JPH11246656A - ポリエステルブロック共重合体 - Google Patents
ポリエステルブロック共重合体Info
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- JPH11246656A JPH11246656A JP5203398A JP5203398A JPH11246656A JP H11246656 A JPH11246656 A JP H11246656A JP 5203398 A JP5203398 A JP 5203398A JP 5203398 A JP5203398 A JP 5203398A JP H11246656 A JPH11246656 A JP H11246656A
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- Japan
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- copolymer
- polyester block
- ptmg
- block copolymer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＰＢＴとＰＴＭＧに代表される安価かつ比較
的良好な性能バランスを有するポリエステルブロック系
共重合体の利点を保ち、耐熱性または柔軟性が向上され
た新規なポリエステルブロック共重合体を提供するこ
と。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸成分と、芳香族ジオ
ール，脂環式ジオール，肪肪族ジオールから選ばれた少
なくとも一種のジオール成分からなるポリエステル成分
（Ａ）２０〜７０重量％と、数平均分子量２１００〜４
０００のポリアルキレングリコール成分（Ｂ）３０〜８
０重量％からなるポリエステルブロック共重合体。
的良好な性能バランスを有するポリエステルブロック系
共重合体の利点を保ち、耐熱性または柔軟性が向上され
た新規なポリエステルブロック共重合体を提供するこ
と。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸成分と、芳香族ジオ
ール，脂環式ジオール，肪肪族ジオールから選ばれた少
なくとも一種のジオール成分からなるポリエステル成分
（Ａ）２０〜７０重量％と、数平均分子量２１００〜４
０００のポリアルキレングリコール成分（Ｂ）３０〜８
０重量％からなるポリエステルブロック共重合体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性と耐熱性を
改良したポリエステルブロック共重合体に関するもので
あり、従来のポリエステルブロック共重合体の利点を保
ったまま、より柔軟あるいはより高い耐熱性要求される
自動車、家電製品などの部品として利用できる。
改良したポリエステルブロック共重合体に関するもので
あり、従来のポリエステルブロック共重合体の利点を保
ったまま、より柔軟あるいはより高い耐熱性要求される
自動車、家電製品などの部品として利用できる。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】結晶
性ポリエステルとポリエーテルからなるポリエステルブ
ロック共重合体は、耐環境性や機械強度などに優れた熱
可塑性エラストマーとなることが知られている。中でも
ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと略する。）
とポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下ＰＴＭ
Ｇと略する。）を主成分とするポリエステルブロック共
重合体はその性能／コストのバランスに優れることか
ら、自動車あるいは家電製品などの分野に使用され、例
えば特公昭４９−３１５５８号公報に記載されるように
工業的に有利な溶融重合法により製造されている。
性ポリエステルとポリエーテルからなるポリエステルブ
ロック共重合体は、耐環境性や機械強度などに優れた熱
可塑性エラストマーとなることが知られている。中でも
ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと略する。）
とポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下ＰＴＭ
Ｇと略する。）を主成分とするポリエステルブロック共
重合体はその性能／コストのバランスに優れることか
ら、自動車あるいは家電製品などの分野に使用され、例
えば特公昭４９−３１５５８号公報に記載されるように
工業的に有利な溶融重合法により製造されている。
【０００３】しかしながら、ポリエステルブロック共重
合体においても、その耐熱性と柔軟性の両方を同時に高
めることは難しく、耐熱性を向上させようとしてポリエ
ステル成分を増量すると柔軟性が低下し、柔軟性を向上
させようとしてポリエーテル成分を増量すると耐熱性が
低下することから、例えばＰＢＴとＰＴＭＧを主成分と
する代表的なポリエステルブロック共重合体の性能バラ
ンスは、すでに最適化されておりこれ以上は改良できな
いと考えられていた。
合体においても、その耐熱性と柔軟性の両方を同時に高
めることは難しく、耐熱性を向上させようとしてポリエ
ステル成分を増量すると柔軟性が低下し、柔軟性を向上
させようとしてポリエーテル成分を増量すると耐熱性が
低下することから、例えばＰＢＴとＰＴＭＧを主成分と
する代表的なポリエステルブロック共重合体の性能バラ
ンスは、すでに最適化されておりこれ以上は改良できな
いと考えられていた。
【０００４】また、高い結晶性を有する特定の高価なポ
リエステル成分を用いてその性能を高める方法などが試
みられてはいるものの、経済的な理由でその用途は制約
されたものとなっている。
リエステル成分を用いてその性能を高める方法などが試
みられてはいるものの、経済的な理由でその用途は制約
されたものとなっている。
【０００５】また、上記ポリエステルブロック共重合体
において、ＰＢＴ／ＰＴＭＧ共重合体は、ＰＢＴと平均
分子量１０００〜２０００のＰＴＭＧとの溶融重縮合に
よって工業的に製造されることが知られている。
において、ＰＢＴ／ＰＴＭＧ共重合体は、ＰＢＴと平均
分子量１０００〜２０００のＰＴＭＧとの溶融重縮合に
よって工業的に製造されることが知られている。
【０００６】これまでポリエステルブロック共重合体に
ついては数々の文献・特許が公開されているが、ＰＢＴ
とＰＴＭＧの共重合体に用いられてきたＰＴＭＧの分子
量はいずれも２０００以下であり、平均分子量が２００
０を超えるＰＴＭＧを用いた具体例および平均分子量が
２０００を超えるＰＴＭＧを用いることの利点は示され
ていない。
ついては数々の文献・特許が公開されているが、ＰＢＴ
とＰＴＭＧの共重合体に用いられてきたＰＴＭＧの分子
量はいずれも２０００以下であり、平均分子量が２００
０を超えるＰＴＭＧを用いた具体例および平均分子量が
２０００を超えるＰＴＭＧを用いることの利点は示され
ていない。
【０００７】通常、平均分子量が２０００を超えるＰＴ
ＭＧを用いてＰＢＴと共重合しようとすると、重合中に
ポリエーテル成分とＰＢＴ成分の相分離が発生し、均質
な共重合体が得られない。不均質な共重合体は一般的に
その機械的性質や耐久性などが損なわれやすく、また安
定した品質が得られにくいため、前述の自動車や家電製
品の部品などの実用的な用途には適さない。
ＭＧを用いてＰＢＴと共重合しようとすると、重合中に
ポリエーテル成分とＰＢＴ成分の相分離が発生し、均質
な共重合体が得られない。不均質な共重合体は一般的に
その機械的性質や耐久性などが損なわれやすく、また安
定した品質が得られにくいため、前述の自動車や家電製
品の部品などの実用的な用途には適さない。
【０００８】従来の材料で用いられてきたＰＴＭＧ平均
分子量の上限が２０００となっていた一つの理由は、工
業的に有利な溶融重合によって均質な材料が得られる限
界が分子量２０００程度であると考えられていたためで
あり、もう一つの理由は特にポリエーテル成分の含有量
が４０重量％以下の耐熱性を重視した品種において、す
でに共重合体の耐熱性レベルが期待できる限界に近く、
ポリエステル成分の変更以外にこれを高める有効な手段
がないと考えられていたためであるように思われる。
分子量の上限が２０００となっていた一つの理由は、工
業的に有利な溶融重合によって均質な材料が得られる限
界が分子量２０００程度であると考えられていたためで
あり、もう一つの理由は特にポリエーテル成分の含有量
が４０重量％以下の耐熱性を重視した品種において、す
でに共重合体の耐熱性レベルが期待できる限界に近く、
ポリエステル成分の変更以外にこれを高める有効な手段
がないと考えられていたためであるように思われる。
【０００９】本発明の目的は、ＰＢＴとＰＴＭＧに代表
される安価かつ比較的良好な性能バランスを有するポリ
エステルブロック系共重合体の利点を保ち、耐熱性また
は柔軟性が向上された新規なポリエステルブロック共重
合体を提供することにある。
される安価かつ比較的良好な性能バランスを有するポリ
エステルブロック系共重合体の利点を保ち、耐熱性また
は柔軟性が向上された新規なポリエステルブロック共重
合体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】しかしながら本発明者等
は、工夫された溶融重合の条件を採用することにより平
均分子量が２０００を超えるポリアルキレングリコール
とＰＢＴの共重合体を得ることに成功し、このような高
分子量のポリアルキレングリコールとＰＢＴを主成分と
するポリエステルブロック共重合体の物性を調べた結
果、分子量２０００以下のポリアルキレングリコールを
使用して得られた共重合体にくらべて耐熱性または柔軟
性が著しく改善されることを見出し、本発明に到達し
た。
は、工夫された溶融重合の条件を採用することにより平
均分子量が２０００を超えるポリアルキレングリコール
とＰＢＴの共重合体を得ることに成功し、このような高
分子量のポリアルキレングリコールとＰＢＴを主成分と
するポリエステルブロック共重合体の物性を調べた結
果、分子量２０００以下のポリアルキレングリコールを
使用して得られた共重合体にくらべて耐熱性または柔軟
性が著しく改善されることを見出し、本発明に到達し
た。
【００１１】本発明の要旨とするところは、芳香族ジカ
ルボン酸成分と、芳香族ジオール，脂環式ジオール，肪
肪族ジオールから選ばれた少なくとも一種のジオール成
分からなるポリエステル成分（Ａ）２０〜７０重量％
と、数平均分子量２１００〜４０００のポリアルキレン
グリコール成分（Ｂ）３０〜８０重量％からなるポリエ
ステルブロック共重合体にある。
ルボン酸成分と、芳香族ジオール，脂環式ジオール，肪
肪族ジオールから選ばれた少なくとも一種のジオール成
分からなるポリエステル成分（Ａ）２０〜７０重量％
と、数平均分子量２１００〜４０００のポリアルキレン
グリコール成分（Ｂ）３０〜８０重量％からなるポリエ
ステルブロック共重合体にある。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明におけるポリアルキレング
リコールは数平均分子量が２１００〜４０００であるこ
とが必要で、数平均分子量が２１００未満では従来公知
の材料に対して有意な性能の改善が確認できず、また数
平均分子量が４０００を超えると実用的な溶融重合によ
って共重合体を合成することが実質的に困難となり、本
発明の重要な目的の一つである経済性が損なわれる。
リコールは数平均分子量が２１００〜４０００であるこ
とが必要で、数平均分子量が２１００未満では従来公知
の材料に対して有意な性能の改善が確認できず、また数
平均分子量が４０００を超えると実用的な溶融重合によ
って共重合体を合成することが実質的に困難となり、本
発明の重要な目的の一つである経済性が損なわれる。
【００１３】ポリアルキレングリコールの種類は特には
限定されないが、機械強度および耐薬品性や耐寒性など
の総合性能を確保する上では、ＰＴＭＧが好ましい。ポ
リアルキレングリコールとしては、ＰＴＭＧ以外にポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合
体等が挙げられる。
限定されないが、機械強度および耐薬品性や耐寒性など
の総合性能を確保する上では、ＰＴＭＧが好ましい。ポ
リアルキレングリコールとしては、ＰＴＭＧ以外にポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合
体等が挙げられる。
【００１４】ＰＴＭＧを単独で用いるのは最も好ましい
形態の一つであるが、必要に応じてポリテトラメチレン
グリコールにその他ポリエチレングリコールなどのポリ
エーテル成分や場合によってポリエーテル以外の少量の
両末端官能性エラストマー成分を併用しても良い。
形態の一つであるが、必要に応じてポリテトラメチレン
グリコールにその他ポリエチレングリコールなどのポリ
エーテル成分や場合によってポリエーテル以外の少量の
両末端官能性エラストマー成分を併用しても良い。
【００１５】本発明の共重合体に用いられるジカルボン
酸成分とは、芳香族ジカルボン酸を主体とするものであ
り、その５０モル％以上が芳香族ジカルボン酸成分であ
る場合が好ましい。芳香族ジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
(フェノキシ)エタン−ｐ，ｐ‘−ジカルボン酸、ジフェ
ニル−ｐ，ｐ−ジカルボン酸等である。特に、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
が好ましく用いられる。さらに必要に応じて、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸等脂肪族ジカルボン酸を５０モル％未満用
いても良い。
酸成分とは、芳香族ジカルボン酸を主体とするものであ
り、その５０モル％以上が芳香族ジカルボン酸成分であ
る場合が好ましい。芳香族ジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
(フェノキシ)エタン−ｐ，ｐ‘−ジカルボン酸、ジフェ
ニル−ｐ，ｐ−ジカルボン酸等である。特に、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
が好ましく用いられる。さらに必要に応じて、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸等脂肪族ジカルボン酸を５０モル％未満用
いても良い。
【００１６】また、本発明の共重合体のグリコール成分
は、芳香族ジオール，脂環式ジオール，脂肪族ジオール
から選ばれた少なくとも１種のジオール成分である。好
ましくは、１，４−ブタンジオールを主成分とする分子
量が２５０未満のグリコールであって、エチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール
化合物も併用して良いがその量は３０モル％未満である
ことが好ましい。
は、芳香族ジオール，脂環式ジオール，脂肪族ジオール
から選ばれた少なくとも１種のジオール成分である。好
ましくは、１，４−ブタンジオールを主成分とする分子
量が２５０未満のグリコールであって、エチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール
化合物も併用して良いがその量は３０モル％未満である
ことが好ましい。
【００１７】また、生成されたポリエステルブロック共
重合体に対するポリアルキレングリコール成分（Ｂ）、
すなわちソフトセグメント単位の含有量は用途に応じて
選択できるが、少なくとも３０〜８０重量％の範囲内に
あることが必要で、３０重量％未満では柔軟性が得られ
ず、８０重量％を超えると、形態保持性が得られにくく
なる。好ましくはその含有量は、５０〜８０重量％であ
り、このようにエラストマー成分が比較的多量となる領
域で、本発明の効果が顕著に得られる。
重合体に対するポリアルキレングリコール成分（Ｂ）、
すなわちソフトセグメント単位の含有量は用途に応じて
選択できるが、少なくとも３０〜８０重量％の範囲内に
あることが必要で、３０重量％未満では柔軟性が得られ
ず、８０重量％を超えると、形態保持性が得られにくく
なる。好ましくはその含有量は、５０〜８０重量％であ
り、このようにエラストマー成分が比較的多量となる領
域で、本発明の効果が顕著に得られる。
【００１８】本発明のポリエステルブロック共重合体
は、攪拌による重合系内均質化の工夫がなされた以外は
公知の方法と同一の溶融重合によって効率的に得ること
ができる。本発明の共重合体はこの製造方法によって限
定されるものではないが、本発明のごとき性能を有する
ポリエステルブロック共重合体が溶融重縮合により得ら
れることは品質の安定性および経済性等の理由から、工
業的に極めて有利である。
は、攪拌による重合系内均質化の工夫がなされた以外は
公知の方法と同一の溶融重合によって効率的に得ること
ができる。本発明の共重合体はこの製造方法によって限
定されるものではないが、本発明のごとき性能を有する
ポリエステルブロック共重合体が溶融重縮合により得ら
れることは品質の安定性および経済性等の理由から、工
業的に極めて有利である。
【００１９】重合系内均質化の方法は特に限定されない
が、本発明の共重合体を得るのに適している一つの方法
は。ＰＢＴとＰＴＭＧを主成分とするポリエステルブロ
ック共重合体の溶融重縮合である。例えば攪拌の強化に
よって本発明の共重合体を得ようとする場合、攪拌の効
率は重合容器の大きさあるいは攪拌翼の形状によって異
なるが、回転式攪拌翼の回転速度以外の条件を変更しな
い場合、少なくとも重合液面の表面更新によるポリエス
テルの重縮合促進のために必要とされていた常識的な攪
拌回転数に対し、使用するポリエーテルの分子量に応じ
て１．５倍から６倍程度の回転数が必要になるものと推
定される。
が、本発明の共重合体を得るのに適している一つの方法
は。ＰＢＴとＰＴＭＧを主成分とするポリエステルブロ
ック共重合体の溶融重縮合である。例えば攪拌の強化に
よって本発明の共重合体を得ようとする場合、攪拌の効
率は重合容器の大きさあるいは攪拌翼の形状によって異
なるが、回転式攪拌翼の回転速度以外の条件を変更しな
い場合、少なくとも重合液面の表面更新によるポリエス
テルの重縮合促進のために必要とされていた常識的な攪
拌回転数に対し、使用するポリエーテルの分子量に応じ
て１．５倍から６倍程度の回転数が必要になるものと推
定される。
【００２０】本発明の共重合体を実用に供する場合に
は、さらに重合時に用いられた触媒や安定剤を含有して
用いてもよい。
は、さらに重合時に用いられた触媒や安定剤を含有して
用いてもよい。
【００２１】エステル交換反応および重縮合に用いられ
る好適な触媒の例としてはチタン触媒が挙げられ、特に
テトラブチルチタネート、テトラメチルチタネートなど
のテトラアルキルチタネート、シュウ酸チタンカリ等の
シュウ酸金属等が好ましい。また、その他の触媒として
は、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウリレ
ート等のスズ化合物、酢酸鉛などの鉛化合物が挙げられ
る。
る好適な触媒の例としてはチタン触媒が挙げられ、特に
テトラブチルチタネート、テトラメチルチタネートなど
のテトラアルキルチタネート、シュウ酸チタンカリ等の
シュウ酸金属等が好ましい。また、その他の触媒として
は、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウリレ
ート等のスズ化合物、酢酸鉛などの鉛化合物が挙げられ
る。
【００２２】また、本発明のポリエステルブロック共重
合体には、公知の安定剤(例えば、耐熱安定剤、耐光安
定剤等)を含有させても良い。耐熱安定剤としては、例
えば４，４−ビス(２，６−ジ第三ブチルフェノール)等
のフェノール化合物、Ｎ，Ｎ−ビス(β−ナフチル)−ｐ
−フェニレンジアミン等のアミン化合物、ジラウリルチ
オネート等のイオウ化合物等を挙げることができる。ま
た、耐光安定剤としては、例えば置換ベンゾフェノン、
ベンゾトリアゾール化合物等を挙げることができる。
合体には、公知の安定剤(例えば、耐熱安定剤、耐光安
定剤等)を含有させても良い。耐熱安定剤としては、例
えば４，４−ビス(２，６−ジ第三ブチルフェノール)等
のフェノール化合物、Ｎ，Ｎ−ビス(β−ナフチル)−ｐ
−フェニレンジアミン等のアミン化合物、ジラウリルチ
オネート等のイオウ化合物等を挙げることができる。ま
た、耐光安定剤としては、例えば置換ベンゾフェノン、
ベンゾトリアゾール化合物等を挙げることができる。
【００２３】さらに本発明のポリエステルブロック共重
合体の良好な耐熱性と柔軟性のバランスをさらに高める
ために、本発明の共重合体に結晶核剤や有機または無機
の補強用繊維あるいは有機又は無機の粉体を含有しても
よく、成形品としたあとさらにアニール処理を行ってポ
リエステル成分の結晶化を促進し耐熱性を高めてもよ
い。
合体の良好な耐熱性と柔軟性のバランスをさらに高める
ために、本発明の共重合体に結晶核剤や有機または無機
の補強用繊維あるいは有機又は無機の粉体を含有しても
よく、成形品としたあとさらにアニール処理を行ってポ
リエステル成分の結晶化を促進し耐熱性を高めてもよ
い。
【００２４】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
するが、以下の方法に特に限定されるものではない。
するが、以下の方法に特に限定されるものではない。
【００２５】「重量部」および「重量％」はそれぞれ
「部」および「％」と略した。なお、参考例、実施例中
のPTMGとPBTの重量比率は次式によって計算した。
「部」および「％」と略した。なお、参考例、実施例中
のPTMGとPBTの重量比率は次式によって計算した。
【００２６】PTMG単位の重量%=(PTMGの数平均分子量×1
000)/(PTMGの数平均分子量+132+220(A-1)) A:テレフタル酸成分/PTMG成分(モル) 通常のポリエステル重合に必要な攪拌効果を得るために
必要な攪拌翼回転数は、容器の大きさや攪拌翼形状によ
って異なる。参考例１は、特公昭49-31558号公報の実施
例１に記載された実験を、本発明の実施例および比較例
で用いたのと同一の重合容器および同一の攪拌翼を使用
して追試したものである。特公昭49-31558号公報には本
発明に類似のポリエステル系熱可塑性エラストマーの組
成および製造方法に関する発明が記載されているが、参
考例1で得られた共重合体のηsp/cが、特公昭49-31558
号公報の記載値にほぼ一致することから、今回用いた重
合装置で(従来通りの組成の)ポリエステルブロック共重
合体を得るために必要な回転数は約50rpmであることが
わかる。
000)/(PTMGの数平均分子量+132+220(A-1)) A:テレフタル酸成分/PTMG成分(モル) 通常のポリエステル重合に必要な攪拌効果を得るために
必要な攪拌翼回転数は、容器の大きさや攪拌翼形状によ
って異なる。参考例１は、特公昭49-31558号公報の実施
例１に記載された実験を、本発明の実施例および比較例
で用いたのと同一の重合容器および同一の攪拌翼を使用
して追試したものである。特公昭49-31558号公報には本
発明に類似のポリエステル系熱可塑性エラストマーの組
成および製造方法に関する発明が記載されているが、参
考例1で得られた共重合体のηsp/cが、特公昭49-31558
号公報の記載値にほぼ一致することから、今回用いた重
合装置で(従来通りの組成の)ポリエステルブロック共重
合体を得るために必要な回転数は約50rpmであることが
わかる。
【００２７】（参考例１）加熱装置、攪拌機および留出
管を備えた重合容器を用い、ジメチルテレフタレート83
部、1,4-ブタンジオール110部、数平均分子量2000のPTM
G215部および酸化防止剤(アイオノックス330シェル化学
社製)0.6部と触媒としてテトラ-n-ブチルチタネート0.0
3部を50rpmで攪拌下に加熱し、100分間で内温を250℃に
した。この間、エステル交換によりメタノールが留出し
た。250℃に到達した後、徐々に減圧にし、0.1mmHg以下
にして重縮合を行った。120分間で減圧下の重縮合を終
わりポリマーを得た。重合中溶融状態の系内は透明であ
った。この共重合体中のPTMGの割合は72%である。得ら
れたポリエステルブロック共重合体のηSP/cは2.96であ
った。なお、ηSP/cはフェノール/テトラクロロエタン=
6/4(重量比)の混合溶剤、ポリマー濃度0.2g/100ml、30
℃にて測定した。また、厚さ2mmのJISK6301に準じた3号
ダンベル型試験片にて測定した強度は379kg/cm2、伸度
は1005%であった。
管を備えた重合容器を用い、ジメチルテレフタレート83
部、1,4-ブタンジオール110部、数平均分子量2000のPTM
G215部および酸化防止剤(アイオノックス330シェル化学
社製)0.6部と触媒としてテトラ-n-ブチルチタネート0.0
3部を50rpmで攪拌下に加熱し、100分間で内温を250℃に
した。この間、エステル交換によりメタノールが留出し
た。250℃に到達した後、徐々に減圧にし、0.1mmHg以下
にして重縮合を行った。120分間で減圧下の重縮合を終
わりポリマーを得た。重合中溶融状態の系内は透明であ
った。この共重合体中のPTMGの割合は72%である。得ら
れたポリエステルブロック共重合体のηSP/cは2.96であ
った。なお、ηSP/cはフェノール/テトラクロロエタン=
6/4(重量比)の混合溶剤、ポリマー濃度0.2g/100ml、30
℃にて測定した。また、厚さ2mmのJISK6301に準じた3号
ダンベル型試験片にて測定した強度は379kg/cm2、伸度
は1005%であった。
【００２８】（参考例２）数平均分子量2500のＰＴＭＧ
を用いる他はすべて参考例１と同様にして、溶融重縮合
を行った。重合中に系内のポリマーは溶融状態で著しく
白濁し、重合後、冷却固化したポリマーは不均質で成形
用途に適さないものであった。重合中に生じた相分離に
より均質な共重合が進行せず、生成物が軟質成分と硬質
成分の混合物になってしまったものと考えられる。
を用いる他はすべて参考例１と同様にして、溶融重縮合
を行った。重合中に系内のポリマーは溶融状態で著しく
白濁し、重合後、冷却固化したポリマーは不均質で成形
用途に適さないものであった。重合中に生じた相分離に
より均質な共重合が進行せず、生成物が軟質成分と硬質
成分の混合物になってしまったものと考えられる。
【００２９】（実施例１）加熱装置、攪拌機および留出
管を備えた重合容器を用い、ジメチルテレフタレート83
部、1,4-ブタンジオール110部、数平均分子量3000のPTM
G221部および酸化防止剤(アイオノックス330シェル化学
社製)0.6部と触媒としてテトラ-n-ブチルチタネート0.0
3部を300rpmで攪拌下に加熱し、100分間で内温を250℃
にした。この間、エステル交換によりメタノールが留出
した。250℃に到達した後、徐々に減圧にし、0.1mmHg以
下にして重縮合を行った。120分間で減圧下の重縮合を
終えポリエステルブロック共重合体を得た。重合中溶融
状態の系内は透明であった。この共重合体のPTMG成分量
は72％であった。
管を備えた重合容器を用い、ジメチルテレフタレート83
部、1,4-ブタンジオール110部、数平均分子量3000のPTM
G221部および酸化防止剤(アイオノックス330シェル化学
社製)0.6部と触媒としてテトラ-n-ブチルチタネート0.0
3部を300rpmで攪拌下に加熱し、100分間で内温を250℃
にした。この間、エステル交換によりメタノールが留出
した。250℃に到達した後、徐々に減圧にし、0.1mmHg以
下にして重縮合を行った。120分間で減圧下の重縮合を
終えポリエステルブロック共重合体を得た。重合中溶融
状態の系内は透明であった。この共重合体のPTMG成分量
は72％であった。
【００３０】（実施例２）PTMGの数平均分子量を2500に
かえ、添加量を215部にした以外は実施例１と同様にし
て、ポリエステルブロック共重合体を得た。重合中溶融
状態の系内は透明であった。この共重合体のPTMG成分量
は72％であった。
かえ、添加量を215部にした以外は実施例１と同様にし
て、ポリエステルブロック共重合体を得た。重合中溶融
状態の系内は透明であった。この共重合体のPTMG成分量
は72％であった。
【００３１】（実施例３）PTMGの数平均分子量を3500に
かえ、添加量を215部にした以外は実施例１と同様にし
て、ポリエステルブロック共重合体を得た。重合中の溶
融状態の系内にはわずかな白濁が認められた。この共重
合体のPTMG成分量は72％であった。
かえ、添加量を215部にした以外は実施例１と同様にし
て、ポリエステルブロック共重合体を得た。重合中の溶
融状態の系内にはわずかな白濁が認められた。この共重
合体のPTMG成分量は72％であった。
【００３２】（比較例１）PTMGの数平均分子量を2000に
かえ、添加量を215部にした以外は実施例１と同様にし
て、ポリエステルブロック共重合体を得た。重合中溶融
状態の系内は透明であった。この共重合体のPTMG成分量
は72％であった。
かえ、添加量を215部にした以外は実施例１と同様にし
て、ポリエステルブロック共重合体を得た。重合中溶融
状態の系内は透明であった。この共重合体のPTMG成分量
は72％であった。
【００３３】表１に実施例１〜３および比較例１で得ら
れた共重合体のショアA硬度とビカット軟化点を示す。
なお、ビカット軟化温度はＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準じ
て測定した。
れた共重合体のショアA硬度とビカット軟化点を示す。
なお、ビカット軟化温度はＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準じ
て測定した。
【００３４】
【表１】
【００３５】これより、本発明のポリエステルブロック
共重合体は、数平均分子量2000のPTMGを用いた従来の共
重合体に比べ柔軟性を損なわずに耐熱性が改良されてい
ることが分かる。
共重合体は、数平均分子量2000のPTMGを用いた従来の共
重合体に比べ柔軟性を損なわずに耐熱性が改良されてい
ることが分かる。
【００３６】
【発明の効果】以上述べたように、本発明のポリエステ
ルブロック共重合体は、従来の同硬度のポリエステルエ
ラストマーよりも高い耐熱温度を持っており、より高度
な性能バランスを要求される用途、例えば自動車や家電
製品の部品等に用いることができる。
ルブロック共重合体は、従来の同硬度のポリエステルエ
ラストマーよりも高い耐熱温度を持っており、より高度
な性能バランスを要求される用途、例えば自動車や家電
製品の部品等に用いることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸成分と、芳香族ジオ
ール，脂環式ジオール，肪肪族ジオールから選ばれた少
なくとも一種のジオール成分からなるポリエステル成分
（Ａ）２０〜７０重量％と、数平均分子量２１００〜４
０００のポリアルキレングリコール成分（Ｂ）３０〜８
０重量％からなるポリエステルブロック共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5203398A JPH11246656A (ja) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | ポリエステルブロック共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5203398A JPH11246656A (ja) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | ポリエステルブロック共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246656A true JPH11246656A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=12903513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5203398A Pending JPH11246656A (ja) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | ポリエステルブロック共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11246656A (ja) |
-
1998
- 1998-03-04 JP JP5203398A patent/JPH11246656A/ja active Pending
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