低分子量烃树脂。非限定性实例包括环烯烃和二烯,如环戊烯、环戊二烯、环己烯、环己二烯、甲基环戊二烯等;和环二烯二烯烃,如二环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体等。该树脂可以另外地部分或完全氢化。示例性的商业的低分子量烃树脂可以包括下列物质:以商标
得自Eastman Chemical的烃树脂;基于C
9单体的完全氢化的脂环烃树脂,以商标
得自Arakawa Chemical Inc.,并且根据软化点以
P140、P125、P115、P100、P90、P70出售,或以
M135、M115、M100和M90出售的部分氢化的烃树脂;以商品名
得自Eastman Chemical的完全或部分氢化的烃树脂,并且根据软化点以
R1100、S1100、R1125、R1090和R1010出售,或以
R7100、R9100、S5100和S7125出售的部分氢化的树脂;以商标
得自ExxonChemical的烃树脂,以
1000、2000和5000系列出售,基于C
5-C
9原料及其混合物,或以
5300、5400和5600系列出售的烃树脂(基于环化和C
9单体),该树脂任选地为氢化的。
在具体的实施方式中,流动助剂为脂环族氢化的烃树脂。如前说明,这类树脂以商品名得自Arakawa Chemical Industries,Ltd.,包括ArkonP-125和Arkon P-140。
在另一实施方式中,流动助剂为氢化的萜烯树脂。这类氢化的萜烯树脂的实例包括Clearon P、M和K树脂(由Yasuhara Chemical Co.,Ltd.生产),特别地为Clearon P-150。
(e)阻燃剂
组合物任选地含有阻燃剂。示例性的阻燃性添加剂合乎期望的存在量至少足以降低聚酯树脂的可燃性,优选地降低至Underwriters Laboratory94(UL94)V-0级别。该用量根据树脂的性质和添加剂的效率进行变化。然而,通常添加剂的量为2wt%至30wt%。
一般的阻燃剂包括卤化阻燃剂,如四溴双酚A聚碳酸酯低聚物、聚溴苯基醚、溴化聚苯乙烯、溴化BPA聚环氧化物、溴化酰亚胺、溴化聚碳酸酯、聚(丙烯酸卤代芳基酯)、聚(甲基丙烯酸卤代芳基酯)、或它们的混合物。
其它合适的阻燃剂的实例为溴化的聚苯乙烯,如聚二溴苯乙烯和聚三溴苯乙烯、十溴二苯乙烷、四溴联苯、溴化α,Ω-亚烷基-双-邻苯二甲酰亚胺(如N,N'-乙撑基-双-四溴邻苯二甲酰亚胺)、聚丙烯酸(五溴苄基)酯、低聚物溴化碳酸酯,特别是源自四溴双酚A的碳酸酯,如果需要,其采用苯氧基、或溴化苯氧基、或溴化环氧树脂封端。
卤化阻燃剂一般与增效剂,尤其是无机锑化合物一起使用。这类化合物是广泛可得的或可以以已知的方式制备。无机增效化合物通常包括Sb2O5、Sb2S3、锑酸钠等。尤其优选的是三氧化锑(Sb2O3)。增效剂(如氧化锑)一般以约0.5wt%至15wt%使用,基于最终组合物中树脂的重量百分数。
在一些实施方式中,组合物包含阻燃剂,该阻燃剂选自有机磷酸酯、金属二烷基次膦酸酯、含氮阻燃剂、金属氢氧化物和它们的混合物。
示例性有机磷酸酯阻燃剂包括但不限于包含苯基、取代的苯基、或苯基和取代苯基的组合的磷酸酯,基于间苯二酚的二芳基磷酸酯(例如间苯二酚双二苯基磷酸酯),以及基于双酚的那些(例如双酚A双二苯基磷酸酯)。在一些实施方式中,有机磷酸酯选自三(烷基苯基)磷酸酯(例如CAS号89492-23-9或CAS号78-33-1)、间苯二酚双二苯基磷酸酯(例如,CAS号57583-54-7)、双酚A双二苯基磷酸酯(例如,CAS号181028-79-5)、三苯基磷酸酯(例如,CAS号115-86-6)、三(异丙基苯基)磷酸酯(例如,CAS号68937-41-7)和前述有机磷酸酯的两种或更多种的混合物。
在一些实施方式中,有机磷酸酯包含式IV的二芳基磷酸酯:
其中每次出现的R、R5和R6独立地为具有1至5个碳的烷基,R1-R4独立地为具有1至10个碳的烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基;n为等于1至25的整数;s1和s2独立地为等于0至2的整数。在一些实施方式中,OR1、OR2、OR3和OR4独立地源自酚、单烷基酚、二烷基酚或三烷基酚。
如本领域普通技术人员容易理解的那样,二芳基磷酸酯源自双酚。示例性双酚包括2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(所谓的双酚A)、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷和1,1-双(4-羟基苯基)乙烷。在一些实施方式中,双酚包含双酚A。
有机磷酸酯可以具有不同的分子量,这使得难以确定热塑性组合物中不同的有机磷酸酯的用量。在一些实施方式中,相对于组合物的总重量,由有机磷酸酯所导致的磷的量为0.8wt%至1.2wt%。
当阻燃剂存在于热塑性组合物中时,阻燃剂的用量足以使包覆导体通过该类型包覆导体的相关阻燃性标准。例如,当包覆导体为包覆导体时,阻燃剂的用量足以使该包覆导体的燃尽(flame out)时间小于或等于70秒(当依据国际标准化组织(ISO)6772中所包含的火焰传播方法进行测试时)。
在一种实施方式中,阻燃剂包含存在量为5wt%至30wt%的有机磷酸酯,相对于组合物的总重量。在该范围之内,有机磷酸酯的用量可以大于或等于7wt%,或者更特别地为大于或等于10wt%。在该范围之内,有机磷酸酯的用量也可以小于或等于25wt%,或者更特别地为小于或等于20wt%。
(f)其它添加剂
组合物可任选地还包括一种或多种添加剂。这些添加剂包括例如稳定剂、脱模剂、加工助剂、阻燃剂、防滴剂、成核剂、UV阻断剂、染料、颜料、抗氧化剂、防静电剂、发泡剂、矿物油、金属减活剂、防粘连剂等、及其组合。添加剂可添加的量不会不可接受地降低组合物的期望的物理性质。例如,组合物可包含约0.1wt%至约10wt%的添加剂,基于组合物的总重量。
在一些实施方式中,组合物还包括填料。填料优选地为不降低组合物期望的光学性质的填料。因此,在一些实施方式中,组合物包括填料,所述填料包含小于5wt%的任一尺寸大于200纳米的粒子。所述填料可基本上不含任一尺寸大于200纳米的粒子。这些填料可包括例如纳米滑石、蒸气沉积二氧化硅、和纳米粘土。
在一些实施方式中,组合物不包括除了上述的那些之外的聚合物组分。例如,组合物可不包括聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、除了星形嵌段共聚物之外的嵌段共聚物、环氧基取代的聚合物(包括环氧基-取代的聚(亚芳基醚))、和水溶性聚合物(如Ito的欧洲专利申请1,512,725A1中所述的那些)。
组合物
在一些实施方式中,组合物包含:
(a)聚(亚芳基醚),其为聚(亚苯基醚);
(b1)KK38和(b2)Tuftec H1043,条件是(b1)与(b2)的重量百分数比例为0.5:1至4:1;
(c)包含苯偶姻(c1)和TDP(c2)的混合物;
(e)选自间苯二酚(双二苯基磷酸酯)(RDP)和双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)的非卤化阻燃剂。
在一些实施方式中,(e)是RDP。
在一些实施方式中,(b1)与(b2)的重量百分数比例为1.5:1至3:1。
在一些实施方式中,(b1)与(b2)的重量百分数比例为1.75:1至2.25:1。
在一些实施方式中,(b1)与(b2)的重量百分数比例为1.9:1至2.1:1。
在一些实施方式中,在组合物中存在的(a)的重量百分数为30%至85%。在一些实施方式中,在组合物中存在的(a)的重量百分数为30%至60%。
在一些实施方式中,在组合物中存在的Chevron Phillips
(b1)的重量百分数为10%至30%,在组合物中存在的Asahi Tuftec
(b2)的重量百分数为5%至15%,从而使得(b1)与(b2)的重量百分数比例为2.25:1至1.75:1。
在一些实施方式中,在组合物中存在的苯偶姻(c1)的重量百分数为0.01%至1%,在组合物中存在的TDP(c2)的重量百分数为0.01%至0.7%。在其它实施方式中,在组合物中存在的苯偶姻的重量百分数为0.2wt%至0.9wt%,在组合物中存在的TDP的重量百分数为0.01wt%至0.6wt%。
在一些实施方式中,在组合物中存在的(d)的重量百分数为1%至20%。在其它实施方式中,在组合物中存在的(d)的重量百分数为2%至12%。
在一些实施方式中,在组合物中存在的(e)的重量百分数为0%至20%。在一些实施方式中,(e)的重量百分数为6%至14%。
在一些实施方式中,组合物包含:
40wt%至80wt%的(a);
12wt%至36wt%的KK38;和
6wt%至18wt%的Tuftec1043,条件是(b1)与(b2)的比例为2.25:1至1.75:1。
在一些实施方式中,组合物包含:
40wt%至80wt%的(a);
30wt%的KK38;
15wt%的Tuftec H1043;
0.2wt%至0.8wt%的苯偶姻;
0.1wt%至0.6wt%的TDP(c2);和
0wt%至13wt%的RDP。
在这些和其它实施方式中,在组合物中存在的d的重量百分数为2wt%至12wt%,且组合物的特征在于一个或多个下列性质,优选地在于下列性质中的两个或更多个,更优选地在于全部三个下列的性质:
(i)至少20J的多轴冲击;
(ii)6%或更少的百分比雾度;和
(iii)80%或更多的透光百分率。
在一些实施方式中,组合物包含:
40wt%至80wt%的(a);
25wt%的KK38;
12.5wt%的Tuftec H1043;
0.2wt%至0.8wt%的苯偶姻;
0.1wt%至0.6wt%的TDP(c2);和
0wt%至13wt%的RDP。
在这些和其它实施方式中,在组合物中存在的d的重量百分数为2wt%至12wt%,且组合物的特征在于一个或多个下列性质,优选地在于下列性质中的两个或更多个,更优选地在于全部三个下列的性质:
(i)至少20J的多轴冲击;
(ii)6%或更少的百分比雾度;和
(iii)80%或更多的透光百分率。
在一些实施方式中,在组合物中存在的
的重量百分数为5wt%至12wt%,且组合物的特征在于一个或多个下列性质,优选地在于下列性质中的两个或更多个,更优选地在于全部三个下列的性质:
(i)至少30J的多轴冲击;
(ii)6%或更少的百分比雾度;和
(iii)80%或更多的透光百分率。
在一些实施方式中,在组合物中存在的
的重量百分数为3wt%至8wt%,且组合物的特征在于一个或多个下列性质,优选地在于下列性质中的两个或更多个,更优选地在于全部三个下列的性质:
(i)至少25J的多轴冲击;
(ii)6%或更少的百分比雾度;和
(iii)80%或更多的透光百分率。
在一些实施方式中,在组合物中存在的
的重量百分数为2wt%至8wt%,且组合物的特征在于一个或多个下列性质,优选地在于下列性质中的两个或更多个,更优选地在于全部三个下列的性质:
(i)至少25J的多轴冲击;
(ii)6%或更少的百分比雾度;和
(iii)80%或更多的透光百分率。
在一些实施方式中,组合物包含:
30wt%至60wt%的(a);
20wt%至36wt%的(b1);
10wt%至18wt%的(b2);条件是(b1)与(b2)的重量百分数比例为2.25:1至1.75:1;
0.1wt%至1wt%的(c1);
0.1wt%至0.7wt%的(c2);
4wt%至15wt%的(d);和
0wt%至15wt%的(e)。
在这些和其它实施方式中,在组合物中存在的苯偶姻(c1)的重量百分数为0.2wt%至0.9wt%,在组合物中存在的TDP(c2)的重量百分数为0.01wt%至0.6wt%。
在一些实施方式中,组合物包含:
41.0wt%至48.7wt%的(a);
24wt%至26wt%的(b1);
12wt%至13wt%的(b2),条件是(b1)与(b2)的比例为2.25:1至1.75:1;
0.2wt%至0.4wt%的(c1);
0.1wt%至0.6wt%的(c2);
4wt%至6wt%的(d);和
11wt%至13wt%的RDP;
基于包含100wt%的(a)、(b1)、(b2)、(c1)、(c2)、(d)和(e)的组合物;和其中所述组合物的特征在于一个或多个下列性质,优选地在于下列性质中的两个或更多个,更优选地在于全部三个下列的性质:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)12%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)80%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
在一些实施方式中,组合物包含:
35wt%至55wt%的(a);
12wt%至36wt%的KK38;
6wt%至18wt%的Tuftec1043,条件是(b1)与(b2)的比例为2.25:1至1.75:1;
0.2wt%至0.8wt%的苯偶姻;
0.1wt%至0.6wt%的TDP(c2);和
2wt%至12wt%的Arkon P-125;和
0wt%至13wt%的RDP。
其中组合物的特征在于一个或多个下列性质,优选地在于下列性质中的两个或更多个,更优选地在于全部三个下列的性质:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)12%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)80%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
在一些实施方式中,组合物包含:
35wt%至55wt%的(a);
12wt%至36wt%的KK38;
6wt%至18wt%的Tuftec1043,条件是(b1)与(b2)的比例为2.25:1至1.75:1;
0.4wt%至0.8wt%的苯偶姻;
0.1wt%至0.6wt%的TDP(c2);和
2wt%至12wt%的Arkon P-140;和
0wt%至13wt%的RDP。
其中组合物的特征在于一个或多个下列性质,优选地在于下列性质中的两个或更多个,更优选地在于全部三个下列的性质:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)12%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)80%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
在一些实施方式中,组合物包含:
40wt%至50wt%的(a);
12wt%至36wt%的KK38;
6wt%至18wt%的Tuftec1043,条件是(b1)与(b2)的比例为2.25:1至1.75:1;
0.2wt%至0.8wt%的苯偶姻;
0.1wt%至0.6wt%的TDP(c2);和
2wt%至12wt%的Clearon-150;和
0wt%至13wt%的RDP。
其中组合物的特征在于一个或多个下列性质,优选地在于下列性质中的两个或更多个,更优选地在于全部三个下列的性质:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)6%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)80%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
在一些实施方式中,组合物包含:
30wt%至60wt%的(a);
12wt%至36wt%的(b1);
6wt%至18wt%的(b2),其中(b1)与(b2)的重量百分数比例为2.25:1至1.75:1;
0.1wt%至1wt%的(c);和
2wt%至15wt%的(d),其中(d)为ARKON P-125、ARKON P-140或CLEARON P-150。
在这种或其它实施方式中,(c)包含(c1)和(c2),其中(c1)是α-羟基酮,它选自羟丙酮(1-羟基-2-丙酮;化学文摘服务社(CAS)注册号116-09-6)、乙偶姻(3-羟基-2-丁酮;CAS注册号513-86-0)、2-羟基苯乙酮(CAS注册号528-24-1)、苯偶姻(2-羟基-2-苯基苯乙酮CAS注册号119-53-9)、2-羟基-1-苯基-2-对甲苯基-乙酮(CAS注册号2431-02-9);和(c2)是三烃基亚磷酸酯P(OR11)3,其中每次出现的R11独立地为C1-C18烃基,其中(c2)选自亚磷酸三辛基酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三-十二烷基酯、亚磷酸苯基二癸基酯、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸三苯酯、和亚磷酸三甲苯酯。更特别地,(c1)是苯偶姻,(c2)选自亚磷酸三辛基酯、亚磷酸三癸基酯(TDP)、亚磷酸三-十二烷基酯、亚磷酸苯基二癸基酯、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸三苯酯、和亚磷酸三甲苯酯。在这种或其它实施方式中,组合物包含0.2wt%至0.9wt%的苯偶姻(c1)和0.01wt%至0.6wt%的(c2),其中(c2)是TDP。
在这种或其它实施方式中,组合物进一步地包含0wt%至15wt%的(e)阻燃剂,其中(e)为卤化阻燃剂或含磷阻燃剂。更特别地,(e)为间苯二酚(双二苯基磷酸酯)(RDP)或双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。
在一些实施方式中,组合物包含:
(b1)是KK38;
(b2)是Tuftec1043;和
(c)是苯偶姻,且进一步地包含0.01wt%至0.6wt%的TDP和0wt%至15wt%的RDP。
在一些实施方式中,组合物包含:
30wt%至60wt%的(a);
20wt%至36wt%的(b1);
10wt%至18wt%的(b2),其中(b1)与(b2)的重量百分数比例为2.25:1至1.75:1;
0.1wt%至1wt%的(c);和
2wt%至15wt%的(d),其中(d)为ARKON P-140或CLEARON P-150,或者4wt%至15wt%的(d),其中(d)为ARKON P-125;和任选地进一步包含0wt%至15wt%的(e)阻燃剂;
其中所述组合物具有根据ASTM D3763-08测得的至少20J的多轴冲击,和其特征在于下列性质中的一个或多个:
(i)15%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(ii)75%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
在一些实施方式中,组合物包含:
(b1)是KK38;
(b2)是Tuftec1043;
(c)是苯偶姻;和任选地进一步地包含0.1wt%至0.6wt%的TDP。
在一些实施方式中,组合物包含:
41.0wt%至48.7wt%的聚(亚苯基醚);
24wt%至26wt%的KK38;
12%至13%的Tuftec1043,条件是KK38与Tuftec1043的比例为2.25:1至1.75:1;
0.2wt%至0.4wt%的苯偶姻;
0.1wt%至0.6wt%的TDP;
2wt%至15wt%的ARKON P-140或CLEARON P-150,或者4wt%至15wt%的ARKON P-125;和
11wt%至13wt%的RDP;
基于占100wt%的组合物,和其中所述组合物具有根据ASTM D3763-08测得的至少20J的多轴冲击,和其特征在于下列性质中的一个或多个:
(i)15%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(ii)75%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
在这种和其它的实施方式中,KK38与Tuftec1043的重量百分数比例为1.9:1至2.1:1。
方法
在另一方面,本发明提供了制备热塑性组合物的方法,其包含在挤出机的进料管(“上游”)混合本申请所述的组分(a)、(b2)、(c)、(d)和任选的(e)。在挤出机进料管的“下游”加入组分(b1),从而最小化雾度和减少橡胶降解。例如,该方法包含在Werner Pfleiderer双螺杆30mm挤出机的进料管(“上游”)混合本申请所述的组分(a)、(b2)、(c)、(d)和任选的(e),和在Werner Pfleiderer双螺杆30mm挤出机的第六机筒(“下游”)混合(b1),温度为220℃至280℃,螺杆速率为350rpm,进料速率为40磅每小时。技术人员将理解其它挤出机也可用于实施本发明。
所得的热塑性材料的特征在于下列性质中的至少一个:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)15%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)75%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
因此,在一方面,本发明旨在制备包含下列物质的组合物的方法:
(a)聚(亚芳基醚);
(b1)烯基芳族单体和共轭二烯的星形嵌段共聚物;其中所述星形嵌段共聚物具有约50wt%至约70wt%的源自所述烯基芳族单体的重复单元和约50,000至约70,000原子单位的数均分子量;
(b2)烯基芳族单体和共轭二烯的线性嵌段共聚物;其中所述线性嵌段共聚物具有约55wt%至约70wt%的源自烯基芳族单体的重复单元;其中(b1)与(b2)的比例为0.5:1至4:1;
(c)一种或多种光学增强剂;和
(d)选自氢化脂环烃树脂和氢化萜烯树脂的烃树脂;
其中所述组合物的特征在于下列性质中的一个或多个:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)15%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;
(iii)75%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
包含下列步骤:
(1)在挤出机的进料管中混合(a)、(c)、(b2)和(d),从而形成第一混合物;
(2)在220℃至280℃的温度以350rpm的螺杆速率和40磅每小时的进料速率挤出所述第一混合物;和
(3)当所述挤出的混合物从所述挤出机进料管向模头前进时,将(b1)加入所述挤出的混合物,从而形成第二混合物。
在一种实施方式中,在步骤(2)的所述第一混合物中,步骤(1)的混合物进一步地包含(e)阻燃剂,所述阻燃剂选自间苯二酚二磷酸酯(RDP)和双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。
在另一实施方式中,第一混合物包含:
(a)包含聚(亚苯基醚)的聚(亚芳基醚);
(b)Tuftec H1043;
(c)苯偶姻(c1)和亚磷酸三癸基酯(c2,TDP);和
在另一实施方式中,第二混合物包含:
(a)包含聚(亚苯基醚)的聚(亚芳基醚);
(b1)KK-38;
(c)苯偶姻(c1)和亚磷酸三癸基酯(c2,TDP);
(e)非卤化阻燃剂,选自间苯二酚(双二苯基磷酸酯)(RDP)和双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。
在另一实施方式中,第二混合物包含:
35wt%至85wt%的(a);
10wt%至40wt%的Chevron Phillips
(b1);
5wt%至20wt%的Asahi Tuftec
(b2);
0wt%至1wt%的苯偶姻(c1);
0wt%至0.7wt%的TDP(c2);
0wt%至20wt%的(d);和
0wt%至20wt%的(e)。
在另一实施方式中,第二混合物包含6wt%至14wt%的(e)。
在另一实施方式中,第二混合物包含:
40wt%至80wt%的(a);
12wt%至35wt%的Chevron Phillips
(b1);和
3wt%至18wt%的Asahi Tuftec
(b2)。
在另一实施方式中,第二混合物包含:
25wt%的Chevron Phillips
(b1);和
12.5wt%的Asahi Tuftec
(b2)。
在另一实施方式中,第二混合物包含:
5wt%至8wt%的
(d1),且步骤(4)组合物的所得挤出物的特征在于下列性质中的一个或多个:
(i)至少20J的多轴冲击;
(ii)6%或更少的百分比雾度;和
(iii)80%或更多的透光百分率。
在另一实施方式中,第二混合物包含:
3wt%至8wt%的
(d2),且步骤(4)组合物的所得挤出物的特征在于下列性质中的一个或多个:
(i)至少25J的多轴冲击;
(ii)6%或更少的百分比雾度;和
(iii)80%或更多的透光百分率。
在另一实施方式中,第二混合物包含:
2wt%至8wt%的
(d3),且步骤(4)的所得挤出物:
(i)至少25J的多轴冲击;
(ii)6%或更少的百分比雾度;和
(iii)80%或更多的透光百分率。
在另一实施方式中,第二混合物包含:
30wt%至60wt%的(a);
20wt%至36wt%的(b1);
10wt%至18wt%的(b2);条件是(b1)与(b2)的重量百分数比例为2.25:1至1.75:1;
0.1wt%至1wt%的(c1);
0.1wt%至0.7wt%的(c2);
4wt%至15wt%的(d);和
0wt%至15wt%的(e)。
在这些和其它实施方式中,在组合物中存在的苯偶姻(c1)的重量百分数为0.2wt%至0.9wt%,在组合物中存在的TDP(c2)的重量百分数为0.01wt%至0.6wt%。
在另一实施方式中,第二混合物包含:
41.0wt%至48.7wt%的(a);
24wt%至26wt%的(b1);
12wt%至13wt%的(b2),条件是(b1)与(b2)的比例为2.25:1至1.75:1;
0.2wt%至0.4wt%的(c1);
0.1wt%至0.6wt%的(c2);
4wt%至6wt%的(d);和
11wt%至13wt%的RDP;
基于包含100wt%的(a)、(b1)、(b2)、(c1)、(c2)、(d)和(e)的组合物,其中所述组合物的特征在于下列性质中的至少两个:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)12%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)80%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
其它方面包括由上述组合物形成的制品。该组合物可用于产品,包括例如动物笼子、食品包装、片材、膜、墨水盒、盘、软管和管道。
本发明包括下列实施方式。
实施方式1.组合物包含:
(a)聚(亚芳基醚);
(b1)烯基芳族单体和共轭二烯的星形嵌段共聚物;其中所述星形嵌段共聚物具有约50wt%至约70wt%的源自所述烯基芳族单体的重复单元;其中所述星形嵌段共聚物具有约50,000至约70,000原子单位的数均分子量;
(b2)烯基芳族单体和共轭二烯的线性嵌段共聚物;其中所述线性嵌段共聚物具有约55wt%至约70wt%的源自烯基芳族单体的重复单元;
其中(b1)与(b2)的比例为0.5:1至4:1;
(c)一种或多种光学增强剂;和
(d)选自氢化脂环烃树脂和氢化萜烯树脂的烃树脂;
其中所述组合物的特征在于下列性质:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)15%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)75%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
实施方式2.组合物包含:
(a)聚(亚芳基醚);
(b1)烯基芳族单体和共轭二烯的星形嵌段共聚物;其中所述星形嵌段共聚物具有约50wt%至约70wt%的源自所述烯基芳族单体的重复单元和约50,000至约70,000原子单位的数均分子量;
(b2)烯基芳族单体和共轭二烯的线性嵌段共聚物;其中所述线性嵌段共聚物具有约55wt%至约70wt%的源自烯基芳族单体的重复单元;其中(b1)与(b2)的比例为0.5:1至4:1;
(c)一种或多种光学增强剂;和
(d)选自氢化脂环烃树脂和氢化萜烯树脂的烃树脂;
其中所述组合物的特征在于下列性质中的一个或多个:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)15%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)75%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
实施方式3.实施方式1-2的组合物,其进一步地包含(e)阻燃剂。
实施方式4.实施方式1-3的组合物,其中聚(亚芳基醚)包含具有下式的重复结构单元
其中对于各结构单元,每个Z1独立地为卤素、未取代或取代的C1-C12烃基(条件是该烃基不是叔烃基)、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基;和每个Z2独立地为氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基(条件是该烃基不是叔烃基)、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基。
实施方式5.实施方式1-4的组合物,其中聚(亚芳基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元、或它们的组合。
实施方式6.实施方式1-5的组合物,其中(b1)与(b2)的比例为3:1。
实施方式7.实施方式1-6的组合物,其中(c)包含(c1)和(c2),和其中:
(c1)是α-羟基酮,它选自羟丙酮(1-羟基-2-丙酮;化学文摘服务社(CAS)注册号116-09-6)、乙偶姻(3-羟基-2-丁酮;CAS注册号513-86-0)、2-羟基苯乙酮(CAS注册号528-24-1)、苯偶姻(2-羟基-2-苯基苯乙酮CAS注册号119-53-9)、2-羟基-1-苯基-2-对甲苯基-乙酮(CAS注册号2431-02-9);和
(c2)是三烃基亚磷酸酯P(OR11)3,其中每次出现的R11独立地为C1-C18烃基,其中(c2)选自亚磷酸三辛基酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三-十二烷基酯、亚磷酸苯基二癸基酯、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸三苯酯、和亚磷酸三甲苯酯。
实施方式8.实施方式6的组合物,其中(c1)是苯偶姻,(c2)选自亚磷酸三辛基酯、亚磷酸三癸基酯(TDP)、亚磷酸三-十二烷基酯、亚磷酸苯基二癸基酯、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸三苯酯、和亚磷酸三甲苯酯。
实施方式9.实施方式1-8的组合物,其中(d)选自ARKON P-125、ARKON P-140和CLEARON P-150。
实施方式10.实施方式1-9的组合物,其中(e)选自卤化阻燃剂和含磷阻燃剂。
实施方式11.实施方式1-10的组合物,其中(e)为选自间苯二酚(双二苯基磷酸酯)(RDP)和双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)的含磷阻燃剂。
实施方式12.实施方式1-11的组合物,其进一步地包含一种或多种添加剂,所述添加剂选自稳定剂、脱模剂、加工助剂、防滴剂、成核剂、UV阻断剂、染料、颜料、抗氧化剂、防静电剂、发泡剂、矿物油、金属减活剂、防粘连剂等、和它们的组合。
实施方式13.实施方式1-12的组合物,其进一步地包含填料,所述填料选自纳米滑石、蒸气沉积二氧化硅、和纳米粘土。
实施方式14.实施方式1-13的组合物,其中:
(a)所述聚(亚芳基醚)包含聚(亚苯基醚);
(b1)是KK38和(b2)是Tuftec H1043,其比例为1.5:1至2.5:1;
(c)为包含苯偶姻(c1)和亚磷酸三癸基酯(c2,TDP)的混合物;
(e)为非卤化阻燃剂,它选自间苯二酚(双二苯基磷酸酯)(RDP)和双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。
实施方式15.实施方式1-14的组合物,其包含:
(a)为聚(亚苯基醚);
(b1)是KK38和(b2)是Tuftec H1043,条件是(b1)与(b2)的比例为2.1:1至1.9:1;
(c)为包含苯偶姻(c1)和亚磷酸三癸基酯(c2,TDP)的混合物;
(e)为非卤化阻燃剂,它选自间苯二酚(双二苯基磷酸酯)(RDP)和双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。
实施方式16.实施方式15的组合物,其中(e)为RDP。
实施方式17.实施方式1-16的组合物,其中(b1)与(b2)的重量百分数比例为1.75:1至2.25:1。
实施方式18.实施方式1-16的组合物,其中(b1)与(b2)的重量百分数比例为1.9:1至2.1:1。
实施方式19.实施方式1-16的组合物,其包含:
30wt%至60wt%的(a);
20wt%至36wt%的(b1);
10wt%至18wt%的(b2);条件是(b1)与(b2)的重量百分数比例为2.25:1至1.75:1;
0.1wt%至1wt%的(c1);
0.1wt%至0.7wt%的(c2);
4wt%至15wt%的(d);和
0wt%至15wt%的(e)。
实施方式20.实施方式19的组合物,其中在组合物中存在的苯偶姻(c1)的重量百分数为0.2wt%至0.9wt%,在组合物中存在的TDP(c2)的重量百分数为0.01wt%至0.6wt%。
实施方式21.实施方式1-20的组合物,其包含:
41.0wt%至48.7wt%的(a);
24wt%至26wt%的(b1);
12wt%至13wt%的(b2),条件是(b1)与(b2)的比例为2.25:1至1.75:1;
0.2wt%至0.4wt%的(c1);
0.1wt%至0.6wt%的(c2);
4wt%至6wt%的(d);和
11wt%至13wt%的RDP;
基于包含100wt%的(a)、(b1)、(b2)、(c1)、(c2)、(d)和(e)的组合物,其中所述组合物的特征在于下列性质中的一个或多个:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)12%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)80%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
实施方式22.实施方式1-16的组合物,其包含
35wt%至55wt%的(a);
12wt%至36wt%的KK38;
6wt%至18wt%的Tuftec1043,条件是(b1)与(b2)的比例为2.25:1至1.75:1;
0.2wt%至0.8wt%的苯偶姻;
0.1wt%至0.6wt%的TDP(c2);和
2wt%至12wt%的Arkon P-125;和
0wt%至13wt%的RDP;
其中组合物的特征在于一个或多个下列性质:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)12%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)80%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
实施方式23.实施方式1-16的组合物,其包含:
35wt%至55wt%的(a);
12wt%至36wt%的KK38;
6wt%至18wt%的Tuftec1043,条件是(b1)与(b2)的比例为2.25:1至1.75:1;
0.4wt%至0.8wt%的苯偶姻;
0.1wt%至0.6wt%的TDP(c2);和
2wt%至12wt%的Arkon P-140;和
0wt%至13wt%的RDP。
其中组合物的特征在于一个或多个下列性质:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)12%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)80%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
实施方式24.实施方式1-16的组合物,其包含:
40wt%至50wt%的(a);
12wt%至36wt%的KK38;
6wt%至18wt%的Tuftec1043,条件是(b1)与(b2)的比例为2.25:1至1.75:1;
0.2wt%至0.8wt%的苯偶姻;
0.1wt%至0.6wt%的TDP(c2);和
2wt%至12wt%的Clearon-150;和
0wt%至13wt%的RDP。
其中组合物的特征在于一个或多个下列性质:
(i)至少20J的多轴冲击,根据ASTM D3763-08测得;
(ii)6%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(iii)80%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
实施方式25.权利要求实施方式2的组合物,其包含:
30wt%至60wt%的(a);
12wt%至36wt%的(b1);
6wt%至18wt%的(b2),其中(b1)与(b2)的重量百分数比例为2.25:1至1.75:1;
0.1wt%至1wt%的(c);和
2wt%至15wt%的(d)。
实施方式26.实施方式25的组合物,其中(d)为ARKON P-125、ARKONP-140或CLEARON P-150。
实施方式27.实施方式25的组合物,其中(c)包含(c1)和(c2),其中:
(c1)是α-羟基酮,它选自羟丙酮(1-羟基-2-丙酮;化学文摘服务社(CAS)注册号116-09-6)、乙偶姻(3-羟基-2-丁酮;CAS注册号513-86-0)、2-羟基苯乙酮(CAS注册号528-24-1)、苯偶姻(2-羟基-2-苯基苯乙酮CAS注册号119-53-9)、2-羟基-1-苯基-2-对甲苯基-乙酮(CAS注册号2431-02-9);和
(c2)是三烃基亚磷酸酯P(OR11)3,其中每次出现的R11独立地为C1-C18烃基,其中(c2)选自亚磷酸三辛基酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三-十二烷基酯、亚磷酸苯基二癸基酯、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸三苯酯、和亚磷酸三甲苯酯。
实施方式28.实施方式27的组合物,其中(c1)是苯偶姻,(c2)选自亚磷酸三辛基酯、亚磷酸三癸基酯(TDP)、亚磷酸三-十二烷基酯、亚磷酸苯基二癸基酯、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸三苯酯、和亚磷酸三甲苯酯。
实施方式29.实施方式28的组合物,其包含0.2wt%至0.9wt%的苯偶姻(c1)和0.01wt%至0.6wt%的(c2),其中(c2)是TDP。
实施方式30.实施方式25的组合物,其进一步地包含0wt%至15wt%的(e)阻燃剂。
实施方式31.实施方式29的组合物,其中(e)为卤化阻燃剂或含磷阻燃剂。
实施方式32.实施方式31的组合物,其中(e)为间苯二酚(双二苯基磷酸酯)(RDP)或双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。
实施方式33.实施方式25的组合物,其中:
(b1)是KK38;
(b2)是Tuftec1043;和
(c)是苯偶姻,
进一步地包含0.01wt%至0.6wt%的TDP和0wt%至15wt%的RDP。
实施方式34.实施方式2的组合物,其包含:
30wt%至60wt%的(a);
20wt%至36wt%的(b1);
10wt%至18wt%的(b2),其中(b1)与(b2)的重量百分数比例为2.25:1至1.75:1;
0.1wt%至1wt%的(c);和
2wt%至15wt%的(d),其中(d)为ARKON P-140或CLEARON P-150,或者4wt%至15wt%的(d),其中(d)为ARKON P-125,
其中所述组合物具有根据ASTM D3763-08测得的至少20J的多轴冲击,和其特征在于下列性质中的一个或多个:
(i)15%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(ii)75%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
实施方式35.实施方式34的组合物,其进一步地包含0wt%至15wt%的(e)阻燃剂。
实施方式36.实施方式35的组合物,其中:
(b1)是KK38;
(b2)是Tuftec1043;和
(c)是苯偶姻。
实施方式37.实施方式36的组合物,其进一步地包含0.1wt%至0.6wt%的TDP。
实施方式38.实施方式2的组合物,其进一步地包含:
41.0wt%至48.7wt%的(a);
24wt%至26wt%的(b1);
12wt%至13wt%的(b2),条件是(b1)与(b2)的比例为2.25:1至1.75:1;
0.2wt%至0.4wt%的(c1);
0.1wt%至0.6wt%的(c2);
2wt%至15wt%的(d),其中(d)为ARKON P-140或CLEARON P-150,或者4wt%至15wt%的(d),其中(d)为ARKON P-125;和
11wt%至13wt%的RDP;
基于包含100wt%的(a)、(b1)、(b2)、(c1)、(c2)、(d)和(e)的组合物,和其中所述组合物具有根据ASTM D3763-08测得的至少20J的多轴冲击,和其特征在于下列性质中的一个或多个:
(i)15%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(ii)75%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
实施方式39.实施方式38的组合物,其中(b1)与(b2)的重量百分数比例为1.9:1至2.1:1。
实施方式40.实施方式39的组合物,其中:
(b1)是KK38;
(b2)是Tuftec1043;
(c1)是苯偶姻;和
(c2)是TDP。
实施方式41.组合物,其包含:
41.0wt%至48.7wt%的聚(亚苯基醚);
24wt%至26wt%的KK38;和
12%至13%的Tuftec1043,条件是KK38与Tuftec1043的比例为2.25:1至1.75:1;
0.2wt%至0.4wt%的苯偶姻;
0.1wt%至0.6wt%的TDP;
2wt%至15wt%的ARKON P-140或CLEARON P-150,或者4wt%至15wt%的ARKON P-125;和
11wt%至13wt%的RDP;
基于占100wt%的组合物,和其中所述组合物具有根据ASTM D3763-08测得的至少20J的多轴冲击,和其特征在于下列性质中的一个或多个:
(i)15%或更少的百分比雾度,根据ASTM D1003-00测得;和
(ii)75%或更多的透光百分率,根据ASTM D1003测得。
实施方式42.实施方式41的组合物,其中KK38与Tuftec1043的重量百分数比例为1.9:1至2.1:1。
实施方式43.制备实施方式1-42的组合物的方法,
(1)在挤出机的进料管中混合(a)、(c)、(b2)和(d),从而形成第一混合物;
(2)在220℃至280℃的温度以350rpm的螺杆速率挤出所述第一混合物;和
(3)当所述挤出的混合物从所述挤出机进料管向模头前进时,将(b1)加入所述挤出的混合物,从而形成第二混合物。
实施方式44.实施方式43的方法,其中在步骤(2)的所述第一混合物中,所述第一混合物进一步地包含(e)阻燃剂,所述阻燃剂选自间苯二酚二磷酸酯(RDP)和双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。
实施方式45.实施方式43-44的方法,其中所述第一混合物包含:
(a)包含聚(亚苯基醚)的聚(亚芳基醚);
(b)Tuftec(b2);
(c)苯偶姻(c1)和亚磷酸三癸基酯(c2,TDP);和
实施方式46.实施方式43-45的方法,其中第二混合物包含:
(a)包含聚(亚苯基醚)的聚(亚芳基醚);
(c)苯偶姻(c1)和亚磷酸三癸基酯(c2,TDP);
(e)非卤化阻燃剂,选自间苯二酚(双二苯基磷酸酯)(RDP)和双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。
实施方式47.实施方式43-46的方法,其中所述第二混合物包含:
30wt%至60wt%的(a);
20wt%至36wt%的(b1);
10wt%至18wt%的(b2);条件是(b1)与(b2)的重量百分数比例为2.25:1至1.75:1;
0.1wt%至1wt%的(c1);
0.1wt%至0.7wt%的(c2);
4wt%至15wt%的(d);和
0wt%至15wt%的(e)。
实施方式48.包含实施方式1-42的组合物的制品。
实施方式49.实施方式48的制品,其为容器或防护罩。
本发明进一步地由下列非限定性实施例说明。