JPH11259854A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電磁変換特性が良好であり、かつ、良好な電
磁変換特性及び走行耐久性を経時変化なく長期にわたり
保持できる保存性に優れた高密度記録可能な磁気記録媒
体を提供する。 【解決手段】 磁性層及び非磁性層に含まれる特定の２
種類の脂肪酸エステルの添加比率を以下のようにする。 Ｗ１Ａ：Ｗ１Ｂ＝１０：９０〜４０：６０ … 式１ Ｗ２Ａ：Ｗ２Ｂ＝４０：６０〜６０：４０ … 式２ ０．３≦（Ｗ１Ａ＋Ｗ１Ｂ）／（Ｗ２Ａ＋Ｗ２Ｂ）≦１．０ … 式３ ［Ｗ１Ａ：磁性層中の脂肪酸エステルＡの量、Ｗ１Ｂ：
磁性層中の脂肪酸エステルＢの量、Ｗ２Ａ：非磁性層中
の脂肪酸エステルＡの量、Ｗ２Ｂ：非磁性層中の脂肪酸
エステルＢの量］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗布型の磁気記録媒
体に関するものであり、特に良好な電磁変換特性及び走
行耐久性を経時変化なく長期にわたり保持でき、塗膜の
保存性に優れた高密度記録可能な磁気記録媒体を提供す
ることを目的としている。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録は、近年、特に高密度化が進
み、記録波長は短くなり、トラック幅は狭くなる方向に
進んでいる。例えばビデオテープ等の磁気テープは、業
務用はもちろんのこと、民生用でもＤＶＣ（デジタルビ
デオカセット）に代表されるデジタル化が急速に進んで
来ている。それに伴い、電磁変換特性に加え、経時変化
のない保存性に優れた磁気記録媒体が求められている。
同時にＤＶＣ規格の発展形のものが発売され、コストパ
フォーマンス競争も激しくなってきている。さらに、こ
のような状況の中で当社のデジタルＳテープも発売さ
れ、競争の度合いを増してきている。

【０００３】業務用媒体には、従来よりユーザーから要
求される品質特性に関して、できる限りの技術改良が続
けられている。そして民生用以上に、スチル等の使用に
耐える走行耐久性に加え、記録したソースの保存性にも
十分考慮されたものになっている。特に耐スチル性につ
いては、広い環境下でのカメラ撮りや編集作業時の相当
回数の使用を想定した走行耐久性が要求される。ハード
側からの開発はもちろんであるが、ソフト側である媒体
に対する要求も強くなってきている。

【０００４】この高密度化等の要求に対して、磁性層に
金属薄膜を用いた磁気記録媒体が提案されている。生産
性、腐食等の実用信頼性の点では、強磁性粉末を結合剤
（バインダー樹脂）中に分散して、支持体上に塗布した
いわゆる塗布型の磁気記録媒体が優れる。しかしなが
ら、金属薄膜に対して塗布型媒体は磁性体の充填度が低
いために、電磁変換特性が劣る。このため、塗布型媒体
においては、強磁性粉末の磁気特性の改良、表面の平滑
化、磁性層薄膜化など、性能向上に向けて種々の方法が
提案されているが、高密度化に対して十分なものではな
い。さらに、長時間の繰り返し使用あるいは長時間の保
存後使用において、初期の電磁変換特性並びに走行耐久
性を保持することが難しく、塗膜の保存性も過酷な条件
下においては十分なものではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、これらの問題
点を解決するために、特開平５ー２１７１４９号公報に
開示されているように、上層磁性層の平均厚みが１．０
μｍ以下であり、かつ、下層非磁性層に平均粒径が規定
された非磁性粉末等を含有した磁気記録媒体が提案され
ている。また、特開平７ー９３７４０号公報に開示され
ているように、支持体上にＡｌとＳｉの元素重量比及び
表面に存在する平均比率が規定されたα酸化鉄粉末を含
有する下層、強磁性粉末を含有する層を上層として設け
た磁気記録媒体が提案されている。しかし、いずれも十
分に問題点を解決したものではない。特に、経時変化の
少ない保存性の改善に関しては、これら含めてまだまだ
不十分な点が多い。

【０００６】本発明は、以上のような問題点に着目し、
これらを有効に解決すべく創案されたものであり、その
目的は、電磁変換特性が良好であり、かつ、良好な電磁
変換特性及び走行耐久性を経時変化なく長期にわたり保
持できる保存性に優れた高密度記録可能な磁気記録媒体
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、課題を解決する
ために本発明は、非磁性支持体上に設けられた非磁性層
と、この非磁性層上に設けられた磁性層とを備えた磁気
記録媒体において、前記磁性層の平均厚みが１．１μｍ
以上であり、前記磁性層及び前記非磁性層に、潤滑剤と
して下記一般式化１，化２で示される２種類の脂肪酸エ
ステルＡ，Ｂを含有させると共に、

【０００８】

【化１】

【０００９】

【化２】

【００１０】その２種類の脂肪酸エステルＡ，Ｂの含有
量が、下記式を満足するものであることを特徴とする磁
気記録媒体。 Ｗ１Ａ：Ｗ１Ｂ＝１０：９０〜４０：６０ … 式１ Ｗ２Ａ：Ｗ２Ｂ＝４０：６０〜６０：４０ … 式２ ０．３≦（Ｗ１Ａ＋Ｗ１Ｂ）／（Ｗ２Ａ＋Ｗ２Ｂ）≦１．０ … 式３ ［Ｗ１Ａ：磁性層中の脂肪酸エステルＡの量、Ｗ１Ｂ：
磁性層中の脂肪酸エステルＢの量、Ｗ２Ａ：非磁性層中
の脂肪酸エステルＡの量、Ｗ２Ｂ：非磁性層中の脂肪酸
エステルＢの量］を提供するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明者は、かかる事情に鑑みて
鋭意検討した結果、特定の強磁性粉末を含んだ磁性層の
特定の厚みを選択し、かつ、特定の潤滑剤である脂肪酸
エステルを含有する磁性層及び非磁性層からなる構造を
形成することにより、保存性等に優れた高密度記録可能
な磁気記録媒体が得られることを見出し、本発明に至っ
た。

【００１２】すなわち、本発明は、非磁性支持体と、少
なくとも、該非磁性支持体上に設けられた非磁性層と、
該非磁性層上に設けられた磁性層とを備えた磁気記録媒
体において、前記磁性層の平均厚みが１．１μｍ以上で
あることを特徴とする磁気記録媒体を提供するものであ
る。そして、前記磁性層及び非磁性層に少なくとも含ま
れる２種類の脂肪酸エステルが、下式で表わされるもの
であり、

【００１３】

【化１】

【００１４】

【化２】

【００１５】かつ、前記磁性層及び前記非磁性層に含ま
れる２種類の脂肪酸エステルの量が、下式を満足するも
のであることを特徴とする磁気記録媒体である。 Ｗ１Ａ：Ｗ１Ｂ＝１０：９０〜４０：６０ … 式１ Ｗ２Ａ：Ｗ２Ｂ＝４０：６０〜６０：４０ … 式２ ０．３≦（Ｗ１Ａ＋Ｗ１Ｂ）／（Ｗ２Ａ＋Ｗ２Ｂ）≦１．０ … 式３ ［Ｗ１Ａ：磁性層中の脂肪酸エステルＡの量、Ｗ１Ｂ：
磁性層中の脂肪酸エステルＢの量、Ｗ２Ａ：非磁性層中
の脂肪酸エステルＡの量、Ｗ２Ｂ：非磁性層中の脂肪酸
エステルＢの量］

【００１６】非磁性支持体上に設けられる非磁性層は潤
滑剤、無機質粉末等を含有する。非磁性層上に設けられ
る磁性層は、強磁性粉末、潤滑剤、カーボンブラック等
を含有する。

【００１７】本発明においては、磁性層の平均厚みは
１．１μｍ以上に設定されている。磁性層厚が１．１μ
ｍより薄い場合は、次の問題点が現われてくる。 ・帯電による異物付着等によるドロップアウト上昇を抑
える為に、磁性層にカーボンブラックを含ませている。
しかし、磁性層厚を１．１μｍより薄くしていくと表面
電気抵抗が高くなり、帯電性が増加しドロップアウトが
上昇してしまう。さらに繰り返しテープを走行させる
と、この傾向は顕著になる。 ・磁性層厚が１．１μｍより薄くなると、相対的に潤滑
剤量が減少し、スチル等の走行耐久性が劣化してしま
う。潤滑剤量を増加させると、磁性層の強度が低下す
る。また、保存性も劣化してしまう。 ・これらの特性のバランスを取ろうとしても、磁性層厚
が１．１μｍより薄いと、出力等の電磁変換特性が劣化
してしまう。

【００１８】前記の強磁性粉末としては公知の材料を用
いることができる。例えば、γーＦｅＯｘ（ｘ＝１．３
３〜１．５）、Ｃｏ変性γーＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜
１．５）、ＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分（７５％
以上）とする強磁性合金微粉末、バリウムフェライト、
ストロンチウムフェライトなどの六方晶フェライト等が
使用できる。これらの強磁性粉末には所定の元素以外に
Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ，Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ等
の元素を含有しても良い。

【００１９】本発明においては、磁性層及び非磁性層に
含まれる２種類の脂肪酸エステルは前記した化１，化２
に示されるものであり、これらの添加量の関係は前記し
た式１〜３で表わされるものである。

【００２０】２種類の脂肪酸エステルの分子式で、Ｒ１
及びＲ２の炭素数が条件の範囲外であると、走行耐久性
のひとつである耐スチル性を確保できなくなる。また、
添加量については次の理由による。 ・Ｗ１Ａ：Ｗ１Ｂ＝１０：９０〜４０：６０において
は、Ｗ１Ａ比率が小さくなると低温下での耐スチル性が
劣化してしまう。同時にＷ１Ｂ比率は大きくなり貼り付
き等により走行性が劣化してしまう。一方、Ｗ１Ａ比率
が大きくなると磁性層の強度が下がりヘッド当たりが悪
くなり、出力が低下してしまう。同時にＷ１Ｂ比率は小
さくなり室温以上の環境下での耐スチル性が劣化してし
てしまう。 ・Ｗ２Ａ：Ｗ２Ｂ＝４０：６０〜６０：４０において
は、非磁性層は潤滑剤の貯蔵等を目的とし、この比率範
囲外であると長時間の使用条件下で磁性層での潤滑剤減
少量と非磁性層から磁性層への潤滑剤供給量の種類比率
バランスがくずれ、耐スチル性等の走行耐久性が確保で
きなくなる。 ・０．３≦（Ｗ１Ａ＋Ｗ１Ｂ）／（Ｗ２Ａ＋Ｗ２Ｂ）≦
１．０ においては、１．０より大きいと長時間の使用条件下で
非磁性層から磁性層への潤滑剤供給量が不足してしま
い、繰り返し走行の途中で画質等に支障をきたす。一
方、０．３より小さいと非磁性層の強度が劣化し、媒体
折れ等のダメージが発生してしまう。さらに長時間保存
した後に使用した時、多量な潤滑剤の磁性層表面への滲
みだし等により、貼り付きによる走行性劣化が現われ
る。

【００２１】前記無機質粉末としては、酸化チタン、硫
酸バリウム、シリカ、アルミナ、非磁性の酸化鉄、炭酸
カルシウム等が好ましく用いられる。また、前記非磁性
の無機質粉末には、これらの分散性等を向上させるため
の有機及び／または無機処理を施しても良い。前記無機
質粉末の形状は好ましくは針状で、平均長軸径が０．０
５〜０．３０μｍ、平均短軸径が０．０１０〜０．０５
０μｍ、及び軸比（長軸径／短軸径）が３〜３０であ
る。

【００２２】前記カーボンブラックとしては、導電性カ
ーボン等を用いることができる。また、カーボンブラッ
クを磁性塗料等に添加する前にあらかじめ結合剤等で分
散しても構わない。これらのカーボンブラックは単独、
または組み合わせて用いることもできる。

【００２３】バインダー樹脂に用いる樹脂としては、磁
気記録媒体に使用可能な公知の樹脂が使用可能である。
例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビ
ニル系共重合体、アクリル酸エステルーアクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステルースチレン共重合体、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、フェノール
樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、シリコン樹脂等が挙げられる。非磁性層及び磁性層
中には、脂肪酸エステル以外の添加剤を含まさせても問
題ない。潤滑剤としては、脂肪酸、シリコーン等の液状
潤滑剤が挙げられる。

【００２４】磁気記録媒体の製法に関しては、従来公知
の製法を用いることができるが、分散に関しては分散初
期に塗料粘度の高い状態で混練を行う、いわゆる”固練
り”を行うことが望ましい。この混練の方法は特に制限
はなく、また各成分の添加順序などは適宜設定すること
ができる。非磁性塗料、磁性塗料及びバックコート塗料
の調整には通常の混練機、例えばロールミル、連続ニー
ダー、高圧ニーダー、高速度衝撃ミキサー、サンドミル
等を用いることができる。

【００２５】非磁性支持体上への前記非磁性層及び磁性
層を塗布する方法としてはダイコート、スピンコート、
スプレイコート、グラビアコート等が好ましい。前記非
磁性層の厚みは、好ましくは０．５〜２μｍが好まし
い。非磁性層の厚みが０．５μｍ未満であると、非磁性
層による磁性層表面の平滑効果が低下する傾向にあり、
３μｍを超えると出力変動が徐々に増加する傾向にある
ので、上記範囲内とするのが好ましい。

【００２６】表面性を形成するカレンダー工程において
も良好な表面平滑性を得るための方法、例えば、スティ
ールカレンダー処理等の手法をとることが好ましい。

【００２７】以下に本発明を実施例により具体的に説明
する。ここに示す成分、割合、操作手順等は本発明の考
えから逸脱しない範囲において変更しうるものであるこ
とは本業界に携わるものにとっては容易に理解されるこ
とである。従って、本発明は下記の実施例に制限される
べきではない。尚、ここでは、磁気記録媒体として、バ
ックコート層を有する磁気テープを作製した。

【００２８】 ＜実施例、比較例に用いる磁性塗料の組成＞ （１）強磁性合金粉末 １００重量部 （組成：Ｆｅ ９４％、Ｎｉ ２％ 飽和磁化量：１５０ｅｍｕ／ｇ 比表面積：５５ｍ² ／ｇ、長軸長：０．１μｍ） （２）結合剤 ・ポリウレタン ９重量部 ・塩化ビニル樹脂 ９重量部 ・ニトロセルロース ２重量部 （３）その他添加剤 ・カーボンブラック １重量部 ・αーアルミナ ３重量部 ・脂肪酸エステル ２種類（炭素数、比率：表１に記載） ２重量部 ・メチルエチルケトン １５０重量部 ・シクロヘキサノン １５０重量部

【００２９】 ＜実施例、比較例に用いる非磁性塗料の組成＞ （１）無機質粉末 １００重量部 ・α−酸化鉄粉末 （２）結合剤 ・ポリウレタン ５重量部 ・塩化ビニル樹脂 ５重量部 （３）その他添加剤 ・カーボンブラック １０重量部 ・脂肪酸エステル ２種類（炭素数、比率等：表１に記載） ［(W2A+W2B)/(W1A+W1B)］×２重量部 ・メチルエチルケトン １２５重量部 ・シクロヘキサノン １２５重量部

【００３０】上記２つの塗料のそれぞれについて、各成
分を連続ニーダーで混練した後、サンドミルを用いて分
散させた。得られた分散液にポリイソシアネートを２０
重量部加え撹拌して、フィルターを用いて濾過し、それ
ぞれの塗布液を調整した。

【００３１】得られた非磁性塗料を支持体上に１．０μ
ｍの厚みで、磁性塗料を非磁性塗料で塗設された非磁性
層上に所定（表１記載）の厚みになるように塗布した。
非磁性支持体にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムを用いた。

【００３２】次に、スティールカレンダーを用いて表面
平滑処理を行った。さらに、非磁性支持体の非磁性層及
び磁性層を設けた面とは反対側の面にカーボンブラック
を主成分とするバックコート層を設けた。そして、前記
フィルム状媒体を温度５０℃環境に２４ｈｒ入れ、エー
ジング処理を行い，こうして作製したフィルム状媒体を
幅１２．６５ｍｍに裁断し、試料用の磁気テープ（デジ
タルＳテープ）とした。上述の方法で作製した実施例１
〜１５、比較例１〜１２について下記の測定及び評価を
行った。その結果を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】磁気テープに関しては、裁断しカセットハ
ーフに巻き込んだ直後の測定値を初期値とし、６０℃９
０％ＲＨ環境下で２４ｈｒ保存させた後の測定値を保存
後値とした。

【００３５】出力、ドロップアウト（Ｄ／Ｏ）等の測定
に用いたデジタルＳ機器は、日本ビクター（株）製 据
え置き型ＰＲ−Ｄ８０である。測定環境は、特にことわ
りがない場合は、室温環境（２０℃６０％ＲＨ）であ
る。また走行はＰＲーＤ８０を用いて、記録・再生・巻
き戻しを１００回繰り返す内容とした。

【００３６】出力は周波数２４．７５ＭＨｚの正弦波を
記録し、再生したときの測定値である。基準値０．０ｄ
Ｂは日本ビクター（株）内の基準テープ値とした。Ｄ／
Ｏは周波数１２．３７５ＭＨｚの正弦波を記録・再生し
たときの１分間当たりの信号欠落数である。欠落基準
は、長さが０．５μｓｅｃ以上、出力低下が８ｄＢ以上
とした。そして、Ｄ／Ｏ評価基準を下の内容とした。 〇： ５００未満 △： ５００以上１０００未満 ×：１０００以上

【００３７】耐スチル性は各環境下で周波数２４．７５
ＭＨｚの正弦波を記録・再生した後に、スチル（一時停
止）モードで６０分再生したときの、再生出力の初期レ
ベルに対する減衰量で表わす。そして、スチル評価基準
を下の内容とした。 〇： ３ｄＢ未満 △： ３ｄＢ以上６ｄＢ未満 ×： ６ｄＢ以上

【００３８】表面電気抵抗は、断面が半径１０ｍｍの４
分の１の円をなす２本の棒状金属電極を１２．７ｍｍ離
して置き、これらの上に直角に磁気テープの磁性面を接
して置いてテープの両端に各５０ｇの分銅をつるし、絶
縁抵抗計を用いて、直流５００Ｖの電圧をかけたときの
抵抗値である。そして、表面電気抵抗評価基準を下の内
容とした。 〇： １×１０¹⁰Ω／ｓｑ未満 △： １×１０¹⁰Ω／ｓｑ以上 １×１０¹²Ω／ｓｑ未
満 ×： １×１０¹²Ω／ｓｑ以上

【００３９】動摩擦係数μｋは、φ６のステンレスピン
に磁気テープを巻付角１８０゜で巻き付け、バックテン
ション５０ｇ、速度５８ｍｍ／ｓｅｃで走行させ、その
時のステンレスピンに対する入口側テンションＴ１と出
口側テンションＴ２との比Ｔ２／Ｔ１を下記式に挿入し
て求めた値である。 μｋ＝（１／π）ｌｎ（Ｔ２／Ｔ１）

【００４０】表１から明らかなように、磁性層の厚みが
１．１μｍより薄い比較例１〜２は、走行前で表面電気
抵抗が既に高く、走行後ではさらに高くなっている。そ
のために、Ｄ／Ｏが多い。また、耐スチル性も低下する
傾向が見られ、好ましくない。

【００４１】磁性層及び非磁性層に含まれる２種類の脂
肪酸エステルの炭素数が前記化１，化２の範囲外にある
比較例３〜５は、耐スチル性が初期でも悪く、保存によ
りさらに悪くなっている。同時に動摩擦係数も高く、テ
ープ走行性に支障をきたし、出力が低下してしまってい
る。

【００４２】磁性層及び非磁性層に含まれる２種類の脂
肪酸エステルの添加比率が前記式１，２の範囲外にある
比較例６〜８は、各々の添加量と環境の変化によって耐
スチル性が悪くなっている。同時にテープ強度が低下
し、出力も低下しているものも見られる。これらの程度
は保存により、さらに悪化している。

【００４３】磁性層及び非磁性層に含まれる２種類の脂
肪酸エステルの各総量比が前記式３の範囲外にある比較
例９〜１２は、下限値を下回った場合と上限値を上回っ
た場合とで傾向が全く異なっている。下限値を下回った
比較例９〜１０は、初期で動摩擦係数が高く、保存によ
りこれに加え、出力の低下及び耐スチル性の劣化が現わ
れている。一方、上限値を上回った比較例１１〜１２
は、初期及び保存後の耐スチル性が各々の環境で悪い。

【００４４】これに対して、磁性層及び非磁性層に含ま
れる２種類の脂肪酸エステルが前記化１，化２を満た
し、かつ、２種類の脂肪酸エステルの添加比率が前記式
１〜３を満たす実施例１〜１５は、出力、Ｄ／Ｏ、耐ス
チル性、表面電気抵抗、動摩擦係数のいずれの初期値も
十分に優れた値である。さらに、実施例１〜１５は、保
存後においても出力、耐スチル性、動摩擦係数、表面電
気抵抗のいずれも初期値と同等の優れた値を維持してい
る。よって、各実施例は、電磁変換特性が良好であり、
かつ、良好な電磁変換特性及び走行耐久性を経時変化な
く長期にわたり保持できる保存性に優れた高密度記録可
能な磁気記録媒体となっている。

【００４５】

【発明の効果】以上の通り、本発明の磁気記録媒体は磁
性層の厚みが１．１μｍ以上であり、磁性層及び非磁性
層に含まれる脂肪酸エステルの種類、添加比率等の規定
により、電磁変換特性が良好であり、かつ、良好な電磁
変換特性及び走行耐久性を経時変化なく長期にわたり保
持できる保存性に優れた高密度記録可能な磁気記録媒体
を提供できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体上に設けられた非磁性層と、
   この非磁性層上に設けられた磁性層とを備えた磁気記録
   媒体において、 前記磁性層の平均厚みが１．１μｍ以上であり、 前記磁性層及び前記非磁性層に、潤滑剤として下記一般
   式化１，化２で示される２種類の脂肪酸エステルＡ，Ｂ
   を含有させると共に、 【化１】 【化２】 その２種類の脂肪酸エステルＡ，Ｂの含有量が、下記式
   を満足するものであることを特徴とする磁気記録媒体。 Ｗ１Ａ：Ｗ１Ｂ＝１０：９０〜４０：６０ … 式１ Ｗ２Ａ：Ｗ２Ｂ＝４０：６０〜６０：４０ … 式２ ０．３≦（Ｗ１Ａ＋Ｗ１Ｂ）／（Ｗ２Ａ＋Ｗ２Ｂ）≦１．０ … 式３ ［Ｗ１Ａ：磁性層中の脂肪酸エステルＡの量、Ｗ１Ｂ：
   磁性層中の脂肪酸エステルＢの量、Ｗ２Ａ：非磁性層中
   の脂肪酸エステルＡの量、Ｗ２Ｂ：非磁性層中の脂肪酸
   エステルＢの量］