JPH11255536A - 残光性を有するガラス - Google Patents
残光性を有するガラスInfo
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- JPH11255536A JPH11255536A JP6093698A JP6093698A JPH11255536A JP H11255536 A JPH11255536 A JP H11255536A JP 6093698 A JP6093698 A JP 6093698A JP 6093698 A JP6093698 A JP 6093698A JP H11255536 A JPH11255536 A JP H11255536A
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- glass
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 蓄光性を有するガラスを提供する。
【解決手段】 ＣａＯ、ＳｒＯからなる群から選ばれる
少なくとも１つ以上の化合物と、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ
2 Ｏ3 、及びＳｉＯ2 からなる群から選ばれる少なくと
も１つ以上の化合物とを主成分とするガラス組成物であ
って、附活剤としてユーロピウムをそのガラス組成物の
合計に対するモル％で０．００１％以上、１０％以下添
加し、さらに共附活剤としてネオジム、ランタン、セリ
ウム、プラセオジウム、サマリウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、
ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムからなる群の少
なくとも１つ以上の元素をそのガラス組成物の合計に対
するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加する。
少なくとも１つ以上の化合物と、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ
2 Ｏ3 、及びＳｉＯ2 からなる群から選ばれる少なくと
も１つ以上の化合物とを主成分とするガラス組成物であ
って、附活剤としてユーロピウムをそのガラス組成物の
合計に対するモル％で０．００１％以上、１０％以下添
加し、さらに共附活剤としてネオジム、ランタン、セリ
ウム、プラセオジウム、サマリウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、
ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムからなる群の少
なくとも１つ以上の元素をそのガラス組成物の合計に対
するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は残光性を有するガラ
ス、更に詳しくは蓄光性蛍光体をガラス成分中に付加す
ることによって、ガラスに照射した光を蓄光し、照射の
終了後においても発光を続ける残光性を有するガラスに
関するものである。
ス、更に詳しくは蓄光性蛍光体をガラス成分中に付加す
ることによって、ガラスに照射した光を蓄光し、照射の
終了後においても発光を続ける残光性を有するガラスに
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、光の照射を停止した後にも発
光を続ける蓄光性蛍光体が知られている。原理的には、
光エネルギーをトラップ中に取り込んでおき、その光エ
ネルギーをトラップ中から徐々に放出することによって
残光となるものである。このような蓄光性蛍光体として
は、古くはＺｎＳ：Ｃｕが広く用いられていたが、近
年、特開平７−１１２５０号公報等に記載されたよう
に、ＭＡｌ2Ｏ4（ＭはＣａ，Ｓｒ，Ｂａのいずれか１以
上）にＥｕを賦活させ、同時に希土類元素を共賦活させ
た蓄光性蛍光体が提供されている。
光を続ける蓄光性蛍光体が知られている。原理的には、
光エネルギーをトラップ中に取り込んでおき、その光エ
ネルギーをトラップ中から徐々に放出することによって
残光となるものである。このような蓄光性蛍光体として
は、古くはＺｎＳ：Ｃｕが広く用いられていたが、近
年、特開平７−１１２５０号公報等に記載されたよう
に、ＭＡｌ2Ｏ4（ＭはＣａ，Ｓｒ，Ｂａのいずれか１以
上）にＥｕを賦活させ、同時に希土類元素を共賦活させ
た蓄光性蛍光体が提供されている。
【０００３】このような蓄光性蛍光体は、それ以前の硫
化物蛍光体に比べて長時間高輝度を維持すると共に、化
学的にも安定なものであった。そしてこのような蓄光性
蛍光体が時計の文字盤等を含めて広く用いられるように
なってきたものである。そしてこのような蓄光性蛍光体
は、塗料として、あるいはプラスチック等に混入され
て、使用されてきた。
化物蛍光体に比べて長時間高輝度を維持すると共に、化
学的にも安定なものであった。そしてこのような蓄光性
蛍光体が時計の文字盤等を含めて広く用いられるように
なってきたものである。そしてこのような蓄光性蛍光体
は、塗料として、あるいはプラスチック等に混入され
て、使用されてきた。
【０００４】一方生活の中で多く使用されているガラス
は、非晶質ゆえ結晶構造を持たず、したがってトラップ
を形成することができなかったので、蓄光性蛍光体のよ
うな残光性を持たせたものは提供されていなかった。
は、非晶質ゆえ結晶構造を持たず、したがってトラップ
を形成することができなかったので、蓄光性蛍光体のよ
うな残光性を持たせたものは提供されていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、種々
の研究の結果、蓄光性を有するガラスを提供することを
目的とする。
の研究の結果、蓄光性を有するガラスを提供することを
目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前述した課題を解決する
ために、本発明のうち請求項１記載の発明は、ＣａＯ、
ＳｒＯからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化
合物と、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 、及びＳｉＯ2 からなる
群から選ばれる少なくとも１つ以上の化合物とを主成分
とするガラス組成物であって、附活剤としてユーロピウ
ムをそのガラス組成物の合計に対するモル％で０．００
１％以上、１０％以下添加し、さらに共附活剤としてネ
オジム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、サマリ
ウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホ
ルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ル
テチウムからなる群の少なくとも１つ以上の元素をその
ガラス組成物の合計に対するモル％で０．００１％以
上、１０％以下添加したことを特徴とする。
ために、本発明のうち請求項１記載の発明は、ＣａＯ、
ＳｒＯからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化
合物と、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 、及びＳｉＯ2 からなる
群から選ばれる少なくとも１つ以上の化合物とを主成分
とするガラス組成物であって、附活剤としてユーロピウ
ムをそのガラス組成物の合計に対するモル％で０．００
１％以上、１０％以下添加し、さらに共附活剤としてネ
オジム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、サマリ
ウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホ
ルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ル
テチウムからなる群の少なくとも１つ以上の元素をその
ガラス組成物の合計に対するモル％で０．００１％以
上、１０％以下添加したことを特徴とする。
【０００７】請求項２記載の発明は、ＣａＯ、ＳｒＯか
らなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化合物と、
Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 、及びＳｉＯ2 からなる群から選
ばれる少なくとも１つ以上の化合物とを主成分とするガ
ラス組成物であって、附活剤としてユーロピウムをその
ガラス組成物の合計に対するモル％で０．００１％以
上、１０％以下添加し、さらに共附活剤としてネオジ
ム、ジスプロシウムからなる群の少なくとも１つ以上の
元素をそのガラス組成物の合計に対するモル％で０．０
０１％以上、１０％以下添加したことを特徴とする。
らなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化合物と、
Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 、及びＳｉＯ2 からなる群から選
ばれる少なくとも１つ以上の化合物とを主成分とするガ
ラス組成物であって、附活剤としてユーロピウムをその
ガラス組成物の合計に対するモル％で０．００１％以
上、１０％以下添加し、さらに共附活剤としてネオジ
ム、ジスプロシウムからなる群の少なくとも１つ以上の
元素をそのガラス組成物の合計に対するモル％で０．０
０１％以上、１０％以下添加したことを特徴とする。
【０００８】請求項３記載の発明は、ＣａＯ、Ａｌ2 Ｏ
3 及びＳｉＯ2 を主成分とするガラス組成物であって、
附活剤としてユーロピウムをそのガラス組成物の合計に
対するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加し、
さらに共附活剤としてネオジムをそのガラス組成物の合
計に対するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加
したことを特徴とする。
3 及びＳｉＯ2 を主成分とするガラス組成物であって、
附活剤としてユーロピウムをそのガラス組成物の合計に
対するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加し、
さらに共附活剤としてネオジムをそのガラス組成物の合
計に対するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加
したことを特徴とする。
【０００９】請求項４記載の発明は、ＳｒＯ、Ａｌ2 Ｏ
3 及びＳｉＯ2 を主成分とするガラス組成物であって、
附活剤としてユーロピウムをそのガラス組成分の合計に
対するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加し、
さらに共附活剤としてジスプロシウムをそのガラス組成
物の合計に対するモル％で０．００１％以上、１０％以
下添加したことを特徴とする。
3 及びＳｉＯ2 を主成分とするガラス組成物であって、
附活剤としてユーロピウムをそのガラス組成分の合計に
対するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加し、
さらに共附活剤としてジスプロシウムをそのガラス組成
物の合計に対するモル％で０．００１％以上、１０％以
下添加したことを特徴とする。
【００１０】請求項５記載の発明は、ＣａＯ、Ａｌ2 Ｏ
3 及びＢ2 Ｏ3 を主成分とするガラス組成物であって、
附活剤としてユーロピウムをそのガラス組成物の合計に
対するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加し、
さらに共附活剤としてジスプロシウムをそのガラス組成
物の合計に対するモル％で０．００１％以上、１０％以
下添加したことを特徴とする。
3 及びＢ2 Ｏ3 を主成分とするガラス組成物であって、
附活剤としてユーロピウムをそのガラス組成物の合計に
対するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加し、
さらに共附活剤としてジスプロシウムをそのガラス組成
物の合計に対するモル％で０．００１％以上、１０％以
下添加したことを特徴とする。
【００１１】いずれの発明も、ガラス組成物と、ユーロ
ピウム（酸化ユーロピウムの形で）及び他の希土類元素
（酸化物の形で）とを、カーボンルツボに入れ、還元雰
囲気中で加熱溶融させることによって、ガラスとして得
ることができる。もちろん他の手段によってガラス化さ
せることも可能である。またガラス組成物中で、ＣａＯ
及びＳｒＯの合計を、０．０５モル〜０．６モルの範囲
とすることが望ましいことがわかった。更に最適範囲と
しては、０．１〜０．５５モルの範囲であり、実用上で
は０．２〜０．５モルの範囲である。
ピウム（酸化ユーロピウムの形で）及び他の希土類元素
（酸化物の形で）とを、カーボンルツボに入れ、還元雰
囲気中で加熱溶融させることによって、ガラスとして得
ることができる。もちろん他の手段によってガラス化さ
せることも可能である。またガラス組成物中で、ＣａＯ
及びＳｒＯの合計を、０．０５モル〜０．６モルの範囲
とすることが望ましいことがわかった。更に最適範囲と
しては、０．１〜０．５５モルの範囲であり、実用上で
は０．２〜０．５モルの範囲である。
【００１２】
【実施例】以下、複数の実施例にしたがって、本発明を
説明する。 実施例１（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系緑色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．２６１モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．０９２モ
ル、ＳｉＯ2 を０．６４７モル混合し、この全量に対し
Ｅｕ2 Ｏ3 を０．０００５モル及びＮｄ2 Ｏ3 を０．０
００５モル添加、混合し試料とした（試料１）。
説明する。 実施例１（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系緑色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．２６１モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．０９２モ
ル、ＳｉＯ2 を０．６４７モル混合し、この全量に対し
Ｅｕ2 Ｏ3 を０．０００５モル及びＮｄ2 Ｏ3 を０．０
００５モル添加、混合し試料とした（試料１）。
【００１３】この試料をカーボンルツボに入れ、水素−
アルゴンガス雰囲気中において１５５０℃で２時間加
熱、溶融し蛍光性、残光性を有するガラスを得た。この
ようにして得られた残光性ガラスは３６５ｎｍで励起し
た場合の発光スペクトルは図１のとおり、発光領域を、
４２０ｎｍから６５０ｎｍにもち、肉眼では緑色と視認
される。
アルゴンガス雰囲気中において１５５０℃で２時間加
熱、溶融し蛍光性、残光性を有するガラスを得た。この
ようにして得られた残光性ガラスは３６５ｎｍで励起し
た場合の発光スペクトルは図１のとおり、発光領域を、
４２０ｎｍから６５０ｎｍにもち、肉眼では緑色と視認
される。
【００１４】又、残光特性について２３ワットの紫外線
ランプにて３０秒間励起し、その後の残光性を輝度測定
装置で計測した結果を図２にを示す。以上より、輝度が
０．６４ｍｃｄ／ｍ2 まで減衰するのに要する時間が６
０分である。なお同一のガラスであっも励起条件を変更
することによって、前記減衰時間を延長させることが可
能である。 実施例２（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系緑色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．４モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．３モル、ＳｉＯ
2 を０．３モル混合し、この全量に対しＥｕ2 Ｏ3 を
０．０００５モル及びＤｙ2 Ｏ3 を０．０００５モル添
加、混合し試料とした（試料２）。
ランプにて３０秒間励起し、その後の残光性を輝度測定
装置で計測した結果を図２にを示す。以上より、輝度が
０．６４ｍｃｄ／ｍ2 まで減衰するのに要する時間が６
０分である。なお同一のガラスであっも励起条件を変更
することによって、前記減衰時間を延長させることが可
能である。 実施例２（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系緑色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．４モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．３モル、ＳｉＯ
2 を０．３モル混合し、この全量に対しＥｕ2 Ｏ3 を
０．０００５モル及びＤｙ2 Ｏ3 を０．０００５モル添
加、混合し試料とした（試料２）。
【００１５】この試料をカーボンルツボに入れ、水素−
アルゴンガス雰囲気中において１５５０℃で２時間加
熱、溶融し蛍光性、残光性を有するガラスを得た。この
ようにして得られた残光性ガラスは３６５ｎｍで励起し
た場合の発光スペクトルは図３のとおり、発光領域を、
４２０ｎｍから６００ｎｍにもち、肉眼では緑色と視認
される。
アルゴンガス雰囲気中において１５５０℃で２時間加
熱、溶融し蛍光性、残光性を有するガラスを得た。この
ようにして得られた残光性ガラスは３６５ｎｍで励起し
た場合の発光スペクトルは図３のとおり、発光領域を、
４２０ｎｍから６００ｎｍにもち、肉眼では緑色と視認
される。
【００１６】又、残光特性について２３ワットの紫外線
ランプにて３０秒間励起し、その後の残光性を輝度測定
装置で計測した結果を図４にを示す。以上より、輝度が
１．２３ｍｃｄ／ｍ2 まで減衰するのに要する時間が６
００秒である。なお同一のガラスであっも励起条件を変
更することによって、前記減衰時間を延長させることが
可能である。 実施例３（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系緑色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．２８５モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．０５６モ
ル、ＳｉＯ2 を０．６５９モル混合し、この全量に対
し、Ｅｕ2 Ｏ3 及びＮｄ2 Ｏ3 を「表１」のとおり添
加、混合し試料とした。（試料３−１〜３−８） この試料をカーボンルツボに入れ、水素−窒素ガス雰囲
気中において１６５０℃で２時間加熱、溶融し蛍光性、
残光性を有するガラスを得た。
ランプにて３０秒間励起し、その後の残光性を輝度測定
装置で計測した結果を図４にを示す。以上より、輝度が
１．２３ｍｃｄ／ｍ2 まで減衰するのに要する時間が６
００秒である。なお同一のガラスであっも励起条件を変
更することによって、前記減衰時間を延長させることが
可能である。 実施例３（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系緑色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．２８５モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．０５６モ
ル、ＳｉＯ2 を０．６５９モル混合し、この全量に対
し、Ｅｕ2 Ｏ3 及びＮｄ2 Ｏ3 を「表１」のとおり添
加、混合し試料とした。（試料３−１〜３−８） この試料をカーボンルツボに入れ、水素−窒素ガス雰囲
気中において１６５０℃で２時間加熱、溶融し蛍光性、
残光性を有するガラスを得た。
【００１７】
【表１】
【００１８】このようにして得られた残光性ガラスのう
ち、試料３−３の残光性ガラスの発光領域は、３６５ｎ
ｍの紫外線で励起した場合は図５のとおり４００ｎｍか
ら６２０ｎｍにもち、肉眼では緑色と視認される。ま
た、残光特性について２３ワットの紫外線ランプにて３
０秒間励起し、その後の残光を輝度測定装置で計測した
結果を図６にを示す。
ち、試料３−３の残光性ガラスの発光領域は、３６５ｎ
ｍの紫外線で励起した場合は図５のとおり４００ｎｍか
ら６２０ｎｍにもち、肉眼では緑色と視認される。ま
た、残光特性について２３ワットの紫外線ランプにて３
０秒間励起し、その後の残光を輝度測定装置で計測した
結果を図６にを示す。
【００１９】以上より、輝度が１．０７ｍｃｄ／ｍ2 ま
で減衰するのに要する時間が６０分である。なお同一の
ガラスであっも励起条件を変更することによって、前記
減衰時間を延長させることが可能である。更に、他の試
料である、３−１，３−２，３−４，３−５，３−６，
３−７，３−８はいずれも、３−３と同一形状の発光ス
ペクトルを有していた。
で減衰するのに要する時間が６０分である。なお同一の
ガラスであっも励起条件を変更することによって、前記
減衰時間を延長させることが可能である。更に、他の試
料である、３−１，３−２，３−４，３−５，３−６，
３−７，３−８はいずれも、３−３と同一形状の発光ス
ペクトルを有していた。
【００２０】また残光特性に関しては、図を用いての説
明は省略するものの、試料３−３に比べて、試料３−２
はほぼ同一の特性を示し、試料３−１，３−４はほぼ半
分程度の輝度特性を示した。更に試料３−５，３−６，
３−７，３−８は、酸化ユーロピウム、酸化ネオジムの
添加量が増加したことにより、ガラスが不透明となり、
残光特性も低下したことが確認されている。ただ、残光
は確認されている。
明は省略するものの、試料３−３に比べて、試料３−２
はほぼ同一の特性を示し、試料３−１，３−４はほぼ半
分程度の輝度特性を示した。更に試料３−５，３−６，
３−７，３−８は、酸化ユーロピウム、酸化ネオジムの
添加量が増加したことにより、ガラスが不透明となり、
残光特性も低下したことが確認されている。ただ、残光
は確認されている。
【００２１】更に、Ｅｕ2 Ｏ3 及びＮｄ2 Ｏ3をそれぞ
れ０．０００００５モルづつ添加した場合、及び０．０
５モルづつ添加した場合であっても残光性が確認され
た。ただ、実用的には、ユーロピウムあるいはネオジム
が、ガラス組成物の合計に対するモル％で、０．０１〜
０．３％程度の範囲であることが望ましいことがわかっ
た。 実施例４（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系黄色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．４７１モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．０７５モ
ル、ＳｉＯ2 を０．４５４モル混合し、この全量に対し
Ｅｕ2 Ｏ3 を０．０００２モル及びＮｄ2 Ｏ3 を０．０
００２モル添加、混合し試料とした。（試料４） この試料をカーボンルツボに入れ、水素−窒素ガス雰囲
気中において１６５０℃で２時間加熱、溶融し残光性を
有するガラスを得た。
れ０．０００００５モルづつ添加した場合、及び０．０
５モルづつ添加した場合であっても残光性が確認され
た。ただ、実用的には、ユーロピウムあるいはネオジム
が、ガラス組成物の合計に対するモル％で、０．０１〜
０．３％程度の範囲であることが望ましいことがわかっ
た。 実施例４（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系黄色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．４７１モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．０７５モ
ル、ＳｉＯ2 を０．４５４モル混合し、この全量に対し
Ｅｕ2 Ｏ3 を０．０００２モル及びＮｄ2 Ｏ3 を０．０
００２モル添加、混合し試料とした。（試料４） この試料をカーボンルツボに入れ、水素−窒素ガス雰囲
気中において１６５０℃で２時間加熱、溶融し残光性を
有するガラスを得た。
【００２２】このようにして得られた残光性ガラスは３
６５ｎｍで励起した場合の発光スペクトルは図７のとお
り、４２０ｎｍから７００ｎｍ以上にもち、肉眼では黄
色と視認される。又、残光特性について２３ワットの紫
外線ランプにて３０秒間励起し、その後の残光を輝度測
定装置で計測した結果を図８にを示す。
６５ｎｍで励起した場合の発光スペクトルは図７のとお
り、４２０ｎｍから７００ｎｍ以上にもち、肉眼では黄
色と視認される。又、残光特性について２３ワットの紫
外線ランプにて３０秒間励起し、その後の残光を輝度測
定装置で計測した結果を図８にを示す。
【００２３】図より、輝度が０．９５ｍｃｄ／ｍ2 まで
減衰するのに要する時間が１０分である。なお同一のガ
ラスであっも励起条件を変更することによって、前記減
衰時間を延長させることが可能である。 実施例５（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系黄色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．４３１モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．１２５モ
ル、ＳｉＯ2 を０．４４４モル混合し、この全量に対し
Ｅｕ2 Ｏ3 を０．０００５モル及びＮｄ2 Ｏ3 を０．０
００５モル添加、混合したものを試料５とした。
減衰するのに要する時間が１０分である。なお同一のガ
ラスであっも励起条件を変更することによって、前記減
衰時間を延長させることが可能である。 実施例５（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系黄色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．４３１モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．１２５モ
ル、ＳｉＯ2 を０．４４４モル混合し、この全量に対し
Ｅｕ2 Ｏ3 を０．０００５モル及びＮｄ2 Ｏ3 を０．０
００５モル添加、混合したものを試料５とした。
【００２４】この試料をカーボンルツボに入れ、水素−
アルゴンガス雰囲気中において１５５０℃で２時間加
熱、溶融し残光性を有するガラスを得た。このようにし
て得られた残光性ガラスは３６５ｎｍで励起した場合の
発光スペクトルは図９のとおり、４２０ｎｍから７００
ｎｍ以上にもち、肉眼では黄色と視認される。
アルゴンガス雰囲気中において１５５０℃で２時間加
熱、溶融し残光性を有するガラスを得た。このようにし
て得られた残光性ガラスは３６５ｎｍで励起した場合の
発光スペクトルは図９のとおり、４２０ｎｍから７００
ｎｍ以上にもち、肉眼では黄色と視認される。
【００２５】又、残光特性について２３ワットの紫外線
ランプにて３０秒間励起し、その後の残光を輝度測定装
置で計測した結果を図１０にを示す。図より、輝度が
０．３２ｍｃｄ／ｍ2 まで減衰するのに要する時間が５
分である。なお同一のガラスであっも励起条件を変更す
ることによって、前記減衰時間を延長させることが可能
である。 実施例６（ＳｒＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系緑色残光ガ
ラス） ＳｒＯ、Ａｌ2 Ｏ3 及びＳｉＯ2 を「表２」のとおり混
合し、さらにこの全量に対しＥｕ2 Ｏ3 及びＤｙ2 Ｏ3
を同表のとおり添加、混合し試料６−１〜６−４とし
た。
ランプにて３０秒間励起し、その後の残光を輝度測定装
置で計測した結果を図１０にを示す。図より、輝度が
０．３２ｍｃｄ／ｍ2 まで減衰するのに要する時間が５
分である。なお同一のガラスであっも励起条件を変更す
ることによって、前記減衰時間を延長させることが可能
である。 実施例６（ＳｒＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系緑色残光ガ
ラス） ＳｒＯ、Ａｌ2 Ｏ3 及びＳｉＯ2 を「表２」のとおり混
合し、さらにこの全量に対しＥｕ2 Ｏ3 及びＤｙ2 Ｏ3
を同表のとおり添加、混合し試料６−１〜６−４とし
た。
【００２６】この試料をカーボンルツボに入れ、水素−
アルゴンガス雰囲気中において１５５０℃で２時間加
熱、溶融し残光性を有するガラスを得た。
アルゴンガス雰囲気中において１５５０℃で２時間加
熱、溶融し残光性を有するガラスを得た。
【００２７】
【表２】
【００２８】このようにして得られた残光性ガラスのう
ち、試料６−３に示した残光性ガラスは、３６５ｎｍで
励起した場合の発光スペクトルは図１１のとおり、４３
０ｎｍから６３０ｎｍにもち、肉眼では緑色と視認され
る。又、残光特性について２３ワットの紫外線ランプに
て３０秒間励起し、その後の残光を輝度測定装置で計測
した結果を図１２にを示す。
ち、試料６−３に示した残光性ガラスは、３６５ｎｍで
励起した場合の発光スペクトルは図１１のとおり、４３
０ｎｍから６３０ｎｍにもち、肉眼では緑色と視認され
る。又、残光特性について２３ワットの紫外線ランプに
て３０秒間励起し、その後の残光を輝度測定装置で計測
した結果を図１２にを示す。
【００２９】図より、輝度が１．０２ｍｃｄ／ｍ2 まで
減衰するのに要する時間が４８０秒である。なお同一の
ガラスであっも励起条件を変更することによって、前記
減衰時間を延長させることが可能である。更にグラフに
は示さないものの、試料６−１，６−２，６−４の残光
輝度と減衰時間を表３に示す。
減衰するのに要する時間が４８０秒である。なお同一の
ガラスであっも励起条件を変更することによって、前記
減衰時間を延長させることが可能である。更にグラフに
は示さないものの、試料６−１，６−２，６−４の残光
輝度と減衰時間を表３に示す。
【００３０】
【表３】
【００３１】試料６−１と試料６−３とを比較すると、
ガラス成分が同一であるにも係わらず６−３の方が残光
特性に優れていることがわかる。このことは、酸化ユー
ロピウム、酸化ネオジムの添加量が増加したことによ
り、ガラスが不透明となり、残光特性が低下したものと
思われる。 実施例７（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −Ｂ2 Ｏ3 系緑色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．４モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．３モル、Ｂ2 Ｏ
3 を０．３モル混合し、この全量に対しＥｕ2 Ｏ3 を
０．００２５モル及びＤｙ2 Ｏ3 を０．００２５モル添
加、混合し試料とした。（試料７） この試料をカーボンルツボに入れ、水素−アルゴンガス
雰囲気中において１５５０℃で２時間加熱、溶融し残光
性を有するガラスを得た。
ガラス成分が同一であるにも係わらず６−３の方が残光
特性に優れていることがわかる。このことは、酸化ユー
ロピウム、酸化ネオジムの添加量が増加したことによ
り、ガラスが不透明となり、残光特性が低下したものと
思われる。 実施例７（ＣａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 −Ｂ2 Ｏ3 系緑色残光ガ
ラス） ＣａＯを０．４モル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．３モル、Ｂ2 Ｏ
3 を０．３モル混合し、この全量に対しＥｕ2 Ｏ3 を
０．００２５モル及びＤｙ2 Ｏ3 を０．００２５モル添
加、混合し試料とした。（試料７） この試料をカーボンルツボに入れ、水素−アルゴンガス
雰囲気中において１５５０℃で２時間加熱、溶融し残光
性を有するガラスを得た。
【００３２】このようにして得られた残光性ガラス（試
料７）は３６５ｎｍで励起した場合の発光スペクトルは
図１３のとおり、４４０ｎｍから６３０ｎｍにもち、肉
眼では緑色と視認される。又、残光特性について２３ワ
ットの紫外線ランプにて３０秒間励起し、その後の残光
を輝度測定装置で計測した結果を図１４にを示す。
料７）は３６５ｎｍで励起した場合の発光スペクトルは
図１３のとおり、４４０ｎｍから６３０ｎｍにもち、肉
眼では緑色と視認される。又、残光特性について２３ワ
ットの紫外線ランプにて３０秒間励起し、その後の残光
を輝度測定装置で計測した結果を図１４にを示す。
【００３３】図より、輝度が０．４１ｍｃｄ／ｍ2 まで
減衰するのに要する時間が７５秒である。なお同一のガ
ラスであっも励起条件を変更することによって、前記減
衰時間を延長させることが可能である。更に以上の説明
では、ＳｒＯ、ＣａＯについてはいずれか一種を添加し
た場合を例として説明したが、双方を添加しても残光は
確認された。
減衰するのに要する時間が７５秒である。なお同一のガ
ラスであっも励起条件を変更することによって、前記減
衰時間を延長させることが可能である。更に以上の説明
では、ＳｒＯ、ＣａＯについてはいずれか一種を添加し
た場合を例として説明したが、双方を添加しても残光は
確認された。
【００３４】ＣａＯを０．２モル、ＳｒＯを０．２モ
ル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．３モル、ＳｉＯ 2 を０．３モル混
合し、この全量に対しＥｕ2 Ｏ3 を０．０００５モル及
びＤｙ 2 Ｏ3 を０．０００５モル添加、混合した場合に
は、３６５ｎｍで励起した場合の発光スペクトルは図３
と図１３との平均のような数値となり、残光特性も図４
と図１４との中間のような数値として現れた。
ル、Ａｌ2 Ｏ3 を０．３モル、ＳｉＯ 2 を０．３モル混
合し、この全量に対しＥｕ2 Ｏ3 を０．０００５モル及
びＤｙ 2 Ｏ3 を０．０００５モル添加、混合した場合に
は、３６５ｎｍで励起した場合の発光スペクトルは図３
と図１３との平均のような数値となり、残光特性も図４
と図１４との中間のような数値として現れた。
【００３５】また、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 、及びＳｉＯ
2 に関しては、１種あるいは２種の組合せを示したが、
３種組み合わせても残光は確認された。更に、ＣａＯ、
ＳｒＯからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化
合物は、各実施例において、０．２６１モル〜０．４７
２モルの間で示した。このことも実験の結果、０．０５
モル〜０．６モルの範囲とすることが望ましいことがわ
かった。更に最適範囲としては、０．１〜０．５５モル
の範囲であり、実用上では０．２〜０．５モルの範囲で
ある。
2 に関しては、１種あるいは２種の組合せを示したが、
３種組み合わせても残光は確認された。更に、ＣａＯ、
ＳｒＯからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化
合物は、各実施例において、０．２６１モル〜０．４７
２モルの間で示した。このことも実験の結果、０．０５
モル〜０．６モルの範囲とすることが望ましいことがわ
かった。更に最適範囲としては、０．１〜０．５５モル
の範囲であり、実用上では０．２〜０．５モルの範囲で
ある。
【００３６】更に以上の説明では、共附活剤としてネオ
ジム及びジスプロシウムを例としたが、ランタン、セリ
ウム、プラセオジウム、サマリウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテ
ルビウム、ルテチウムの郡から選ばれる少なくとも１つ
以上の化合物を共附活剤として用いると、残光特性の大
小はあるものの、いずれも残光性を確認することができ
た。
ジム及びジスプロシウムを例としたが、ランタン、セリ
ウム、プラセオジウム、サマリウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテ
ルビウム、ルテチウムの郡から選ばれる少なくとも１つ
以上の化合物を共附活剤として用いると、残光特性の大
小はあるものの、いずれも残光性を確認することができ
た。
【００３７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明は、蓄光性
を有するガラスを提供したものである。
を有するガラスを提供したものである。
【図１】試料１の残光ガラスの発光スペクトルを示した
ものである。
ものである。
【図２】試料１の残光ガラスの残光特性を示したもので
ある。
ある。
【図３】試料２の残光ガラスの発光スペクトルを示した
ものである。
ものである。
【図４】試料２の残光ガラスの残光特性を示したもので
ある。
ある。
【図５】試料３の残光ガラスの発光スペクトルを示した
ものである。
ものである。
【図６】試料３の残光ガラスの残光特性を示したもので
ある。
ある。
【図７】試料４の残光ガラスの発光スペクトルを示した
ものである。
ものである。
【図８】試料４の残光ガラスの残光特性を示したもので
ある。
ある。
【図９】試料５の残光ガラスの発光スペクトルを示した
ものである。
ものである。
【図１０】試料５の残光ガラスの残光特性を示したもの
である。
である。
【図１１】試料６の残光ガラスの発光スペクトルを示し
たものである。
たものである。
【図１２】試料６の残光ガラスの残光特性を示したもの
である。
である。
【図１３】試料７の残光ガラスの発光スペクトルを示し
たものである。
たものである。
【図１４】試料７の残光ガラスの残光特性を示したもの
である。
である。
フロントページの続き (72)発明者 石川 真澄 東京都杉並区上荻１−15−１丸三ビル 根 本特殊化学株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】ＣａＯ、ＳｒＯからなる群から選ばれる少
なくとも１つ以上の化合物と、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 、
及びＳｉＯ2 からなる群から選ばれる少なくとも１つ以
上の化合物とを主成分とするガラス組成物であって、附
活剤としてユーロピウムをそのガラス組成物の合計に対
するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加し、さ
らに共附活剤としてネオジム、ランタン、セリウム、プ
ラセオジウム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウ
ム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウ
ム、イッテルビウム、ルテチウムからなる群の少なくと
も１つ以上の元素をそのガラス組成物の合計に対するモ
ル％で０．００１％以上、１０％以下添加したことを特
徴とする残光性を有するガラス。 - 【請求項２】ＣａＯ、ＳｒＯからなる群から選ばれる少
なくとも１つ以上の化合物と、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 、
及びＳｉＯ2 からなる群から選ばれる少なくとも１つ以
上の化合物とを主成分とするガラス組成物であって、附
活剤としてユーロピウムをそのガラス組成物の合計に対
するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加し、さ
らに共附活剤としてネオジム、ジスプロシウムからなる
群の少なくとも１つ以上の元素をそのガラス組成物の合
計に対するモル％で０．００１％以上、１０％以下添加
したことを特徴とする残光性を有するガラス。 - 【請求項３】ＣａＯ、Ａｌ2 Ｏ3 及びＳｉＯ2 を主成分
とするガラス組成物であって、附活剤としてユーロピウ
ムをそのガラス組成物の合計に対するモル％で０．００
１％以上、１０％以下添加し、さらに共附活剤としてネ
オジムをそのガラス組成物の合計に対するモル％で０．
００１％以上、１０％以下添加したことを特徴とする残
光性を有するガラス。 - 【請求項４】ＳｒＯ、Ａｌ2 Ｏ3 及びＳｉＯ2 を主成分
とするガラス組成物であって、附活剤としてユーロピウ
ムをそのガラス組成分の合計に対するモル％で０．００
１％以上、１０％以下添加し、さらに共附活剤としてジ
スプロシウムをそのガラス組成物の合計に対するモル％
で０．００１％以上、１０％以下添加したことを特徴と
する残光性を有するガラス。 - 【請求項５】ＣａＯ、Ａｌ2 Ｏ3 及びＢ2 Ｏ3 を主成分
とするガラス組成物であって、附活剤としてユーロピウ
ムをそのガラス組成物の合計に対するモル％で０．００
１％以上、１０％以下添加し、さらに共附活剤としてジ
スプロシウムをそのガラス組成物の合計に対するモル％
で０．００１％以上、１０％以下添加したことを特徴と
する残光性を有するガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6093698A JPH11255536A (ja) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | 残光性を有するガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6093698A JPH11255536A (ja) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | 残光性を有するガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255536A true JPH11255536A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=13156773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6093698A Pending JPH11255536A (ja) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | 残光性を有するガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11255536A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100345313B1 (ko) * | 1999-10-19 | 2002-07-25 | 한국전자통신연구원 | 툴륨 및 디스프로슘 공동 첨가 유리 및 그를 이용한 광소자 |
| US6573026B1 (en) | 1999-07-29 | 2003-06-03 | Corning Incorporated | Femtosecond laser writing of glass, including borosilicate, sulfide, and lead glasses |
| US6950591B2 (en) | 2002-05-16 | 2005-09-27 | Corning Incorporated | Laser-written cladding for waveguide formations in glass |
| US6977137B2 (en) | 1999-07-29 | 2005-12-20 | Corning Incorporated | Direct writing of optical devices in silica-based glass using femtosecond pulse lasers |
| WO2010103925A1 (ja) * | 2009-03-10 | 2010-09-16 | 学校法人 日本大学 | 蛍光体の製造方法、非晶質赤色蛍光体 |
| JP2012519145A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519127A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519146A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519126A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519147A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012521340A (ja) * | 2009-03-25 | 2012-09-13 | オーシャンズ キング ライティング サイエンスアンドテクノロジー カンパニー リミテッド | 緑色発光ガラス及びその製造方法 |
| JP2013501699A (ja) * | 2009-08-10 | 2013-01-17 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 緑色発光ガラス |
-
1998
- 1998-03-12 JP JP6093698A patent/JPH11255536A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6573026B1 (en) | 1999-07-29 | 2003-06-03 | Corning Incorporated | Femtosecond laser writing of glass, including borosilicate, sulfide, and lead glasses |
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| KR100345313B1 (ko) * | 1999-10-19 | 2002-07-25 | 한국전자통신연구원 | 툴륨 및 디스프로슘 공동 첨가 유리 및 그를 이용한 광소자 |
| US6950591B2 (en) | 2002-05-16 | 2005-09-27 | Corning Incorporated | Laser-written cladding for waveguide formations in glass |
| WO2010103925A1 (ja) * | 2009-03-10 | 2010-09-16 | 学校法人 日本大学 | 蛍光体の製造方法、非晶質赤色蛍光体 |
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| JP2012519145A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519127A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519146A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519126A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2012519147A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-08-23 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 発光ガラス素子、その製造方法及びその発光方法 |
| JP2013501699A (ja) * | 2009-08-10 | 2013-01-17 | 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 | 緑色発光ガラス |
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