JPH08100056A - ポリエステル共重合体の製造法 - Google Patents
ポリエステル共重合体の製造法Info
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- JPH08100056A JPH08100056A JP23786994A JP23786994A JPH08100056A JP H08100056 A JPH08100056 A JP H08100056A JP 23786994 A JP23786994 A JP 23786994A JP 23786994 A JP23786994 A JP 23786994A JP H08100056 A JPH08100056 A JP H08100056A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 炭素数２〜１２の脂肪族及び／又は脂環族
ジオール、分子量５００〜６０００のポリテトラメチ
レンエーテルグリコール、および芳香族ジカルボン酸
またはそのアルキルエステルを原料とし、エステル化反
応またはエステル交換反応により得られたオリゴマーを
重縮合することにより、溶融状態のポリエステル共重合
体を製造し、次いでこれを適宜の形状に成形させるに際
し、溶融状態のポリエステル共重合体中に１〜１０００
ｐｐｍの次亜リン酸アルカリ金属塩を存在させることを
特徴とするポリエステル共重合体の製造法。 【効果】 本発明によれば、重縮合により得られたポリ
エステルエラストマーを、例えば２５０℃以上の温度で
長時間溶融保持した場合でも、溶融ポリマーの発泡を抑
制することができ、ポリマーの劣化を防止し、安定した
成形操作を行うことができる。また、末端カルボキシル
基の含有率が低いポリマーを得られるので耐加水分解性
の優れたポリマーも得ることができる。
ジオール、分子量５００〜６０００のポリテトラメチ
レンエーテルグリコール、および芳香族ジカルボン酸
またはそのアルキルエステルを原料とし、エステル化反
応またはエステル交換反応により得られたオリゴマーを
重縮合することにより、溶融状態のポリエステル共重合
体を製造し、次いでこれを適宜の形状に成形させるに際
し、溶融状態のポリエステル共重合体中に１〜１０００
ｐｐｍの次亜リン酸アルカリ金属塩を存在させることを
特徴とするポリエステル共重合体の製造法。 【効果】 本発明によれば、重縮合により得られたポリ
エステルエラストマーを、例えば２５０℃以上の温度で
長時間溶融保持した場合でも、溶融ポリマーの発泡を抑
制することができ、ポリマーの劣化を防止し、安定した
成形操作を行うことができる。また、末端カルボキシル
基の含有率が低いポリマーを得られるので耐加水分解性
の優れたポリマーも得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶融状態での熱安定性
が良好な熱可塑性のエラストマーとして有用であるポリ
エステル共重合体の製造法に関するものである。
が良好な熱可塑性のエラストマーとして有用であるポリ
エステル共重合体の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール成分を含む共重合ポリ
エステルは、エラストマーとして耐熱性、耐油性などの
性質に優れ、射出成形による易成形性から、最近主に、
自動車用途に有用とされてきている。しかし、この共重
合ポリエステルは、溶融状態に維持した場合、熱安定性
の不足から、分解生成物が発生してくる。この分解生成
物はガス状であり、このポリマー中に気泡として混入
し、後続するペレタイジング、コンパウンディング、射
出成形などの工程において形状不良などの障害の原因と
なることが多く、このため、分解生成物の発生を抑制す
ることが望ましい。特に、製造時の、重縮合反応終了
後、ポリマーをペレタイジングする際には、溶融状態で
保持されたポリマー中には、保持時間が長くなるに従っ
て分解生成物のテトラヒドロフランのガス発生が増加
し、そのガスによる気泡のためにペレットの形状が悪化
し、さらに分解生成物の発生量が多くなると、ペレタイ
ジングが不可能になるなどの問題があった。また、保持
中にエステル結合の分解により、末端カルボキシル基量
が増加し、ポリマーの耐加水分解性が低下する。そのた
め、製造時の１回の製造量、ペレタイザーの種類、能力
などに制限があった。
トラメチレンエーテルグリコール成分を含む共重合ポリ
エステルは、エラストマーとして耐熱性、耐油性などの
性質に優れ、射出成形による易成形性から、最近主に、
自動車用途に有用とされてきている。しかし、この共重
合ポリエステルは、溶融状態に維持した場合、熱安定性
の不足から、分解生成物が発生してくる。この分解生成
物はガス状であり、このポリマー中に気泡として混入
し、後続するペレタイジング、コンパウンディング、射
出成形などの工程において形状不良などの障害の原因と
なることが多く、このため、分解生成物の発生を抑制す
ることが望ましい。特に、製造時の、重縮合反応終了
後、ポリマーをペレタイジングする際には、溶融状態で
保持されたポリマー中には、保持時間が長くなるに従っ
て分解生成物のテトラヒドロフランのガス発生が増加
し、そのガスによる気泡のためにペレットの形状が悪化
し、さらに分解生成物の発生量が多くなると、ペレタイ
ジングが不可能になるなどの問題があった。また、保持
中にエステル結合の分解により、末端カルボキシル基量
が増加し、ポリマーの耐加水分解性が低下する。そのた
め、製造時の１回の製造量、ペレタイザーの種類、能力
などに制限があった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、次亜リン酸アルカリ金属塩を溶融ポリマー中に
存在させることにより、ガスの発生を抑え、ポリマーの
熱安定性を改良できることを見い出し、本発明に至っ
た。すなわち本発明によれば、炭素数２〜１２の脂肪
族及び／又は脂環族ジオールと、分子量５００〜６０
００のポリテトラメチレンエーテルグリコール、およ
び、芳香族ジカルボン酸またはそのアルキルエステル
とを原料とし、エステル化反応、または、エステル交換
反応により得られたオリゴマーを重縮合することにより
溶融状態のポリエステル共重合体を製造し、次いでこれ
を適宜の形状に成形させるに際し、溶融状態のポリマー
中に１〜１０００ｐｐｍの次亜リン酸アルカリ金属塩を
存在させることによって、溶融状態での熱安定性を向上
させることができ、従ってこれを固化させて得られるペ
レットの形状悪化を回避することができる。なおかつ、
末端カルボキシル基量の少ない耐加水分解性の良好なポ
リマーを製造することができる。
の結果、次亜リン酸アルカリ金属塩を溶融ポリマー中に
存在させることにより、ガスの発生を抑え、ポリマーの
熱安定性を改良できることを見い出し、本発明に至っ
た。すなわち本発明によれば、炭素数２〜１２の脂肪
族及び／又は脂環族ジオールと、分子量５００〜６０
００のポリテトラメチレンエーテルグリコール、およ
び、芳香族ジカルボン酸またはそのアルキルエステル
とを原料とし、エステル化反応、または、エステル交換
反応により得られたオリゴマーを重縮合することにより
溶融状態のポリエステル共重合体を製造し、次いでこれ
を適宜の形状に成形させるに際し、溶融状態のポリマー
中に１〜１０００ｐｐｍの次亜リン酸アルカリ金属塩を
存在させることによって、溶融状態での熱安定性を向上
させることができ、従ってこれを固化させて得られるペ
レットの形状悪化を回避することができる。なおかつ、
末端カルボキシル基量の少ない耐加水分解性の良好なポ
リマーを製造することができる。
【０００４】以下本発明を詳細に説明する。本発明で用
いる炭素数２〜１２の脂肪族及び脂環式ジオールとして
は、ポリエステルの原料、特にポリエステルエラストマ
ーの原料として公知のものを用いることができ、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールなどが挙げられ、好ましくは、１，４−ブタ
ンジオール、エチレングリコール、特に好ましくは１，
４−ブタンジオールを主成分とするものであり、１種ま
たは２種以上を使用することができる。
いる炭素数２〜１２の脂肪族及び脂環式ジオールとして
は、ポリエステルの原料、特にポリエステルエラストマ
ーの原料として公知のものを用いることができ、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールなどが挙げられ、好ましくは、１，４−ブタ
ンジオール、エチレングリコール、特に好ましくは１，
４−ブタンジオールを主成分とするものであり、１種ま
たは２種以上を使用することができる。
【０００５】芳香族ジカルボン酸としては、ポリエステ
ルの原料、特にポリエステルエラストマーの原料として
公知のものが使用でき、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などを挙げ
ることができ、好ましくは、テレフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、特に、好ましくはテレフタル酸
を主成分とするものであり、これらの２種以上を併用し
てもよい。また、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステ
ルとしては、ジメチルテレフタレート、ジメチルイソフ
タレート、ジメチルフタレート、２，６−ジメチルナフ
タレートなどのジメチルエステルが挙げられ、好ましく
はジメチルテレフタレート、２，６−ジメチルナフタレ
ートであり、特に、好ましくは、ジメチルテレフタレー
トであり、これらは２種以上を併用することができる。
また、上記以外に３官能のジオール、その他のジオール
や他のジカルボン酸及びそのエステルを少量共重合して
もよく、さらに、アジピン酸などの脂肪族または脂環式
のジカルボン酸、または、そのアルキルエステルなども
共重合成分として使用してもよい。
ルの原料、特にポリエステルエラストマーの原料として
公知のものが使用でき、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などを挙げ
ることができ、好ましくは、テレフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、特に、好ましくはテレフタル酸
を主成分とするものであり、これらの２種以上を併用し
てもよい。また、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステ
ルとしては、ジメチルテレフタレート、ジメチルイソフ
タレート、ジメチルフタレート、２，６−ジメチルナフ
タレートなどのジメチルエステルが挙げられ、好ましく
はジメチルテレフタレート、２，６−ジメチルナフタレ
ートであり、特に、好ましくは、ジメチルテレフタレー
トであり、これらは２種以上を併用することができる。
また、上記以外に３官能のジオール、その他のジオール
や他のジカルボン酸及びそのエステルを少量共重合して
もよく、さらに、アジピン酸などの脂肪族または脂環式
のジカルボン酸、または、そのアルキルエステルなども
共重合成分として使用してもよい。
【０００６】ポリテトラメチレンエーテルグリコール
は、重量平均分子量（以下単に「分子量」と称す）５０
０〜６０００のものが使用されるが、分子量６５０〜３
０００のものが望ましく、特に好ましくは８００〜２５
００のものである。分子量が５００未満では、共重合体
のブロック性が不足し、分子量が６０００を超えるもの
は、系内での相分離によりポリマーの物性が低下する。
は、重量平均分子量（以下単に「分子量」と称す）５０
０〜６０００のものが使用されるが、分子量６５０〜３
０００のものが望ましく、特に好ましくは８００〜２５
００のものである。分子量が５００未満では、共重合体
のブロック性が不足し、分子量が６０００を超えるもの
は、系内での相分離によりポリマーの物性が低下する。
【０００７】ポリテトラメチレンエーテルグリコールの
含有量は、生成するポリマーに対し、５〜９５重量％で
あることが望ましく、特に、２０〜８０重量％であるこ
とが望ましい。含有量が５％未満では、共重合物として
の特徴が得られず、また、含有量が９５％より多くなる
と、縮重合によりポリマーを得るのは難しい。次亜リン
酸アルカリ金属塩としては、次亜リン酸ナトリウム、次
亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウムなどが挙げら
れ、特に次亜リン酸ナトリウムが望ましい。この溶融ポ
リマー中の添加量は、生成するポリマーに対し、１〜１
０００ｐｐｍ、より好ましくは、３〜２００ｐｐｍであ
り、特に好ましくは、５〜８０ｐｐｍである。１ｐｐｍ
未満では、添加の効果が十分得られず、また、１０００
ｐｐｍより多く添加しても、効果が変わらずかえって重
縮合反応を阻害するので好ましくない。添加方法として
は、次亜リン酸アルカリ金属塩を溶液状、スラリー状、
固体状のどの状態で溶融ポリマーに添加してもよく、添
加時期としては、好ましくは少なくとも重縮合反応終了
前、すなわちエステル化反応前又はエステル交換反応前
から重縮合終了の前までの間で、どの時期に添加しても
よい。特に、減圧重縮合開始直前に、スラリー状で添加
することが重合性の低下が少なく好ましい。
含有量は、生成するポリマーに対し、５〜９５重量％で
あることが望ましく、特に、２０〜８０重量％であるこ
とが望ましい。含有量が５％未満では、共重合物として
の特徴が得られず、また、含有量が９５％より多くなる
と、縮重合によりポリマーを得るのは難しい。次亜リン
酸アルカリ金属塩としては、次亜リン酸ナトリウム、次
亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウムなどが挙げら
れ、特に次亜リン酸ナトリウムが望ましい。この溶融ポ
リマー中の添加量は、生成するポリマーに対し、１〜１
０００ｐｐｍ、より好ましくは、３〜２００ｐｐｍであ
り、特に好ましくは、５〜８０ｐｐｍである。１ｐｐｍ
未満では、添加の効果が十分得られず、また、１０００
ｐｐｍより多く添加しても、効果が変わらずかえって重
縮合反応を阻害するので好ましくない。添加方法として
は、次亜リン酸アルカリ金属塩を溶液状、スラリー状、
固体状のどの状態で溶融ポリマーに添加してもよく、添
加時期としては、好ましくは少なくとも重縮合反応終了
前、すなわちエステル化反応前又はエステル交換反応前
から重縮合終了の前までの間で、どの時期に添加しても
よい。特に、減圧重縮合開始直前に、スラリー状で添加
することが重合性の低下が少なく好ましい。
【０００８】本発明におけるエステル化、エステル交
換、重縮合反応は、常法に従って行うことができる。こ
れらの反応における触媒としては、それぞれ、スズ、チ
タン、亜鉛、マンガンなどのアルコラート、塩化物、酸
化物など公知の触媒のうち１種、または、２種以上を使
用することができ、有機チタン系触媒、特に、テトラブ
チルチタネートが望ましい。また、助剤として、リン
酸、亜リン酸、または、それらの金属塩などを加えても
よい。
換、重縮合反応は、常法に従って行うことができる。こ
れらの反応における触媒としては、それぞれ、スズ、チ
タン、亜鉛、マンガンなどのアルコラート、塩化物、酸
化物など公知の触媒のうち１種、または、２種以上を使
用することができ、有機チタン系触媒、特に、テトラブ
チルチタネートが望ましい。また、助剤として、リン
酸、亜リン酸、または、それらの金属塩などを加えても
よい。
【０００９】また、反応工程において、ほかの添加剤が
存在していてもよい。例えばヒンダードフェノール系酸
化安定剤、ヒンダードアミン系酸化安定剤、リン系酸化
安定剤、硫黄系酸化安定剤、トリアゾール系耐光安定剤
などのほか、公知の他の添加剤が使用される。特に、本
発明では、ヒンダードフェノール系酸化安定剤をポリマ
ーに対し、０．０１〜１重量％添加するのが効果上、一
層好ましい。エステル化、または、エステル交換反応は
通常１２０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２３０℃で
行われ、溶融重縮合反応は、通常１０ｔｏｒｒ以下の減
圧下、２００〜２８０℃で２〜６時間行われる。通常、
溶融重縮合して得られたポリマーは、融点以上の温度で
保持され、順次反応缶から吐出、ペレタイジング等の成
形が行われる。なお、ここで得られたペレットは、必要
に応じて、さらに固相重合してもよい。
存在していてもよい。例えばヒンダードフェノール系酸
化安定剤、ヒンダードアミン系酸化安定剤、リン系酸化
安定剤、硫黄系酸化安定剤、トリアゾール系耐光安定剤
などのほか、公知の他の添加剤が使用される。特に、本
発明では、ヒンダードフェノール系酸化安定剤をポリマ
ーに対し、０．０１〜１重量％添加するのが効果上、一
層好ましい。エステル化、または、エステル交換反応は
通常１２０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２３０℃で
行われ、溶融重縮合反応は、通常１０ｔｏｒｒ以下の減
圧下、２００〜２８０℃で２〜６時間行われる。通常、
溶融重縮合して得られたポリマーは、融点以上の温度で
保持され、順次反応缶から吐出、ペレタイジング等の成
形が行われる。なお、ここで得られたペレットは、必要
に応じて、さらに固相重合してもよい。
【００１０】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの
実施例により何ら限定されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの
実施例により何ら限定されるものではない。
【００１１】実施例１ ジメチルテレフタレート６０重量部、１，４−ブタンジ
オール３１重量部、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール（平均分子量１０００）３５重量部に対し、触媒と
してテトラブチルチタネートを金属チタン換算で、生成
するポリマーに対して２００ｐｐｍ添加し、１５０℃〜
２３０℃で３．５時間エステル交換反応を行い、つい
で、次亜リン酸ナトリウム・一水塩を、生成するポリマ
ーに対し、５０ｐｐｍ、ヒンダードフェノール系酸化安
定剤〔チバ・ガイギー（株）製品、商品名：Ｉｒｇａｎ
ｏｘ１０１０〕０．１８重量部を加え、３ｔｏｒｒ以下
の減圧下、２３０℃〜２４５℃で溶融重縮合を行い、ポ
リエステル共重合体を製造した。
オール３１重量部、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール（平均分子量１０００）３５重量部に対し、触媒と
してテトラブチルチタネートを金属チタン換算で、生成
するポリマーに対して２００ｐｐｍ添加し、１５０℃〜
２３０℃で３．５時間エステル交換反応を行い、つい
で、次亜リン酸ナトリウム・一水塩を、生成するポリマ
ーに対し、５０ｐｐｍ、ヒンダードフェノール系酸化安
定剤〔チバ・ガイギー（株）製品、商品名：Ｉｒｇａｎ
ｏｘ１０１０〕０．１８重量部を加え、３ｔｏｒｒ以下
の減圧下、２３０℃〜２４５℃で溶融重縮合を行い、ポ
リエステル共重合体を製造した。
【００１２】このポリマーの１ｇをフェノールとテトラ
クロロエタンを１：１で混合した溶媒１００ｍｌに溶解
し、これの３０℃における溶液粘度〔η〕を測定した。
また、このポリマーをガラス容器内で２４５℃、窒素雰
囲気下で保持した場合に、液相中に気泡を発生するまで
の時間を目視で求めた。耐加水分解性を示すプレッシャ
ークッカーテストは１２０℃のプレッシャークッカー内
に９６時間置いた前後の溶液粘度の保持率により示し
た。また、末端カルボキシル基量を次の条件で測定し
た。すなわち、ポリマーをベンジルアルコールに溶解さ
せ、０．１規定の水酸化ナトリウムにて滴定した値であ
り、１０6 ｇ（１ｔ）あたりの当量で示される。
クロロエタンを１：１で混合した溶媒１００ｍｌに溶解
し、これの３０℃における溶液粘度〔η〕を測定した。
また、このポリマーをガラス容器内で２４５℃、窒素雰
囲気下で保持した場合に、液相中に気泡を発生するまで
の時間を目視で求めた。耐加水分解性を示すプレッシャ
ークッカーテストは１２０℃のプレッシャークッカー内
に９６時間置いた前後の溶液粘度の保持率により示し
た。また、末端カルボキシル基量を次の条件で測定し
た。すなわち、ポリマーをベンジルアルコールに溶解さ
せ、０．１規定の水酸化ナトリウムにて滴定した値であ
り、１０6 ｇ（１ｔ）あたりの当量で示される。
【００１３】実施例２ ジメチルテレフタレート３２重量部、１，４−ブタンジ
オール２０重量部、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール（平均分子量２０００）７０重量部に対し、実施例
１と同様な方法でポリマーを製造し、評価した結果を第
１表に示した。
オール２０重量部、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール（平均分子量２０００）７０重量部に対し、実施例
１と同様な方法でポリマーを製造し、評価した結果を第
１表に示した。
【００１４】実施例３ テレフタレート４９重量部、１，４−ブタンジオール４
９重量部、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（平
均分子量１０００）３５重量部に対し、触媒としてテト
ラブチルチタネートを金属チタン換算で生成するポリマ
ーに対して１００ｐｐｍ添加し、２１０℃〜２２５℃で
４時間エステル化を行った。ついで、次亜リン酸ナトリ
ウム・一水塩を、生成するポリマーに対して５０ｐｐ
ｍ、ヒンダードフェノール系酸化安定剤〔チバ・ガイギ
ー（株）製品、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０〕０．
１８重量部を加え、３ｔｏｒｒ以下の減圧下、２２５℃
〜２４５℃で溶融重縮合を行い、ポリマーを製造した。
これを実施例１と同様に評価し、その結果を第１表に示
した。
９重量部、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（平
均分子量１０００）３５重量部に対し、触媒としてテト
ラブチルチタネートを金属チタン換算で生成するポリマ
ーに対して１００ｐｐｍ添加し、２１０℃〜２２５℃で
４時間エステル化を行った。ついで、次亜リン酸ナトリ
ウム・一水塩を、生成するポリマーに対して５０ｐｐ
ｍ、ヒンダードフェノール系酸化安定剤〔チバ・ガイギ
ー（株）製品、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０〕０．
１８重量部を加え、３ｔｏｒｒ以下の減圧下、２２５℃
〜２４５℃で溶融重縮合を行い、ポリマーを製造した。
これを実施例１と同様に評価し、その結果を第１表に示
した。
【００１５】実施例４ 実施例１の方法において、次亜リン酸ナトリウム、一水
塩の添加量をポリマーに対して１００ｐｐｍとした以外
は同様の方法でポリマーを製造し、評価して第１表に結
果を示した。 実施例５ 実施例１の方法において、次亜リン酸ナトリウム・一水
塩の添加量をポリマーに対し、４００ｐｐｍとした以外
は同様の方法でポリマーを製造し、評価を行って第１表
に結果を示した。
塩の添加量をポリマーに対して１００ｐｐｍとした以外
は同様の方法でポリマーを製造し、評価して第１表に結
果を示した。 実施例５ 実施例１の方法において、次亜リン酸ナトリウム・一水
塩の添加量をポリマーに対し、４００ｐｐｍとした以外
は同様の方法でポリマーを製造し、評価を行って第１表
に結果を示した。
【００１６】比較例１ 実施例１と同様な方法で次亜リン酸ナトリウムを添加せ
ずにポリマーを製造し、評価を行って結果を第１表に示
した。 比較例２ 実施例２と同様な方法で次亜リン酸ナトリウムを添加せ
ずにポリマーを製造し、評価を行って結果を第１表に示
した。 比較例３ 実施例３と同様な方法で次亜リン酸ナトリウムを添加せ
ずにポリマーを製造し、評価を行って結果を第１表に示
した。
ずにポリマーを製造し、評価を行って結果を第１表に示
した。 比較例２ 実施例２と同様な方法で次亜リン酸ナトリウムを添加せ
ずにポリマーを製造し、評価を行って結果を第１表に示
した。 比較例３ 実施例３と同様な方法で次亜リン酸ナトリウムを添加せ
ずにポリマーを製造し、評価を行って結果を第１表に示
した。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、重縮合により得られた
ポリエステルエラストマーを例えば、２５０℃以上の温
度で長時間溶融保持した場合でも、溶融ポリマーの発泡
を抑制することができ、ポリマーの劣化を防止し、安定
した操作を行なうことができる。また更に、得られるポ
リマーの末端カルボキシル基の含有率も低く、耐加水分
解性の優れたポリマーを得ることができる。
ポリエステルエラストマーを例えば、２５０℃以上の温
度で長時間溶融保持した場合でも、溶融ポリマーの発泡
を抑制することができ、ポリマーの劣化を防止し、安定
した操作を行なうことができる。また更に、得られるポ
リマーの末端カルボキシル基の含有率も低く、耐加水分
解性の優れたポリマーを得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 炭素数２〜１２の脂肪族及び／又は脂
環族ジオール、分子量５００〜６０００のポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、および芳香族ジカルボ
ン酸またはそのアルキルエステルを原料とし、エステル
化反応またはエステル交換反応により得られたオリゴマ
ーを重縮合することにより、溶融状態のポリエステル共
重合体を製造し、次いでこれを適宜の形状に成形させる
に際し、溶融状態のポリエステル共重合体中に１〜１０
００ｐｐｍの次亜リン酸アルカリ金属塩を存在させるこ
とを特徴とするポリエステル共重合体の製造法。 - 【請求項２】 炭素数２〜１２の脂肪族及び／又は脂
環族ジオールと、分子量５００〜６０００のポリテト
ラメチレンエーテルグリコール、および芳香族ジカル
ボン酸またはそのアルキルエステルとを原料とし、エス
テル化反応、または、エステル交換反応により得られた
オリゴマーを、更に重縮合することによりポリエステル
共重合体を製造するに際し、少なくとも重縮合が終了す
る前に１〜１０００ｐｐｍの次亜リン酸アルカリ金属塩
を添加することを特徴とするポリエステル共重合体の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23786994A JP3374544B2 (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | ポリエステル共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|---|
| KR100349595B1 (ko) * | 1998-06-03 | 2002-10-19 | 주식회사 엘지화학 | 생분해성 공중합 폴리에스테르 제조 방법 |
| CN1307234C (zh) * | 2005-01-28 | 2007-03-28 | 中国石化仪征化纤股份有限公司 | 水溶性共聚酯的制备方法 |
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1994
- 1994-09-30 JP JP23786994A patent/JP3374544B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| KR100349595B1 (ko) * | 1998-06-03 | 2002-10-19 | 주식회사 엘지화학 | 생분해성 공중합 폴리에스테르 제조 방법 |
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