JPH11242358A

JPH11242358A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH11242358A
Application number: JP4504198A
Authority: JP
Inventors: Takafumi Nagai; 隆文永井; Satoshi Nishigaki; 敏西垣
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 1998-02-26
Filing date: 1998-02-26
Publication date: 1999-09-07

Abstract

(57)【要約】【課題】小型化、簡素化の進んだ複写機やプリンター
において、使用されるトナーの性質として、帯電立ち上
がりがよい特性と時間経過によらず帯電安定性に優れ
た、電気絶縁性の高い特性を有するトナーが必要とされ
てきている。【解決手段】本発明の電子写真用トナーは、少なくと
もバインダー樹脂と着色剤と帯電制御剤からなる着色粒
子表面に、トナー帯電極性とは逆極性であり、体積固有
抵抗が１０¹⁴Ω・ｃｍ以上で粒子径が０．３μｍ以下の
帯電性微粒子が固定されている構成とする。これによっ
て、初期帯電量が高く、かつ飽和帯電量の上昇が抑えら
れるので、本発明の電子写真用トナーを用いた電子写真
は画像濃度が安定し、かつ転写効率の高いものとするこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法、静電記
録法、静電印刷法において形成される静電像を現像する
ための電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、電子写真は光導電性部材上に構
成された静電潜像に、正または負に帯電させた電子写真
用トナーを静電的に付着させた後、紙にトナー画像を静
電転写し、熱ローラーで定着させることによって画像が
形成される。これに用いられる電子写真用トナーは、主
成分としてバインダー樹脂と着色剤からなる平均粒子径
３〜２０μｍの着色粒子であり、キャリアや帯電ローラ
ーとの摩擦により正または負に帯電することが求められ
る。電子写真において得られる画像の質は、電子写真用
トナーの帯電量の大小によって大きな影響を受け、帯電
量の適正値より大きいと画像濃度が低くなり、逆に適正
値より小さいと、トナー飛散や地肌カブリなどの問題が
発生する。トナーの帯電量を適正値に制御するために、
トナー中に４級アンモニウム塩やクロム−アゾ錯体など
の帯電制御剤が使用される。

【０００３】また、長期運転時にも特性劣化の少ない電
子写真用トナーを得るために、トナーとは逆の帯電性を
もつ帯電制御剤を添加する方法が特開昭５４−３４２４
３号公報、特開昭５７−１９６２６４号公報、特開平４
−１９５１４８号公報に記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】近年、急速に小型化、
簡素化の進んだ複写機やプリンターにおいては、補給さ
れたトナーの帯電時間が短くなるため、初期帯電量の不
足からカブリやトナー飛散が生じやすくなる問題が生じ
ている。初期帯電量を補うために、帯電制御剤の添加量
を増す方法も考えられる。図１に帯電制御剤の添加量を
増加させたときの混合時間と帯電量のグラフを示す。図
１に示すように、帯電立ち上がり特性は良くなるもの
の、時間経過とともにトナー帯電量が増加し、画像濃度
が低下するといった欠点があった。

【０００５】また、時間経過とともにトナー帯電量が増
加する問題を解決するため、特開昭５４−３４２４３号
公報、特開昭５７−１９６２６４号公報、特開平４−１
９５１４８号公報に記載のトナーのように逆の帯電性を
もつ帯電制御剤を添加する方法で飽和帯電量を減少させ
ることもできるが、飽和帯電量と同時に初期帯電量も下
げるため、帯電立ち上がり特性と帯電安定性を同時に満
足させることは難しかった。

【０００６】従って、本発明の目的は、帯電立ち上がり
特性と帯電安定性に優れた、電気絶縁性の高いトナーを
提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記問題を解決するため
に、本発明の電子写真用トナーは少なくともバインダー
樹脂と着色剤と帯電制御剤からなる着色粒子表面に、ト
ナー帯電極性とは逆極性であり、体積固有抵抗が１０¹⁴
Ω・ｃｍ以上で粒子径が０．３μｍ以下の帯電性微粒子
が固定されている。

【０００８】また、他の電子写真用トナーとして、少な
くともバインダー樹脂と着色剤からなる着色粒子表面
に、トナー帯電極性と同極性で体積固有抵抗が１０¹⁰〜
１０¹³Ω・ｃｍで粒子径が０．３μｍ以下の帯電性微粒
子と、トナー帯電極性とは逆極性で体積固有抵抗が１０
¹⁴Ω・ｃｍ以上で粒子径が０．３μｍ以下の帯電性微粒
子との２種類が固定されている。

【０００９】また、逆極性の帯電性微粒子は、分子内に
アミノ基を含有するビニルモノマーを単独もしくは他の
ビニルモノマーと共重合して得られたり、分子内にアミ
ジノ基を含有する水溶性重合開始剤を用いて、ビニルモ
ノマーと乳化重合もしくは無乳化重合することにより得
られたり、分子内にアミノ基もしくはフッ素化アルキル
基を含有するシランカップリング剤で処理して得られる
正または負帯電性無機微粒子である。

【００１０】さらに、前記トナー帯電極性とは逆極性の
帯電性微粒子の前記着色微粒子の表面に対する被覆率が
５０％以下であることが好ましい。また、前記電子写真
用トナーのＢＥＴ比表面積が１ｍ²ｇ以下であることが
好ましい。

【００１１】図２に、本発明の体積固有抵抗が１０¹⁴Ω
・ｃｍ以上の逆極性の帯電性微粒子を添加したトナーの
混合時間に対する帯電量の図を示す。図２に示すように
本発明のトナーでは初期帯電の立ち上がりが大きく、時
間経過とともにゆっくりと飽和帯電量が減少している。
本発明のように、帯電性微粒子の体積固有抵抗を１０¹⁴
Ω・ｃｍより高くした場合には、逆極性の帯電性微粒子
に対する電荷注入速度は、順極性の帯電制御剤に対する
電荷注入に比べて遅くなるため、トナーの初期帯電は順
極性の帯電制御剤への電荷注入が優先的になる。従っ
て、順極性の帯電制御剤の初期帯電量が十分なレベルに
達した後、逆極性の帯電性微粒子への電荷がゆっくりと
トナーに注入されるため、飽和帯電量の上昇が抑えられ
るためと考えられる。

【００１２】比較として、図３には体積固有抵抗が１０
¹⁴Ω・ｃｍより小さい逆極性の帯電性微粒子を添加した
トナー場合の混合時間に対する帯電量の図を示す。図３
に示されるように逆極性の帯電性微粒子への電荷注入が
速くなるため、飽和帯電量とともに初期帯電量も低くな
る。従って、その結果未帯電トナー量が増加し、トナー
飛散が増える。

【００１３】尚、本発明において体積固有抵抗は、粒子
約１ｇを温度２０℃、相対湿度６５％の環境下に２４時
間調湿後、直径１ｃｍの円筒状容器に入れて１００ｋｇ
／ｃｍ²の力で加圧して、これを電極で挟み、誘電体損
測定装置を用いて１００Ｖ、１ｋＨｚの交流電流で測定
することにより求めた。

【００１４】本発明でいう固定とはキャリアとトナーと
を現像装置内で撹拌した時に帯電性微粒子がトナーから
離脱しない状態にさえあればよく、現像槽内で１分間攪
拌したのち、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）でキャリア表
面を観察することにより確認できる。帯電性微粒子がト
ナー表面で固定されていない場合であっても、トナーの
帯電量を安定化させる効果は期待できるが、多量の固定
されていない帯電性微粒子がトナー表面からキャリアや
感光体表面に移動することによってカブリやトナー飛散
などの不具合が生じるため、帯電性微粒子は固定されて
いなければならない。帯電性微粒子の粒子径としては、
大きすぎると固定化が難しくなるため０．３μｍ以下が
よい。

【００１５】また、帯電性微粒子をトナー表面に固定さ
せずにトナー粒子中に添加した場合は、同時に内添され
るカーボンブラックなどの低抵抗材料が帯電性微粒子表
面に付着するため、１０¹⁴Ω・ｃｍ以上に抵抗を制御す
ることが難しく本発明の効果は得られにくい。

【００１６】一般にトナーの帯電量はトナー表面に露出
している帯電制御剤の存在量により変化するが、帯電制
御剤をトナー粒子内部に分散させる方法では、すべての
トナー粒子表面の帯電制御剤の存在量を制御することは
難しく、帯電制御剤がトナー粒子表面に存在していない
トナー粒子が混ざる。このようなトナー粒子に逆極性の
帯電性微粒子を固定させた場合、逆帯電性トナーとなり
トナー飛散やカブリの原因となる。従って、帯電制御剤
もまたトナー表面に固定化することが好ましいが、通常
使用される帯電制御剤は粒子径が大きく凝集しやすいた
め、均一にトナー表面に付着させることが難しい。

【００１７】本発明では、バインダー樹脂と着色剤を最
低構成成分とする平均粒子径が５〜２０μｍの核となる
粒子表面に、トナー帯電極性と同極性で体積固有抵抗が
１０¹⁰〜１０¹³Ω・ｃｍで粒子径が０．３μｍ以下の帯
電性微粒子とトナー帯電極性とは逆極性で体積固有抵抗
が１０¹⁴Ω・ｃｍ以上で粒子径が０．３μｍ以下の帯電
性微粒子の２種類が固定されているトナーが逆帯電性ト
ナーの発生を抑える上でよい結果をもたらすことが判明
した。帯電性トナーの極性に対して順極性の帯電性粒子
の体積固有抵抗が１０¹⁰Ω・ｃｍより低い場合、電気絶
縁性が悪くなり転写効率低下やカブリの原因となり、１
０¹³Ω・ｃｍより高い場合、帯電の立ち上がりが悪くな
る。

【００１８】トナー表面に固定させる帯電性微粒子の量
としては、所望の帯電特性に応じて自由に加減すればよ
いが、固定量が多くなりすぎるとトナーの定着性が悪化
するため、帯電性微粒子のトナー表面への被覆率は５０
％以下がよい。トナーの定着性はトナー樹脂と紙との接
触面積によって左右されるため、トナー表面の微粒子の
存在は接触面積を減少させ、定着性を低下させることに
なる。従って、トナー表面被覆率を大きくすることは実
用上問題があり、トナー表面に対する被覆率５０％以下
にするのが適当であった。

【００１９】帯電性着色粒子もしくは着色粒子に使用さ
れる材料として、バインダー樹脂、着色剤や抵抗調節
剤、電荷制御剤のほか、定着離型剤などが使用でき、一
般にバインダー樹脂１００部に対して着色剤５〜５０
部、帯電制御剤０．５〜３部、離型剤１〜５部の割合で
混合される。

【００２０】帯電性着色粒子もしくは着色粒子の作製方
法としては、上記材料をヘンシェルミキサーなどの混合
機で混合した後、２軸混練機で加熱溶融混練し、ジェッ
トミルにより粉砕し平均粒子径５〜２０μｍの粒子を得
る混練粉砕法やモノマー中に着色剤や抵抗調節剤、電荷
制御剤、定着離型剤などを分散させ懸濁重合により平均
粒子径５〜２０μｍの粒子を得る重合法がある。

【００２１】バインダー樹脂の例としては、スチレン樹
脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−アク
リロニトリル共重合体樹脂、アクリル樹脂、スチレン−
無水マレイン酸共重合体樹脂、スチレン−アクリル−無
水マレイン酸共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン変成ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂などがあげられる。

【００２２】着色剤の例としては、カーボンブラックや
磁性粉の他、ニトロ系、スチルベンアゾ系、ジフェニル
メタン系、トリフェニルメタン系、メチン系、チアゾー
ル系、アントラキノン系、イミダミン系、アジン系、オ
キサアジン系、チアジン系、硫化染料系、インジゴイド
系、フタロシアニン系の有機染料や顔料があげられる。

【００２３】電荷制御剤の例としては、正帯電性トナー
であればアンモニウム塩やニグロシンなどが使用でき、
負帯電性トナーであればクロム−アゾ錯体や亜鉛錯体な
どが使用できる。

【００２４】固定させる帯電性微粒子としては、トナー
に帯電性を付与できる体積固有抵抗制御された物質であ
れば制限はないが、過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウ
ム、アミジノプロパン塩酸塩などの水溶性重合開始剤を
用いて乳化重合や無乳化重合により得られるスチレン樹
脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂な
どの微粒子が使用できる。特にアミジノプロパン塩酸塩
のようなアミジノ基を含有する水溶性重合開始剤を使用
して得られる重合体、あるいはアミノ基を含有するｐ−
ジメチルアミノスチレン、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルエステルなどのビニルモノマーを水溶
性重合開始剤で重合する方法は正帯電性微粒子を作る手
段として適している。フッ素化アルキル基を含有するメ
タクリル酸トリフルオロエチルエステルなどのモノマー
を水溶性重合開始剤で重合する方法は負帯電性粒子を作
る手段として適している。上記重合開始剤、帯電性モノ
マーは、スチレン、ｐ−メチルスチレン、スチレンスル
ホン酸ナトリウム、ビニルベンジルクロリド、アクリル
酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メタクリル酸、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどと共
重合できる。

【００２５】一方、無機微粒子ではシランカップリング
剤もしくはチタネートカップリング剤で表面処理された
シリカ、酸化チタン、アルミナが帯電性微粒子などが使
用できる。これらカップリング剤を無機微粒子に処理す
る方法としては、例えばミキサー中で無機微粒子を攪拌
しながら、アルコールに溶かせたシラン化合物をスプレ
ーで吹き付けた後、流動乾燥する方法などがある。

【００２６】カップリング剤で処理された無機微粒子は
カップリング剤の分子構造により帯電性や疎水性などを
制御することができるが、特に分子内にアミノ基を含有
するシランカップリング剤及ぶフツ素化アルキル基を含
有するシランカップリング剤は、高湿環境下においても
安定した帯電性を示す点で好ましい。

【００２７】帯電性着色粒子もしくは着色粒子への帯電
性微粒子の固定方法としては、例えば、これらをヘンシ
ェルミキサーで混合した後、サフュージョンシステムや
スプレードライ装置を用いて高温気流中で加熱処理する
方法やハイブリダイザーやオングミルなどのメカノフュ
ージョン装置を用いて固定する方法がある。

【００２８】トナー表面に固定された帯電性微粒子の状
態によっては、長期間の使用により帯電性微粒子が離脱
したり埋没することがあるため、帯電性微粒子はトナー
表面に確実に固定されていなければならない。詳しく説
明すると、トナーは現像ユニット内部の攪拌により絶え
ず剪断力を受けるため、連続コピーなどの長期の使用に
よりトナー表面が平滑化し、ＢＥＴ比表面積が０．９〜
１．０まで低下した。帯電性微粒子を表面に有するトナ
ーでは、比表面積の減少とともに帯電量が減少するた
め、比表面積の大きなトナー、例えばＢＥＴ比表面積２
ｍ²／ｇのトナーを使用した場合、使用時間が長くなる
につれて、比表面積の減少に伴い帯電量が半減し、画像
品質への影響が避けられない。ＢＥＴ比表面積が１ｍ²
／ｇ以下、好ましくは０．９ｍ²／ｇ以下のトナーを使
用した場合では、比表面積変化に伴う帯電量変化が小さ
くなり、安定した画像品質を与えることができ、連続コ
ピーにおいてもトナー表面の凹凸やトナー帯電量の変化
はほとんど見られない。ＢＥＴ比表面積の制御方法は、
トナーの製造方法は行われる熱処理や機械的衝撃力など
の条件を最適化することによって行うことができる。

【００２９】さらに本発明のトナーには流動性改善等の
ため、シリカ、アルミナ、酸化チタンなどの微粉末を添
加混合できる。また、本発明のトナーは、フェライトな
どの磁性体と混合して２成分系乾式現像剤として使用で
きる他、１成分乾式現像剤として使用できる。

【００３０】

【発明の実施の形態】以下に本発明を実施例によって説
明するが、本発明の実施の態様はこれらの実施例に限定
されるものではない。なお、以下において『部』は『重
量部』を表す。

【００３１】（実施例１）バインダー樹脂（スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共
重合体、Ｔｇ＝６３℃、軟化点＝１１８℃）１００部カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ、キャボット社
製）６部帯電制御剤（ボントロンＳ−３４、オリエント社製）
１．５部ワックス（低分子量ポリプロピレン、ビスコールＴＰ３
２、三洋化成社製）２部以上の材料をヘンシェルミキサーにて１０分間混合し、
２本ロールミルにより溶融混練し冷却後、ジェットミル
にて粉砕し、風力分級機により分級して平均粒子径１
０．３μｍ、体積固有抵抗２．１×１０¹¹Ω・ｃｍの負
帯電性着色粒子を得た。

【００３２】次に、重合開始剤としてアミジノプロパン
塩酸塩と、メタクリル酸メチル／メタクリル酸ブチルと
を無乳化重合してＴｇ＝６７℃、軟化点＝１８５℃、体
積固有抵抗８．５×１０¹⁴Ω・ｃｍ、粒子径０．２５μ
ｍの正帯電性微粒子を得た。負帯電性着色粒子１００部
に対して正帯電性微粒子１部の割合でヘンシェルミキサ
ーにて１５分間混合した後、ＮＰＫ社製サフュージョン
システムにて３２０℃の熱風で固定処理し、トナーを得
た。０．２５μｍの樹脂粒子によるトナー表面被覆率は
２０％で、トナーのＢＥＴ比表面積は０．８５ｍ²／ｇ
であった。

【００３３】トナーとアクリル樹脂でコートした平均粒
子径１００μｍのフェライトキャリアを混合して現像剤
を作製し、シャープ製複写機ＡＲ−５０３０にて５万枚
の連続複写試験を行った結果、帯電量、画像濃度は安定
しており、転写効率、トナー飛散ともに問題はなかっ
た。

【００３４】（実施例２）負帯電性着色樹脂は、実施例
１と同様に作製する。次に、重合開始剤として過硫酸カ
リウムと、メタクリル酸メチル／メタクリル酸ブチル／
メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルと
を無乳化重合して体積固有抵抗が１．２×１０¹⁴Ω・ｃ
ｍ、Ｔｇ＝６７℃、軟化点＝２０５℃、粒子径０．２μ
ｍの正帯電性微粒子を得た。正帯電性微粒子を実施例２
で作製したものを使用した他は、実施例１と同様の方法
でトナーを作製し、連続複写試験を行った結果、帯電
量、画像濃度は安定しており、転写効率、トナー飛散と
もに問題はなかった。

【００３５】（実施例３）バインダー樹脂（スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共
重合体、Ｔｇ＝６３℃、軟化点＝１１８℃）１００部カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ、キャボット社
製）６部ワックス（低分子量ポリプロピレン、ビスコールＴＰ３
２、三洋化成社製）２部以上の材料をヘンシェルミキサーにて１０分間混合し２
本ロールミルにより溶融混練し冷却後、ジェットミルに
て粉砕し、風力分級機により分級して平均粒子径１０．
３μｍ、体積固有抵抗２．５×１０¹¹Ω・ｃｍの着色粒
子を得た。

【００３６】次に、重合開始剤として過硫酸カリウム
と、メタクリル酸トリフルオロエチルエステルとを乳化
重合して得られるＴｇ＝７５℃、軟化点＝２０８℃、体
積固有抵抗２．５×１０¹⁰Ω・ｃｍ、粒子径０．０７μ
ｍの負帯電性微粒子を作製し、重合開始剤としてアミジ
ノプロパン塩酸塩と、メタクリル酸メチル／メタクリル
酸ブチルを無乳化重合して得られるＴｇ＝６７℃、軟化
点＝１８５℃、体積固有抵抗８．５×１０¹⁴Ω・ｃｍ、
粒子径０．２５μｍの正帯電性微粒子を作製する。この
負帯電性微粒子と正帯電性微粒子を１：１の割合でヘン
シェルミキサーにて１分間に混合した後、この帯電性微
粒子からなる混合物を前記着色粒子１００部に対して２
部の割合でヘンシェルミキサーにて１５分間混合し、Ｎ
ＰＫ社製サフュージョンシステムにて３２０℃の熱風で
固定処理し、トナーを得た。帯電性微粒子によるトナー
表面被覆率は５０％で、トナーのＢＥＴ比表面積は０．
９５ｍ²／ｇであった。

【００３７】上記トナー粒子とアクリル樹脂でコートし
た平均粒子径１００μｍのフェライトキャリアを混合し
て現像剤を作製し、連続複写試験を行った結果、帯電
量、画像濃度は安定しており、転写効率は高く、トナー
飛散は著しく減少した。

【００３８】（実施例４）実施例４では負帯電性微粒子
が異なる以外は実施例３と同様にトナーを作製する。重
合開始剤として過硫酸カリウムと、メタクリル酸トリフ
ルオロエチルエステルとを乳化重合して得られる体積固
有抵抗が４．８×１０¹²Ω・ｃｍ、Ｔｇ＝７５℃、軟化
点＝２０５℃、粒子径０．０７μｍの負帯電性微粒子を
作製した。それ以外は実施例３と同様の方法でトナーを
作製し、連続複写試験を行った結果、帯電量、画像濃度
は安定しており、転写効率は高く、トナー飛散は著しく
減少した。

【００３９】（実施例５）実施例５では正帯電性微粒子
が異なる以外は実施例３と同様にトナーを作製する。重
合開始剤としてアミジノプロパン塩酸塩と、メタクリル
酸メチル／メタクリル酸ブチルを無乳化重合して得られ
る体積固有抵抗が１．２×１０¹⁴Ω・ｃｍ、Ｔｇ＝６７
℃、軟化点＝１８５℃、粒子径０．２５μｍの樹脂粒子
を作製して使用した。それ以外は実施例３と同様の方法
でトナーを作製し、連続複写試験を行った結果、帯電
量、画像濃度は安定しており、転写効率は高く、トナー
飛散は著しく減少した。

【００４０】（比較例１）バインダー樹脂（スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共
重合体、Ｔｇ＝６３℃、軟化点＝１１８℃）１００部カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ、キャボット社
製）６部帯電制御剤（ボントロンＳ−３４、オリエント社製）
１．５部ワックス（低分子量ポリプロピレン、ビスコールＴＰ３
２、三洋化成社製）２部以上の材料をヘンシェルミキサーにて１０分間混合し２
本ロールミルにより溶融混練し冷却後、ジェットミルに
て粉砕し、風力分級機により分級して平均粒子径１０．
３μｍ、体積固有抵抗２．１×１０¹¹Ω・ｃｍの負帯電
性トナーを得た。

【００４１】この負帯電性トナーとアクリル樹脂でコー
トした平均粒子径１００μｍのフェライトキャリアを混
合して現像剤を作製し、シャープ製複写機ＡＲ−５０３
０にて５万枚の連続複写試験を行った結果、帯電量は増
加し、画像濃度は低下した。

【００４２】（比較例２）重合開始剤としてアミジノプ
ロパン塩酸塩を重合開始剤としてメタクリル酸メチル／
メタクリル酸ブチルを無乳化重合して得られる体積固有
抵抗が３．５×１０¹³Ω・ｃｍ、Ｔｇ＝６７℃、軟化点
＝１８５℃、粒子径０．２５μｍの正帯電性微粒子を使
用した他は、実施例１と同様の方法でトナーを作製し、
連続複写試験を行った結果、初期帯電量が低くトナー飛
散が発生した。

【００４３】（比較例３）重合開始剤として過硫酸カリ
ウムと、メタクリル酸トリフルオロエチルエステルとを
乳化重合して得られる体積固有抵抗が５．０×１０⁸Ω
・ｃｍ、Ｔｇ＝７５℃、軟化点＝２０５℃、粒子径０．
０７μｍの負帯電性微粒子を使用した他は、実施例３と
同様の方法でトナーを作製し、連続複写試験を行った結
果、転写効率が低くなった。

【００４４】（比較例４）正と負の帯電性樹脂粒子の混
合物を着色粒子１００部に対して３部添加した他は実施
例３と同様の方法でトナーを作製した。正と負の帯電性
樹脂粒子によるトナー表面被覆率は７５％であった。連
続複写試験を行った結果、定着ローラーの汚れが発生し
た。

【００４５】（比較例５）ＮＰＫ社製サフュージョンシ
ステムにて２５０℃の熱風で固定処理した以外は実施例
３と同様の方法でトナーを作製した。このトナーのＢＥ
Ｔ比表面積は１．９３ｍ²／ｇであった。連続複写試験
を行った結果、帯電量の低下が大きく、画像濃度変化が
大きくなった。上記連続複写試験における帯電量、画像
濃度、転写効率の結果をまとめて表１に記載した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】本発明のトナーによれば、トナーの初期
帯電量を高くするとともに、時間経過してもトナー帯電
量の上昇を抑えることができるので、電子写真の画像濃
度が安定し、かつ転写効率の優れた効果を発揮すること
ができる。また、トナー帯電極性と順極性及び逆極性の
２種類の帯電性微粒子をトナー表面に固定させることに
よって、トナー飛散やカブリなどを著しく減少させる効
果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来のトナーを使用する場合における混合時間
に対する帯電量を示す図である。

【図２】本発明に係る高抵抗で逆極性の帯電性微粒子を
表面に固定させたトナーを使用する場合における混合時
間に対する帯電量を示す図である。

【図３】低抵抗で逆極性の帯電性微粒子を表面に固定さ
せたトナーを使用する場合における混合時間に対する帯
電量を示す図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともバインダー樹脂と着色剤と帯
電制御剤からなる着色粒子表面に、トナー帯電極性とは逆極性であり、体積固有抵抗が１０
¹⁴Ω・ｃｍ以上で粒子径が０．３μｍ以下の帯電性微粒
子が固定されていることを特徴とする電子写真用トナ
ー。
【請求項２】少なくともバインダー樹脂と着色剤から
なる着色粒子表面に、トナー帯電極性と同極性で体積固有抵抗が１０¹⁰〜１０
¹³Ω・ｃｍで粒子径が０．３μｍ以下の帯電性微粒子
と、トナー帯電極性とは逆極性で体積固有抵抗が１０¹⁴Ω・
ｃｍ以上で粒子径が０．３μｍ以下の帯電性微粒子との
２種類が固定されていることを特徴とする電子写真用ト
ナー。
【請求項３】前記トナー帯電極性とは逆極性で体積固
有抵抗が１０¹⁴Ω・ｃｍ以上で粒子径が０．３μｍ以下
の帯電性微粒子は、分子内にアミノ基を含有するビニル
モノマーを単独もしくは他のビニルモノマーと共重合し
て得られる正帯電性微粒子であることを特徴とする請求
項１乃至２のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項４】前記トナー帯電極性とは逆極性で体積固
有抵抗が１０¹⁴Ω・ｃｍ以上で粒子径が０．３μｍ以下
の帯電性微粒子は、分子内にアミジノ基を含有する水溶
性重合開始剤を用いて、ビニルモノマーと乳化重合もし
くは無乳化重合することにより得られる正帯電性微粒子
であることを特徴とする請求項１乃至２のいずれかに記
載の電子写真用トナー。
【請求項５】前記トナー帯電極性とは逆極性で体積固
有抵抗が１０¹⁴Ω・ｃｍ以上で粒子径が０．３μｍ以下
の帯電性微粒子は、分子内にアミノ基もしくはフッ素化
アルキル基を含有するシランカップリング剤で処理して
得られる正または負帯電性無機微粒子であることを特徴
とする請求項１乃至２のいずれかに記載の電子写真用ト
ナー。
【請求項６】前記トナー帯電極性とは逆極性の帯電性
微粒子の前記着色微粒子の表面に対する被覆率が５０％
以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか
に記載の電子写真用トナー。
【請求項７】前記電子写真用トナーのＢＥＴ比表面積
が１ｍ²ｇ以下であることを特徴とする請求項１乃至６
のいずれかに記載の電子写真用トナー。