JPH11231551A - 感光性平版印刷版および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、強アルカリや有機溶剤を含
んだ現像液を用いることなく画像形成が可能で、かつ充
分な印刷適性、網点再現性、耐刷性を得ることが可能な
感光性平版印刷版および画像形成方法を提供することに
ある。 【解決手段】 親水性を有する支持体上に、少なくとも
親水性感光層と親油性層をこの順に有し、少なくとも活
性光線の照射により生じる親水性感光層の特性の変化を
利用して画像を形成する感光性平版印刷版において、非
画像部分の支持体上に設けられた各層の内部凝集力およ
びカバーシートを除く各層間の界面接着力のうち、親水
性層の内部凝集力または親油性層−親水性感光層間の界
面接着力のいずれかが最も小さく、かつ非画像部で最小
の剥離強度を示す部分の露光時と未露光時の最大剥離強
度差が１．０ｋｇｆ／５０ｍｍ幅以上であることを特徴
とする感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版お
よび画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現像液を用いる従来の感光性平版印刷版
の印刷適性は優れているものの非画像部の形成に強アル
カリや有機溶剤を含んだ現像液を用いるため、現像液の
管理が必要であるとともに疲労した現像液の交換作業は
危険で作業負荷が大きい。また、環境負荷の大きい廃液
を生じてしまうといった問題があった。

【０００３】この作業負荷、環境負荷が大きいという問
題を解決する方法として提案された、特開昭５３−５３
４０４号による提案では、現像液を用いること無く画像
を形成し印刷版とすることが可能ではあるが、形成した
画像は充分な耐刷力を有していないといった問題があ
る。

【０００４】また、特公昭４２−１３１号等による提案
では、露光による親水性／親油性の変化を利用する方法
により現像液を用いること無く画像を得ることが可能で
はあるが、非画像部となる親水化部分の保水性が充分で
ないため、非画像部に汚れを生じやすく充分な印刷適性
は得られないといった問題がある。

【０００５】また、特表平６−５０２９３１号による提
案では、現像液を用いること無く、湿し水で感光性疎水
性層を除去する態様をとる場合、湿し水で除去した感光
性疎水性層成分の再付着による汚れ、インキローラーや
給水ローラーへの付着による印刷機の汚染と印刷不具合
を生じ易いといった問題があり、加えて非画像部分の感
光性疎水性層が完全に除去されて安定した印刷物が得ら
れるまで多くの損紙を生じるといった問題がある。これ
に対してオーバーレイシートで感光性疎水性層を除去す
る態様をとる場合でも、安定した印刷物が得られるまで
の損紙は少ないものの、充分な網点再現性を得ることが
困難で実用上印刷版として用いることが出来ないといっ
た問題がある。

【０００６】上述した様に、現像液を用いることによる
作業負荷、環境負荷が大きいという問題を解決する方法
として、上記の特開昭５３−５３４０４号、特公昭４２
−１３１号、特表平６−５０２９３１号等により提案さ
れた「従来の非現像液（ドライ）処理感光性平版印刷
版」では現像液を用いることなく印刷版が得られるので
作業負荷、環境負荷の問題は解決されるが、しかし充分
な印刷適性、印刷品質、耐刷力を得ることが出来得ず実
用上印刷版として用いることが出来ないといった問題が
あった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、強アルカリや有機溶剤を含んだ現像液を用いる
ことなく画像形成が可能で、かつ充分な印刷適性、網点
再現性、耐刷性を得ることが可能な感光性平版印刷版お
よび画像形成方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００９】１．親水性を有する支持体上に、少なくと
も親水性感光層と親油性層をこの順に有し、少なくとも
活性光線の照射により生じる親水性感光層の特性の変化
を利用して画像を形成する感光性平版印刷版において、
非画像部分の支持体上に設けられた各層の内部凝集力お
よびカバーシートを除く各層間の界面接着力のうち、親
水性層の内部凝集力または親油性層−親水性感光層間の
界面接着力のいずれかが最も小さく、かつ非画像部で最
小の剥離強度を示す部分の露光時と未露光時の最大剥離
強度差が１．０ｋｇｆ／５０ｍｍ幅以上であることを特
徴とする感光性平版印刷版。

【００１０】２．前記最大剥離強度差が１．０〜７．０
ｋｇｆ／５０ｍｍ幅であることを特徴とする１に記載の
感光性平版印刷版。

【００１１】３．画像形成温度における非画像部分の支
持体上に設けられた各層の内部凝集力および各層間の界
面接着力のうち、親水性層の内部凝集力が最も小さいこ
とを特徴とする１または２に記載の感光性平版印刷版。

【００１２】４．親油性層が親油性感光層であることを
特徴とする１〜３のいずれか１項に記載の感光性平版印
刷版。

【００１３】５．親油性感光層が親油性光硬化層である
ことを特徴とする４に記載の感光性平版印刷版。

【００１４】６．親油性光硬化層が親油性光重合層であ
ることを特徴とする５に記載の感光性平版印刷版。

【００１５】７．親水性感光層が親水性光硬化性層であ
ることを特徴とする１〜６のいずれか１項に記載の感光
性平版印刷版。

【００１６】８．親水性光硬化性層が親水性光重合層で
あることを特徴とする７に記載の感光性平版印刷版。

【００１７】９．非画像部分の親水性感光層が水可溶ま
たは水分散可能であることを特徴とする１〜８のいずれ
か１項に記載の感光性平版印刷版。

【００１８】１０．親油性層上にカバーシートを有する
ことを特徴とする、１〜９のいずれか１項に記載の感光
性平版印刷版。

【００１９】１１．画像形成温度における画像部分の支
持体上に設けられた各層の内部凝集力および各層間の界
面接着力のうち、親油性層とカバーシートの界面接着力
が最も小さいことを特徴とする１０に記載の感光性平版
印刷版。

【００２０】１２．前記１記載の感光性平版印刷版を用
い、非画像部で最小の剥離強度を示す部分の露光部と未
露光部の剥離強度差が１．０ｋｇｆ／５０ｍｍ幅以上と
なる画像形成条件で、少なくとも非画像部分の親油性層
を除去することによって画像を形成することを特徴とす
る画像形成方法。

【００２１】１３．非画像部分の親油性層を除去するの
を、カバーシートの剥離により行うことを特徴とする１
２に記載の画像形成方法。

【００２２】１４．非画像部分の親油性層を除去するの
を、被転写材料への転写により行うことを特徴とする１
２に記載の画像形成方法。

【００２３】１５．非画像部分の親油性層および親水性
感光層の一部を除去した後、残存した非画像部の親水性
感光層を水または界面活性剤水溶液により除去すること
を特徴とする１２〜１４のいずれか１項に記載の画像形
成方法。

【００２４】１６．非画像部分の親油性層および親水性
感光層の一部を除去した後、残存した非画像部の親水性
感光層を印刷機上で湿し水により除去することを特徴と
する１２〜１４のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【００２５】即ち、本発明の非現像液（ドライ）処理感
光性平版印刷版および画像形成方法によれば、非画像部
で最小の剥離強度を示す部分の露光部と未露光部の剥離
強度差を一定値以上とすることにより良好な網点再現性
を得られることを見いだし、この一定値以上の最大剥離
強度差が得られる感光性平版印刷版材料を用いて一定値
以上の剥離強度差が得られるような画像形成条件を選択
して画像を形成することにより、作業負荷や環境負荷の
原因となっている強アルカリや有機溶剤を含んだ現像液
を用いることなく画像形成が可能で、かつ充分な印刷適
性、網点再現性、耐刷性を得ることが可能な感光性平版
印刷版および画像形成方法を提供することができること
を見いだし得たものである。

【００２６】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２７】剥離強度（測定方法） 本発明において剥離強度を測定する方法としては、それ
ぞれ全面露光および未露光の感光性平版印刷版材料を準
備し、可透性の剥離材料を接着した後、温度＝２０〜１
００℃、剥離速度＝１〜１，２００ｃｍ／ｓｅｃ、露光
量＝０．０１〜２０Ｊ／ｃｍ²の範囲で各条件を任意に
組み合わせて剥離材料を剥離し、その際の負荷をＪＩＳ
−Ｋ６８５４記載の最適直線法により測定し、この測定
値（ｋｇｆ／５０ｍｍ幅）を剥離強度とする方法が挙げ
られる。

【００２８】詳しくは、例えばまず、剥離強度を測定し
ようとする感光性平版印刷版材料を用意し、温度＝２０
〜１００℃、剥離速度＝１〜１，２００ｃｍ／ｓｅｃ、
露光量＝０．０１〜２０Ｊ／ｃｍ²の範囲で各条件を任
意に組み合わせて設定された露光量にて全面露光を行う
（ただし、未露光部の剥離強度を測定する場合は全く露
光を行わない）。次いで接着層組成物を塗設した厚さ１
００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの接着
面と貼合し、一定の期間および温度で保存した後、幅が
５０ｍｍとなるようにカットして測定用サンプルを得
る。こうして得られた測定用サンプルを特定の温度に加
熱した充分な熱容量をもつ２対のニップローラー間を特
定の速度で通過させ、１対目のニップローラー間を通過
直後に剥離支持体を感光性平版印刷版材料面に対して垂
直方向に通過速度と同速度で剥離して、その時の負荷を
剥離強度試験機により測定すればよい。測定結果をＪＩ
Ｓ−Ｋ６８５４記載の最適直線法により処理することで
剥離強度の測定値（ｋｇｆ／５０ｍｍ幅）が得られ、全
面未露光部と全面露光部について測定を行い、その差を
とることにより剥離強度差が得られる。このようにして
前記に示した範囲内で温度、速度、露光条件の組み合わ
せを任意に変動させて測定を行い、このうち最も大きな
剥離強度差をその感光性平版印刷版の最大剥離強度差と
する。

【００２９】ただし、本発明の一態様であるカバーシー
トを有する感光性平版印刷版材料の剥離強度を測定する
際、カバーシート−親油性層間の界面以外で剥離が生じ
る場合には、剥離支持体を用いずにカバーシートを剥離
することにより剥離強度を測定する。

【００３０】親水性感光層 親水性感光層を形成する有機親水性重合体としては、公
知の各種水溶性重合体あるいは水分散性重合体等を用い
ることが出来る。例えば、Ｃ．Ｌ．ＭｃＣｏｒｍｉｃ、
Ｊ．ＢｏｃｋおよびＤ．Ｎ．ＳｃｈｕｌｚによりＥｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ １７，７３
０（１９８５）に記載されている、天然および合成の親
水性重合体、例えばヌクレオチド、ポリペプチド、多
糖、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリ
ル酸、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、グラフト化または類似の重
合体反応により得られる、それらの共重合体またはこれ
らの、または他の重合体の水溶性あるいは水分散性誘導
体、例えばセルロースエーテル等を用いることが出来
る。また、イオン化できる物質、例えばポリアミン、ポ
リイミン、ポリビニルピリジン、ポリスルホン酸または
ポリホスホン酸の親水性エステル等も用いることが出来
る。これら水溶性あるいは水分散性重合体には活性光線
に対して感受性を有する基、すなわち感光性基や架橋反
応可能な基を導入しておいても良い。

【００３１】親水性感光層には活性光線に対して感光性
を有する感光性組成物が用いられる。感光性組成物とし
ては、画像露光により画像形成に足る特性の変化を示す
ものであれば良いが、その材料選択、重量比率の決定は
親水性感光層の他の成分と共に層を形成した際、親水性
を損なわないよう選択される。

【００３２】ポジ型感光性組成物としては、例えばｏ−
キノンジアジド化合物を含有する感光性組成物を用いる
ことが出来る。具体的には、１，２−ベンゾキノンジア
ジド−４−スルホニルクロライド、１，２−ナフトキノ
ンジアジド−４−スルホニルクロライド、１，２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホニルクロライド等と水酸
基および／またはアミノ基含有化合物を縮合させた化合
物等が挙げられる。

【００３３】水酸基含有化合物としては、例えばトリヒ
ドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノ
ン、ビスフェノールＡ、フェノールノボラック樹脂、レ
ゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセ
トン縮合樹脂等が、アミノ基含有化合物としては、例え
ばアニリン、ｐ−アミノジフェニルアミン、ｐ−アミノ
ベンゾフェノン、４，４′−ジアミノジフェニルアミ
ン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン等が挙げられ
る。

【００３４】ネガ型感光性組成物としては、例えば光重
合型感光性組成物が挙げられる。具体的には例えば、光
重合性化合物としては、一般に用いられているものを任
意に用いることができる。例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルか
ら成る化合物群から任意に選ばれた少なくとも１種の化
合物を用いることができる。例えば、エチレングリコー
ルジアクリレート、グリセリントリアクリレート、ポリ
アクリレート、エチレングリコールジメタアクリレー
ト、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、１，
２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールジメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエ
リスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、１，
３−プロパンジオールジアクリレート、１，５−ペンタ
ンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ビスアクリレートまたはビスメタクリレート等を挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。

【００３５】ネガ型感光性組成物には、光重合開始剤を
含有させることができる。この場合の光重合開始剤は任
意であるが、可視部における吸収の少ないものがより好
ましく、このようなものとしては例えば、次の化合物が
挙げられる。但しこれらに限定されるものではない。即
ち、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン［４′，４′−ビ
ス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン］、４，４′−ビ
ス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−
４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−エチルアン
トラキノン、フェナントラキノン、及びその他の芳香族
ケトンのような芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベン
ゾインフェニルエーテルのようなベンゾインエーテル
類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン及びその他の
ベンゾイン類、ならびに２−（ｏ−クロロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−ク
ロロフェニル）−４，５−（ｍ−メトキシフェニル）イ
ミダゾール二重体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−メ
トキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二
重体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミダゾール二重体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフ
ェニル）−５−フェニルイミダゾール二重体、２−
（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニル
イミダゾール二重体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェ
ニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、及び
米国特許３，４７９，１８５号、英国特許１，０４７，
５６９号及び米国特許３，７８４，５５７号の各明細書
に記載の同様の二重体のような２，４，５−トリアクリ
−ルイミダゾール二重体、を挙げることができる。

【００３６】その他の光重合性化合物として、２，４−
ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン類を用い
ることもできる。この場合、光重合促進剤として公知の
化合物、例えばｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
エステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステ
ル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ビスジエチルアミ
ノベンゾフェノン等を用いることができる。

【００３７】これらは、前に記したように親水性感光層
の親水性を損なわないよう配慮した上で選択、使用され
る。

【００３８】親水性感光層中にはその流動性、凝集力等
の調整等を目的として、酸化亜鉛、フタロシアニン等の
充填材や顔料を用いることが出来る。また、画像露光後
の可視画像性を付与することを目的として露光可視画剤
を用いることが出来る。露光可視画剤としては、好まし
くは光酸発生剤と酸で退色または変色する有機染料との
併用が挙げられる。光酸発生剤としては、特開昭５９−
１８０５４３号、特開昭５９−１４８７８４号等に記載
された有機ハロゲン化合物、特公昭５４−１４２７７
号、特公昭５９−１４２７８号、特開昭５１−５６８８
５号、米国特許第３，７０８，２９６号、同第３，８３
５，００２号等に記載されたジアゾニウム塩、ヨドニウ
ム塩、スルホニウム塩等が用いられる。酸で退色または
変色する有機染料としては、例えばジフェニルメタン、
トリフェニルメタン系チアジン、オキサジン系、キサン
テン系、アントラキノン系、イミノナフトキノン系、ア
ゾメチン系等の各種色素、例えばクリスタルバイオレッ
ト、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ等が用いられる。こ
れらの添加剤も前記同様、親水性感光層の親水性を損な
わないよう選択、使用される。

【００３９】親油性層 親油性層はインキ受容性があり、かつインキ溶剤に侵さ
れない有機重合体が用いられる。

【００４０】具体的には、塩化ビニリデン共重合体（例
えば塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体、塩化
ビニリデン／メチルメタクリレート共重合体、塩化ビニ
リデン／酢酸ビニル共重合体等）、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体、セルロースエステルおよびエーテル（例え
ば酢酸酪酸セルロース、エチルベンジルセルロース
等）、合成ゴム（例えばブタジエン／アクリロニトリル
共重合体等）、ポリビニルエステル（例えばポリビニル
アセテート／アクリレート共重合体等）、ポリアクリレ
ートおよびポリアルキルアクリレートエステル（例えば
ポリメチルメタクリレート等）、ポリ塩化ビニル共重合
体（例えば塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体等）を用い
ることが可能である。

【００４１】上記有機重合体は線状高分子のまま用いて
も良いが、インキ溶剤や各種印刷薬品に対する耐性、耐
摩耗性の観点から、上記有機高分子を適当な架橋剤、加
硫剤等を用いて、及び／または別途架橋成分を用いて画
像部の親油性層を３次元網目構造化できることが好まし
い。

【００４２】また、親油性層は親油性感光層であるほう
が、親水性感光層だけでなく親油性層の露光による特性
の変化をも利用できるようになるため好ましい。感光性
組成物は前記親水性感光層に用いることができるポジ型
感光性組成物、ネガ型感光性組成物のいずれをも用いる
ことが出来るが、ネガ型感光性組成物を用いると画像部
の３次元網目構造化を兼ねることができるためより好ま
しい。

【００４３】親油性層中には親水性感光層と同様、その
流動性、凝集力等の調整等を目的として、酸化亜鉛、フ
タロシアニン等の充填材や顔料、ジブチルフタレート等
の可塑剤を用いることが出来る。また、画像露光後の可
視画像性を付与することを目的として露光可視画剤を用
いることが出来る。露光可視画剤、光酸発生剤としては
前記と同様のものが挙げられる。これらの添加剤は親油
性層の親油性を損なわないよう選択、使用される。

【００４４】親水性を有する支持体 本発明に用いられる親水性を有する支持体は、印刷可能
な程度の強度、印刷面側に印刷時に充分な湿し水を保持
できる親水性を有していれば特に限定されず、また複数
の材料からなるものであっても良い。例えば、耐水性の
紙支持体上にゼラチン層を設けたもの、可透性フィルム
上に酸化チタンからなる親水化層を設けたもの等を使用
することができる。ただし、充分な耐刷性を要求する場
合には金属または金属酸化物を基体とし、粗面化された
表面を有する支持体が好ましい。中でもその取り扱い
性、親水性、強度等の点でアルミニウムを基体とする支
持体がより好ましい。

【００４５】これらの親水性を有する支持体には必要に
応じ、陽極酸化処理や各種の親水化処理剤による表面処
理を施されていても良い。

【００４６】カバーシート 本発明において、必要に応じて用いられるカバーシート
は、感光性平版印刷版材料に接する面が平滑で、塗布ま
たはラミネートにより設けられた後、剥離することが可
能な樹脂または樹脂フィルムが用いられる。また、感光
性平版印刷版材料への画像露光をカバーシート側からカ
バーシートを剥離せずに行う態様をとる場合には、画像
露光に用いる活性光線の透過率が高いことが好ましい
が、画像露光を行う前にカバーシートを剥離する態様や
活性光線を透過可能な支持体側から画像露光を行う態様
をとる場合にはこの限りではない。具体的な例としては
シート状のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニル
アルコール、ポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テルを用いることが出来る。また、印刷版材料への接着
性の調整等を目的として、複数の材料や層からなるシー
トも用いることが出来る。また、カバーシートは樹脂溶
液を塗布・乾燥することにより形成しても良い。ただ
し、いずれの場合においても親油性層に接する面は親油
性層に充分密着可能な程度に平滑であることが好まし
い。

【００４７】カバーシートのガス透過性は用いられる感
光層により適宜することが更に好ましい。例えば、感光
層に窒素等のガスを発生するものを用いる場合にはガス
透過性の良いポリエチレンやポリプロピレン等が好まし
く、感光層に酸素の影響を受けるものを用いる場合には
ガス透過性の低いポリエチレンテレフタレート等が好ま
しい。

【００４８】被転写媒体 本発明において、必要に応じて用いられる画像形成のた
めの被転写媒体は、画像形成温度において少なくとも非
画像部の親油性層を感光性平版印刷版材料より除去する
足りる親油性層との接着性が得られるものであれば良
い。その材質は非画像部分の親油性層の粘着性により適
宜選択されるが、具体的にはポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、シンジオタクチックポリスチレン等のプラスチック
シート、スチレン−ブタジエン共重合体、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体等の合成ゴムシート、アート
紙、コート紙等の紙、アルミニウム板等の金属シート、
ポリエチレンテレフタレート／エチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリエチレンナフタレート／エチレン−メタク
リル酸メチル共重合体等の複合シートを用いることが出
来る。厚みは特に限定されず、またその形状もシート状
だけでなくローラー状等の態様をとっても良いが、被転
写面は親油性層に充分密着可能な程度に平滑である方が
欠陥のない画像が得られるため好ましい。

【００４９】画像形成方法 本発明の感光性平版印刷版材料の画像記録、画像形成は
非画像部で最小の剥離強度を示す部分の露光部と未露光
部の剥離強度差が１．０ｋｇｆ／５０ｍｍ幅以上となる
ような画像形成温度、画像形成速度、画像露光量を選択
して行われる。その画像形成の態様は、少なくとも親水
性感光層の露光による特性の変化を利用して画像形成を
行うものであれば特に限定しない。非画像部の親油性層
の除去はカバーシートの剥離、被転写媒体への転写、印
刷機上での湿し水もしくはインキによる膨潤剥離、水ま
たは界面活性剤溶液中での膨潤剥離のいずれの態様でも
良いが、印刷開始時の損紙、除去した親油性層による印
刷機や印刷物の汚染、液管理による作業負荷の点からカ
バーシートによる剥離もしくは被転写媒体への転写によ
り除去することが好ましい。非画像部の親水性感光層は
親油性層と同時にその全てが除去される必要はないが、
残存した非画像部の親水性感光層は印刷機上の湿し水、
水または界面活性剤水溶液により容易に溶解または分散
除去されることが好ましい。

【００５０】界面活性剤水溶液 本発明に必要に応じて使用される界面活性剤水溶液に
は、既知の各種界面活性剤、すなわちアニオン界面活性
剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界
面活性剤を親水性感光層の組成に応じて選択し、用いる
ことができる。

【００５１】アニオン界面活性剤としては、高級アルコ
ール（Ｃ₈〜Ｃ₂₂）硫酸エステル塩類、脂肪族リン酸エ
ステル塩類、アルキルアリールスルホン酸エステル塩
類、アルキルアミドのスルホン酸エステル塩類、二塩基
性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類等の種々の公知のア
ニオン界面活性剤を用いることができるが、具体的に
は、繊維マルセル石鹸（オレイン酸ナトリウム石鹸）、
ＮＳソープ（半硬化牛脂ナトリウム石鹸）、ＦＲ−１４
（オレイン酸カリ石鹸）、ＦＲ−２５（ヒマシ油カリ石
鹸）、エマールＯ（ラウリル硫酸ナトリウム）、エマー
ル４０（高級アルコール硫酸ナトリウム）、エマールＴ
Ｄ（ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、エマールＡ
Ｄ−２５（ラウリル硫酸ナトリウム）、ネオペレックス
Ｎｏ．６（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム）、ペレックスＮＢ−Ｌ（アルキルナフタレンスルフ
ォン酸ナトリウム）、ペレックスＣＳ（ジアルキルコハ
ク酸ナトリウム）、エマール２０Ｃ（ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸ナトリウム）、エマール２０Ｔ
（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノ
ールアミン）、エマールＮＣ（ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテル硫酸ナトリウム）、エレクトロ
ストリッパーＫ（アルキルリン酸塩）、デモールＮ（ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物）、デモールＰ
（特殊カルボン酸型高分子活性剤）、そのほかにもペレ
ックスＳＳ−Ｈ、ニッコールＳＬＳ、ニッコールＳＳ
Ｓ、ニッコールＥＴＣ−３ＮＥＸ、ニッコールＤＤＰ−
４が挙げられる。

【００５２】両性界面活性剤としては、例えばアルキル
カルボキシベタイン型、アルキルアミノカルボン酸型、
アルキルイミダゾリン型の化合物あるいは特公平１−５
７８９５号に開示されている有機ホウ素化合物等が挙げ
られる。

【００５３】ノニオン界面活性剤としては特開昭５９−
８４２４１号、同６２−１６８１６０号および同６２−
１７５７５８号に開示されている化合物が、カチオン界
面活性剤としては特開昭６２−１７５７５７号に開示さ
れている化合物が挙げられる。

【００５４】本発明に用いる界面活性剤は作業安全上お
よび環境負荷の問題から、上記界面活性剤のうち変異原
性のないもの、ＢＯＤ負荷の小さいもの、溶解時のｐＨ
が４〜８程度のものを選択して用いることが好ましい。

【００５５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００５６】実施例１ 下記組成よりなる、親水性感光層組成物を次のようにし
て作製した。

【００５７】 ［親水性感光層組成物−１］ ヒドロキシエチルメタクリレート／ビニルピロリドンの 重量比６０／４０の共重合体（Ｍｗ＝約１５，０００） １００重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレート ４０重量部 スノーテックスＯＬ（日産化学（株）製） １５０重量部 カヤキュアーＱＴＸ（日本化薬（株）製） ５重量部 カヤキュアーＢＴＣ（日本化薬（株）製） ５重量部 スミライザーＢＨＴ（住友化学（株）製） １重量部 ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝約２，０００） ３重量部 蒸留水 ７５０重量部 まず、スノーテックスＯＬを除く各成分を撹拌溶解し、
その溶解液を所定量のスノーテックスＯＬに加えて撹拌
を行った。

【００５８】こうして得られた親水性感光層組成物液を
電気化学的に粗面化され、陽極酸化された、厚さ０．３
０ｍｍのアルミニウム板の上に乾燥後の厚さが０．３μ
ｍとなるように塗布乾燥し、印刷版材料−Ａを得た。

【００５９】つづいて下記組成よりなる、親油性感光層
組成物を次のようにして作製した。

【００６０】 ［親油性感光層組成物−１］ ジアリルイソフタレートプレポリマー（ダイソー（株）製） ８０重量部 メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／ ラウリルメタクリレートの重量比５０／３０／２０の共重合体 （Ｍｗ＝２５，０００） ３０重量部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ３０重量部 カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬（株）製） ５重量部 カヤキュアーＥＰＡ（日本化薬（株）製） ５重量部 スミライザーＢＨＴ（住友化学（株）製） １重量部 リオノールブルー ＦＧ−７３３０（東洋インキ（株）製） １０重量部 リオノールレッド ６ＢＦＧ−４２１９Ｘ（東洋インキ（株）製） ５重量部 メチルエチルケトン ８００重量部 まず、リオノールブルーとリオノールレッドを除く各成
分を撹拌溶解し、その後リオノールブルーとリオノール
レッドを加えて撹拌・分散を行った。尚、分散はバルブ
ホモジナイザーを５ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で通過させる
ことにより行った。

【００６１】得られた親油性感光層分散液を厚さ２５μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の
厚さが１．５μｍとなるように塗布乾燥し、印刷版材料
−Ｂを得た。

【００６２】この印刷版材料−Ａと印刷版材料−Ｂの塗
布面同士を合わせ、３．０ｋｇｆ／ｃｍ²、９０℃の加
圧加熱下でラミネートし、感光性平版印刷版−１を得
た。

【００６３】作製した未露光の感光性平版印刷版−１に
ついて、全面未露光部と全面露光部の剥離強度の差を露
光装置としてＰＳプリンターＰ−８２４−ＧＸ（大日本
スクリーン（株）製）を用い、画像形成温度＝２０〜１
００℃、剥離速度＝１〜１，２００ｃｍ／ｓｅｃ、画像
露光量＝０．０１〜２０Ｊ／ｃｍ²の組み合わせ数点に
ついて測定したところ、１．５Ｊ／ｃｍ²、８０℃、１
５ｃｍ／ｓｅｃで２．２ｋｇｆ／５０ｍｍ幅の剥離強度
差が得られることがわかった。

【００６４】得られた感光性平版印刷版−１のポリエチ
レンテレフタレートフィルム面に網点ネガ原稿フィルム
を密着し、ＰＳプリンターＰ−８２４−ＧＸ（大日本ス
クリーン（株）製）で１．５Ｊ／ｃｍ²画像露光を行っ
た。

【００６５】次いで８０℃に加熱された１対のニップロ
ーラー間を１５ｃｍ／ｓｅｃの速度で通過させた後、た
だちにポリエチレンテレフタレートフィルムを同速度で
剥離した。非画像部の剥離は親水性感光層の凝集破壊に
より行われ、親油性感光層と親水性感光層の一部がポリ
エチレンテレフタレートフィルムとともに除去された。

【００６６】一方、画像部の剥離は親油性感光層とポリ
エチレンテレフタレートフィルムの界面で行われ、親油
性感光層は印刷版上に残った。

【００６７】得られた印刷版を印刷機に取り付け印刷を
行ったところ、非画像部に残存した親水性感光層は湿し
水により直ちに除去され、印刷開始後すぐに良好な網点
再現性を有する印刷物を得ることができた。この印刷版
は従来の現像液を用いる印刷版と同等の印刷適性、耐刷
力および湿し水量に対する許容度を有しており、また、
通常行われるガム引き等を行わなくても汚れに対する充
分な耐性があった。剥離力差測定および評価結果の詳細
を表１、２に示す。

【００６８】実施例２ 実施例１の親水性感光層組成物−１を下記の親水性感光
層組成物−２に変更した以外は実施例１と同様にして感
光性平版印刷版−２を得た。

【００６９】 ［親水性感光層組成物−２］ ヒドロキシエチルメタクリレート／ビニルピロリドンの 重量比６０／４０の共重合体（Ｍｗ＝約１５，０００） １００重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレート ３５重量部 スノーテックスＯＬ（日産化学（株）製） １５０重量部 カヤキュアーＱＴＸ（日本化薬（株）製） ５重量部 カヤキュアーＢＴＣ（日本化薬（株）製） ５重量部 スミライザーＢＨＴ（住友化学（株）製） １重量部 ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝約２，０００） ３重量部 サーフロンＳ−３８１（旭硝子（株）製） ２重量部 蒸留水 ８００重量部 つづいて実施例１同様、全面未露光部と全面露光部の剥
離強度の差をいくつかの条件で測定したところ、１．８
Ｊ／ｃｍ²、７０℃、１０ｃｍ／ｓｅｃで２．３ｋｇｆ
／５０ｍｍ幅の剥離強度差が得られることがわかった。

【００７０】この条件で実施例１同様に画像露光、ニッ
プローラー通過、ポリエチレンテレフタレートフィルム
剥離を行ったところ、非画像部の剥離は親水性感光層と
親油性感光層の界面剥離により行われ、親油性感光層が
ポリエチレンテレフタレートフィルムとともに除去され
た。一方、画像部の剥離は親油性感光層とポリエチレン
テレフタレートフィルムの界面で行われ、親油性感光層
は印刷版上に残った。

【００７１】得られた印刷版を印刷機に取り付け印刷を
行ったところ、非画像部に残存した親水性感光層は湿し
水により直ちに除去され、印刷開始後すぐに良好な網点
再現性を有する印刷物を得ることができた。この印刷版
は従来の現像液を用いる印刷版と同等の印刷適性、耐刷
力および湿し水量に対する充分な許容度を有しており、
また、通常行われるガム引き等を行わなくても汚れに対
する充分な耐性があった。剥離力差測定および評価結果
の詳細を表１、２に示す。

【００７２】実施例３ 実施例１に用いた、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルムの代わりに厚さ２５μｍの２軸延伸ポ
リプロピレンフィルムを用いた以外は実施例１と同様に
して感光性平版印刷版−３を作製した。

【００７３】つづいて実施例１同様、全面未露光部と全
面露光部の剥離強度の差をいくつかの条件で測定したと
ころ、１．５Ｊ／ｃｍ²、８０℃、１５ｃｍ／ｓｅｃで
２．２ｋｇｆ／５０ｍｍ幅の剥離強度差が得られること
がわかった。

【００７４】この条件で実施例１のようにして画像露
光、ニップローラー通過を行った後、ポリプロピレンフ
ィルムを剥離したところ、ポリプロピレンフィルムのみ
が剥離された。露出した親油性感光層面に厚さ７５μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネート、
ニップローラー通過、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム剥離を行ったところ、非画像部の剥離は親水性感光
層の凝集破壊により行われ、親油性感光層と親水性感光
層の一部がポリエチレンテレフタレートフィルムととも
に除去された。一方、画像部の剥離は親油性感光層とポ
リエチレンテレフタレートフィルムの界面で行われ、親
油性感光層は印刷版上に残った。

【００７５】得られた印刷版を印刷機に取り付け印刷を
行ったところ、非画像部に残存した親水性感光層は湿し
水により直ちに除去され、印刷開始後すぐに良好な網点
再現性を有する印刷物を得ることができた。この印刷版
は従来の現像液を用いる印刷版と同等の印刷適性、耐刷
力および湿し水量に対する充分な許容度を有しており、
また、通常行われるガム引き等を行わなくても汚れに対
する充分な耐性があった。剥離力差測定および評価結果
の詳細を表１、２に示す。

【００７６】実施例４ 実施例１の親水性感光層組成物−１を下記の親水性感光
層組成物−３に変更した以外は実施例１と同様にして感
光性平版印刷版−４を得た。

【００７７】 ［親水性感光層組成物−３］ ヒドロキシエチルメタクリレート／グリシジルメタクリレート／ メチルメタクリレートの重量比６０／２０／２０の共重合体 （Ｍｗ＝約１５，０００） ４０重量部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ３５重量部 スノーテックス２００（日産化学（株）製） ９０重量部 カヤキュアーＱＴＸ（日本化薬（株）製） ５重量部 カヤキュアーＢＴＣ（日本化薬（株）製） ５重量部 スミライザーＢＨＴ（住友化学（株）製） １重量部 ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝約２，０００） ３重量部 サーフロンＳ−３８１（旭硝子（株）製） ２重量部 メチルエチルケトン ３００重量部 蒸留水 ４００重量部 つづいて実施例１同様、全面未露光部と全面露光部の剥
離強度の差をいくつかの条件で測定したところ、１．８
Ｊ／ｃｍ²、８０℃、１５ｃｍ／ｓｅｃで２．２ｋｇｆ
／５０ｍｍ幅の剥離強度差が得られることがわかった。

【００７８】この条件で実施例１のようにして画像露
光、ニップローラー通過、ポリエチレンテレフタレート
フィルム剥離を行ったところ、非画像部の剥離は親水性
感光層と親油性感光層の界面剥離により行われ、親油性
感光層がポリエチレンテレフタレートフィルムとともに
除去された。一方、画像部の剥離は親油性感光層とポリ
エチレンテレフタレートフィルムの界面で行われ、親油
性感光層は印刷版上に残った。

【００７９】得られた印刷版を印刷機に取り付け印刷を
行ったところ、良好な網点再現性を有する印刷物を得る
ことができた。この印刷版の非画像部は指紋等の汚れに
対する耐性を有していないため、従来同様にガム引き等
により非画像部を保護する必要があったが、刷り出し時
の損紙枚数は従来の現像液を用いる印刷版と変わらなか
った。またこの印刷版は従来の現像液を用いる印刷版と
同等の印刷適性、耐刷力および湿し水量に対する充分な
許容度を有していた。剥離力差測定および評価結果の詳
細を表１、２に示す。

【００８０】実施例５ 実施例３で得られた感光性平版印刷版−３を用い、画像
形成温度を２５℃に固定して全面未露光部と全面露光部
の剥離強度差をいくつかの条件で測定したところ、２．
０Ｊ／ｃｍ²、２５℃、９０ｃｍ／ｓｅｃで２．３ｋｇ
ｆ／５０ｍｍ幅の剥離強度差が得られることがわかっ
た。

【００８１】この条件で実施例１のようにして画像露
光、ニップローラー通過を行った後、ポリプロピレンフ
ィルムを剥離したところ、ポリプロピレンフィルムのみ
が剥離された。

【００８２】この印刷版をそのまま印刷機に取り付け、
２５℃の条件下、版面の周速が９０ｃｍ／ｓｅｃとなる
ように印刷機を作動させて印刷を行ったところ、良好な
網点再現性を有する印刷物を得ることができた。この印
刷版は通常行われるガム引き等を行わなくても汚れに対
する充分な耐性があった。刷り出しの際、非画像部の感
光層が除去されるまで損紙を生じたが、従来の現像液を
用いる印刷版にガム引き処理をしたものと同程度であっ
た。また、印刷機上で除去された親油性感光層がインキ
ローラーや湿し水ローラー、印刷物に付着して汚染を生
じることがあるものの、従来の現像液を用いる印刷版と
同等の印刷適性、耐刷力および湿し水量に対する充分な
許容度を有していた。剥離力差測定および評価結果の詳
細を表１、２に示す。

【００８３】実施例６ まず、片面に帯電防止処理が施された厚さ１００μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｔ−１００Ｇ：
ダイアホイルヘキスト（株）製）の未処理面上にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡＦＬＥＸ Ｐ−３３０
７：三井デュポンポリケミカル（株）製）のトルエン溶
液を乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗布・乾燥
し、被転写媒体−１を得た。

【００８４】一方、実施例１に用いた、厚さ２５μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに厚さ２
５μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルムを用い、親油
性感光層組成物−１を下記の親油性層組成物−２に変更
し、溶解・混合後の液をバルブホモジナイザーを５ｋｇ
ｆ／ｃｍ²の条件で通過させることにより分散した以外
は実施例１と同様にして感光性平版印刷版−５を得た。

【００８５】 ［親油性層組成物−２］ ジアリルイソフタレートプレポリマー（ダイソー（株）製） ３０重量部 メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／ ラウリルメタクリレートの重量比５０／３０／２０の共重合体 （Ｍｗ＝２５，０００） １０重量部 リオノールブルー ＦＧ−７３３０（東洋インキ（株）製） １０重量部 リオノールレッド ６ＢＦＧ−４２１９Ｘ（東洋インキ（株）製） ５重量部 アエロジルＲ９７２（日本アエロジル工業（株）製） ３０重量部 メチルエチルケトン ８００重量部 つづいて実施例１同様、全面未露光部と全面露光部の剥
離強度の差をいくつかの条件で測定したところ、２．０
Ｊ／ｃｍ²、３５℃、３０ｃｍ／ｓｅｃで２．１ｋｇｆ
／５０ｍｍ幅の剥離強度差が得られることがわかった。

【００８６】この条件で実施例１のようにして画像露
光、ニップローラー通過を行った後、ポリプロピレンフ
ィルムを剥離したところ、ポリプロピレンフィルムのみ
が剥離された。露出した親油性感光層面に先に作製した
被転写媒体−１をエチレン−酢酸ビニル面が親油性層に
接触するようにラミネート、ニップローラー通過、被転
写媒体剥離を行ったところ、非画像部の剥離は親水性感
光層の凝集破壊により行われ、親油性層と親水性感光層
の一部が被転写媒体とともに除去された。一方、画像部
の剥離は親油性層と被転写媒体の界面で行われ、親油性
層は印刷版上に残った。

【００８７】得られた印刷版を印刷機に取り付け印刷を
行ったところ、非画像部に残存した親水性感光層は湿し
水により直ちに除去され、印刷開始後すぐに良好な網点
再現性を有する印刷物を得ることができた。この印刷版
は従来の現像液を用いる印刷版と同等の印刷適性、耐刷
力および湿し水量に対する充分な許容度を有しており、
また、通常行われるガム引き等を行わなくても汚れに対
する充分な耐性があった。剥離力差測定および評価結果
の詳細を表１、２に示す。

【００８８】実施例７ 実施例１で作製した感光性平版印刷版−１を用い、画像
形成条件を剥離力差が１．２ｋｇｆ／５０ｍｍ幅となる
１．０Ｊ／ｃｍ²、８０℃、１５ｃｍ／ｓｅｃとした以
外は実施例１と同様にして画像形成を行った。

【００８９】この条件で実施例１同様に画像露光、ニッ
プローラー通過、ポリエチレンテレフタレートフィルム
剥離を行ったところ、非画像部の剥離は親水性感光層の
凝集破壊により行われ、親油性感光層と親水性感光層の
一部がポリエチレンテレフタレートフィルムとともに除
去された。一方、画像部の剥離は親油性感光層とポリエ
チレンテレフタレートフィルムの界面で行われ、親油性
感光層は印刷版上に残った。

【００９０】得られた印刷版を印刷機に取り付け印刷を
行ったところ、非画像部に残存した親水性感光層は湿し
水により直ちに除去され、印刷開始後すぐに良好な網点
再現性を有する印刷物を得ることができた。この印刷版
は従来の現像液を用いる印刷版と同等の印刷適性、耐刷
力および湿し水量に対する充分な許容度を有しており、
また、通常行われるガム引き等を行わなくても汚れに対
する充分な耐性があった。剥離力差測定および評価結果
の詳細を表１、２に示す。

【００９１】実施例８ 実施例１の親水性感光層組成物−１を下記の親水性感光
層組成物−４に変更した以外は実施例１と同様にして感
光性平版印刷版−６を得た。

【００９２】 ［親水性感光層組成物−４］ ヒドロキシエチルメタクリレート／ビニルピロリドンの重 量比６０／４０の共重合体（Ｍｗ＝約１５，０００） １００重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレート ４０重量部 スノーテックスＯＬ（２０％水溶液、日産化学（株）製） １５０重量部 カヤキュアーＱＴＸ（日本化薬（株）製） ５重量部 カヤキュアーＢＴＣ（日本化薬（株）製） ５重量部 スミライザーＢＨＴ（住友化学（株）製） １重量部 ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝約２，０００） ３重量部 蒸留水 ７５０重量部 この感光性平版印刷版を用い、画像形成条件を剥離力差
が６．２ｋｇｆ／５０ｍｍ幅となる４．５Ｊ／ｃｍ²、
６５℃、３０ｃｍ／ｓｅｃとした以外は実施例１と同様
にして画像形成を行った。

【００９３】この条件で実施例１のようにして画像露
光、ニップローラー通過、ポリエチレンテレフタレート
フィルム剥離を行ったところ、非画像部の剥離は親水性
感光層の凝集破壊により行われ、親油性感光層と親水性
感光層の一部がポリエチレンテレフタレートフィルムと
ともに除去された。一方、画像部の剥離は親油性感光層
とポリエチレンテレフタレートフィルムの界面で行わ
れ、親油性感光層は印刷版上に残った。

【００９４】得られた印刷版を印刷機に取り付け印刷を
行ったところ、非画像部に残存した親水性感光層は湿し
水により直ちに除去され、印刷開始後すぐに良好な網点
再現性を有する印刷物を得ることができた。この印刷版
は従来の現像液を用いる印刷版と同等の印刷適性、耐刷
力および湿し水量に対する充分な許容度を有しており、
また、通常行われるガム引き等を行わなくても汚れに対
する充分な耐性があった。剥離力差測定および評価結果
の詳細を表１、２に示す。

【００９５】実施例９ 実施例８で作製した感光性平版印刷版−６を用い、画像
形成条件を剥離力差が７．５ｋｇｆ／５０ｍｍ幅となる
７．０Ｊ／ｃｍ²、６５℃、３０ｃｍ／ｓｅｃとした以
外は実施例１と同様にして画像形成を行った。

【００９６】この条件で実施例１のようにして画像露
光、ニップローラー通過、ポリエチレンテレフタレート
フィルム剥離を行ったところ、非画像部の剥離は親水性
感光層の凝集破壊により行われ、親油性感光層と親水性
感光層の一部がポリエチレンテレフタレートフィルムと
ともに除去された。一方、画像部の剥離は親油性感光層
とポリエチレンテレフタレートフィルムの界面で行わ
れ、親油性感光層は印刷版上に残った。

【００９７】得られた印刷版を印刷機に取り付け印刷を
行ったところ、非画像部に残存した親水性感光層は湿し
水により直ちに除去され、印刷開始後すぐに良好な網点
再現性を有する印刷物を得ることができた。しかしなが
ら、従来の現像液を用いる印刷版と比較して充分な耐刷
力を有していなかった。剥離力差測定および評価結果の
詳細を表１、２に示す。

【００９８】比較例１ 実施例１で作製した感光性平版印刷版−１を用い、画像
形成条件を剥離力差が０．８ｋｇｆ／５０ｍｍ幅となる
１．０Ｊ／ｃｍ²、８０℃、１５ｃｍ／ｓｅｃとした以
外は実施例１と同様にして画像形成を行った。非画像部
の剥離は親水性感光層と親油性感光層の界面剥離により
行われ、親油性感光層がポリエチレンテレフタレートフ
ィルムとともに除去された。一方、画像部の剥離は親油
性感光層とポリエチレンテレフタレートフィルムの界面
で行われ、親油性感光層は印刷版上に残った。しかしな
がら、得られた画像は充分な網点再現性を有しておら
ず、平版印刷版として実用上用いることができなかっ
た。剥離力差測定および評価結果の詳細を表１、２に示
す。

【００９９】比較例２ 実施例１で作製した感光性平版印刷版−１を用い、画像
形成条件を剥離力差が０．７ｋｇｆ／５０ｍｍ幅となる
１．５Ｊ／ｃｍ²、１１０℃、１５ｃｍ／ｓｅｃとした
以外は実施例１と同様にして画像形成を行った。非画像
部の剥離は親水性感光層と親油性感光層の界面剥離によ
り行われ、親油性感光層がポリエチレンテレフタレート
フィルムとともに除去された。一方、画像部の剥離は親
油性感光層とポリエチレンテレフタレートフィルムの界
面で行われ、親油性感光層は印刷版上に残った。しかし
ながら、得られた画像は充分な網点再現性を有しておら
ず、平版印刷版として実用上用いることができなかっ
た。剥離力差測定および評価結果の詳細を表１、２に示
す。

【０１００】比較例３ 実施例１で作製した感光性平版印刷版−１を用い、画像
形成条件を剥離力差が０．７ｋｇｆ／５０ｍｍ幅となる
１．５Ｊ／ｃｍ²、８０℃、２ｃｍ／ｓｅｃとした以外
は実施例１と同様にして画像形成を行った。非画像部の
剥離は親水性感光層と親油性感光層の界面剥離により行
われ、親油性感光層がポリエチレンテレフタレートフィ
ルムとともに除去された。一方、画像部の剥離は親油性
感光層とポリエチレンテレフタレートフィルムの界面で
行われ、親油性感光層は印刷版上に残った。しかしなが
ら、得られた画像は充分な網点再現性を有しておらず、
平版印刷版として実用上用いることができなかった。剥
離力差測定および評価結果の詳細を表１、２に示す。

【０１０１】比較例４ 実施例２で作製した感光性平版印刷版−２を用い、画像
形成条件を剥離力差が０．８ｋｇｆ／５０ｍｍ幅となる
１．４Ｊ／ｃｍ²、６５℃、１０ｃｍ／ｓｅｃとした以
外は実施例２と同様にして画像形成を行った。非画像部
の剥離は親水性感光層と親油性感光層の界面剥離により
行われ、親油性感光層がポリエチレンテレフタレートフ
ィルムとともに除去された。一方、画像部の剥離は親油
性感光層とポリエチレンテレフタレートフィルムの界面
で行われ、親油性感光層は印刷版上に残った。しかしな
がら、得られた画像は充分な網点再現性を有しておら
ず、平版印刷版として実用上用いることができなかっ
た。剥離力差測定および評価結果の詳細を表１、２に示
す。

【０１０２】比較例５ 実施例１で用いた親水性感光層組成物−１、親油性感光
層組成物−１をそれぞれ下記の親水性感光層組成物−
Ａ、親油性感光層組成物−Ａに変更した以外は実施例１
と同様にして感光性平版印刷版−Ａを作製した。

【０１０３】 ［親水性感光層組成物−Ａ］ ヒドロキシエチルメタクリレート／ビニルピロリドンの 重量比６０／４０の共重合体（Ｍｗ＝約１５，０００） １００重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレート １５重量部 スノーテックスＯＬ（日産化学（株）製） １５０重量部 カヤキュアーＱＴＸ（日本化薬（株）製） ３重量部 カヤキュアーＢＴＣ（日本化薬（株）製） ３重量部 スミライザーＢＨＴ（住友化学（株）製） １重量部 ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝約２，０００） ３重量部 蒸留水 ７５０重量部 ［親油性感光層組成物−Ａ］ ジアリルイソフタレートプレポリマー（ダイソー（株）製） ５０重量部 メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／ ラウリルメタクリレートの重量比５０／３０／２０の共重合体 （Ｍｗ＝２５，０００） ６０重量部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ３０重量部 カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬（株）製） ３重量部 カヤキュアーＥＰＡ（日本化薬（株）製） ３重量部 スミライザーＢＨＴ（住友化学（株）製） １重量部 リオノールブルー ＦＧ−７３３０（東洋インキ（株）製） １０重量部 リオノールレッド ６ＢＦＧ−４２１９Ｘ（東洋インキ（株）製） ５重量部 メチルエチルケトン ８００重量部 つづいて実施例１同様、全面未露光部と全面露光部の剥
離強度の差を温度＝２０〜１００℃、剥離速度＝１〜
１，２００ｃｍ／ｓｅｃ、露光量＝０．０１〜２０Ｊ／
ｃｍ²の範囲で各条件を任意に組み合わせ、いくつかの
条件で測定したところ、５．０Ｊ／ｃｍ²、６５℃、５
０ｃｍ／ｓｅｃで０．７ｋｇｆ／５０ｍｍ幅の剥離強度
差を示し、露光量の増加や温度、速度を変更してもこれ
以上の剥離強度差は得られないことがわかった。

【０１０４】この条件で実施例１のようにして画像露
光、ニップローラー通過、ポリエチレンテレフタレート
フィルム剥離を行ったところ、非画像部の剥離は親水性
感光層と親油性感光層の界面剥離により行われ、親油性
感光層がポリエチレンテレフタレートフィルムとともに
除去された。一方、画像部の剥離は親油性感光層とポリ
エチレンテレフタレートフィルムの界面で行われ、親油
性感光層は印刷版上に残った。しかしながら、得られた
画像は充分な網点再現性を有しておらず、平版印刷版と
して実用上用いることができなかった。剥離力差測定お
よび評価結果の詳細を表１、２に示す。

【０１０５】比較例６ 実施例１で用いた親水性感光層組成物−１を実施例４で
用いた親水性感光層組成物−３に、親油性感光層組成物
−１を比較例５で用いた親油性感光層組成物−Ａに変更
した以外は実施例１と同様にして感光性平版印刷版−Ｂ
を作製した。

【０１０６】つづいて実施例１同様、全面未露光部と全
面露光部の剥離強度の差を温度＝２０〜１００℃、剥離
速度＝１〜１，２００ｃｍ／ｓｅｃ、露光量＝０．０１
〜２０Ｊ／ｃｍ²の範囲で各条件を任意に組み合わせ、
いくつかの条件で測定したところ、６．０Ｊ／ｃｍ²、
６０℃、７０ｃｍ／ｓｅｃで０．５ｋｇｆ／５０ｍｍ幅
の剥離強度差を示し、露光量の増加や温度、速度を変更
してもこれ以上の剥離強度差は得られないことがわかっ
た。

【０１０７】この条件で実施例１同様に画像露光、ニッ
プローラー通過、ポリエチレンテレフタレートフィルム
剥離を行ったところ、非画像部の剥離は親水性感光層と
親油性感光層の界面剥離により行われ、親油性感光層が
ポリエチレンテレフタレートフィルムとともに除去され
た。一方、画像部の剥離は親油性感光層とポリエチレン
テレフタレートフィルムの界面で行われ、親油性感光層
は印刷版上に残った。しかしながら、得られた画像は充
分な網点再現性を有しておらず、平版印刷版として実用
上用いることができなかった。剥離力差測定および評価
結果の詳細を表１、２に示す。

【０１０８】比較例７ 比較例５に用いた、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルムの代わりに厚さ２５μｍの２軸延伸ポ
リプロピレンフィルムを用いた以外は実施例１と同様に
して感光性平版印刷版−Ｃを作製した。

【０１０９】この感光性平版印刷材料−Ｃを用い、画像
形成温度を６５℃に固定して剥離強度差が全面未露光部
と全面露光部の剥離強度の差をいくつかの条件で測定し
たところ、６．０Ｊ／ｃｍ²、６５℃、８０ｃｍ／ｓｅ
ｃで０．６ｋｇｆ／５０ｍｍ幅の剥離強度差を示し、露
光量の増加や温度、速度を変更してもこれ以上の剥離強
度差は得られないことがわかった。

【０１１０】この条件で実施例１同様に画像露光を行っ
た後、ポリプロピレンフィルムを剥離したところ、ポリ
プロピレンフィルムのみが剥離された。

【０１１１】この印刷版をそのまま印刷機に取り付け、
版面の周速が８０ｃｍ／ｓｅｃとなるように印刷機を作
動させて印刷を行ったところ、実用上使用可能な網点再
現性を有する印刷物を得ることができた。この印刷版は
通常行われるガム引き等を行わなくても汚れに対する充
分な耐性があったが、刷り出しの際に非画像部の感光層
が除去されるまで相当数の損紙を生じてしまった。ま
た、印刷機上で除去された親油性感光層がインキローラ
ーや湿し水ローラー、印刷物に付着して汚染を生じるこ
とがあるばかりでなく、従来の現像液を用いる印刷版と
比較して充分な耐刷力を有していなかった。剥離力差測
定および評価結果の詳細を表１、２に示す。

【０１１２】比較例８ 実施例１で作製した感光性平版印刷版−１を用い、画像
形成条件を剥離力差が０．７ｋｇｆ／５０ｍｍ幅となる
０．７Ｊ／ｃｍ²、８０℃、１５ｃｍ／ｓｅｃとした以
外は実施例１と同様にして画像形成を行った。

【０１１３】この条件で実施例１同様に画像露光、ニッ
プローラー通過、ポリエチレンテレフタレートフィルム
剥離を行ったところ、非画像部の剥離は親水性感光層の
凝集破壊により行われ、親油性感光層と親水性感光層の
一部がポリエチレンテレフタレートフィルムとともに除
去された。一方、画像部の剥離は親油性感光層とポリエ
チレンテレフタレートフィルムの界面で行われ、親油性
感光層は印刷版上に残った。しかしながら、得られた画
像は充分な網点再現性を有しておらず、平版印刷版とし
て実用上用いることができなかった。剥離力差測定およ
び評価結果の詳細を表１、２に示す。

【０１１４】比較例９ 実施例１で用いた電気化学的に粗面化され、陽極酸化さ
れた、厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板上に下記の親
水性層組成物−Ｘを乾燥後の厚さが０．３μｍとなるよ
うに塗布乾燥した。

【０１１５】 ［親水性層組成物−Ｘ］ ポリアクリルアミド（ＰＡＭ−２００：アメリカンサイアナミッド社製） ５重量部 蒸留水 １０００重量部 更に塗設した親水性層の上に下記の親油性感光層組成物
−Ｘを乾燥後の厚さが４μｍに成るように塗布し、１０
０℃で３分間乾燥した。

【０１１６】 ［親油性感光層組成物−Ｘ］ アロニクスＭ−８０６０（オリゴエステルアクリレート： 東亜合成化学（株）製） ２０重量部 アロニクスＭ−６１００（オリゴエステルアクリレート： 東亜合成化学（株）製） １０重量部 ペンタエリスリトールトリメタクリレート １０重量部 塩素化ポリエチレン（スーパークロンＣＰＥ−９０７ＬＴＡ： 山陽国策パルプ（株）製） ２３重量部 ２−メチルアントラキノン ０．１重量部 銅フタロシアニン顔料 ０．１重量部 １，２−ジクロルエタン ４００重量部 次にこの感光層の表面に厚さ２５μｍのポリエチレチレ
ンテレフタレートフィルムを加圧ラミネートし、感光性
平版印刷版−Ｘを作製した。

【０１１７】作製した感光性平版印刷版−Ｘに富士写真
フィルム（株）製ＰＳライトＳタイプ（メタルハライド
ランプ、２ｋｗ）を用い、距離１ｍで７秒間画像露光を
行った。現像はポリエチレンテレフタレートフィルムを
剥離することにより行った。露光部分の感光層は印刷版
上に残存し、未露光部分の感光層はポリエチレンテレフ
タレートフィルムとともに除去された。印刷を行うと実
用上問題のない網点再現性を有する印刷物が得られた
が、耐刷力は従来の印刷版と比較して大きく劣ってい
た。評価結果の詳細を表１、２に示す。

【０１１８】比較例１０ ７５０ｇのポリエチレンオキシド粉末（分子量約３００
〜４００万）、５００ｇのレゾール樹脂粉末（１５０部
の３７％ホルマリン、１００部のフェノールおよび３部
の水酸化ナトリウムを１．５時間，２２ｍｍＨｇの真空
下で還流した後、１．３部の硼酸を水スラリ状にして添
加、この反応混合物を温度が９５℃上昇するまで２６ｍ
ｍＨｇの真空下で蒸留することにより脱水したもの）、
塩基成分として７５ｇのステアリン酸ナトリウム、１５
０ｇの水を混合してペーストにした。続いてペーストを
１００℃に加熱したローラを有するバンブリブレンダー
に挿入、混合物を約５分間混合した後、ロールを約１３
０℃にセットし、材料が非ゴム状のシート状になるまで
混練りを行った。次にこの材料を各ローラーを順次低い
温度にセットした（第一ローラー温度１５０℃）カレン
ダーに移した。混練した材料をカレンダー掛けして連続
ロール状の厚さ約２〜４ｍｍのフィルムとした。

【０１１９】樹脂質材料シートにクラフト紙を接触さ
せ、それを次にポリエチレンシート上にプレスした。そ
れを３００ｐｓｉ、１９０℃で３分間一緒にプレスする
ことにより積層物（プラスチック積層版材）を得た。

【０１２０】該プラスチック積層版材をヨードホルムの
５％アセトン溶液中で回転させることによって感光性を
付与し、感光性平版印刷版−Ｙとした。この感光性平版
印刷版−Ｙに網点ネガ原稿を密着し、６０ｃｍ離れた１
５Ａカーボンアーク橙で５分間画像露光を行い印刷版を
得た。

【０１２１】得られた印刷版で印刷を行ったところ、限
られた条件では充分な網点再現性が得られるものの、耐
刷力が従来の印刷版と比較して劣っており、湿し水量に
対する充分な許容度を有していないため、実用上印刷版
として用いることは困難であった。評価結果の詳細を表
１、２に示す。

【０１２２】比較例１１ 実施例１で用いた電気化学的に粗面化され、陽極酸化さ
れた、厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板上に下記に示
す組成を有する感光性組成物を乾燥後の膜重量が１．６
ｇ／ｍ²となるように塗布し、８０℃で２分間乾燥して
感光性平版印刷版−Ｚを得た。尚、高分子化合物Ｚは以
下のようにして合成した。

【０１２３】［高分子化合物Ｚの合成］温度計、環流冷
却管、攪拌装置、窒素導入管を備えた５００ｍｌの４つ
首フラスコ中に、アセトン５０ｍｌ、メタノール５０ｍ
ｌの混合溶媒を入れ、高分子化合物を構成する化合物と
して４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド４．４３
ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト２２．７ｇ（０．３５ｍｏｌ）、メタクリル酸１．２
９ｇ（０．０３ｍｏｌ）、アクリロニトリル６．６３ｇ
（０．２５ｍｏｌ）、およびエチルメタクリレート１
８．２４ｇ（０．３２ｍｏｌ）を溶解した。さらに、重
合反応開始剤として、アゾイソブチロニトリル０．６２
ｇ（０．００７５ｍｏｌ）を溶解させ、窒素気流下で撹
拌しながら４時間環流させた。最後に、反応停止剤とし
て、ハイドロキノン０．０５０ｇを投入し反応を終了さ
せた。

【０１２４】反応終了後、反応液を室温まで冷却し、水
５Ｌ中に投じて結析させ、これをろ取、乾燥し、高分子
化合物Ｚを得た。

【０１２５】得られた高分子化合物の重量平均分子量は
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、プルラン標準、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶
媒で測定したところ、１４５，０００であった。

【０１２６】 ［感光性組成物−Ｚ］ 高分子化合物Ｚ ８．０重量部 ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） ２．０重量部 ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ− メトキシスチリル）−ｓ−トリアジン ０．３重量部 ジアゾジフェニルアミン／ｐ−ヒドロキシ安息香酸共縮合物 （モル比：７５／２５、重量平均分子量３，４００）の メシチレンスルホン酸塩 １．５重量部 ポリアクリル酸（ジュリマーＡＣ１０Ｌ、日本純薬製） ０．０５重量部 フッ素系界面活性剤（ＦＣ４３０、住友３Ｍ社製） ０．０１重量部 色素（ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、保土谷化学社製）０．０２重量部 乳酸メチル １８０重量部 ２−エトキシプロパノール ２０重量部 得られた感光性平版印刷版−Ｚに網点ネガ原稿フィルム
を密着し、２ｋｗメタルハライドランプを用いて８ｍＷ
／ｃｍ²で３０秒間画像露光を行った後、下記現像液を
用いて３２℃で１５秒間現像し、水洗、乾燥して印刷版
を得た。

【０１２７】 ［現像液］ フェニルグリコール １８０重量部 ジエタノールアミン ８５．５重量部 ジブチルナフタレンスルホネート ９３重量部 純水 ３８３５重量部 得られた印刷版を印刷機に取り付け印刷を行ったとこ
ろ、良好な網点再現性を有する印刷物を得ることができ
た。また、この印刷版は充分な印刷適性、耐刷力を有し
ていたが、画像形成に現像液を用いるため、作業者の負
荷が大きい現像液管理や現像液交換が必要であった。更
に現像液の交換等の際に環境負荷の大きい廃液を生じて
しまった。

【０１２８】《評価方法》 〈水元回転量〉三菱ＤＡＩＹＡ印刷機を用いて印刷した
時に良好な印刷物が得られる湿し水水元回転ローラーの
設定ダイヤル値あるいは設定ダイヤル値幅。

【０１２９】〈剥離現像後耐汚れ性〉剥離現像した印刷
版の非画像部にオレイン酸を１滴滴下した後に印刷を行
い、オレイン酸滴下部分にインキが着肉し、汚れを生じ
たか否かを目視判定。

【０１３０】 ○： 滴下部分に印刷汚れを生じない ×： 滴下部分に印刷汚れを発生 〈印刷機／印刷物汚染性〉印刷機上で除去された印刷版
材料のインキローラーや湿し水ローラーへの付着、ある
いはこれらに起因する印刷不良（非画像部汚れ、画像部
濃度変化）が認められるか否かを目視判定。

【０１３１】 ○： 汚染・汚れが認められない ×： 汚染・汚れのいずれかが認められる 以上の結果を表１、表２に示す。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【発明の効果】本発明により、強アルカリや有機溶剤を
含んだ現像液を用いることなく画像形成が可能で、かつ
充分な印刷適性、網点再現性、耐刷性を得ることが可能
な感光性平版印刷版および画像形成方法を提供すること
ができた。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水性を有する支持体上に、少なくとも
   親水性感光層と親油性層をこの順に有し、少なくとも活
   性光線の照射により生じる親水性感光層の特性の変化を
   利用して画像を形成する感光性平版印刷版において、非
   画像部分の支持体上に設けられた各層の内部凝集力およ
   びカバーシートを除く各層間の界面接着力のうち、親水
   性層の内部凝集力または親油性層−親水性感光層間の界
   面接着力のいずれかが最も小さく、かつ非画像部で最小
   の剥離強度を示す部分の露光時と未露光時の最大剥離強
   度差が１．０ｋｇｆ／５０ｍｍ幅以上であることを特徴
   とする感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 前記最大剥離強度差が１．０〜７．０ｋ
   ｇｆ／５０ｍｍ幅であることを特徴とする請求項１に記
   載の感光性平版印刷版。
3. 【請求項３】 画像形成温度における非画像部分の支持
   体上に設けられた各層の内部凝集力および各層間の界面
   接着力のうち、親水性層の内部凝集力が最も小さいこと
   を特徴とする請求項１または２に記載の感光性平版印刷
   版。
4. 【請求項４】 親油性層が親油性感光層であることを特
   徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性平
   版印刷版。
5. 【請求項５】 親油性感光層が親油性光硬化層であるこ
   とを特徴とする請求項４に記載の感光性平版印刷版。
6. 【請求項６】 親油性光硬化層が親油性光重合層である
   ことを特徴とする請求項５に記載の感光性平版印刷版。
7. 【請求項７】 親水性感光層が親水性光硬化性層である
   ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の
   感光性平版印刷版。
8. 【請求項８】 親水性光硬化性層が親水性光重合層であ
   ることを特徴とする請求項７に記載の感光性平版印刷
   版。
9. 【請求項９】 非画像部分の親水性感光層が水可溶また
   は水分散可能であることを特徴とする請求項１〜８のい
   ずれか１項に記載の感光性平版印刷版。
10. 【請求項１０】 親油性層上にカバーシートを有するこ
    とを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の
    感光性平版印刷版。
11. 【請求項１１】 画像形成温度における画像部分の支持
    体上に設けられた各層の内部凝集力および各層間の界面
    接着力のうち、親油性層とカバーシートの界面接着力が
    最も小さいことを特徴とする請求項１０に記載の感光性
    平版印刷版。
12. 【請求項１２】 請求項１記載の感光性平版印刷版を用
    い、非画像部で最小の剥離強度を示す部分の露光部と未
    露光部の剥離強度差が１．０ｋｇｆ／５０ｍｍ幅以上と
    なる画像形成条件で、少なくとも非画像部分の親油性層
    を除去することによって画像を形成することを特徴とす
    る画像形成方法。
13. 【請求項１３】 非画像部分の親油性層を除去するの
    を、カバーシートの剥離により行うことを特徴とする請
    求項１２に記載の画像形成方法。
14. 【請求項１４】 非画像部分の親油性層を除去するの
    を、被転写材料への転写により行うことを特徴とする請
    求項１２に記載の画像形成方法。
15. 【請求項１５】 非画像部分の親油性層および親水性感
    光層の一部を除去した後、残存した非画像部の親水性感
    光層を水または界面活性剤水溶液により除去することを
    特徴とする請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の画
    像形成方法。
16. 【請求項１６】 非画像部分の親油性層および親水性感
    光層の一部を除去した後、残存した非画像部の親水性感
    光層を印刷機上で湿し水により除去することを特徴とす
    る請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の画像形成方
    法。