JPH11228797A - 難燃性強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れるまたは高度な射出成形性、機械特性、
耐熱性および難燃性を有する難燃性ポリブチレンテレフ
タレート樹脂組成物と成形品を得る。 【解決手段】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
１００重量部に対して、（Ｂ）ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂５０重量部を越えかつ２００重量部以下、
（Ｃ）赤リン０．１〜５０重量部、（Ｄ）繊維状強化材
１０〜２００重量部を含有する難燃性強化ポリブチレン
テレフタレート樹脂組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非ハロゲン系難燃
剤を使用した難燃性強化ポリブチレンテレフタレート樹
脂組成物および成形品に関する。更に詳しくは、射出成
形性、機械特性、耐熱性および難燃性に優れ、自動車部
品、コネクターなどの電気電子部品、機械部品用として
好適な難燃性強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物および成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢ
Ｔ）は、その優れた諸特性を生かし、射出成形材料とし
て機械機構部品、電気電子部品、自動車部品などの幅広
い分野に利用されている。また、ＰＢＴ単独では機械物
性や耐熱性が不十分な場合には繊維強化材や無機充填剤
を複合することによつて、機械物性や耐熱性を向上させ
て用いられている。その中では、とくにガラス繊維など
の繊維強化材が広く用いられている。一方、ＰＢＴは本
質的に可燃性であるため、工業用材料として使用するに
は一般の化学的、物理的諸特性のバランス以外に火炎に
対する安全性、すなわち難燃性が要求される場合が多
い。

【０００３】ＰＢＴに難燃性を付与する方法としては、
難燃剤としてハロゲン系有機化合物、さらに難燃助剤と
してアンチモン化合物を樹脂にコンパウンドする方法が
一般的である。しかしながら、この方法には、燃焼の際
の発煙量が多い傾向があった。

【０００４】そこで、近年これらハロゲンを全く含まな
い難燃剤を用いることが強く望まれるようになった。

【０００５】これまで、ハロゲン系難燃剤を使わずに難
燃化する方法としては、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウムなどの水和金属化合物を添加することが広く
知られているが、充分な難燃性を得るためには、上記水
和金属化合物を多量に添加する必要があり、ＰＢＴ本来
の特性が失われるという欠点を有していた。

【０００６】一方、このような水和金属化合物を使わず
に熱可塑性樹脂を難燃化する方法として赤リンを添加す
ることが、特開昭５１−１５０５５３号公報、特開昭５
８−１０８２４８号公報、特開昭５９−８１３５１号公
報、特開平５−７８５６０号公報、特開平５−２８７１
１９号公報、特開平５−２９５１６４号公報、特開平５
−３２０４８６号公報、特開平５−３３９４１７号公報
等に開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、いずれ
の樹脂組成物もハロゲン系難燃剤を用いない有用な難燃
性樹脂材料ではあるが、これらの成形品を高温で処理し
たときの変形温度が低いため、高温下での使用が制限さ
れるといった耐熱性の課題を有していた。

【０００８】そこで、本発明は、非ハロゲン系難燃剤を
使用し、射出成形性、機械特性、耐熱性および難燃性に
優れる難燃性強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物および成形品を得ることを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは以上の状況
を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ＰＢＴに特定量のポリ
エチレンテレフタレート樹脂、赤リンおよび繊維状強化
材を配合することで高度に優れた難燃性を保持しつつ、
特異的に射出成形性、機械特性、耐熱性が向上した難燃
性強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物および成
形品が得られることを見いだし、本発明に到達した。

【００１０】すなわち本発明は、（Ａ）ポリブチレンテ
レフタレート樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ポリエ
チレンテレフタレート樹脂５０重量部を越えかつ２００
重量部以下、（Ｃ）赤リン０．１〜５０重量部、（Ｄ）
繊維状強化材１０〜２００重量部を含有する難燃性強化
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれから
なる成形品を提供するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明の難燃性樹脂組成物
について具体的に説明する。本発明の（Ａ）ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂とは、テレフタル酸あるいはその
エステル形成性誘導体と１，４−ブタンジオールあるい
はそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応
によって得られる重合体あるいは共重合体である。これ
ら重合体あるいは共重合体の好ましい例としては、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレー
ト／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート
／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバ
ケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカ
ルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタレート／ナ
フタレート）などが挙げられ、単独で用いても２種以上
混合して用いても良い。なお、ここで「／」は、共重合
を意味する。

【００１２】また、それら重合体あるいは共重合体は、
Ｏ−クロロフェノール溶媒を用いて２５℃で測定した固
有粘度が０．３６〜１．６０、特に０．５２〜１．２５
の範囲にあるものが好適である。固有粘度が０．３６未
満では、機械特性が不良であり、固有粘度が１．６０を
越えると成形性が不良になりいずれも好ましくない。

【００１３】さらにこれらポリブチレンテレフタレート
重合体または共重合体は、ｍ−クレゾール溶液をアルカ
リ溶液で電位差滴定して求めたＣＯＯＨ末端基量が１〜
５０ｅｑ／ｔ（ポリマ１トン当りの末端基量）の範囲に
あるものが耐久性、異方性抑制効果の点から好ましく使
用できる。ＣＯＯＨ末端基量が１未満では異方性抑制効
果が充分でなく、またＣＯＯＨ末端基量が５０を越える
と耐久性が不良になりいずれも好ましくない。

【００１４】本発明の（Ｂ）ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂とは、テレフタール酸を酸成分に、エチレングリ
コールをグリコール成分に用いた、主鎖にエステル結合
を有する高分子量の熱可塑性ポリエステル樹脂を指す
が、この他に酸成分として、イソフタル酸、アジピン
酸、シュウ酸などを、グリコール成分として、グリコー
ル成分として、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサ
ンジオールなど、あるいは分子量４００〜６０００の長
鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ
−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどを２０モル％以下用いることもできる。

【００１５】また、この（Ｂ）ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂は、Ｏ−クロロフェノール溶媒を用いて２５℃
で測定した固有粘度が０．３６〜１．６０、特に０．４
５〜１．１５の範囲にあるものが好適である。固有粘度
が０．３６未満では、機械特性が不良であり、固有粘度
が１．６０を越えると成形性が不良になりいずれも好ま
しくない。また、（Ｂ）ポリエチレンテレフタレート樹
脂の配合量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
１００重量部に対して、５０重量部を越えかつ２００重
量部以下、好ましくは５５〜１９０重量部であり、５０
重量部以下では、難燃性能や高温特性が不十分であり、
２００重量部を越すと射出成形性が損なわれるため好ま
しくない。

【００１６】本発明で使用される（Ｃ）赤リンは、その
ままでは不安定であり、また、水に徐々に溶解したりす
る性質を有するので、これを防止する処理を施したもの
が好ましく用いられる。

【００１７】このような赤リンの処理方法としては、赤
リンに水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムを
微量添加して赤リンの酸化を触媒的に抑制する方法、赤
リンをパラフィンやワックスで被覆し、水分との接触を
抑制する方法、ε−カプロラクタムやトリオキサンと混
合することにより安定化させる方法、赤リンをフェノー
ル系、メラミン系、エポキシ系、不飽和ポリエステル系
などの熱硬化性樹脂で被覆することにより安定化させる
方法、赤リンを銅、ニッケル、銀、鉄、アルミニウムお
よびチタンなどの金属塩の水溶液で処理して、赤リン表
面に金属リン化合物を析出させて安定化させる方法、赤
リンを水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸
化チタン、水酸化亜鉛などで被覆する方法、赤リン表面
に鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、スズなどで無電
解メッキ被覆することにより安定化させる方法およびこ
れらを組合せた方法が挙げられるが、好ましくは、赤リ
ンをフェノール系、メラミン系、エポキシ系、不飽和ポ
リエステル系などの熱硬化性樹脂で被覆することにより
安定化させる方法や赤リンを水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、水酸化チタン、水酸化亜鉛などで被覆
することにより安定化させる方法である。

【００１８】また、樹脂に配合される前の赤リンの平均
粒径は、成形品の難燃性、機械的強度や表面外観性の点
から５０〜０．０１μｍのものが好ましく、さらに好ま
しくは、４５〜０．１μｍのものである。

【００１９】また、本発明で使用される（Ｃ）赤リン
は、熱水中で抽出処理した時の導電率（ここで導電率は
赤リン５ｇに純水１００ｍＬを加え、オートクレーブ
中、１２１℃で１００時間抽出処理し、赤リンろ過後の
ろ液を２５０ｍＬに希釈して測定することができる）
が、得られる成形品の難燃性、機械強度の点から通常
０．１〜１０００μＳ／ｃｍであることが好ましく、さ
らに０．１〜８００μＳ／ｃｍ、特に０．１〜５００μ
Ｓ／ｃｍであることが好ましい。

【００２０】また、本発明で使用される（Ｃ）赤リンの
ホスフィン発生量（ここでホスフィン発生量は、赤リン
５ｇを窒素置換した内容量５００ｍＬの例えば試験管な
どの容器に入れ、１０ｍｍＨｇに減圧後、２８０℃で１
０分間加熱処理し、２５℃に冷却し、窒素ガスで試験管
内のガスを希釈して７６０ｍｍＨｇに戻したのちホスフ
ィン（リン化水素）検知管を用いて測定し、つぎの計算
式で求める。ホスフィン発生量（ｐｐｍ）＝検知管指示
値（ｐｐｍ）×希釈倍率）は、得られる組成物の発生ガ
ス量、押出し、成形時の安定性、溶融滞留時機械的強
度、成形品の表面外観性、成形品による端子腐食などの
点から通常１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、さ
らに５０ｐｐｍ以下、特に２０ｐｐｍ以下であることが
好ましい。

【００２１】このような好ましい赤燐の特性（粒系、導
電率、ホスフィン発生量）を示す市販の赤燐としては、
燐化学工業社製“ノーバエクセル１４０”、“ノーバエ
クセルＦ５”などが挙げられる。

【００２２】本発明における（Ｃ）赤リンの添加量は、
ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部に対して
０．１〜５０重量部、好ましくは０．１〜４５重量部、
より好ましくは０．２〜４０重量部、さらに好ましくは
０．３〜３５重量部である。

【００２３】また、赤リンの安定剤として金属酸化物を
添加することにより、押出し、成形時の安定性や強度、
耐熱性などを向上させることができる。このような金属
酸化物の具体例としては、酸化カドミウム、酸化亜鉛、
酸化第一銅、酸化第二銅、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸
化コバルト、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化スズ
および酸化チタンなどが挙げられるが、なかでも酸化カ
ドミウム、酸化第一銅、酸化第二銅が好ましく、特に酸
化第一銅、酸化第二銅が好ましい。

【００２４】金属酸化物の添加量は機械物性、成形性の
面から（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重
量部に対して０．０１〜２０重量部が好ましく、特に好
ましくは０．１〜１０重量部である。

【００２５】本発明の（Ｄ）繊維状強化材とは、ガラス
繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維などであり、
ガラス繊維およぴ炭素繊維が好ましく用いられ、配合量
は（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部
に対して、１０〜２００重量部が好ましく、特に好まし
くは１５〜１９０重量部である。１０重量部未満では、
強度、耐熱性などの強化効果が不足し、２００重量部を
越すと機械特性が損なわれる。

【００２６】本発明の（Ｅ）無機層状化合物とは、単位
結晶層が互いに積み重なり層状結晶構造を持ち劈開性を
有している無機化合物である。無機層状化合物の具体例
としては、カオリナイト、タルク、スメクタイト、バー
ミキュライト、マイカなどの珪酸塩や燐酸ジルコニウ
ム、燐酸チタニウムなどの燐酸塩などが挙げられ、これ
らの無機層状化合物には、カップリング剤処理あるいは
層間の無機イオンを有機イオンとイオン交換する有機化
処理が行われていても良い。

【００２７】また、（Ｅ）無機層状化合物の配合は成形
品の表面外観向上に有効であり、その無機層状化合物の
添加量は（Ａ）ポリブチレンテレフタレート１００重量
部に対し０．１〜３０重量部であり、好ましくは０．２
〜２５重量部である。０．１重量部未満では、成形品の
表面外観向上の効果が発現し難く、３０重量部を越すと
機械特性を損なうため好ましくない。また、無機層状化
合物の平均粒径は０．１〜４μｍ、さらに０．３〜３μ
ｍであることが好ましい。４μｍを越すと機械特性を損
ない易いため好ましくない。

【００２８】本発明の（Ｆ）滑剤は、プラスチック用滑
剤であればよく、例えば、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸バリウムなどの金属石鹸、脂肪酸エステル、
脂肪酸エステルの塩（一部を塩にした物も含む）、エチ
レンビスステアロアマイドなどの脂肪酸アミド、エチレ
ンジアミンとステアリン酸およびセバシン酸からなる重
縮合物あるいはフェニレンジアミンとステアリン酸およ
びセバシン酸の重縮合物からなる脂肪酸アミド、ポリア
ルキレンワックス、酸無水物変性ポリアルキレンワック
スなとが挙げられるがこれに限定されるものではない。

【００２９】また、（Ｆ）滑剤の配合は成形品の表面外
観向上に有効であり、その滑剤の添加量は（Ａ）ポリブ
チレンテレフタレート１００重量部に対し０．１〜３０
重量部であり、好ましくは０．２〜２５重量部である。
０．１重量部未満では成形品の表面外観向上効果が発現
し難く、３０重量部を越すと機械特性を損なうため好ま
しくない。

【００３０】本発明の（Ｇ）フッ素系樹脂とは、燃焼時
の液滴の落下（ドリップ）が抑制される効果を発現する
フッ素系樹脂である。そのようなフッ素系樹脂として
は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロ
プロピレン、（テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン）共重合体、（テトラフルオロエチレン／
パーフルオロアルキルビニルエーテル）共重合体、（テ
トラフルオロエチレン／エチレン）共重合体、（ヘキサ
フルオロプロピレン／プロピレン）共重合体、ポリビニ
リデンフルオライド、（ビニリデンフルオライド／エチ
レン）共重合体などが挙げられるが、中でもポリテトラ
フルオロエチレン、（テトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル）共重合体、（テトラフ
ルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン）共重合
体、（テトラフルオロエチレン／エチレン）共重合体、
ポリビニリデンフルオライドが好ましく、特にポリテト
ラフルオロエチレン、（テトラフルオロエチレン／エチ
レン）共重合体が好ましい。

【００３１】また、（Ｇ）フッ素系樹脂の添加量は機械
物性、成形性の面から（Ａ）ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂１００重量部に対して通常０．０１〜１０重量部
であり、好ましくは０．０５〜８重量部、さらに好まし
くは０．１〜６重量部である。

【００３２】本発明の（Ｈ）ヒンダードフェノール系安
定剤とは、長期間高温にさらされても極めて良好な耐加
水分解性に効果を示す添加剤であり、このような安定剤
としては例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチ
レンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネート ジエチルエステル、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビ
スもしくはトリス（３−ｔ−ブチル−６−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナマミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）などが挙げられる。

【００３３】また、本発明においては、このような
（Ｈ）ヒンダードフェノール系安定剤を必要に応じて添
加することができるが、その際のヒンダードフェノール
系安定剤の添加量は通常、ポリブチレンテレフタレート
樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜１０重量部、
好ましくは０．０２〜８重量部、更に好ましくは０．０
３〜６重量部である。

【００３４】本発明で使用される（Ｉ）トリアジン系化
合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸との塩は、
シアヌール酸またはイソシアヌール酸とトリアジン系化
合物との付加物であり、通常は１対１（モル比）、場合
により１対２（モル比）の組成を有する付加物である。
なおトリアジン系化合物のうち、シアヌール酸またはイ
ソシアヌール酸と塩を形成しないものは除外される。

【００３５】上記トリアジン系化合物としては下記一般
式（１）で表される化合物等が挙げられる。

【００３６】

【化１】

【００３７】上記一般式（１）においてＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ 、Ｒ⁴ は同一または相異なる水素、アリール基、アル
キル基、アラルキル基、シクロアルキル基、または−Ｃ
ＯＮＨ₂ 基である。ここでアリール基としては炭素数６
〜１５のもの、アルキル基としては炭素数１〜１０のも
の、アラルキル基としては炭素数７〜１６のもの、シク
ロアルキル基としては炭素数４〜１５のものが好まし
い。また、Ｒは上記式（１）中の−ＮＲ¹ Ｒ² または−
ＮＲ³ Ｒ⁴ と同一の基、またはこれらと独立に水素、ア
リール基、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル
基、−ＮＨ₂ 、または−ＣＯＮＨ₂ から選ばれた基で
あり、ここでアリール基としては炭素数６〜１５のも
の、アルキル基としては炭素数１〜１０のもの、アラル
キル基としては炭素数７〜１６のもの、シクロアルキル
基としては炭素数４〜１５のものが好ましい。

【００３８】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ の具体的な例とし
ては水素、フェニル基、ｐ−トルイル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、メトキ
シメチル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基、２−メチル−１−ペンチ
ル基、４−メチル−１−シクロヘキシル基、アミド基な
どが挙げられるが、中でも水素、フェニル基、メチル
基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、ベンジル
基、アミド基が好ましい。

【００３９】また、Ｒの具体的な例としてはアミノ基、
アミド基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、モノ（ヒドロキシメチ
ル）アミノ基、ジ（ヒドロキシメチル）アミノ基、モノ
（メトキシメチル）アミノ基、ジ（メトキシメチル）ア
ミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、水
素、フェニル基、ｐ−トルイル基、α−ナフチル基、β
−ナフチル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基、２−メチル−１−
ペンチル基、４−メチル−１−シクロヘキシル基などが
挙げられるが、中でも水素、アミノ基、アミド基、メチ
ル基、モノ（ヒドロキシメチル）アミノ基、ジ（ヒドロ
キシメチル）アミノ基、モノ（メトキシメチル）アミノ
基、ジ（メトキシメチル）アミノ基、フェニル基、ベン
ジル基が好ましい。

【００４０】前記一般式（１）で表わされる化合物とシ
アヌール酸またはイソシアヌール酸との塩のうち、特に
メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、２−
アミド−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、
モノ（ヒドロキシメチル）メラミン、ジ（ヒドロキシメ
チル）メラミン、トリ（ヒドロキシメチル）メラミンの
塩が好ましく、とりわけメラミン、ベンゾグアナミン、
アセトグアナミンの塩が好ましい。

【００４１】また、（Ｉ）トリアジン系化合物とシアヌ
ール酸またはイソシアヌール酸との塩は、トリアジン系
化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸の混合物
を水スラリーとなし、良く混合して両者の塩を微粒子状
に形成させた後、このスラリーを濾過、乾燥して得られ
る粉末であり、単なる混合物とは異なる。この塩は完全
に純粋である必要は無く、多少未反応のトリアジン系化
合物ないしシアヌール酸、イソシアヌール酸が残存して
いても良く、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂に
配合される前の塩の平均粒径は、成形品の難燃性、機械
的強度や表面性の点から１００〜０．０１μｍが好まし
く、さらに好ましくは８０〜１０μｍである。

【００４２】また、上記塩の分散性が悪い場合には、ト
リス（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどの
分散剤を併用してもかまわない。また、（Ｉ）トリアジ
ン系化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸との
塩の添加量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
１００重量部に対して通常、０．０１〜１００重量部、
好ましくは０．１〜９５重量部、さらに好ましくは０．
５〜９０重量部である。

【００４３】本発明の（Ｊ）顔料は、プラスチックスに
一般に配合しうる顔料であればよく、酸化チタンあるい
はカーボンブラックが好ましく使用される。また、
（Ｊ）顔料の添加量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂１００重量部に対して通常、０．０５〜２０重
量部、好ましくは０．１〜１８重量部、さらに好ましく
は０．２〜１５重量部である。

【００４４】さらに、本発明の難燃性ポリブチレンテレ
フタレート樹脂組成物に対して本発明の目的を損なわな
い範囲でヒンダードフェノール系以外のリン系、イオウ
系およびアミン系などの酸化防止剤や熱安定剤、紫外線
吸収剤、離型剤、および染料を含む着色剤などの通常の
添加剤を１種以上添加することができる。

【００４５】本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂組成物は通常公知の方法で製造される。例えば、
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（Ｂ）ポリエ
チレンテレフタレート樹脂、（Ｃ）赤リン、（Ｄ）繊維
強化材およびその他の必要な添加剤を予備混合して、ま
たはせずに押出機などに供給して十分溶融混練すること
により調製されるが、好ましくは、ハンドリング性や生
産性の面から、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
の一部、および／または（Ｂ）ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂の一部と（Ｃ）赤リンを一旦溶融混練して赤リ
ン濃度の高い樹脂組成物を製造し、残りの（Ａ）ポリブ
チレンテレフタレート樹脂もしくは（Ｂ）ポリエチレン
テレフタレート樹脂に上記の赤リン濃度の高い樹脂組成
物およびその他の任意に用いることができる添加剤を溶
融混練することにより調製される。

【００４６】かかる赤リン濃度の高い上記の樹脂組成物
は、いわゆるマスターペレットの形態で好ましく用いら
れるが、それに限定されず、いわゆるチップ状、粉末
状、あるいはそれらの混合物の形態であってもよい。ま
た、マスターペレツト製造時に配合するポリブチレンテ
レフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂は
ペレット状であることが好ましいが、それに限定され
ず、いわゆるチップ状、粉末状あるいは、チップ状と粉
末状の混合物であってもよい。さらに、マスターペレツ
トと配合するポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂の形態、大きさ、形状はほぼ
同等、あるいは互いに似通っていることが均一に混合し
得る点で好ましい。

【００４７】また、（Ｄ）繊維強化材は、二軸押出機な
どの多軸押出機の元込め部とベント部の途中にサイドフ
ィダー設置して添加する方法であってもよい。樹脂組成
物を製造するに際し、限定されるものではないが、例え
ば“ユニメルト”タイプのスクリューを備えた単軸押出
機、二軸押出機、三軸押出機およびニーダータイプの混
練機などを用いることができる。

【００４８】かくして得られる難燃性樹脂組成物は通常
公知の方法で成形することができ、射出成形、押出成
形、圧縮成形などの成形品、シート、フィルムなどの成
形物品とすることができる。なかでも射出成形品用途に
特に好適であり、その特徴を活かして機械機構部品、コ
ネクターなどの電気電子部品、自動車部品として有用に
用いることができる。これら成形品の難燃性をより一層
高めかつ射出成形性良く射出成形するためには、その際
の金型温度を４０〜８０℃とすることが好ましい。

【００４９】

【実施例】以下実施例により本発明の効果を更に詳細に
説明する。ここで部とはすべて重量部をあらわす。各特
性の測定方法は以下の通りである。

【００５０】（１）機械特性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２７０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形されたダ
ンベル試験片についてＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い引張
降伏強度を測定した。

【００５１】（２）耐熱性（熱変形温度） 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２７０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形されたダ
ンベル試験片を１２０℃で５時間熱処理後、ＡＳＴＭ
Ｄ−６４８に従い、荷重０．４５ＭＰａの条件で熱変形
温度を測定した。

【００５２】（３）難燃性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２７０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形された難
燃性評価用試験片についてＵＬ９４に定められている評
価基準に従い難燃性を評価した。難燃性レベルはＶ−０
＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下する。

【００５３】（４）射出成形性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２７０℃、金型温度８０℃、射出時間１５秒、冷却時
間１０秒の条件で射出成形を行い、スプルーやランナー
の抜けなどの成形トラブルがなく成形品が得られる試料
については、射出成形時間を２５秒以下の判定とした。
しかし、スプルーやランナーの抜けが不十分な材料は、
冷却時間を上記の１０秒から５秒単位で成形サイクルを
長くしてゆき、スプルーやランナーの抜けが十分となる
射出成形時間を求めた。

【００５４】（５）外観 上記の（１）で得られたダンベル試験片について成形品
外観の目視観察を行い、次の基準により外観の判定を行
った。 ◎：成形品全体に艶がある ○：成形品の一部に艶のない部分がある △：成形品の約半分に艶がない ×：成形品全体に艶がない

【００５５】実施例１〜２８、比較例１〜１６ スクリュ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ３５の同方向回転ベント付
き２軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０α）を用い
て、（Ａ）固有粘度が０．８５（２５℃、ｏ−クロルフ
ェノール溶液）のポリブチレンテレフタレート樹脂（以
下ＰＢＴと略す）１００重量部に対して、（Ｂ）固有粘
度が０．６５（２５℃、ｏ−クロルフェノール溶液）の
ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴと略
す）、（Ｃ）赤リン（燐化学工業社製”ノーバエクセル
Ｆ５”）およびその他の添加剤を表１〜３に示す割合で
混合し元込め部から添加した。また、元込め部とベント
部の途中にサイドフィダー設置して（Ｄ）ガラス繊維
（日東紡績社製“ＣＳ３ＰＥ９４１Ｓ”）あるいは炭素
繊維（東レ製“トレカ”Ｔ−３００）を上記と同じく表
１〜２に示す添加量を添加した。

【００５６】なお、混練温度２８０℃、スクリュ回転１
５０ｒｐｍの押出条件で溶融混合を行い、ストランド状
に吐出し、冷却パスを通し、ストランドカッターにより
ペレット化した。さらに、得られたペレットを乾燥後、
射出成形によりＡＳＴＭ Ｄ−６３８に規定されている
引張試験片、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に規定されている熱
変形温度試験片、厚み３ｍｍ８０ｍｍ角の角板およびＵ
Ｌ９４に基く難燃性評価用試験片を調製した。

【００５７】各サンプルの射出成形時間、機械特性、熱
変形温度および難燃性の測定結果を表１〜３に示す。ま
た、本発明のその他の添加剤を以下に示す。

【００５８】（Ｅ）無機層状化合物（竹原化学製のタル
ク“ＨＥ−５”） （Ｆ）滑剤Ｆ−１： 脂肪酸エステルの一部を塩にした
滑剤（ヘキストジャパン製“ヘキストワックスＯＰ”） 滑剤Ｆ−２： エチレンジアミンとステアリン酸および
セバシン酸からなる重縮合物（共栄社化学製“ライトア
マイドＷＨ−２５５”） 滑剤Ｆ−３： 酸無水物変性ポリアルキレンワックス
（三井石油化学工業製“三井ハイワックス１１０５
Ａ”）

【００５９】（Ｇ）フッ素系樹脂： ポリテトラフルオ
ロエチレン（三井デュポンフロロケミカル社製“テフロ
ン６Ｊ”） （Ｈ）ヒンダードフェノール系安定剤： 化合物名はペ
ンタエリスルチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（チバ・ガイギー社製“ＩＲ−１０１０”） （Ｉ）シアヌール酸塩： メラミンシアヌレート（日産
化学製“ＭＣ４４０”） （Ｊ）顔料Ｊ−１： ルチル型酸化チタン（石原産業製
Ｒ−６８０） 顔料Ｊ−２： カーボンブラツク（三菱化学製＃３０５
０）

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】

【表５】

【００６５】表１の実施例１〜８の評価結果より、ＰＢ
Ｔに本発明の特定量のＰＥＴ、赤リンおよび繊維状強化
材を配合することにより、射出成形性、機械特性、熱変
形温度に優れ、かつ優れた難燃性を示すことが明白であ
る。また、比較例１〜４より、ＰＥＴ量が５０重量部以
下では難燃性や高温特性が不十分である。ＰＥＴ量が２
００重量部を越すと射出成形時間が長くなり、ＰＢＴの
優れた射出成形性を損なうしさらに引張強度の低下が認
められる。また、比較例５〜８より、繊維状強化材量が
１０重量部未満では熱変形温度が大きく低下し、２００
重量部を越すと機械特性が大きく低下することがわか
る。

【００６６】表２の評価結果より、本発明の組成物にタ
ルクと滑剤の何れかもしくは併用配合すると、射出成形
性、機械特性、熱変形温度に優れ、かつ優れた難燃性の
特性を維持しながら外観の改善に効果が認められた。ま
た、本発明の組成物にフッ素系樹脂、安定剤、シアヌー
ル酸塩の何れかもしくは併用配合することによって、更
に向上した難燃性が得られることがわかる。

【００６７】また、本発明の組成物にタルク、滑剤、フ
ッ素系樹脂、安定剤、シアヌール酸塩を併用配合する
と、射出成形性、機械特性、熱変形温度に優れ、かつ優
れた難燃性の特性を維持しながら外観の改善と更に向上
した難燃性が得られることがわかる。また、本発明の組
成物に酸化チタンやカーボンブラックの顔料を配合した
場合においても本発明の優れた特性を維持することがわ
かる。

【００６８】表３の比較例９〜１６より、タルク、滑
剤、フッ素系樹脂、安定剤、シアヌール酸塩を併用配合
した場合においても、ＰＢＴに本発明の特定量のＰＥ
Ｔ、赤リンおよび繊維状強化材を配合しなければ、射出
成形性、機械特性、熱変形温度に優れ、かつ優れた難燃
性を示す難燃性強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組
成物が得られないことが明白である。

【００６９】

【発明の効果】ＰＢＴにＰＥＴ、赤リンおよび繊維状強
化材を特定量で配合することによつて、射出成形性、機
械特性、熱変形温度および難燃性に優れ、自動車部品、
コネクターなどの電気電子部品、機械機構部品に好適な
難燃性強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およ
び成形品が得られる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 5/13 5/20 5/20 5/3492 5/3492 7/06 7/06 7/14 7/14 9/04 9/04 // Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＤ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＤ (Ｃ０８Ｌ 67/02 27:12） Ｂ２９Ｌ 31:30

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
   １００重量部に対して、（Ｂ）ポリエチレンテレフタレ
   ート樹脂５０重量部を越えかつ２００重量部以下、
   （Ｃ）赤リン０．１〜５０重量部、及び、（Ｄ）繊維状
   強化材１０〜２００重量部を含有する難燃性強化ポリブ
   チレンテレフタレート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｃ）赤リンが熱硬化性樹脂で被覆され
   た赤リンである請求項１記載の難燃性強化ポリブチレン
   テレフタレート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｄ）繊維状強化材がガラス繊維および
   ／または炭素繊維である請求項１又は２記載の難燃性強
   化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
   １００重量部に対して、（Ｅ）無機層状化合物０．１〜
   ３０重量部をさらに含有する請求項１〜３のいずれか記
   載の難燃性強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
   １００重量部に対して、（Ｆ）滑剤０．１〜３０重量部
   をさらに含有する請求項１〜４のいずれか記載の難燃性
   強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
   １００重量部に対して、（Ｇ）フッ素系樹脂０．０１〜
   １０重量部をさらに含有する請求項１〜５のいずれか記
   載の難燃性強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
   １００重量部に対して、（Ｈ）ヒンダードフェノール系
   安定剤０．０１〜１０重量部をさらに含有する請求項１
   〜６のいずれか記載の難燃性強化ポリブチレンテレフタ
   レート樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
   １００重量部に対して、（Ｉ）トリアジン系化合物とシ
   アヌール酸またはイソシアヌール酸とからなる塩１〜１
   ００重量部をさらに含有する請求項１〜７のいずれか記
   載の難燃性強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成
   物。
9. 【請求項９】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
   １００重量部に対して、（Ｊ）顔料０．０５〜２０重量
   部をさらに含有する請求項１〜８のいずれか記載の難燃
   性強化ポリエステル樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （Ｊ）顔料が酸化チタンまたはカーボ
    ンブラツクである請求項９記載の難燃性強化ポリブチレ
    ンテレフタレート樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか記載の難燃
    性強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる
    成形品。
12. 【請求項１２】 難燃性強化ポリブチレンテレフタレー
    ト成形品が機械機構部品、電気電子部品または自動車部
    品である請求項１１記載の成形品。