JPH11236529A - 水系塗料組成物、その製造方法及びそれから得られる塗膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 貯蔵安定性に著しく優れており、しかも形成
される塗膜の加工性、耐傷付き性、耐水性に特に優れた
水系塗料組成物及びこのような水系塗料組成物を容易に
得ることができる製造方法を提供する。 【解決手段】 酸成分が芳香族多塩基酸の含有率が高
く、数平均分子量が４，０００以上であり、酸価が８〜
３６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、分子量分布の分散度が４以
上であるポリエステル樹脂、特定の親水性のアミノ樹
脂、有機アミン（又はアンモニア）、両親媒性の有機溶
剤、保護コロイド作用を有する化合物及び水よりなり、
前記ポリエステル樹脂と親水性アミノ樹脂との重量比が
９５／５〜６０／４０である水系塗料組成物。このよう
な水系塗料組成物は、前記成分を分散工程、加熱工程、
水性化工程及び冷却工程を経て製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水系塗料組成物及
びその製造方法、更には該水系塗料組成物より形成され
る塗膜に関するものである。更に詳しくは、塗料の貯蔵
安定性に優れており、しかも、光沢、金属板への密着
性、耐水性、耐薬品性、加工性及び硬度等に優れた塗膜
を形成し得る水系塗料組成物及びそれより形成される塗
膜であり、特に缶用塗料やプレコートメタル（ＰＣＭ）
用塗料として好適な水系塗料組成物に関するものであ
る。そして、特殊な設備や煩雑な操作を必要とせずに容
易に製造できる該水系塗料組成物の製造方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】実質的に多塩基酸成分と多価アルコール
成分より成る高分子量のポリエステル樹脂（所謂、オイ
ルフリーアルキド樹脂）は、繊維、フィルムや各種成形
材料として使用されているばかりでなく、塗料、イン
キ、接着剤、各種コーティング剤等の分野においても、
良好な顔料分散性、形成される塗膜の優れた加工性、耐
薬品性、耐候性、各種基材への密着性等により、各種の
バインダー成分として大量に使用されている。その中で
も、缶用塗料やＰＣＭ用塗料としては、ポリエステル樹
脂／アミノ樹脂、ポリエステル樹脂／多官能イソシアネ
ート化合物等の焼付け塗料が種々提案されており、実用
化されている。しかしながら、これらの塗料は、有機溶
剤を含むため、消防法等に規定された危険物であり、作
業環境の悪化を招くばかりか、焼付け時に多量の有機溶
剤が揮発することから、環境汚染や省資源の点からも好
ましくない。この観点から、塗料業界でも従来の溶剤型
塗料から、粉体塗料、ハイソリッド塗料、水系塗料、紫
外線・電子線硬化（ＵＶ・ＥＢ）塗料への移行が進みつ
つある。その中でも、水系塗料は、溶剤型塗料と同様に
液状であり、現行の塗料製造及び塗装ラインをほぼその
まま使用できるといった長所を有するため、代替技術の
うちで最も有望視されている。

【０００３】飲料缶、食缶をはじめとする金属缶に用い
られる缶用塗料や建築内外装材、家電製品等に使用され
るＰＣＭ用塗料に要求される代表的な性能としては、塗
料の貯蔵安定性及び塗膜の金属板への密着性、耐薬品
性、耐水性、耐候性は勿論のことながら、塗装、焼付け
後に施される種々の成形、加工に耐え得る塗膜の加工性
（可撓性）及び成形時、或いは輸送時の摩擦等により傷
が付かない塗膜硬度（耐傷付き性）を必要とする。しか
しながら、塗膜の加工性と硬度は一般に相反する性能で
あり、両者を両立させることは困難であり、ましてや水
系塗料で前述の塗料の安定性や塗膜性能を兼ね備えてこ
れを達成することは極めて困難であった。

【０００４】これに対して本発明者等は、特定のポリエ
ステル樹脂水分散体に特定の親水性のアミノ樹脂を適当
量を配合することによって、これらの問題を解決できる
ことを先に見いだした。しかし、この発明によって得ら
れた水系塗料組成物から形成される塗膜は、配合や焼き
付け条件等を最適化しても、その耐水性は十分とはいえ
ず、該水系塗料組成物についても、なお、その貯蔵安定
性を向上させる必要があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状を
鑑みてなされたものであり、その第一の目的は、塗料の
貯蔵安定性が更に改善され、かつ金属板への密着性、耐
薬品性、耐候性、加工性や硬度等の性能だけでなく、特
に光沢や耐水性に優れた塗膜を形成し得る水系塗料組成
物を提供すること、該水系塗料組成物から得られ、前記
のように優れた性能を有する塗膜を提供することにあ
る。また、本発明の第二の目的は、該水系塗料組成物
を、特殊な設備や煩雑な操作を必要とせずに容易に、し
かも安価に製造できる製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
のうちの塗膜の耐水性を向上させることにまず注目し、
塗膜の耐水性を低下させる原因物質として、ポリエステ
ル樹脂水分散体中に含まれる保護コロイド作用を有する
化合物を考えた。そこでこの含有量の少ないポリエステ
ル樹脂水分散体を用いて、これと親水性のアミノ樹脂と
の配合を試みた。しかし、得られた水系塗料組成物の貯
蔵安定性については改善効果は認められず、上記課題を
解決するには至らなかった。更に、ポリエステル樹脂の
酸価や分子量分布、有機溶剤の含有量等を変化させて検
討を行ったが、水系塗料組成物の貯蔵安定性及び形成さ
れる塗膜の耐水性を同時に満足させることはできなかっ
た。

【０００７】これに対して、本発明者等は、ポリエステ
ル樹脂から均一で安定な水分散体を得る方法を先に見い
だしているが（特願平８−５１３６２号公報）、該方法
に従ってポリエステル樹脂水分散体の製造を行った際
に、親水性のアミノ樹脂を特定の条件下で系に添加する
ことによって上記問題を一挙に解決できることを見いだ
した。そして更に驚くべきことに、該製造方法に従え
ば、（１）水系塗料組成物の優れた貯蔵安定性を確保し
ながら、有機溶剤の含有率を著しく低減でき、有機溶剤
を全く含まない水系塗料組成物の製造さえも可能である
こと、（２）塗膜の耐水性だけでなく、加工性及び硬度
の両特性も更に向上できることを見いだし、本発明に到
達した。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、第１に、下記
成分（Ａ）〜（Ｆ）を少なくとも含有し、成分（Ａ）と
（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が９５／５〜６０／４０
であることを特徴とする水系塗料組成物である。 （Ａ）多塩基酸成分と多価アルコール成分より実質的に
構成され、多塩基酸成分の５０モル％以上が芳香族多塩
基酸であり、多価アルコール成分が主としてエチレング
リコール及び／又はネオペンチルグリコールで構成され
ており、酸価が８〜３６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均
分子量が４，０００以上で分子量分布の分散度が４．０
以上であるポリエステル樹脂 （Ｂ）平均重合度が５以下の親水性アミノ樹脂 （Ｃ）アンモニア及び／又は沸点が２５０℃以下の有機
アミン化合物 （Ｄ）成分（Ａ）に対して可塑化能力を有する両親媒性
の有機溶剤が水系塗料組成物に対して１２重量％以下 （Ｅ）保護コロイド作用を有する化合物が成分（Ａ）及
び（Ｂ）の合計に対して０．０５重量％以下 （Ｆ）水

【０００９】第２に、分散工程、加熱工程、水性化工程
及び冷却工程から成り、前記分散工程では、撹拌下に下
記成分（Ａ）の全部と成分（Ｂ）〜（Ｅ）の全部又は一
部を水媒体中に粗分散させ、加熱工程及び水性化工程に
おいては、水性化工程が終了する前までに、撹拌下に残
りの成分を加え、あるいは加えつつ、６０℃及び成分
（Ａ）のガラス転移温度のうちの高い方の温度〜９０℃
に加熱し、この温度で粗大粒子が系内になくなるまで継
続して撹拌することを特徴とする水系塗料組成物の製造
方法である。 （Ａ）多塩基酸成分と多価アルコール成分より実質的に
構成され、多塩基酸成分の５０モル％以上が芳香族多塩
基酸であり、多価アルコール成分が主としてエチレング
リコール及び／又はネオペンチルグリコールで構成され
ており、酸価が８〜３６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均
分子量が４，０００以上で分子量分布の分散度が４以上
であるポリエステル樹脂 （Ｂ）平均重合度が５以下の親水性アミノ樹脂 （Ｃ）アンモニア及び／又は沸点が２５０℃以下の有機
アミン化合物 （Ｄ）成分（Ａ）に対して可塑化能力を有する両親媒性
の有機溶剤が水系塗料組成物に対して１２重量％以下 （Ｅ）保護コロイド作用を有する化合物が成分（Ａ）及
び（Ｂ）の合計に対して０．０５重量％以下

【００１０】第３に、前記水系塗料組成物より得られ、
６０゜グロスが８５％以上であることを特徴とする塗膜
である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 （ポリエステル樹脂）本発明の水系塗料組成物を構成す
る成分（Ａ）であるポリエステル樹脂は、本来それ自身
で水に分散又は溶解しない本質的に疎水性のものであ
り、多塩基酸成分と多価アルコール成分より実質的に構
成されるものであって、多塩基酸、多価アルコール類よ
り実質的に合成されるものである。以下に該ポリエステ
ル樹脂の構成成分について説明する。

【００１２】ポリエステル樹脂を構成する多塩基酸とし
ては、芳香族多塩基酸、脂肪族多塩基酸、脂環族多塩基
酸が挙げられ、芳香族多塩基酸のうちの芳香族ジカルボ
ン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン
酸、インデンジカルボン酸等を挙げることができ、必要
に応じて耐水性を損なわない範囲で少量の５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸や５−ヒドロキシイソフタル酸を
用いることができる。脂肪族多塩基酸のうちの脂肪族ジ
カルボン酸としては、シュウ酸、（無水）コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、
水添ダイマー酸等の飽和ジカルボン酸、フマル酸、（無
水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水）シトラ
コン酸、ダイマー酸等の不飽和ジカルボン酸等を挙げる
ことができ、脂環族多塩基酸のうちの脂環族ジカルボン
酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、２，５−ノルボルネンジカルボ
ン酸（無水物）、テトラヒドロフタル酸（無水物）等を
挙げることができる。

【００１３】全多塩基酸成分に占める芳香族多塩基酸成
分の含有率の合計は、５０モル％以上である必要があ
る。この値が５０モル％未満の場合には、脂肪族多塩基
酸及び脂環族多塩基酸に由来する構造が樹脂骨格中の過
半を占めるため、形成される塗膜の硬度、耐汚染性、耐
薬品性、耐水性が低下し、脂肪族及び脂環族のエステル
結合は芳香族エステル結合に比して耐加水分解性が低い
ために、水系塗料組成物の貯蔵安定性が低下することが
ある。水系塗料組成物の貯蔵安定性及び優れた塗膜性能
（特に塗膜硬度）を確保するためには、全多塩基酸成分
に占める芳香族多塩基酸成分の含有率は６０モル％以上
が好ましく、７０モル％以上がより好ましく、形成され
る塗膜の他の性能とバランスをとりながらその加工性、
耐水性、耐汚染性、耐薬品性、耐候性を向上させること
ができる点において、ポリエステル樹脂を構成する全多
塩基酸成分の６５モル％以上がテレフタル酸であること
は、本発明の目的を達成するうえで特に好ましい態様で
ある。

【００１４】一方、ポリエステル樹脂を構成する多価ア
ルコールとしては、グリコールが挙げられ、グリコール
としては、炭素数２〜１０の脂肪族グリコール、炭素数
が６〜１２の脂環族グリコール、エーテル結合含有グリ
コールを挙げることができる。炭素数２〜１０の脂肪族
グリコールとしては、エチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−
エチル−２−ブチルプロパンジオール等が挙げられ、炭
素数６〜１２の脂環族グリコールとしては、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール等を挙げることができる。エ
ーテル結合含有グリコールとしては、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、更にビスフェノール類の２つのフェノール性水酸基
にエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドをそれ
ぞれ１〜数モル付加して得られるグリコール類、例えば
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン等を挙げることができる。分子量２００〜２，００
０のポリエチレングリコール、同ポリプロピレングリコ
ール、同ポリテトラメチレングリコールも必要により使
用し得る。ただし、エーテル構造は塗膜の耐水性、耐候
性を低下させることから、その使用量は全多価アルコー
ル成分の１０重量％以下、更には５重量％以下にとどめ
るべきである。

【００１５】本発明においては、ポリエステル樹脂を構
成する全多価アルコール成分の５０モル％以上、更には
６５モル％以上がエチレングリコール及び／又はネオペ
ンチルグリコールからなるグリコール成分で実質的に構
成されていることが好ましい。エチレングリコール及び
ネオペンチルグリコールは工業的に多量に生産されてい
ることから安価であり、しかも形成される塗膜の諸性能
にバランスがとれ、エチレングリコール成分は特に耐薬
品性を、ネオペンチルグリコール成分は特に耐候性を向
上させるという長所を有する。

【００１６】本発明で使用されるポリエステル樹脂は、
必要に応じて３官能以上の多塩基酸及び／又は多価アル
コールを共重合することができる。３官能以上の多塩基
酸としては（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリ
ット酸、（無水）ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ト
リメシン酸、エチレングリコールビス（アンヒドロトリ
メリテート）、グリセロールトリス（アンヒドロトリメ
リテート）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸
等が使用される。一方、３官能以上の多価アルコールと
してはグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール等が使用される。
３官能以上の多塩基酸又は多価アルコールは、全多塩基
酸成分あるいは全多価アルコール成分に対し、０〜１０
モル％、好ましくは０〜５モル％の範囲で共重合される
が、１０モル％を越えるとポリエステル樹脂の長所であ
る塗膜の高加工性が発現されなくなる。

【００１７】また、必要に応じて、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、リノレン酸等の脂肪酸やそのエステル形成性
誘導体、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、シ
クロヘキサン酸、４−ヒドロキシフェニルステアリン酸
等の高沸点のモノカルボン酸、ステアリルアルコール、
２−フェノキシエタノール等の高沸点のモノアルコー
ル、ε−カプロラクトン、乳酸、β−ヒドロキシ酪酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸やそ
のエステル形成性誘導体を使用してもよい。

【００１８】かかるポリエステル樹脂は、前記のモノマ
ー類より公知の各種の方法を用いて合成される。例え
ば、（ａ）全モノマー成分及び／又はその低重合体を不
活性雰囲気下で１８０〜２５０℃、２．５〜１０時間程
度反応させてエステル化反応を行い、引き続いて触媒の
存在下、１Ｔｏｒｒ以下の減圧下に２２０〜２８０℃の
温度で所望の分子量に達するまで重縮合反応を進めてポ
リエステル樹脂を得る方法、（ｂ）前記重縮合反応を、
目標とする分子量に達する以前の段階で終了し、反応生
成物を次工程で多官能のエポキシ系化合物、イソシアネ
ート系化合物、オキサゾリン系化合物等から選ばれる鎖
長延長剤と混合し、短時間反応させることにより高分子
量化を図る方法、（ｃ）前記重縮合反応を目標とする分
子量以上の段階まで進めておき、モノマー成分を更に添
加し、不活性雰囲気、常圧〜加圧系で解重合を行うこと
で目標とする分子量のポリエステル樹脂を得る方法等を
挙げることができる。

【００１９】ポリエステル樹脂の酸価としてその含有量
が表されるカルボキシル基は、ポリエステル樹脂の微粒
子の形成（水性化）に必要な基であり、樹脂骨格中に存
在するよりも樹脂分子鎖の末端に偏在していることが、
得られる水系塗料組成物の安定性及び形成される塗膜の
耐水性の面から好ましい。副反応やゲル化等を伴わず
に、高分子量のポリエステル樹脂の分子鎖末端にカルボ
キシル基を導入する方法としては、前記の方法（ａ）に
おいて、重縮合反応の開始時以降に３官能以上の多塩基
酸、或いはそのエステル形成性誘導体を添加するか、或
いは、重縮合反応の終了直前に多塩基酸の酸無水物を添
加する方法、前記の方法（ｂ）において、大部分の分子
鎖末端がカルボキシル基である低分子量ポリエステル樹
脂を鎖長延長剤により高分子量化させる方法、前記の方
法（ｃ）において、解重合剤として多塩基酸、或いはそ
のエステル形成性誘導体を使用する方法等が好ましい態
様である。ただし、２００℃以上の高温下では常にエス
テル交換反応が競争反応として起こり、その結果、該樹
脂の分子量分布の分散度が経時で低下してしまう。従っ
て、上記のいずれの方法においても、最終工程は、系が
平衡状態に達する以前の段階で反応を終了すべきであ
る。

【００２０】上記の方法で製造されるポリエステル樹脂
の酸価は８〜３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは８〜３３
ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ
／ｇである。この酸価が３６ｍｇＫＯＨ／ｇを越える
と、形成される塗膜の耐水性が劣る場合がある。一方、
酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は、水性化に寄与す
るカルボキシル基量が十分でなく、良好な水系塗料組成
物を得ることができない。また、かかるポリエステル樹
脂は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー，ポリスチレン換算）で測定される数平均分子量が
４，０００以上でなくてはならない。数平均分子量が
４，０００未満の場合、該ポリエステル樹脂を含む水系
塗料組成物から形成される塗膜に十分な加工性、耐薬品
性ばかりでなく耐水性も付与されない。ポリエステル樹
脂の数平均分子量は４，５００以上、更には５，０００
以上が特に好ましい。上限については２０，０００以下
が好ましい。２０，０００を越えると、ポリエステル樹
脂に十分な酸価を付与することが困難になるばかりでな
く、酸価が十分であっても、このようなポリエステル樹
脂を使用した水系塗料組成物では粘度が異常に高くなる
ことがある。

【００２１】本発明においては、上記ＧＰＣから求めら
れるポリエステル樹脂の重量平均分子量を数平均分子量
で除した値として定義される分子量分布の分散度が４．
０以上であることが、該樹脂を用いた水系塗料組成物か
ら形成される塗膜が優れた耐水性を発現するために特に
重要である。すなわち、分子量分布の分散度（以下、分
散度と略す）が４．０未満であると、特に低酸価のポリ
エステル樹脂を用いた場合の水性化が円滑に進行しなく
なり、たとえ水系塗料組成物が得られたとしても、その
貯蔵安定性を満足し得るものとするために必要な有機溶
剤や保護コロイド作用を有する化合物の添加量が多くな
ってしまい、結果として塗膜の耐水性を向上させること
ができなくなってしまう。ポリエステル樹脂の分散度
は、４．３以上、更には４．５以上が好ましい。上限に
ついては１５以下が好ましい。１５を越えるようなポリ
エステル樹脂の製造はその条件を過度に制御しなければ
ならないため非常に困難であるばかりでなく、数平均分
子量に関する上記条件を満足するのが難しくなる。

【００２２】（アミノ樹脂）本発明の水系塗料組成物に
は、水系塗料組成物の硬化剤として親水性アミノ樹脂
（成分（Ｂ））を含有する必要がある。アミノ樹脂は、
尿素及び／又はメラミンにホルムアルデヒドとアルコー
ル（ＲＯＨ）が付加縮合したものの総称である。本発明
では、全骨格構造の７０モル％以上が尿素及び／又はメ
ラミンより構成されることが好ましい。このように、ア
ミノ樹脂の基本骨格として尿素及びメラミンが使用され
ることが望ましいが、親水性を阻害しない程度、すなわ
ち、全骨格構造の３０モル％未満の範囲でアセトグアナ
ミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリル等の疎水性
の骨格構造を導入してもよい。これらの疎水性の骨格構
造を３０モル％以上含有すると、有機溶剤の含有率を低
減できない場合があり、得られた水系塗料組成物の粘度
が高くなる場合がある。

【００２３】また、基本骨格を形成するこれらの含アミ
ノ化合物に対して、全アミノ基の２倍当量のホルムアル
デヒド及びアルコール（ＲＯＨ）を付加縮合させる必要
はなく、実際にはこれらの反応の際にはある程度の自己
縮合を伴うことから、本発明でいうアミノ樹脂とは、上
記の骨格構造を成す含アミノ化合物のアミノ基が、
（ａ）そのまま残存しているか（−ＮＨ₂ ）、（ｂ）イ
ミノメチロール基（−ＮＨＣＨ₂ ＯＨ）、（ｃ）イミノ
アルキルエーテル基（−ＮＨＣＨ₂ ＯＲ）、（ｄ）ジメ
チロールアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ₂ ＯＨ）₂ ｝、（ｅ）部
分アルキルエーテル化ジメチロールアミノ基｛−Ｎ（Ｃ
Ｈ₂ ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＲ｝、（ｆ）完全アルキルエーテル
化ジメチロールアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ₂ ＯＲ）₂ ｝のい
ずれかの構造に変換され、しかもこれら（ａ）〜（ｆ）
が縮合して単量体〜数十量体に高分子量化した複雑で様
々な構造を含有する化合物の総称である。但し、本発明
では、その平均重合度は５以下でなければならない。平
均重合度が５を越えると、もはや親水性とはいえなくな
り、後述する水系塗料組成物の製造の際に、系が著しく
増粘するか、該アミノ樹脂由来の粗粒子を含むものしか
得られない場合がある。平均重合度としては１．２〜
３．５、更には１．２〜３．０が好ましい。また、アル
コール（ＲＯＨ）としては、該アミノ樹脂中のアルキル
エーテル基の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以
上がメチルエーテル基でなければならない。その他のア
ルキルエーテル基としては、エチルエーテル基、ｎ−プ
ロピルエーテル基、イソプロピルエーテル基、ｎ−ブチ
ルエーテル基、イソブチルエーテル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルエーテル基等を例示できるが、メチルエーテル基の含
有率が７０モル％未満の場合には、水系塗料組成物を得
る際に有機溶剤の含有率を低減できない場合があり、得
られた水系塗料組成物の粘度が高くなる場合がある。

【００２４】本発明の水系塗料組成物の樹脂固形分は特
に限定されるものではないが、通常、５〜６０重量％の
範囲が好ましい。樹脂固形分において、ポリエステル樹
脂（Ａ）と親水性のアミノ樹脂（Ｂ）の重量比（Ａ）／
（Ｂ）は９５／５〜６０／４０であり、９０／１０〜６
５／３５が好ましく、８８／１２〜７０／３０であるこ
とがより好ましい。重量比（Ａ）／（Ｂ）が９５／５を
超える場合には、どのような乾燥、焼き付け条件を採用
しても、塗膜の耐傷つき性、耐薬品性、耐水性等は十分
ではない。一方、（Ａ）／（Ｂ）が６０／４０未満の場
合には、安定な水系塗料組成物が得られないか、塗膜の
加工性が低下する場合がある。

【００２５】（塩基性化合物）本発明の水系塗料組成物
には、樹脂微粒子間の凝集を防ぐために、塩基性化合物
を使用することが必要である。この塩基性化合物は水性
化に際して使用され、ポリエステル樹脂中のカルボキシ
ル基を中和することに消費されることが好ましく、中和
反応で生成したカルボキシアニオン間の電気反発力によ
って、或いは、後述のごく少量の特定の保護コロイド作
用を有する化合物との併用により、特にポリエステル樹
脂微粒子間の凝集を防ぎ、水系塗料組成物として優れた
貯蔵安定性を発現することができる。塩基性化合物とし
ては塗膜形成時、或いは焼き付け時に揮散する化合物が
好ましく、アンモニア及び／叉は沸点が２５０℃以下の
有機アミン化合物を使用する（成分（Ｃ））。望ましい
有機アミン化合物の例としては、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
エタノールアミン、アミノエタノールアミン、Ｎ−メチ
ル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、イソプロピルアミ
ン、イミノビスプロピルアミン、エチルアミン、ジエチ
ルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−ジエチル
アミノプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピ
ルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミ
ノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、
３−メトキシプロピルアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等を
挙げることができる。塩基性化合物は、ポリエステル樹
脂中に含まれるカルボキシル基に応じて、少なくとも部
分中和し得る量、すなわち、カルボキシル基に対して
０．５〜１．５倍当量を添加することが望ましい。０．
５倍当量未満では塩基性化合物添加の効果が認められな
い恐れがあり、１．５倍当量を越えると、水系塗料組成
物が著しく増粘する場合があり、また貯蔵安定性にも劣
る場合がある。

【００２６】（有機溶剤）本発明においては、生成した
水系塗料組成物の安定性を確保する目的で、或いは、後
述の水性化処理速度を加速させる目的で、該ポリエステ
ル樹脂に対して可塑化能力を有する両親媒性の有機化合
物（成分（Ｄ））を含有してもよい。但し、沸点が２５
０℃を越えるものは、あまりに蒸発速度がおそく、塗膜
の焼き付け時にもこれを十分に取り除くことができない
ため、沸点が２５０℃以下であり、しかも毒性、爆発性
や引火性の低い、いわゆる、有機溶剤と呼ばれる汎用の
化合物が対象となる。

【００２７】本発明でいう有機溶剤に要求される特性
は、両親媒性であること、前記のポリエステル樹脂に対
して可塑化能力を有することである。ここで両親媒性の
有機溶剤とは、２０℃における水に対する溶解性が少な
くとも５ｇ／Ｌ以上、望ましくは１０ｇ／Ｌ以上である
ものをいう。この溶解性が５ｇ／Ｌ未満のものは、水性
化処理速度を加速させる効果に乏しく、安定性が十分で
はない水系塗料組成物しか提供できない。また、有機溶
剤の可塑化能力は、次のような簡便な試験によって判断
することができる。すなわち、対象とするポリエステル
樹脂から３ｃｍ×３ｃｍ×０．５ｃｍ（厚さ）の角板を
試作し、これを５０ｍｌの有機溶剤に浸漬して２５〜３
０℃の雰囲気で静置する。３時間後に角板の形状が明ら
かに変形しているか、或いは、厚さ方向に対して１ｋｇ
／ｃｍ² の力を静的に加えながら０．２ｃｍ径のステン
レス製の丸棒を接触させた際に、丸棒の０．３ｃｍ以上
が角板に侵入する場合、その有機溶剤の可塑化能力はあ
ると判断される。可塑化能力が無いと判断される有機溶
剤は、水性化処理速度を加速させる効果及び得られた水
系塗料組成物の水媒体中に分散している樹脂微粒子を安
定化させる効果に乏しい。

【００２８】かかる有機溶剤としては、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコー
ル、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアル
コール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキノール等のアル
コール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、エチルブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
−ｓｅｃ−ブチル、酢酸−３−メトキシブチル、プロピ
オン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジメチル、炭
酸ジエチル等のエステル類、エチレングリコール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチ
レングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエ
チルエーテルアセテート、プロピレングリコール、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ
プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテー
ト等のグリコール誘導体、更には、３−メトキシ−３−
メチルブタノール、３−メトキシブタノール、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジアセトンアルコール、アセト酢酸エチル等を例示
することができる。これらの溶剤は単一でも、また２種
以上を混合しても使用できる。

【００２９】これら例示した有機溶剤のうち、以下の２
条件を満足する化合物を単一で使用するか、また２種以
上を混合して使用する場合、水性化処理速度を加速させ
る効果が特に優れるばかりでなく、該有機溶剤の含有率
が低くても得られた水系塗料組成物の安定性に優れ、し
かも塗膜形成性にも優れる等の長所を有し、特に好まし
い態様である。 （条件１）分子中に、炭素原子が直接４個以上結合した
疎水性構造を有すること （条件２）分子末端に、ポーリング（Ｐａｕｌｉｎｇ）
の電気陰性度が３．０以上の原子を１個以上含有する置
換基を有し、該置換基中の電気陰性度が３．０以上の原
子と直接結合している炭素原子の¹³Ｃ−ＮＭＲ（核磁気
共鳴）スペクトルのケミカルシフトが、室温、ＣＤＣｌ
₃ 中で測定した場合に５０ｐｐｍ以上であるような極性
の置換基を有すること

【００３０】（条件２）で規定される置換基としては、
アルコール性ヒドロキシル基、メチルエーテル基、ケト
ン基、アセチル基、メチルエステル基等を例示でき、前
記２条件を満足する化合物のうち、特に好適な有機溶剤
としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−
ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコ
ール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、
シクロヘキサノール等のアルコール類、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸−ｎ−
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸−ｓｅｃ−ブチル、酢酸
−３−メトキシブチル等のエステル類、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル等のグリコール誘導体、更には、３−メトキシ−３−
メチルブタノール、３−メトキシブタノール等を例示す
ることができる。

【００３１】かかる有機溶剤は、沸点が１００℃以下で
あったり、水と共沸可能であれば、後述の水性化工程
中、あるいはその後の工程でその一部又はその全てを系
外に除去（ストリッピング）することができ、最終的に
はその含有率は水系塗料組成物に対して１２重量％以
下、好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは８重量
％以下である必要がある。水系塗料組成物に対して該有
機溶剤の含有率が１２重量％を越えると、水系塗料本来
の目的が損なわれるだけでなく、水系塗料組成物の粘度
が異常に高くなったり、貯蔵安定性に劣ったりするとい
う不具合を生じる場合がある。また、後述する製造方法
に従えば、有機溶剤の含有率を著しく低減できるか、或
いはこれを全く含有しないにも拘らず、貯蔵安定性に優
れた水系塗料組成物を得ることができる。

【００３２】（保護コロイド作用を有する化合物）本発
明では、前述した有機溶剤を系外に除去（ストリッピン
グ）する工程での安定性、そして水系塗料組成物の貯蔵
安定性や他成分との混合安定性を確保する目的で、保護
コロイド作用を有する化合物（成分（Ｅ））を使用する
ことができる。本発明でいう保護コロイド作用を有する
化合物（以下単に、保護コロイド）とは、水媒体中の樹
脂微粒子の表面に吸着し、いわゆる、「混合効果」、
「浸透圧効果」、或いは「容積制限効果」と呼ばれる安
定化効果を示して樹脂微粒子間の凝集を防ぐ作用を有す
るものであり、ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、変性デンプン、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、アクリル酸及び／又はメタク
リル酸を一成分とするビニル単量体の重合物、ポリイタ
コン酸、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、膨潤性雲
母等を例示することができる。かかる化合物は水溶性、
或いは、塩基性化合物で部分的に中和することによって
水溶化するが、形成される塗膜の耐水性を損なわないた
めには、該塩基性化合物はアンモニア及び／又は前記の
有機アミン化合物でなければならない。また、少量添加
で保護コロイドとしての作用を発現し、形成される塗膜
の耐水性、耐薬品性等を損なわないためには、該保護コ
ロイド作用を有する化合物の数平均分子量は２，０００
以上が好ましく、２，５００以上がより好ましく、更に
は３，０００以上が好ましい。かかる保護コロイド作用
を有する化合物は、ポリエステル樹脂及び親水性アミノ
樹脂の合計に対して０．０５重量％以下、更に好ましく
は０．０１重量％以下で使用すれば、形成される塗膜の
諸性能、特に耐水性を低下させること無く、上述の各種
安定性を著しく向上させることができる。また、後述す
る製造方法に従えば、保護コロイド作用を有する化合物
を全く含有しなくても、優れた貯蔵安定性や他成分との
混合安定性を有する水系塗料組成物を得ることができ
る。

【００３３】（水系塗料組成物の製造方法）本発明で
は、上述の各成分を用いて以下の方法により、特殊な設
備や煩雑な操作を必要とせず容易にしかも安価に目的と
する水系塗料組成物を製造することができる。すなわ
ち、この製造方法は、分散工程、加熱工程、水性化工程
及び冷却工程の実質的に４つの工程より成っており、分
散工程においては、撹拌下に前記ポリエステル樹脂であ
る成分（Ａ）の全部と前記の成分（Ｂ）〜（Ｅ）の全部
又は一部を水媒体中に粗分散させ、加熱工程及び水性化
工程においては、水性化工程が終了する前までに（実施
例によれば１０分前までに）、撹拌下に残りの成分を加
え、或いは加えつつ、６０℃及びポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度のうちの高い方の温度〜９０℃に加熱し、
この温度で粗大粒子が系内になくなるまで（実施例によ
れば２０〜１５０分間）継続して、撹拌を行うことによ
り、樹脂の微粒子化を達成し、冷却工程においては、得
られた水分散体を４０℃以下まで冷却するというもので
ある。本発明の目的とする水系塗料組成物を得るために
は、これらはいずれも不可欠の工程であり、連続して実
施されなければならない。

【００３４】処理装置としては、槽内に投入された水媒
体と樹脂粉末ないしは粒状物等から成る混合物を適度に
撹拌でき、槽内を６０〜９０℃に加熱できればよく、固
／液撹拌装置や乳化機として広く当業者に知られている
装置を使用することができる。かかる装置として、プロ
ペラミキサー、タービンミキサーのような一軸の撹拌
機、タービン・ステータ型高速回転式撹拌機（特殊機化
工業社製：「Ｔ．Ｋ．Ｈｏｍｏ−Ｍｉｘｅｒ」、「Ｔ．
Ｋ．Ｈｏｍｏ−Ｊｅｔｔｏｒ」、ＩＫＡ−ＭＡＳＣＨＩ
ＮＥＮＢＡＵ社製：「Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ」）、
高速剪断型ミキサと槽壁面を掻き取るスクレーパ付き低
速摺動型の混練パドルやアンカーミキサを併設したよう
な複合型撹拌機（特殊機化工業社製：「Ｔ．Ｋ．Ａｇｉ
−Ｈｏｍｏ−Ｍｉｘｅｒ」、「Ｔ．Ｋ．Ｃｏｍｂｉｍｉ
ｘ」）等を例示することができる。処理装置は、バッチ
式であってもよく、原料投入と処理物の取り出しを連続
で行うような連続生産式のものであってもよい。また処
理槽は密閉できるものが好ましいが、使用する有機溶剤
の沸点が１００℃以上であれば開放型のものであっても
作業に支障を生じることはない。

【００３５】（分散工程）かかる処理装置に原料を投入
する方法としては、全原料を一括して槽内に投入する方
法、原料の一部をまず投入して、ある段階で残りの原料
を投入する方法、原料を分割するか、或は、連続して投
入する方法が考えられる。また、分散工程以降の工程で
一部の原料を投入することも考えられる。本発明ではこ
れらの何れの方法も基本的には採用できる。しかし、粉
末、粒状叉はペレット状で供給されるポリエステル樹脂
は無撹拌、或いは撹拌速度が十分でない状態でガラス転
移温度以上に加熱されると、粉末、粒状又はペレットが
互いにくっついて塊状となり、これをいくら高速撹拌し
ても完全な水性化は達成されなくなることから、少なく
ともポリエステル樹脂は分散工程中に、その全てを槽内
に投入すべきである。その他の原料（Ｂ）〜（Ｅ）につ
いては、分散工程〜水性化工程の何れの段階でも槽内に
投入することができるが、後述のように水性化工程が終
了する前までに（実施例によれば１０分前までに）、そ
の全てを槽内に投入する必要がある。もしこの条件が満
足されない場合は、得られる水系塗料組成物の貯蔵安定
性が劣ったり、高光沢の塗膜が得られない場合がある。
また、保護コロイドは、これを添加する目的から、水性
化が始まる以前に水媒体中に溶解、或は均一分散してお
く必要がある。特に水媒体に難溶性のものは分散工程以
前に投入するか、或いは、保護コロイドの水溶液を予め
調整しておき、これを槽内に投入することが好ましい。

【００３６】固体で供給されるポリエステル樹脂の塊状
化を防ぐ目的で実施される分散工程は、通常、室温下で
の撹拌によって行われるが、次工程の加熱工程に時間を
要する場合には、槽内を加熱しながら分散工程を実施し
てもよい。その際、槽内温度が４０℃に達するまでにポ
リエステル樹脂粉末ないし粒状物を水媒体に均一分散し
ておく必要がある。なお、本発明でいう水媒体とは、水
又は水と前記有機溶剤及び／又は塩基性化合物及び／又
は保護コロイドとの混合物である。分散工程の終点、す
なわち、ポリエステル樹脂粉末ないし粒状物が水媒体に
均一分散している状態とは、Ｔ．Ｎ．Ｚｗｉｅｔｅｒｉ
ｎｇ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ，８巻，２４４頁，１９５８年）が定義し
た「完全浮遊状態」、すなわち、粒子が一個も槽底に１
〜２秒以上留まってない状態のことであり、槽内はこの
「完全浮遊状態」を達成する完全浮遊撹拌速度Ｎ_JS以上
で撹拌されることが好ましい。槽内の撹拌状態は、通
常、目視によって簡便に判断できる。完全浮遊撹拌速度
は、使用する撹拌羽根の種類、大きさや槽内の位置、ポ
リエステル樹脂の投入量やその形状等の多数の因子によ
って左右されるため、実際の処理装置を用いた試験によ
って決定されなければならない。また、槽内の撹拌速度
をＮ_JSよりも更に高くしていくと、ある速度Ｎ_SA以上で
自由表面からの気体の巻き込みが始まる。この現象は、
市販の消泡剤によって解消、或いは低減されるが、槽内
の撹拌速度は、Ｎ_JS〜Ｎ_SAの範囲であるのが好ましい。
槽内がこの状態に達したならば、この状態を保って速や
かに加熱工程に移るべきである。「完全浮遊状態」に達
する以前に槽内を加熱すると前記の塊状化が起こる場合
がある。

【００３７】（加熱工程）加熱工程は、水性化工程に要
する温度に槽内を加熱する工程であり、槽内に前記有機
溶剤及び塩基性化合物が存在しておれば、この工程で既
に樹脂微粒子の形成は始まっている。但し、その速度は
十分でないため、できるだけ短時間で所定の温度まで槽
内を加熱することが好ましい。槽内を加熱する方法とし
ては、槽壁にジャケットを備え付けるか、槽内に螺旋コ
イル管を挿入する、或いは、両者を併用する方法があ
る。本発明においては何れの方法も採用できるが、加熱
工程に要する時間を短縮し、しかも、槽内温度を均一に
し、高精度で制御できる方法が望ましい。また、本工程
中に系の粘度が異常に増加する場合があるが、そのよう
な場合には、前記アミノ樹脂、有機溶剤及び塩基性化合
物の何れかを水性化工程で槽内に投入することでこの問
題を解決することができる。

【００３８】（水性化工程）槽内温度が、ポリエステル
樹脂のガラス転移温度もしくは６０℃のうちの高い方の
温度に到達した時点をもって、本発明では「水性化工
程」に移行したと捉える。これは、低温でも進行する水
性化が、該温度以上に槽内を加熱することにより、驚く
ほどの速さで進行するようになるという事実だけでな
く、低温で処理を行った場合には、前述した「系の異常
な増粘現象」が発生して、実質的に槽内を撹拌すること
が不可能になり、目的とする水系塗料組成物が得られな
くなる場合があるのに対して、前記温度以上で水性化を
進める場合にはこのような問題が一切、発生しないとい
う事実からも、前述した槽内温度に関する条件は、本発
明の目的とする水系塗料組成物を得るための重要な条件
であると理解すべきである。しかも、槽内の温度が前記
温度に達しないと、粗大粒子を含んだ水系塗料組成物し
か得られない場合があり、これより形成される塗膜の光
沢は低く、性能も劣るという問題がある。但し、槽内温
度は９０℃以下で制御されることが好ましい。９０℃を
越えると、水の蒸発が著しくなり、これにより生成した
樹脂微粒子の凝集が助長される場合がある。

【００３９】水性化工程では、水媒体の粘度が幾分かは
上昇するため、前記Ｎ_SAよりも高い撹拌速度Ｎ' _SAで自
由表面からの気体の巻き込みが始まる。従って、Ｎ_JS〜
Ｎ'_SAの範囲で撹拌を行うのが好ましい。撹拌速度がＮ
_JS未満では、水性化が進行しているポリエステル樹脂粉
末ないし粒状物の表面の更新が十分ではないため、水性
化に要する時間が長くなってしまうし、また、アミノ樹
脂の微粒子化が不可能なためか、貯蔵安定性に優れる水
系塗料組成物が得られない場合がある。一方、Ｎ' _SAを
越えても、発泡という作業性の問題だけでなく、気体の
巻き込みにより樹脂と水媒体との接触面積が小さくな
り、水性化工程に時間を要することになる。

【００４０】水性化工程の終点は、粗大粒子が系内にな
くなった時点とする。粗大粒子の有無は次のようにして
判断される。すなわち、系から系を代表する一部をサン
プリングしてこれをフィルター等でろ過し、フィルター
上の残存物の固形分重量によって、粗大粒子を定量する
ことができ、本発明でいう粗大粒子とは６３５メッシ
ュ、線径０．０２ｍｍ、平織のステンレス製フィルター
を加圧下でも通過しない樹脂粒子のことであり、該フィ
ルターを用いてろ過した際のフィルター上に残存するも
のの固形分重量が成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計に対して
１重量％以下の場合に粗大粒子が系内になくなったと判
断する。該固形分重量が１重量％を越える場合には、さ
らに目開きの小さいフィルターでろ過を繰り返しても樹
脂粒子の粒径分布が広く、粒子の凝集・沈殿を招き、優
れた貯蔵安定性を有する水系塗料組成物は得られない。
系内に粗大粒子が認められなくなるまで、攪拌を継続し
た時点で次の冷却工程に移行してもよいが、有機溶剤の
系外への除去（ストリッピング）を行ってもよい。

【００４１】水性化工程は、通常、上述の条件に従っ
て、粗大粒子が系内になくなるまで、攪拌を継続するこ
とによって達成される。必要以上に攪拌をつづけるとポ
リエステル樹脂及びアミノ樹脂が加水分解を受け、優れ
た性能を有する塗膜が形成されないだけでなく、得られ
る水系塗料組成物の貯蔵安定性に劣る場合がある。本発
明の実施例の条件では、水性化工程の終点は、前記温度
で２０〜１５０分間撹拌継続することによって達成され
る。この工程が２０分未満の場合には、粗大粒子が系内
に多く残存しており、得られた水系塗料組成物の貯蔵安
定性に劣る場合がある。一方、１５０分を越えると、ポ
リエステル樹脂及び親水性アミノ樹脂が加水分解を受
け、優れた性能を有する塗膜が形成されないだけでな
く、得られた水系塗料組成物の貯蔵安定性に劣るものと
なった。また、本発明では、ポリエステル樹脂と成分
（Ｃ）〜（Ｅ）の全部、又はその一部を用いて、まずポ
リエステル樹脂水分散体を製造しておき、これに成分
（Ｂ）と残りの成分（Ｃ）〜（Ｅ）を加えて分散工程〜
水性化工程に供して、目標とする水分散体を製造するこ
ともできる。

【００４２】（冷却工程）この工程では生成した水分散
体を４０℃以下まで冷却するための工程であり、自然冷
却してもよいし、前記ジャケットやコイル管に冷媒を通
して強制冷却してもよい。その際には、水分散体表面の
水のみが蒸発して固形分濃度の高い被膜を形成する、所
謂、「皮張り」を防ぐため、また生成した水分散体は高
温ほど貯蔵安定性に劣ることから、該水分散体が４０℃
以下に冷却されるまでは撹拌することが好ましい。但
し、撹拌は前記目的を達するためのものであればよく、
その速度はＮ_JS以下で行うのが好ましい。なお、冷却工
程で、後述するような他の物質を添加、混合することも
可能である。

【００４３】（水系塗料組成物の特性）かかる方法によ
って得られた水分散体は、必要に応じて硬化助剤として
有機アミン化合物でブロックした酸触媒、例えば、ｐ−
トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等を
樹脂固形分に対して０．０１〜３重量％添加してもよ
い。また、同様にレベリング剤、消泡剤、ワキ防止剤、
レオロジーコントロール剤、顔料分散剤、滑剤、防錆
剤、防腐剤等の各種添加剤を添加してもよい。また酸化
チタンや亜鉛華、カーボンブラック等の顔料や染料、或
いは他の水性樹脂と混合使用することができる。本発明
でいう水系塗料組成物とは、上述のような方法で得られ
る水分散体及びこれにかかる他成分を配合したものの総
称である。

【００４４】本発明における水系塗料組成物において
は、７５０ｎｍの光透過率が１〜８０％であることが好
ましい。かかる光透過率は、水系塗料組成物をなんら希
釈すること無く、セル長０．２ｃｍで測定されるもので
あり、１％未満の場合には、粗粒子を含むため、該水系
塗料組成物の貯蔵中に凝集や沈澱を生成し易く、これよ
り得られる塗膜の光沢や各種耐性に劣る場合がある。一
方、８０％を越えると、水媒体中に分散して存在する樹
脂微粒子の粒径が細かすぎるために、ポリエステル樹脂
及びアミノ樹脂が加水分解を受け易く、その結果として
該水系塗料組成物の貯蔵安定性が劣り、これより形成さ
れる塗膜の耐水性や耐薬品性、加工性等が十分でない場
合がある。かかる光透過率は、上記水分散体の製造にお
いて、ポリエステル樹脂の酸価及び分子量、親水性アミ
ノ樹脂の組成、塩基性化合物の添加量、有機溶剤の種類
及び添加量等によって主に制御できるが、水系塗料組成
物の固形分濃度や成形方法、更にはこれより形成される
塗膜に対する要求性能等を勘案して制御すべきである。
一般的には、２〜７５％、更には３〜７０％が特に好ま
しい態様である。

【００４５】なお、光の吸収や散乱等により、光の透過
を妨げる顔料や染料等を含む水系塗料組成物について
は、以下の２法のいずれかにより光透過率を測定するこ
とができる。 （１）ポリエステル樹脂やアミノ樹脂に対して比重差の
大きい顔料を含む場合は、遠心分離等を行い、実質的に
顔料を含有しない上澄液を調整し、これを分析に供す
る。 （２）方法（１）が使えない染料等を含む場合は、該染
料に由来する透過率の低下分（吸光度）を予め測定して
おき、水系塗料組成物で得られた結果よりこの寄与を除
去する。

【００４６】 （水系塗料組成物より得られ
る塗膜）本発明の水系塗料組成物は、ディップコート
法、はけ塗り法、ロールコート法、スプレーコート法、
グラビアコート法、カーテンフローコート法、各種印刷
法等により、金属、樹脂成形体、紙、ガラス等の各種基
材上に均一に塗装することができ、必要に応じて室温付
近でのセッティングや低温での乾燥工程を経た後、焼き
付けを行うことで、均一で光沢度が高く、しかも各種の
性能に優れた塗膜を得ることができる。焼き付けは、通
常、熱風循環型のオーブンや赤外線加熱ヒーター等によ
り、１２０〜２５０℃で１５秒〜３０分間加熱すること
で達成される。得られる塗膜は、塗装方法や用途、要求
性能等によっても異なるが、通常は０．１〜１００μｍ
の厚みを有し、少なくとも前記の成分（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｅ）を含有し、しかもポリエステル樹脂とアミノ樹
脂とが化学結合を介して架橋構造を形成している。かか
る塗膜においては、６０゜グロスが８５％以上であるこ
とが好ましい。８５％未満の場合には、上記３成分を含
有し、しかもポリエステル樹脂とアミノ樹脂との硬化反
応が十分に進んでいても、優れた塗膜性能を発現するこ
とができないケースがある。塗膜の６０゜グロスは、８
８％以上、更には９０％以上が特に好ましい。

【００４７】本発明では、特に上述した製造方法によっ
て得られる水系塗料組成物は、その優れた貯蔵安定性を
確保して、その有機溶剤及び保護コロイドの含有率を低
減でき、有機溶剤や保護コロイドを全く含有しない水系
塗料組成物を調整することさえもが可能である。この詳
細な理由については不明であるが、水系塗料組成物を構
成する成分のうちの親水性アミノ樹脂が、有機溶剤、或
いは保護コロイドと同様の役割を発現しているためと本
発明者等は理解している。従って、該水系塗料組成物よ
り形成される塗膜は、ポリエステル樹脂とアミノ樹脂と
がミクロなレベルにおいても均一に混合していることか
ら、耐水性ばかりでなく、加工性や硬度等にも優れた性
能を発現するものと理解される。

【００４８】

【実施例】以下に実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。各分析項目は以下の方法に従って行った。

【００４９】（１）ポリエステル樹脂の組成¹ Ｈ−ＮＭＲ分析（バリアン社製，３００ＭＨｚ）より
求めた。また、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル上に帰属・定量
可能なピークが認められない構成モノマーを含む樹脂に
ついては、封管中２３０℃で３時間メタノール分解を行
った後に、ガスクロマトグラム分析に供し、定量分析を
行った。

【００５０】（２）ポリエステル樹脂の数平均分子量、
分子量分布の分散度 前述したように、ＧＰＣ分析（島津製作所製，溶媒：テ
トラヒドロフラン，紫外−可視分光光度計、検出波長２
５４ｎｍにより検出，ポリスチレン換算）より求めた。

【００５１】（３）ポリエステル樹脂の酸価 ポリエステル樹脂１ｇを３０ｍｌのクロロホルム又はジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、フェノールフ
タレインを指示薬としてＫＯＨで滴定を行い、中和に消
費されたＫＯＨのｍｇ数を酸価として求めた。

【００５２】（４）ポリエステル樹脂のガラス転移温度 ポリエステル樹脂１０ｍｇをサンプルとし、ＤＳＣ（示
差走査熱量測定）装置（パーキン エルマー社製 ＤＳ
Ｃ７）を用いて昇温速度１０℃／分の条件で測定を行
い、求めた。

【００５３】（５）水系塗料組成物の固形分濃度 作成された水系塗料組成物を適量秤量し、これを該水系
塗料組成物中に含まれる有機溶剤の沸点以上の温度で残
存物（固形分）の重量が恒量に達するまで加熱し、固形
分濃度を求めた。

【００５４】（６）水系塗料組成物の光透過率 作成された水系塗料組成物をなんら希釈することなく、
セル長０．２ｃｍの石英製セルに入れ、２５℃で７５０
ｎｍの光透過率を測定した。なお、ブランクとして蒸留
水を用いた。

【００５５】（７）水系塗料組成物の粘度 コーン・プレート型の回転粘度計（（株）レオロジ製，
ＭＲ−３ソリキッドメータ）を用い、剪断速度１０ｓｅ
ｃ^-1、３０℃での粘度を測定した。但し、水系塗料組成
物のチキソ性を考慮して、回転を始めて定常状態になっ
た時点での粘度を求めた。

【００５６】（８）水系塗料組成物の貯蔵安定性 調整した水系塗料組成物について、その塗料粘度をフォ
ードカップ＃４を用いて、調整時及び室温、１カ月貯蔵
後に２５℃の条件で測定し、以下の基準に従って評価し
た。 ○：外観の変化が認められず、調整時及び貯蔵後の塗料
粘度の差が１０秒以内におさまっている。 △：外観の変化は認められないが、調整時及び貯蔵後の
塗料粘度の差が１０秒を越えてしまう。 ×：相分離、沈殿、固化等の明らかな外観変化が認めら
れる。

【００５７】（９）塗膜の厚み 厚み計（ユニオンツール（株）製、「ＭＩＣＲＯＦＩＮ
Ｅ Σ」）を用いて、金属板の厚みを予め測定してお
き、硬化後の塗装板の厚みを同様に測定してその差の平
均値を塗膜の厚みとした。

【００５８】（１０）塗膜の光沢 グロスメーター（堀場製作所、グロスチェッカＩＧ−３
１０）で６０゜グロスを測定した。

【００５９】（１１）塗膜の加工性 塗装金属板を塗装面が外面になるように、しかも折り曲
げ部に同じ板厚のものを挟んだ状態で折り曲げ、屈曲部
に発生する割れを４０倍の蛍光顕微鏡で観察し判定し
た。表２〜４中の「ｎＴ」とは、折り曲げ部に同じ板厚
のものをｎ枚挟んだ場合でも屈曲部に割れを発生しない
最少枚数を意味する。

【００６０】（１２）塗膜の鉛筆硬度 塗面をＪＩＳ Ｓ−６００６に規定された高級鉛筆を用
い、ＪＩＳ Ｋ−５４００に従って測定した。

【００６１】（１３）塗膜の耐傷付き性 塗装金属板の塗装面に、市販のティン・フリー・スチー
ル板（ＴＦＳ、０．２ｍｍ厚、テンパーＴ４）を載せ、
５０ｇ／ｃｍ² の荷重を加えながらＴＦＳの圧延方向に
対して直角方向に室温でそれぞれ往復１００回擦り合せ
た。そして、以下の基準に従って評価を行った。 ○：塗膜に全く損傷が認められない。 △：塗膜表面に傷が認められるが、金属が露出するには
至っていない。 ×：金属が露出している。

【００６２】（１４）塗膜の耐溶剤性 キシレンを含浸させたガーゼを用いて塗膜をこすり、金
属面が現れるまでの往復回数を記録した。

【００６３】（１５）塗膜の耐熱水性 塗装金属板を８０℃の熱水浴中で１時間処理し、風乾後
に上記（１０）に従って塗膜の光沢を測定し、次式で表
される光沢保持率（％）を求めた。 光沢保持率（％）＝（処理後の光沢／処理前の光沢）×
１００

【００６４】（ポリエステル樹脂の製造例） ポリエステル樹脂Ａ−１ テレフタル酸１５．７８ｋｇ、イソフタル酸０．８３ｋ
ｇ、エチレングリコール３．７４ｋｇ、ネオペンチルグ
リコール７．３０ｋｇからなる混合物をオートクレーブ
中で、２６０℃で２．５時間加熱してエステル化反応を
行った。次いで二酸化ゲルマニウム２．６２ｇを触媒と
して添加し、系の温度を３０分で２８０℃に昇温し、系
の圧力を徐々に減じて１時間後に０．１Ｔｏｒｒとし
た。この条件下でさらに重縮合反応を続け、１．５時間
後に系を窒素ガスで常圧にし、系の温度を下げ、２７０
℃になったところでイソフタル酸５００ｇ、無水トリメ
リット酸３８０ｇを添加し、２６５℃で１５分撹拌し、
シート状に払い出した。そしてこれを室温まで十分に冷
却した後、クラッシャーで粉砕し、篩を用いて目開き１
〜６ｍｍの分画をポリエステル樹脂Ａ−１として得た。
ポリエステル樹脂Ａ−１の分析結果を表１に示す。

【００６５】ポリエステル樹脂Ａ−２〜Ａ−４ ポリエステル樹脂Ａ−１と同様な方法、条件で種々のポ
リエステル樹脂Ａ−２〜Ａ−４を製造した。各樹脂の分
析結果を表１に示す。

【００６６】ポリエステル樹脂Ａ−５ テレフタル酸４．９８４ｋｇ、エチレングリコール１．
２１０ｋｇ、ネオペンチルグリコール１．８７５ｋｇか
らなる混合物をオートクレープ中で、２６０℃で２．５
時間加熱してエステル化反応を行った。次いで二酸化ゲ
ルマニウムを触媒として０．８３８ｇ添加し、系の温度
を３０分で２８０℃に昇温し、系の圧力を徐々に減じて
１時間後に０．１Ｔｏｒｒとした。この条件下でさらに
重縮合反応を続け、１．５時間後に系を窒素ガスで常圧
〜加圧（１，４００Ｔｏｒｒ）にしストランド状に払い
出し、水冷後、チップ状にカットした。得られた樹脂チ
ップを十分に乾燥後、該チップ１ｋｇに対して、無水ト
リメリット酸１８．２ｇをドライブレンドし、ベント付
き２軸混練機（池貝鉄工所（株）製、ＰＣＭ−４５）を
用いて２７０℃で押出し、シート状物を得た。なお、押
出しに際しては、ベント孔を５０Ｔｏｒｒ以下の減圧状
態に保って、昇華物や留出物を捕捉した。そしてシート
状物を室温まで十分に冷却した後、クラッシャーで粉砕
し、篩を用いて目開き１〜６ｍｍの分画をポリエステル
樹脂Ａ−５として得た。ポリエステル樹脂Ａ−５の分析
結果を表１に示す。

【００６７】ポリエステル樹脂Ａ−６ テレフタル酸２．３７３ｋｇ、エチレングリコール３９
０ｇ、ネオペンチルグリコール１．２６５ｋｇからなる
混合物をオートクレープ中で、２６０℃で２．５時間加
熱してエステル化反応を行った。次いで二酸化ゲルマニ
ウム０．４０５ｇを添加し、系の温度を３０分で２８０
℃に昇温し、その後、系の圧力を徐々に減じて１時間後
に０．１Ｔｏｒｒとした。この条件下でさらに重縮合反
応を続け、１．５時間後に系を窒素ガスで常圧に戻し、
系の温度を下げ、２５０℃になったところで無水トリメ
リット酸２７．４ｇを添加し、２４５℃で１０分撹拌を
続け（第１段階の解重合）、更に系を２１０℃まで降温
し、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）
プロパン４５．２ｇを添加して２０分反応をさせた（第
２段階の解重合）。そして、ポリエステル樹脂Ａ−１と
同様な方法で粒状のポリエステル樹脂Ａ−６を得た。樹
脂の分析結果を表１に示す。

【００６８】ポリエステル樹脂Ａ−７及びＡ−８ ポリエステル樹脂Ａ−６と同様に、酸無水物を添加して
第１段階の解重合を行った後、多価アルコール成分を添
加して第２段階の解重合を行い、ポリエステル樹脂Ａ−
７及びＡ−８を製造した。解重合剤の種類、添加量及び
各樹脂の分析結果を表１に示す。

【００６９】ポリエステル樹脂Ａ−９及びＡ−１０ イソフタル酸及び無水トリメリット酸を添加して２６５
℃で行った解重合工程が３０分（ポリエステル樹脂Ａ−
９）、或いは１０分（ポリエステル樹脂Ａ−１０）であ
った以外はポリエステル樹脂Ａ−１と同じ条件でポリエ
ステル樹脂Ａ−９及びＡ−１０を製造した。各樹脂の分
析結果を表１に示す。

【００７０】ポリエステル樹脂Ａ−１１ ポリエステル樹脂Ａ−１０ １ｋｇに対してエポキシ化
合物（ナガセ化成工業（株），デナコールＥＸ−７１
１）１８ｇ、トリフェニルホスフィン １ｇをドライブ
レンドして、前記ベント付き２軸混練機（３０Ｔｏｒｒ
以下の減圧状態）を用いて２００℃でシート状に押出し
た。そしてこのシート状物を室温まで十分に冷却した
後、クラッシャーで粉砕し、篩を用いて目開き１〜６ｍ
ｍの分画をポリエステル樹脂Ａ−１１として得た。分析
の結果、該樹脂の酸価は１８．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平
均分子量は６，８００、分散度は７．４、ガラス転移温
度は６５℃であった。

【００７１】（アミノ樹脂）後述する実施例に使用した
アミノ樹脂は次のとおりである。 アミノ樹脂Ｂ−１：三井サイテック（株）製、サイメル
３２５ （メチルエーテル型タイプのメラミン樹脂、イ
ソブタノール８０重量％溶液） アミノ樹脂Ｂ−２：三井サイテック（株）製、サイメル
３７０ （メチルエーテル型タイプのメラミン樹脂、イ
ソプロパノール／イソブタノール８８重量％溶液） アミノ樹脂Ｂ−３：三井サイテック（株）製、サイメル
２１２ （メチルエーテル／ブチルエーテル＝７０／３
０モル％の混合型タイプのメラミン樹脂、固形分濃度１
００重量％） アミノ樹脂Ｂ−４：前記Ｂ−１と三井サイテック（株）
製、マイコート１０６ （メチルエーテル型タイプのベ
ンゾグアナミン樹脂、エチレングリコールブチルエーテ
ル７７重量％溶液）の固形分が７０／３０重量％の混合
液 アミノ樹脂Ｂ−５：三井サイテック（株）製、サイメル
３０３ （メチルエーテル型タイプのメラミン樹脂、固
形分濃度１００重量％）

【００７２】（水系塗料組成物の製造及び塗膜の形成，
評価） 実施例１〜１５及び比較例１〜７ 以下の方法によって水系塗料組成物を得た。得られた水
系塗料組成物はそれぞれ特性評価を行うと共に、市販の
ＴＦＳ（０．２ｍｍ厚、テンパーＴ４）上に安田精機
（株）製、フィルムアプリケータＮｏ．５４２−ＡＢ
（バーコータ）を用いて塗布し、７０℃で３０秒間予備
乾燥を行った後、１７０℃で１０分間焼付けを行い、硬
化塗膜を得た。水系塗料組成物の原料及び水性化条件、
得られた水系塗料組成物の分析結果及び硬化塗膜の評価
結果を表２〜４に示す。なお、いずれの場合において
も、水性化後に実施されたろ過においては、フィルター
上の残存物はごく少量（固形分で１．５ｇ未満）であっ
た。

【００７３】水性化条件Ｃ−１：ジャケット付きの２Ｌ
ガラス容器を備え、しかも装着時にはこれが密閉状態と
なる卓上型ホモディスパー（特殊機化工業（株）製，Ｔ
Ｋロボミックス）を用いて、ガラス容器に、ポリエステ
ル樹脂と所定のアミノ樹脂の固形分の合計 ３５０ｇ、
エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ３０ｇ、ポ
リビニルアルコール（ユニチカ（株）「ユニチカポバー
ル」０５０Ｇ）０．１重量％水溶液 ３５ｇ、蒸留水
５７５ｇ及び該ポリエステル樹脂中に含まれる全カルボ
キシル基量の１．１５倍当量に相当するＮ，Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン（以下、ＤＭＥＡ）を投入し、６，
０００ｒｐｍで撹拌したところ、容器底部には樹脂粒状
物の沈澱は認められず、完全浮遊状態となっていること
が確認された。そこでこの状態を保った１０分後にジャ
ケットに熱水を通し、加熱した。そして系内温度が６０
℃、或いは該ポリエステル樹脂のガラス転移温度のうち
の高い方の温度に達したところで撹拌を７，０００ｒｐ
ｍとし、系内温度を７０〜７２℃に保って更に２０分間
撹拌し、乳白色の均一な水分散体を得た。そしてジャケ
ット内に冷水を流して３５００ｒｐｍで撹拌しながら室
温まで冷却し、ステンレス製フィルター（６３５メッシ
ュ、線径：０．０２ｍｍ、平織）を用いて濾過して水系
塗料組成物を得た。

【００７４】水性化条件Ｃ−２：有機溶剤としてｎ−ブ
タノール ２０ｇ、保護コロイドとしてポリイタコン酸
（磐田化学工業（株）製、ＰＩＡ−７２８）０．０１
ｇ、蒸留水６２０ｇ及び該ポリエステル樹脂中に含まれ
る全カルボキシル基量の１．２倍当量に相当するトリエ
チルアミンを用いる以外はＣ−１と同様な操作を行って
水系塗料組成物を得た。

【００７５】水性化条件Ｃ−３：原料としてポリエステ
ル樹脂と所定のアミノ樹脂の固形分の合計 ３５０ｇ、
蒸留水６４０ｇ及び該ポリエステル樹脂中に含まれる全
カルボキシル基量の１．２倍当量に相当するＤＭＥＡを
投入する以外は上記Ｃ−１と同様な操作で水性化を行
い、冷却工程を経て、系内温度が室温になったところ
で、該水系塗料組成物の全固形分に対して１重量％のｐ
−トルエンスルホン酸（実際には、等モルのトリエチル
アミンとの中和塩として）を、３５００ｒｐｍで撹拌し
ながら系に添加し、１０分間撹拌を続けた後に、上記の
濾過を行って水系塗料組成物を得た。

【００７６】水性化条件Ｃ−４：水性化条件Ｃ−１にお
いて、アミノ樹脂以外の原料を投入して分散工程〜加熱
工程を行い、水性化工程が開始してから１０分後に所定
量のアミノ樹脂を系に添加して、この状態を１０分間保
った後に冷却工程に移行した。そして、同様の操作を行
い、水系塗料組成物を得た。

【００７７】水性化条件Ｃ−５：水性化条件Ｃ−１にお
いて、アミノ樹脂以外の原料を用いてまずポリエステル
樹脂水分散体を得た。そしてこれを室温で１５日間貯蔵
した後に所定量のアミノ樹脂を添加して、Ｃ−１と同様
の操作を行って水系塗料組成物を得た。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】

【表３】

【００８１】

【表４】

【００８２】比較例８ 実施例１１において、蒸留水の投入量を４９０ｇに変更
し、新たにエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル
１５０ｇを分散工程以前に系に添加する以外は同様の操
作で水系塗料組成物を得たが、室温で貯蔵後、１週間で
固化していた。

【００８３】比較例９〜１０ 水性化工程を１５分に短縮した以外は実施例１と同様に
水性化を行ったが（比較例９）、系内に粗大粒子が多く
残存していたため、濾過を行わなかった。該水分散体を
室温で貯蔵したところ、経時で沈澱量が増加してゆき、
実用に供し難いものであった。一方、水性化工程を２０
０分実施したところ（比較例１０）、７５０ｎｍの光透
過率が８８．５％の水系塗料組成物が得られた。該水分
散体を室温で貯蔵したところ、２０日後には固化してい
た。

【００８４】比較例１１ 実施例１５において、アミノ樹脂Ｂ−１を１０ｇ／分の
速度でポリエステル樹脂水分散体中に添加して、その
後、撹拌を室温で３０分続けたのみで得た水系塗料組成
物の貯蔵安定性の評価は△であった。

【００８５】比較例１２ ポリビニルアルコール１重量％水溶液を用いる以外は実
施例１と同様にして水系塗料組成物Ｘ−２３を得た。水
系塗料組成物Ｘ−２３の特性及びこれより得られた塗膜
の評価結果を表４に示す。

【００８６】実施例１６〜１９ 前記の各種水系塗料組成物を用いて、市販のアルミ（３
００４Ｈ１９材、リン酸−クロム酸塩系化成処理品、
０．２６ｍｍ厚）板上に実施例１と同様にして硬化塗膜
を形成した。使用した水系塗料組成物及び塗膜の評価結
果を表５に示す。

【００８７】

【表５】

【００８８】

【発明の効果】本発明の水系塗料組成物は、酸成分が芳
香族多塩基酸の含有率が高く（特にテレフタル酸の含有
率が高いものは後述の特性が顕著）、数平均分子量が
４，０００以上であり、酸価が８〜３６ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、分子量分布の分散度が４以上であるポリエステ
ル樹脂が用いられており、このような特定のポリエステ
ル樹脂と特定の親水性のアミノ樹脂とを含有すること
で、本発明の水系塗料組成物は有機溶剤や保護コロイド
作用を有する化合物の含有率が低くても優れた貯蔵安定
性を有し、この水系塗料組成物から形成される硬化塗膜
は、優れた光沢、金属板への密着性、加工性、耐傷付き
性、耐薬品性、耐候性、硬度等を兼ね備えているだけで
なく、特に耐水性に優れる。したがって、この水系塗料
組成物は缶用塗料やＰＣＭ塗料として好適である。

【００８９】さらに本発明の製造方法によれば、このよ
うな水系塗料組成物を、特殊な設備や煩雑な操作を必要
とせずに容易に製造でき、この方法によれば、樹脂の水
性化と塗料化を一工程で行えることから、生産コストの
面からも非常に有利である。従来の水系塗料の製造方法
は、溶剤型塗料に比べ、樹脂を水性化させる分、生産コ
ストが上昇することが問題となっていたが、本発明の製
造方法は、この問題を解決することができる点において
も画期的ということができる。しかも、該方法に従え
ば、有機溶剤や保護コロイド作用を有する化合物を全く
使用しなくても優れた貯蔵安定性を有する水系塗料組成
物を製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千塚 健史 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 白澤 大輔 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分（Ａ）〜（Ｆ）を少なくとも含
   有し、成分（Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が９
   ５／５〜６０／４０であることを特徴とする水系塗料組
   成物。 （Ａ）多塩基酸成分と多価アルコール成分より実質的に
   構成され、多塩基酸成分の５０モル％以上が芳香族多塩
   基酸であり、多価アルコール成分が主としてエチレング
   リコール及び／又はネオペンチルグリコールで構成され
   ており、酸価が８〜３６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均
   分子量が４，０００以上で分子量分布の分散度が４．０
   以上であるポリエステル樹脂 （Ｂ）平均重合度が５以下の親水性アミノ樹脂 （Ｃ）アンモニア及び／又は沸点が２５０℃以下の有機
   アミン化合物 （Ｄ）成分（Ａ）に対して可塑化能力を有する両親媒性
   の有機溶剤が水系塗料組成物に対して１２重量％以下 （Ｅ）保護コロイド作用を有する化合物が成分（Ａ）及
   び（Ｂ）の合計に対して０．０５重量％以下 （Ｆ）水
2. 【請求項２】 ７５０ｎｍの光に対する透過率が１〜８
   ０％であることを特徴とする請求項１記載の水系塗料組
   成物。
3. 【請求項３】 ポリエステル樹脂を構成する多塩基酸成
   分の６５モル％以上がテレフタル酸である請求項１又は
   ２記載の水系塗料組成物。
4. 【請求項４】 分散工程、加熱工程、水性化工程及び冷
   却工程から成り、前記分散工程では、撹拌下に下記成分
   （Ａ）の全部と成分（Ｂ）〜（Ｅ）の全部又は一部を水
   媒体中に粗分散させ、加熱工程及び水性化工程において
   は、水性化工程が終了する前までに、撹拌下に残りの成
   分を加え、あるいは加えつつ、６０℃及び成分（Ａ）の
   ガラス転移温度のうちの高い方の温度〜９０℃に加熱
   し、この温度で粗大粒子が系内になくなるまで継続して
   撹拌することを特徴とする水系塗料組成物の製造方法。 （Ａ）多塩基酸成分と多価アルコール成分より実質的に
   構成され、多塩基酸成分の５０モル％以上が芳香族多塩
   基酸であり、多価アルコール成分が主としてエチレング
   リコール及び／又はネオペンチルグリコールで構成され
   ており、酸価が８〜３６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均
   分子量が４，０００以上で分子量分布の分散度が４以上
   であるポリエステル樹脂 （Ｂ）平均重合度が５以下の親水性アミノ樹脂 （Ｃ）アンモニア及び／又は沸点が２５０℃以下の有機
   アミン化合物 （Ｄ）成分（Ａ）に対して可塑化能力を有する両親媒性
   の有機溶剤が水系塗料組成物に対して１２重量％以下 （Ｅ）保護コロイド作用を有する化合物が成分（Ａ）及
   び（Ｂ）の合計に対して０．０５重量％以下
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の水
   系塗料組成物より得られ、６０゜グロスが８５％以上で
   あることを特徴とする塗膜。