JPH11209828A - 希土類酸化物の回収方法 - Google Patents
希土類酸化物の回収方法Info
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- JPH11209828A JPH11209828A JP10025224A JP2522498A JPH11209828A JP H11209828 A JPH11209828 A JP H11209828A JP 10025224 A JP10025224 A JP 10025224A JP 2522498 A JP2522498 A JP 2522498A JP H11209828 A JPH11209828 A JP H11209828A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡易なプロセスで高純度の希土類酸化物を回
収できる方法を提供する。 【解決手段】 希土類及び亜鉛を含有する物質を強酸に
溶解させた溶液に蓚酸を添加し、希土類を蓚酸塩として
沈殿させて希土類と亜鉛とを粗分離する工程を備えた希
土類酸化物の回収方法において、蓚酸を添加して得た沈
殿を焙焼して再び強酸に溶解させ、この溶液を陽イオン
交換樹脂と接触させて希土類及び亜鉛を該陽イオン交換
樹脂に吸着させ、その後希土類を選択的に溶離させる溶
離液によって希土類を溶離させ、希土類と亜鉛とを精分
離する工程をさらに備えたことを特徴とする。この溶離
液としてはクエン酸溶液が好ましい。
収できる方法を提供する。 【解決手段】 希土類及び亜鉛を含有する物質を強酸に
溶解させた溶液に蓚酸を添加し、希土類を蓚酸塩として
沈殿させて希土類と亜鉛とを粗分離する工程を備えた希
土類酸化物の回収方法において、蓚酸を添加して得た沈
殿を焙焼して再び強酸に溶解させ、この溶液を陽イオン
交換樹脂と接触させて希土類及び亜鉛を該陽イオン交換
樹脂に吸着させ、その後希土類を選択的に溶離させる溶
離液によって希土類を溶離させ、希土類と亜鉛とを精分
離する工程をさらに備えたことを特徴とする。この溶離
液としてはクエン酸溶液が好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、希土類と亜鉛とを
含有する物質から希土類と亜鉛とを分離して希土類だけ
を選択的に回収する方法に関する。
含有する物質から希土類と亜鉛とを分離して希土類だけ
を選択的に回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】廃希土類蛍光体に含まれる希土類を回収
する方法として、特開昭６０−１６１３３０号公報に
は、廃希土類蛍光体を塩酸等の強酸に溶解させ、この溶
液に蓚酸を添加して希土類蓚酸塩を沈殿させ、これによ
って希土類と亜鉛とを分離し、これを焙焼して希土類酸
化物を回収する方法が記載されている。
する方法として、特開昭６０−１６１３３０号公報に
は、廃希土類蛍光体を塩酸等の強酸に溶解させ、この溶
液に蓚酸を添加して希土類蓚酸塩を沈殿させ、これによ
って希土類と亜鉛とを分離し、これを焙焼して希土類酸
化物を回収する方法が記載されている。
【０００３】なお、同号公報第５頁左下欄には、強酸へ
の溶解と、蓚酸による沈殿生成と、焙焼とからなるサイ
クルを繰り返し、希土類中の不純物含有量を低下させる
方法が示されている。
の溶解と、蓚酸による沈殿生成と、焙焼とからなるサイ
クルを繰り返し、希土類中の不純物含有量を低下させる
方法が示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らが種々の研
究を重ねたところ、上記の蓚酸沈殿法だけでは希土類と
亜鉛とを高精度に分離することが難しく、たとえ上記サ
イクルを繰り返しても高純度の希土類を回収することは
難しいことが見出された。なお、上記の強酸溶解及び蓚
酸沈殿生成サイクルを多数回繰り返すならば、高純度の
希土類酸化物を得ることは理論上可能であるが、著しく
手間がかかり回収コストが嵩む。
究を重ねたところ、上記の蓚酸沈殿法だけでは希土類と
亜鉛とを高精度に分離することが難しく、たとえ上記サ
イクルを繰り返しても高純度の希土類を回収することは
難しいことが見出された。なお、上記の強酸溶解及び蓚
酸沈殿生成サイクルを多数回繰り返すならば、高純度の
希土類酸化物を得ることは理論上可能であるが、著しく
手間がかかり回収コストが嵩む。
【０００５】本発明は、簡易なプロセスで高純度の希土
類を回収できる方法を提供することを目的とする。
類を回収できる方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の希土類酸化物の
回収方法は、希土類及び亜鉛を含有する物質を強酸に溶
解させた溶液に蓚酸を添加し、希土類を蓚酸塩として沈
殿させて希土類と亜鉛とを粗分離する工程を備えた希土
類酸化物の回収方法において、蓚酸を添加して得た沈殿
を焙焼して再び強酸に溶解させ、この溶液を陽イオン交
換樹脂と接触させて希土類及び亜鉛を該陽イオン交換樹
脂に吸着させ、その後希土類を選択的に溶離させる溶離
液によって希土類を溶離させ、希土類と亜鉛とを精分離
する工程をさらに備えたことを特徴とするものである。
回収方法は、希土類及び亜鉛を含有する物質を強酸に溶
解させた溶液に蓚酸を添加し、希土類を蓚酸塩として沈
殿させて希土類と亜鉛とを粗分離する工程を備えた希土
類酸化物の回収方法において、蓚酸を添加して得た沈殿
を焙焼して再び強酸に溶解させ、この溶液を陽イオン交
換樹脂と接触させて希土類及び亜鉛を該陽イオン交換樹
脂に吸着させ、その後希土類を選択的に溶離させる溶離
液によって希土類を溶離させ、希土類と亜鉛とを精分離
する工程をさらに備えたことを特徴とするものである。
【０００７】この溶離液としてはクエン酸溶液が好適で
ある。
ある。
【０００８】かかる本発明の希土類酸化物の回収方法に
よると、強酸への溶解、蓚酸による沈殿生成、焙焼及び
強酸再溶解プロセスより得た希土類及び少量の亜鉛を含
む溶液から、陽イオン交換樹脂及び溶離液を用いて希土
類を選択的に溶出させ、高純度の希土類を回収すること
ができる。
よると、強酸への溶解、蓚酸による沈殿生成、焙焼及び
強酸再溶解プロセスより得た希土類及び少量の亜鉛を含
む溶液から、陽イオン交換樹脂及び溶離液を用いて希土
類を選択的に溶出させ、高純度の希土類を回収すること
ができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明の希土類酸化物の回収方法は、廃ブラウ
ン管からの希土類元素の回収に好適であり、この場合、
希土類は、蛍光体回収工程と、浸出工程と、蓚酸塩生成
工程と、蓚酸塩の焙焼及び再溶解工程と、溶解液の陽イ
オン交換樹脂吸着処理及び選択的溶離による精製工程
と、その後の蓚酸塩生成及び焙焼工程とによって希土類
酸化物として回収される。以下、各工程について順に説
明する。
明する。本発明の希土類酸化物の回収方法は、廃ブラウ
ン管からの希土類元素の回収に好適であり、この場合、
希土類は、蛍光体回収工程と、浸出工程と、蓚酸塩生成
工程と、蓚酸塩の焙焼及び再溶解工程と、溶解液の陽イ
オン交換樹脂吸着処理及び選択的溶離による精製工程
と、その後の蓚酸塩生成及び焙焼工程とによって希土類
酸化物として回収される。以下、各工程について順に説
明する。
【００１０】[蛍光体回収工程]この工程は、スクラップ
カラーテレビのカラーブラウン管から蛍光体を回収する
工程である。
カラーテレビのカラーブラウン管から蛍光体を回収する
工程である。
【００１１】まず、スクラップカラーテレビを解体し
て、中のブラウン管を取り出す。そしてブラウン管の真
空を解除した後、ブラウン管を切断して前面部分を切り
取り、切り取った前面部分から掻き取りあるいは高圧水
注入などの方法で内面に塗布されている蛍光体を除去す
る。回収される蛍光体は、テレビ１台当たり数グラムで
ある。
て、中のブラウン管を取り出す。そしてブラウン管の真
空を解除した後、ブラウン管を切断して前面部分を切り
取り、切り取った前面部分から掻き取りあるいは高圧水
注入などの方法で内面に塗布されている蛍光体を除去す
る。回収される蛍光体は、テレビ１台当たり数グラムで
ある。
【００１２】蛍光体は、青色発光体、緑色発光体、赤色
発光体の混合物である。青色発光体は主にＺｎＳ：Ａｇ
＋ＣｏＯ・Ａｌ2 Ｏ3 が主成分であり、緑色発光体はＺ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｌが主成分であり、赤色発光体はＹ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ＋Ｆｅ2 Ｏ3 が主成分である。回収した蛍光
体の組成の一例を表１に示す。
発光体の混合物である。青色発光体は主にＺｎＳ：Ａｇ
＋ＣｏＯ・Ａｌ2 Ｏ3 が主成分であり、緑色発光体はＺ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｌが主成分であり、赤色発光体はＹ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ＋Ｆｅ2 Ｏ3 が主成分である。回収した蛍光
体の組成の一例を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】表１によれば、廃カラーテレビから回収し
た蛍光体には、亜鉛が多いことが認められる。これは、
青色蛍光体と緑色蛍光体の主成分が硫化亜鉛であること
による。蛍光体中には、回収を目的とする希土類元素だ
けでなく、Ｚｎ、Ｃｕその他の種々の元素が混入されて
おり、その含有比率はメーカーによって若干の差がある
が、希土類約２０％に対してその他の不純物の含有率は
約８０％と約４倍の構成比である。
た蛍光体には、亜鉛が多いことが認められる。これは、
青色蛍光体と緑色蛍光体の主成分が硫化亜鉛であること
による。蛍光体中には、回収を目的とする希土類元素だ
けでなく、Ｚｎ、Ｃｕその他の種々の元素が混入されて
おり、その含有比率はメーカーによって若干の差がある
が、希土類約２０％に対してその他の不純物の含有率は
約８０％と約４倍の構成比である。
【００１５】回収された蛍光体はそのまま次の浸出工程
を行ってもよく、あるいは焙焼工程を行い、希土類を硫
化物から酸化物の形態に変えても良い。酸化物の形態に
変えることにより、次に浸出工程での希土類の浸出率が
向上する。この焙焼工程は、例えば１０００℃で１時間
行うことができる。焙焼を行うことにより、回収蛍光体
の重量は約６．７重量％減量する。
を行ってもよく、あるいは焙焼工程を行い、希土類を硫
化物から酸化物の形態に変えても良い。酸化物の形態に
変えることにより、次に浸出工程での希土類の浸出率が
向上する。この焙焼工程は、例えば１０００℃で１時間
行うことができる。焙焼を行うことにより、回収蛍光体
の重量は約６．７重量％減量する。
【００１６】[浸出工程]回収蛍光体に強酸を作用させて
希土類元素を溶液中に溶かし出す工程である。強酸とし
ては塩酸が好ましく、また、焙焼工程を行わない回収蛍
光体に対しては、過酸化水素を加えることが好ましい。
この浸出反応を下記式（１）に示す。
希土類元素を溶液中に溶かし出す工程である。強酸とし
ては塩酸が好ましく、また、焙焼工程を行わない回収蛍
光体に対しては、過酸化水素を加えることが好ましい。
この浸出反応を下記式（１）に示す。
【００１７】 ＲＥ2 Ｏ2 Ｓ＋６ＨＣｌ＋Ｈ2 Ｏ2 →２ＲＥＣｌ3 ＋４Ｈ2 Ｏ＋Ｓ …（１） 使用する塩酸の量は、蛍光体中の希土類と不純物元素、
例えば亜鉛を総合した当量に対して１〜２倍、好ましく
は１．５倍程度過剰に加えることが望ましい。過酸化水
素の量は、上記式（１）から計算される当量の２〜７倍
程度過剰に加えることが好ましい。なお、強酸として、
硝酸も使用可能であるが、希土類の浸出率がそれほど良
くないので、塩酸の方が好ましい。硝酸の場合は下記式
（２）により希土類が浸出する。
例えば亜鉛を総合した当量に対して１〜２倍、好ましく
は１．５倍程度過剰に加えることが望ましい。過酸化水
素の量は、上記式（１）から計算される当量の２〜７倍
程度過剰に加えることが好ましい。なお、強酸として、
硝酸も使用可能であるが、希土類の浸出率がそれほど良
くないので、塩酸の方が好ましい。硝酸の場合は下記式
（２）により希土類が浸出する。
【００１８】 ＲＥ2 Ｏ2 Ｓ＋８ＨＮＯ3 →２ＲＥ（ＮＯ3 ）3 ＋４Ｈ2 Ｏ＋Ｓ＋２ＮＯ2 …（２） 浸出の際に、水を加えて、例えば発光体５０グラムに対
して５００〜１０００ｍｌ程度の液量とする。また、液
温は、例えば５０〜８０℃程度以上に加温することが好
ましい。浸出時間は例えば１時間〜７時間程度である。
浸出温度８０℃、酸濃度をＹ、Ｅｕ、及びＺｎに対して
１．５倍加えて浸出したときの浸出時間に対する各元素
の浸出率を求めたグラフを図２に示す。
して５００〜１０００ｍｌ程度の液量とする。また、液
温は、例えば５０〜８０℃程度以上に加温することが好
ましい。浸出時間は例えば１時間〜７時間程度である。
浸出温度８０℃、酸濃度をＹ、Ｅｕ、及びＺｎに対して
１．５倍加えて浸出したときの浸出時間に対する各元素
の浸出率を求めたグラフを図２に示す。
【００１９】なお、焙焼工程を経た蛍光体に対しては、
次の（３）式の反応で浸出するので、過酸化水素は特に
必要ではない。
次の（３）式の反応で浸出するので、過酸化水素は特に
必要ではない。
【００２０】 ＲＥ2 Ｏ2 ＋６ＨＣｌ→２ＲＥＣｌ3 ＋３Ｈ2 Ｏ …（３） 浸出工程後、浸出液をろ過し、固形分を除いて濾液を元
液として次行程に使用する。
液として次行程に使用する。
【００２１】[蓚酸塩生成工程]元液に蓚酸を添加して希
土類蓚酸塩を生成させ、希土類蓚酸塩を次式に従って選
択的に沈殿させる工程である。
土類蓚酸塩を生成させ、希土類蓚酸塩を次式に従って選
択的に沈殿させる工程である。
【００２２】 ２ＲＥＣｌ3 ＋３Ｈ2 Ｃ2 Ｏ4 →ＲＥ2 （Ｃ2 Ｏ4 ）3 ↓＋６ＨＣｌ…（４） 本発明においては、蓚酸塩を添加する前に元液のｐＨを
０±０．５の範囲とすることが好ましい。ｐＨ調整方法
は、特に制限されないが、アンモニア水の添加、逆に塩
酸の添加、あるいは水を加えて希釈するなど種々の方法
を単独又は組み合わせて採用することができる。
０±０．５の範囲とすることが好ましい。ｐＨ調整方法
は、特に制限されないが、アンモニア水の添加、逆に塩
酸の添加、あるいは水を加えて希釈するなど種々の方法
を単独又は組み合わせて採用することができる。
【００２３】蓚酸の添加量は、希土類元素に対する上記
式で示される当量の１〜２倍当量程度、好ましくは１．
２倍当量程度が望ましい。蓚酸塩生成工程における液温
は２５〜５０℃、反応時間は５分〜２時間程度が好まし
い。
式で示される当量の１〜２倍当量程度、好ましくは１．
２倍当量程度が望ましい。蓚酸塩生成工程における液温
は２５〜５０℃、反応時間は５分〜２時間程度が好まし
い。
【００２４】[蓚酸塩精製工程]蓚酸塩生成工程で沈殿し
た蓚酸塩を洗浄して沈殿物に付着している不純物を洗い
流す工程である。この工程は、沈殿した蓚酸塩を濾過し
た後、常温の水で洗浄−濾過の操作を複数回、好ましく
は５回以上行うことが望ましい。
た蓚酸塩を洗浄して沈殿物に付着している不純物を洗い
流す工程である。この工程は、沈殿した蓚酸塩を濾過し
た後、常温の水で洗浄−濾過の操作を複数回、好ましく
は５回以上行うことが望ましい。
【００２５】[蓚酸塩の再溶解及び陽イオン交換樹脂に
よる精製工程]十分に洗浄された蓚酸塩には、少量なが
らＺｎが含まれているので、このＺｎを除去する。
よる精製工程]十分に洗浄された蓚酸塩には、少量なが
らＺｎが含まれているので、このＺｎを除去する。
【００２６】まず、上記蓚酸塩を８００〜１０００℃程
度で焙焼して蓚酸塩を酸化物とした後、強酸に溶解させ
る。この強酸としては塩酸、硝酸とりわけ塩酸が好まし
い。
度で焙焼して蓚酸塩を酸化物とした後、強酸に溶解させ
る。この強酸としては塩酸、硝酸とりわけ塩酸が好まし
い。
【００２７】次に、この溶液を陽イオン交換樹脂と接触
させ、希土類イオン及びＺｎイオンをＨ+ と交換させて
イオン交換樹脂に吸着させる。この吸着処理を行うには
陽イオン交換樹脂をカラムに充填し、溶液を流すのが簡
便である。
させ、希土類イオン及びＺｎイオンをＨ+ と交換させて
イオン交換樹脂に吸着させる。この吸着処理を行うには
陽イオン交換樹脂をカラムに充填し、溶液を流すのが簡
便である。
【００２８】この吸着を行った後、希土類を選択的に溶
離させる溶離液を流し、希土類を溶離させる。この溶離
液としてはクエン酸溶液が好ましく、その濃度は１〜１
０ｗｔ％とりわけ３〜８ｗｔ％が好ましい。
離させる溶離液を流し、希土類を溶離させる。この溶離
液としてはクエン酸溶液が好ましく、その濃度は１〜１
０ｗｔ％とりわけ３〜８ｗｔ％が好ましい。
【００２９】[蓚酸塩生成及び焙焼工程]このようにして
カラムから溶離させた希土類含有溶離液に再度蓚酸を添
加して希土類蓚酸塩の沈殿を生成させ、この沈殿を乾燥
させた後、７５０℃以上好ましくは８００〜１０００℃
で焙焼して蓚酸塩を酸化物の形態に変え、目的物である
希土類元素の酸化物を得る。以上の操作により、高純度
の希土類酸化物を得ることができる。
カラムから溶離させた希土類含有溶離液に再度蓚酸を添
加して希土類蓚酸塩の沈殿を生成させ、この沈殿を乾燥
させた後、７５０℃以上好ましくは８００〜１０００℃
で焙焼して蓚酸塩を酸化物の形態に変え、目的物である
希土類元素の酸化物を得る。以上の操作により、高純度
の希土類酸化物を得ることができる。
【００３０】
【実施例】実施例１ スクラップテレビを解体して蛍光体を回収した。この回
収蛍光体５０グラムに濃塩酸（１２Ｎ）１２ｍｌと過酸
化水素（３０％）５０ｍｌを加え、更に水を加えて全体
を７４０ｍｌとして、５０℃で５時間浸出を行った。こ
れを濾過した後、濾液のｐＨを０に調整し、蓚酸濃度が
８０ｇ／Ｌになるように（希土類元素に対して１．２倍
モル）蓚酸を加えて１時間撹拌を行った。この液を濾別
し、得られた沈殿を２５℃の水で洗浄−濾過の工程を５
回繰り返して洗浄操作を行った後、１０００℃で焙焼し
た。次いで、３６ｗｔ％の塩酸１６０ｍＬにこの焙焼で
得られた酸化物を溶解させ、Ｙ：１１．３ｇ／Ｌ，Ｅ
ｕ：０．８３ｇ／Ｌ，Ｚｎ：０．０２ｇ／Ｌを含む溶液
を得た。
収蛍光体５０グラムに濃塩酸（１２Ｎ）１２ｍｌと過酸
化水素（３０％）５０ｍｌを加え、更に水を加えて全体
を７４０ｍｌとして、５０℃で５時間浸出を行った。こ
れを濾過した後、濾液のｐＨを０に調整し、蓚酸濃度が
８０ｇ／Ｌになるように（希土類元素に対して１．２倍
モル）蓚酸を加えて１時間撹拌を行った。この液を濾別
し、得られた沈殿を２５℃の水で洗浄−濾過の工程を５
回繰り返して洗浄操作を行った後、１０００℃で焙焼し
た。次いで、３６ｗｔ％の塩酸１６０ｍＬにこの焙焼で
得られた酸化物を溶解させ、Ｙ：１１．３ｇ／Ｌ，Ｅ
ｕ：０．８３ｇ／Ｌ，Ｚｎ：０．０２ｇ／Ｌを含む溶液
を得た。
【００３１】この溶液を陽イオン交換樹脂に通し、金属
イオンを該イオン交換樹脂に吸着させた。この吸着処理
条件は次の通りである。
イオンを該イオン交換樹脂に吸着させた。この吸着処理
条件は次の通りである。
【００３２】カラム：内径２６ｍｍのガラス管 陽イオン交換樹脂：オルガノ株式会社製ＩＲ−１２０
Ｂ，１００ｍＬ 流速：ＳＶ＝１ 次に、このカラムに溶離液として５ｗｔ％クエン酸溶液
１６００ｍＬをＳＶ＝１で流し、希土類を溶離させた。
カラム流出溶離液のＹ，Ｅｕ及びＺｎ濃度を経時的に測
定し、その結果を図１に示した。また、カラム流出溶離
液の全量を集めて分析したところ、Ｙ，Ｅｕ及びＺｎの
濃度は次の通りであった。
Ｂ，１００ｍＬ 流速：ＳＶ＝１ 次に、このカラムに溶離液として５ｗｔ％クエン酸溶液
１６００ｍＬをＳＶ＝１で流し、希土類を溶離させた。
カラム流出溶離液のＹ，Ｅｕ及びＺｎ濃度を経時的に測
定し、その結果を図１に示した。また、カラム流出溶離
液の全量を集めて分析したところ、Ｙ，Ｅｕ及びＺｎの
濃度は次の通りであった。
【００３３】Ｙ ：３ｇ／Ｌ Ｅｕ：０．４ｇ／Ｌ Ｚｎ：０ｇ／Ｌ この陽イオン交換樹脂による処理前のＹ／Ｚｎ、Ｅｕ／
Ｚｎの比率は１１．４／０．０２＝５７００及び０．８
３／０．０２＝４１５であったのに対し、このイオン交
換処理後のＹ／Ｚｎ、Ｅｕ／Ｚｎは３／０＝０及び０．
４／０＝０であり、Ｙ及びＥｕのみが選択的に回収され
たことが明らかである。
Ｚｎの比率は１１．４／０．０２＝５７００及び０．８
３／０．０２＝４１５であったのに対し、このイオン交
換処理後のＹ／Ｚｎ、Ｅｕ／Ｚｎは３／０＝０及び０．
４／０＝０であり、Ｙ及びＥｕのみが選択的に回収され
たことが明らかである。
【００３４】次に、このようにして得られたカラム流出
液（溶離液）のｐＨを０に調整し、蓚酸濃度が８０ｇ／
Ｌになるように（希土類元素に対して１．２倍モル）蓚
酸を加えて１時間撹拌を行った。
液（溶離液）のｐＨを０に調整し、蓚酸濃度が８０ｇ／
Ｌになるように（希土類元素に対して１．２倍モル）蓚
酸を加えて１時間撹拌を行った。
【００３５】得られた沈殿をろ過し、沈殿を２５℃の水
で洗浄−ろ過の工程を５回繰り返して洗浄操作を行った
後、乾燥し、１０００℃で焼成して希土類酸化物を得
た。得られた酸化物のＩＰＣ分析を行い、元素の含有量
を求めた。結果を表２に示す。
で洗浄−ろ過の工程を５回繰り返して洗浄操作を行った
後、乾燥し、１０００℃で焼成して希土類酸化物を得
た。得られた酸化物のＩＰＣ分析を行い、元素の含有量
を求めた。結果を表２に示す。
【００３６】実施例２ 実施例１において、陽イオン交換樹脂を２００ｍＬのダ
ウケミカル株式会社製Ｄｏｗｅｘ−５０ＮＸ８とし、Ｓ
Ｖを０．５としたこと以外は同様にしてＹ，ＥｕとＺｎ
とを分離した。カラム流出溶離液中のＹ，Ｅｕ，Ｚｎ濃
度の経時変化を図２に示す。
ウケミカル株式会社製Ｄｏｗｅｘ−５０ＮＸ８とし、Ｓ
Ｖを０．５としたこと以外は同様にしてＹ，ＥｕとＺｎ
とを分離した。カラム流出溶離液中のＹ，Ｅｕ，Ｚｎ濃
度の経時変化を図２に示す。
【００３７】また、カラム流出溶離液の全量を集めて分
析したところ、Ｙ，Ｅｕ及びＺｎの濃度は次の通りであ
った。
析したところ、Ｙ，Ｅｕ及びＺｎの濃度は次の通りであ
った。
【００３８】Ｙ ：４．５ｇ／Ｌ Ｅｕ：０．５ｇ／Ｌ Ｚｎ：０ｇ／Ｌ この陽イオン交換樹脂による処理前のＹ／Ｚｎ、Ｅｕ／
Ｚｎの比率は１１．４／０．０２＝５７００及び０．８
３／０．０２＝４１５であったのに対し、このイオン交
換処理後のＹ／Ｚｎ、Ｅｕ／Ｚｎは４．５／０＝０及び
０．５／０＝０であり、Ｙ及びＥｕのみが選択的に回収
されたことが明らかである。
Ｚｎの比率は１１．４／０．０２＝５７００及び０．８
３／０．０２＝４１５であったのに対し、このイオン交
換処理後のＹ／Ｚｎ、Ｅｕ／Ｚｎは４．５／０＝０及び
０．５／０＝０であり、Ｙ及びＥｕのみが選択的に回収
されたことが明らかである。
【００３９】また、この溶離液から実施例１と同様にし
て蓚酸塩の沈殿を得、１０００℃で焼成して希土類酸化
物を得た。得られた酸化物のＩＰＣ分析を行い、元素の
含有量を求めた。結果を表２に示す。
て蓚酸塩の沈殿を得、１０００℃で焼成して希土類酸化
物を得た。得られた酸化物のＩＰＣ分析を行い、元素の
含有量を求めた。結果を表２に示す。
【００４０】比較例１ 実施例１において、陽イオン交換樹脂と接触させる前の
沈殿（洗浄−ろ過の工程を実施例１と同じく５回繰り返
して洗浄操作を行った沈殿）をそのまま乾燥し、１００
０℃で焼成して希土類酸化物を得た。得られた酸化物の
ＩＰＣ分析を行い、元素の含有量を求めた。結果を表２
に示す。
沈殿（洗浄−ろ過の工程を実施例１と同じく５回繰り返
して洗浄操作を行った沈殿）をそのまま乾燥し、１００
０℃で焼成して希土類酸化物を得た。得られた酸化物の
ＩＰＣ分析を行い、元素の含有量を求めた。結果を表２
に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】表２より、実施例１，２によると、Ｚｎが
きわめて少ない高純度の希土類元素が回収できたことが
認められる。
きわめて少ない高純度の希土類元素が回収できたことが
認められる。
【００４３】
【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、不純物元
素が多い回収蛍光体等からも効率的に高純度の希土類を
回収することができる。
素が多い回収蛍光体等からも効率的に高純度の希土類を
回収することができる。
【図１】実施例における測定結果を示すグラフである。
【図２】実施例における測定結果を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 11/77 ＣＰＷ Ｃ０９Ｋ 11/77 ＣＰＷ Ｃ２２Ｂ 59/00 Ｃ２２Ｂ 59/00 // Ｂ０９Ｂ 3/00 Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０４Ｊ
Claims (2)
- 【請求項１】 希土類及び亜鉛を含有する物質を強酸に
溶解させた溶液に蓚酸を添加し、希土類を蓚酸塩として
沈殿させて希土類と亜鉛とを粗分離する工程を備えた希
土類酸化物の回収方法において、 蓚酸を添加して得た沈殿を焙焼して再び強酸に溶解さ
せ、この溶液を陽イオン交換樹脂と接触させて希土類及
び亜鉛を該陽イオン交換樹脂に吸着させ、その後希土類
を選択的に溶離させる溶離液によって希土類を溶離さ
せ、希土類と亜鉛とを精分離する工程をさらに備えたこ
とを特徴とする希土類酸化物の回収方法。 - 【請求項２】 請求項１において、前記溶離液はクエン
酸溶液であることを特徴とする希土類酸化物の回収方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10025224A JPH11209828A (ja) | 1998-01-23 | 1998-01-23 | 希土類酸化物の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10025224A JPH11209828A (ja) | 1998-01-23 | 1998-01-23 | 希土類酸化物の回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11209828A true JPH11209828A (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=12160006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10025224A Pending JPH11209828A (ja) | 1998-01-23 | 1998-01-23 | 希土類酸化物の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11209828A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001151743A (ja) * | 1999-11-29 | 2001-06-05 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | 希土類と亜鉛の分離方法 |
| WO2013128536A1 (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-06 | 株式会社アサカ理研 | 光学ガラス廃材からの希土類元素の分離方法 |
| KR102035295B1 (ko) * | 2018-07-24 | 2019-10-22 | 주식회사 엔코 | 폐니켈-수소전지로부터 희토류 산화물을 제조하는 방법 |
| CN110575819A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-12-17 | 天津包钢稀土研究院有限责任公司 | 树脂及其制备方法、应用其制备超高纯稀土氧化物的工艺 |
| CN114621080A (zh) * | 2022-03-14 | 2022-06-14 | 四川大学 | 一种利用高铁氧化锰矿制备草酸铁锰的方法 |
-
1998
- 1998-01-23 JP JP10025224A patent/JPH11209828A/ja active Pending
Cited By (8)
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| CN110575819B (zh) * | 2019-07-29 | 2022-03-29 | 天津包钢稀土研究院有限责任公司 | 树脂及其制备方法、应用其制备超高纯稀土氧化物的工艺 |
| CN114621080A (zh) * | 2022-03-14 | 2022-06-14 | 四川大学 | 一种利用高铁氧化锰矿制备草酸铁锰的方法 |
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