JPH11237742A - レジスト材料、レジストパターンおよび製造方法 - Google Patents

レジスト材料、レジストパターンおよび製造方法

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JPH11237742A
JPH11237742A JP10040301A JP4030198A JPH11237742A JP H11237742 A JPH11237742 A JP H11237742A JP 10040301 A JP10040301 A JP 10040301A JP 4030198 A JP4030198 A JP 4030198A JP H11237742 A JPH11237742 A JP H11237742A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】化学増幅ネガ型レジストにおいて、疎密による
寸法差の抑制と側壁に凹凸の少ないレジスト形状を両立
するレジストパターンを提供する。 【解決手段】分子量が100〜1000であり、拡散長
が10〜30nmの酸を発生する光酸発生剤に対し、分
子量が100〜1000であり、拡散長が30〜50n
mの酸を発生する光酸発生剤をモル比で5〜95%の割
合で混合し、全光酸発生剤量が対樹脂重量パーセントで
1〜5%であるレジスト材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はレジスト材料、レジ
ストパターンおよび製造方法に係わり、特に本発明のレ
ジスト材料は、半導体基板上に形成されたフォトレジス
ト膜を所望の半導体集積回路パターンを描いたレチクル
マスクまたはその他のマスクを通して露光し、PEB処
理後に現像液を用いて現象し矩形なレジストパターンを
形成する方法に用いる。
【0002】
【従来の技術】従来の露光技術の主力は、その露光光に
g線(436nm),i線(365nm)を用いる露光
装置とノボラック系レジストを組み合わせた露光技術で
あった。しかし、LSIデバイスの高集積化に伴い、よ
り微細化に有利な遠紫外光であるエキシマレーザー光
(248nm,193nm)を利用したリソグラフィー
が必要となってきた。そのレジストとしては従来のノボ
ラック系では光吸収が大きく、良好なレジスト形状が得
られず、感度も大きく増加する傾向にあった。
【0003】この状況を打開するために提案されたのが
化学増幅系レジストである。化学増幅系レジストは光酸
発生剤から発生する酸の酸触媒増感反応により、樹脂の
溶解選択性が変化するため、高感度化を実現することが
できる。
【0004】しかし、例えば、特開平4−314055
号公報や特開平6−67413号公報に開示されている
ように、樹脂としてp−ヒドロキシスチレン系樹脂、光
酸発生剤としてトリフルオロメタンスルホン酸エステル
基を含む光酸発生剤を用いた例では、トリフルオロメタ
ンスホン酸の拡散長は比較的長いため、ロジックデバイ
スに適用すると密パターンよりも疎パターンが細ってし
まう傾向にあった。
【0005】また、樹脂としてp−ヒドロキシスチレン
系樹脂、光酸発生剤としてナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステルと他の光酸発生剤を併用する例(特開平5
−216234号公報)があるが、ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステルのエキシマレーザー光(248n
m,193nm)の吸収は大きく、レジストパターンが
逆テーパー状となり劣化する。また、拡散長の短い酸を
発生する光酸発生剤を用いた場合、パターンの疎密によ
る寸法差を低減できるが、定在波の影響による側壁の凹
凸が著しくなる傾向があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】特にロジックデバイス
作製時にはパターンの疎密による寸法差を解消すること
が重要である。
【0007】ところが一般にシリコン基板505上の選
択的にエッチング加工する被膜505A上に形成された
レジスト膜504がネガ型レジストの場合、図5(a)
に示すように疎パターンの方が酸503の濃度勾配が大
きいため、マスク502を通して照射されるエキシマレ
ーザー光501により発生する酸503の濃度が密パタ
ーンに比べ希薄になるためにパターン寸法が細くなる傾
向にあった。特に酸の拡散長が長い場合は、架橋反応が
疎パターンと密パターンにおける酸の濃度差に影響さ
れ、パターン506の疎密によって著しく寸法が異なる
傾向があった(図5(b))。以上より、ネガレジスト
の場合、パターンの疎密による寸法差低減のためには拡
散長の短い酸が好ましいが、拡散長の短い酸を発生する
酸発生剤を用いた場合、定在波の影響によりパターン5
07の側壁の凹凸が大きくなり、寸法精度が著しく低下
した(図5(c))。
【0008】現状では、パターンの疎密による寸法差の
抑制と側壁に凹凸の少ないレジスト形状を両立すること
が困難であり、特にパターンが微細になればなるほど困
難であるのでレジスト材料の改良が必須であった。
【0009】本発明は化学増幅ネガ型レジストにおい
て、疎密による寸法差の抑制と側壁に凹凸の少ないレジ
スト形状とを両立するレジストパターンを提供すること
を目的とする。また、これにより矩形なレジストパター
ンを得ることができ、解像性、焦点深度、寸法精度が向
上し、特にロジックデバイスの高集積化を可能にするこ
とを目的としている。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の第1のレジスト
材料は、分子量が100〜1000であり、拡散長が1
0〜30nmの酸を発生するオニウム塩系光酸発生剤に
対し、分子量が100〜1000であり、拡散長が30
〜50nmの酸を発生するオニウム塩系光酸発生剤をモ
ル比で5〜95%の割合で混合し、全光酸発生剤量が対
樹脂重量パーセントで1〜15%であることを特徴とす
る。
【0011】本発明の第2のレジスト材料は、分子量が
100〜1000であり、拡散長が10〜30nmの非
オニウム塩系の酸を発生する光酸発生剤に対し、分子量
が100〜1000であり、拡散長が30〜50nmの
酸を発生するオニウム塩系光酸発生剤をモル比で5〜9
5%の割合で混合し、全光酸発生剤量が対樹脂重量パー
セントで1〜15%であることを特徴とする。
【0012】本発明の第3のレジスト材料は、分子量が
100〜1000であり、拡散長が10〜30nmの非
オニウム塩系の酸を発生する光酸発生剤に対し、分子量
が100〜1000であり、拡散長が30〜50nmの
酸を発生する非オニウム塩系光酸発生剤をモル比で5〜
95%の割合で混合し、全光酸発生剤量が対樹脂重量パ
ーセントで1〜15%であることを特徴とする。
【0013】このように本発明の化学増幅系レジスト
は、パターンの疎滅による寸法差の抑制と側壁に凹凸の
少ないレジスト形状とを両立するレジストパターンを提
供するために、分子量が100〜1000であり、拡散
長が10〜30nmの酸を発生する光酸発生剤と分子量
が100〜1000であり、拡散長が30〜50nmの
酸を発生する光酸発生剤をモル比で5〜95%の割合で
混合し、全光酸発生剤量を対樹脂比重量パーセントで1
〜15%含有する。
【0014】ここでそれぞれの光酸発生剤において分子
量を100〜1000にした理由は、分子量が100よ
り小の場合は拡散長が長くなりすぎ、分子量が1000
より大の場合は拡散長が短くなりすぎるからである。ま
た、本発明の主旨は拡散長の異なる酸を発生する光酸発
生剤を混合することであり、拡散長が10nmより小の
場合はレジストパターンの形状が劣化し、拡散長が50
nmより大の場合は解像度が低下し、30nmはその中
間値であるから、光酸発生剤の拡散長をそれぞれ10〜
30nm,30nm〜50nmにする。また、二種の光
酸発生剤を混合した場合、少なくとも一種を5モル%以
上添加しないと効果がないからモル比で5〜95%の割
合で混合する。さらに、全光酸発生剤量を対樹脂比重量
パーセントで1〜15%含有する理由は、1重量%より
小の場合はレジストの感度が低くなり非現実的であり、
15重量%より大の場合はレジストの耐熱性が著しく低
下するからである。
【0015】さらに本発明は、上記したレジスト材料に
より形状形成された化学増幅系ネガ型レジストパターン
にあり、このレジストパターンをマスクにしてその下の
部材、例えば半導体基板上の被膜を選択的にエッチング
加工する製造方法、例えば半導体装置を製造していく製
造方法にある。
【0016】
【発明の実施の形態】次に、本発明について図面を参照
して説明する。
【0017】図1に本発明の実施の形態の化学増幅系レ
ジストを用いた場合の断面工程図を示す。
【0018】図1(a)に示すように、拡散長の短い酸
を発生する光酸発生剤101と拡散長の長い酸を発生す
る光酸発生剤102を併用したレジスト膜103をシリ
コン基板104上の選択的にエッチング加工する被膜1
04A上に形成し、これを図1(b)に示すように、エ
キシマレーザー光105よりマスク106を通して露光
することにより光酸発生剤101から拡散長の短い酸1
07および光酸発生剤102から拡散長の長い酸108
が発生する図1(c)。
【0019】拡散長10〜30nmの酸は拡散長が比較
的短い酸であるので、パターンの疎密による寸法差の抑
制に寄与し、拡散長が30〜50nmの酸は拡散長が比
較的長いので定在波の影響による側壁の凹凸低減に寄与
するので、パターンの疎密による寸法差が抑制され、か
つ側壁に凹凸の少ないレジストパターン109を形成す
ることが可能である(図1(d))。
【0020】そしてこのようなレジストパターン109
をマスクにして被膜104Aを選択的にエッチング加工
することにより、所望の半導体集積回路パターンをこの
被膜から形成して、半導体装置を製造していく。
【0021】次に前述した本発明の第1乃至第3のレジ
スト材料の実施例をそれぞれ実施例1乃至実施例3に示
す。
【0022】図2は本発明の実施例1の化学増幅ネガ型
レジストに添加され、光酸発生剤として機能するトリフ
ェニルスルホニウムトルエンスルホン酸(トルエンスル
ホン酸の拡散長23nm)とトリフェニルスルホニウム
トリフルオロメタンスルホン酸(トリフルオロメタンス
ルホン酸の拡散長46nm)の化学式である。
【0023】この実施例1の化学増幅ネガレジストはポ
リヒドロキシスチレン樹脂と架橋剤としてメラミン誘導
体、光酸発生剤としてトリフェニルスルホニウムトルエ
ンスルホン酸に対しトリフェニルスルホニウムトリフル
オロメタンスルホン酸をモル比で50%の割合で混合
し、対樹脂重量パーセントで7.0%含有する。
【0024】この化学増幅レジストを用いて、ウェハー
上にレジスト膜を形成し、所望の半導体集積回路パター
ンを描いたマスクまたはレチクルを通してKrFエキシ
マレーザーステッパーで露光し、PEB処理し現像した
ところ、側壁の凹凸は少なく、疎パターンに対する密パ
ターンの寸法比0.95のパターンを得た。
【0025】図3は本発明の実施例2の化学増幅ネガ型
レジストに添加され、光酸発生剤として機能するN−ヒ
ドロキシイミドトルエンスルホン酸(トルエンスルホン
酸の拡散長23nm)とトリフェニルスルホニウムトリ
フルオロメタンスルホン酸(トリフルオロメタンスルホ
ン酸の拡散長46nm)の化学式である。
【0026】この実施例2の化学増幅ネガ型レジストは
ポリヒドロキシスチレン樹脂と架橋剤としてメラミン誘
導体、光酸発生剤としてN−ヒドロキシイミドトルエン
スルホン酸に対しトリフェニルスルホニウムトリフルオ
ロメタンスルホン酸をモル比で40%の割合で混合し、
対樹脂重量パーセントで6.0%含有する。
【0027】この化学増幅レジストを用いて、ウェハー
上にレジスト膜を形成し、所望の半導体集積回路パター
ンを描いたマスクまたはレチクルを通してKrFエキシ
マレーザーステッパーで露光し、PEB処理し現像した
ところ、側壁の凹凸は少なく、疎パターンに対する密パ
ターンの寸法比0.90のパターンを得た。
【0028】図4は本発明の実施例3の化学増幅ネガ型
レジストに添加され、光酸発生剤として機能するN−ヒ
ドロキシイミドトルエンスルホン酸(トルエンスルホン
酸の拡散長23nm)とN−ヒドロキシイミドトリフル
オロメタンスルホン酸(トリフルオロメタンスルホン酸
の拡散長46nm)の化学式である。
【0029】この実施例3の化学増幅ネガ型レジストは
ポリヒドロキシスチレン樹脂と架橋剤としてメラミン誘
導体、光酸発生剤としてN−ヒドロキシイミドトルエン
スルホン酸に対しN−ヒドロキシイミドトリフルオロメ
タンスルホン酸をモル比で30%の割合で混合し、対樹
脂重量パーセントで5.0%含有する。
【0030】この化学増幅レジストを用いて、ウェハー
上にレジスト膜を形成し、所望の半導体集積回路パター
ンを描いたマスクまたはレチクルを通してKrFエキシ
マレーザーステッパーで露光し、PEB処理し現像した
ところ、側壁の凹凸は少なく、疎パターンに対する密パ
ターンの寸法比0.91のパターンを得た。
【0031】
【発明の効果】以上説明したように本発明の化学増幅ネ
ガ型レジストは、パターンの疎密による寸法差の抑制と
側壁に凹凸の少ないレジスト形状を両立することが可能
である。レジスト毎に最適な形状が得られる様に酸発生
剤の組み合わせを最適化すれば、焦点深度、寸法精度と
も10%以上の向上を図ることができる。
【0032】特に微細パターン形状に対してはその効果
は大きく、マスク寸法通りの寸法のフォトレジストパタ
ーンを再現性よく形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態のパターン形成工程の断面
を示す図である。
【図2】本発明の実施例1における光酸発生剤を示す図
である。
【図3】本発明の実施例2における光酸発生剤を示す図
である。
【図4】本発明の実施例3における光酸発生剤を示す図
である。
【図5】従来技術のパターン形成工程の断面を示す図で
ある。
【符号の説明】
101 光酸発生剤(拡散長の短い酸を発生) 102 光酸発生剤(拡散長の長い酸を発生) 103,504 レジスト膜 104,505 シリコン基板 104A,505A 被膜 105,501 エキシマレーザー光 106,502 マスク 107 拡散長の短い酸 108 拡散長の長い酸 109,506,507 レジストパターン 503 酸

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 分子量が100〜1000であり、拡散
    長が10〜30nmの酸を発生するオニウム塩系光酸発
    生剤に対し、分子量が100〜1000であり、拡散長
    が30〜50nmの酸を発生するオニウム塩系光酸発生
    剤をモル比で5〜95%の割合で混合し、全光酸発生剤
    量が対樹脂重量パーセントで1〜15%であることを特
    徴とするレジスト材料。
  2. 【請求項2】 分子量が100〜1000であり、拡散
    長が10〜30nmの非オニウム塩系の酸を発生する光
    酸発生剤に対し、分子量が100〜1000であり、拡
    散長が30〜50nmの酸を発生するオニウム塩系光酸
    発生剤をモル比で5〜95%の割合で混合し、全光酸発
    生剤量が対樹脂重量パーセントで1〜15%であること
    を特徴とするレジスト材料。
  3. 【請求項3】 分子量が100〜1000であり、拡散
    長が10〜30nmの非オニウム塩系の酸を発生する光
    酸発生剤に対し、分子量が100〜1000であり、拡
    散長が30〜50nmの酸を発生する非オニウム塩系光
    酸発生剤をモル比で5〜95%の割合で混合し、全光酸
    発生剤量が対樹脂重量パーセントで1〜15%であるこ
    とを特徴とするレジスト材料。
  4. 【請求項4】 請求項1乃至請求項3のいずれかに記載
    のレジスト材料により形状形成された化学増幅系ネガ型
    レジストパターン。
  5. 【請求項5】 請求項4に記載のレジストパターンをマ
    スクにしてその下の部材を選択的にエッチング加工する
    ことを特徴とする製造方法。
  6. 【請求項6】 半導体基板上の被膜上に設けられた請求
    項4に記載のレジストパターンをマスクにして該被膜を
    選択的にエッチング加工することにより半導体装置を製
    造していくことを特徴とする製造方法。
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