JPH11209160A - 耐水性石膏組成物、その製造方法、および耐水性石膏ボード - Google Patents
耐水性石膏組成物、その製造方法、および耐水性石膏ボードInfo
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- JPH11209160A JPH11209160A JP1416698A JP1416698A JPH11209160A JP H11209160 A JPH11209160 A JP H11209160A JP 1416698 A JP1416698 A JP 1416698A JP 1416698 A JP1416698 A JP 1416698A JP H11209160 A JPH11209160 A JP H11209160A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
- C04B2111/27—Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、従来の石膏の欠点を解決
し、防火性など本来石膏が有する性質を損なうことなく
耐水性に優れた石膏成形体を得る方法および高い耐水性
を有する石膏ボードを提供することにある。 【構成】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸あ
るいはその無水物との共重合体あるいはその誘導体で酸
価が２００〜５００であるものの部分あるいは完全中和
物、（Ｂ）Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノシロ
キサン、および（Ｃ）アルミン酸塩を含有する耐水性石
膏組成物、ＡとＣを含有する水溶液あるいは分散液にＢ
を分散せしめてなる水性改質剤と石膏とを混練すること
による耐水性石膏組成物の作製方法、およびこの方法に
よって得られた耐水性石膏ボード。
し、防火性など本来石膏が有する性質を損なうことなく
耐水性に優れた石膏成形体を得る方法および高い耐水性
を有する石膏ボードを提供することにある。 【構成】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸あ
るいはその無水物との共重合体あるいはその誘導体で酸
価が２００〜５００であるものの部分あるいは完全中和
物、（Ｂ）Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノシロ
キサン、および（Ｃ）アルミン酸塩を含有する耐水性石
膏組成物、ＡとＣを含有する水溶液あるいは分散液にＢ
を分散せしめてなる水性改質剤と石膏とを混練すること
による耐水性石膏組成物の作製方法、およびこの方法に
よって得られた耐水性石膏ボード。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、石膏の持つ防火性を損
なわず、石膏に撥水性（耐水性）を付与する方法と耐水
性石膏組成物、および耐水性石膏ボードに関する。本発
明により得られる石膏成形体は、土木工事用材料や建築
材料に有用である。
なわず、石膏に撥水性（耐水性）を付与する方法と耐水
性石膏組成物、および耐水性石膏ボードに関する。本発
明により得られる石膏成形体は、土木工事用材料や建築
材料に有用である。
【０００２】
【従来の技術】石膏ボードや石膏プラスター等の石膏を
用いる製品は、石膏の有する特性（防火性、防音性、断
熱性、機械的強度、廉価など）により、建築用パネルを
始め、多くの用途に用いられてきた、しかし、しかしな
がら、これら石膏製品は、吸水性が大きいため、吸水に
よる断熱性や保温性の劣化、カビの発生、寸法変化等の
問題があった。
用いる製品は、石膏の有する特性（防火性、防音性、断
熱性、機械的強度、廉価など）により、建築用パネルを
始め、多くの用途に用いられてきた、しかし、しかしな
がら、これら石膏製品は、吸水性が大きいため、吸水に
よる断熱性や保温性の劣化、カビの発生、寸法変化等の
問題があった。
【０００３】このような石膏の欠点を補うために種々の
提案が行われた。例えば、撥水性付与剤として、パラフ
ィンと酸化パラフィンを使用するもの（特公昭５５−５
０９０６号公報）、ワックスとカルボキシル基含有ワッ
クスを使用するもの（特開昭５５−３７４２３号公
報）、低分子量ポリオレフィンとパラフィンに、スチレ
ン−マレイン酸共重合体のモノメチルエステルを用いて
作製された保護コロイド水溶液を添加して使用するもの
（特公昭５８−５８３０４号公報および特開昭５５−９
４９８３号公報）、低分子量ポリオレフィンとパラフィ
ンに、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体を用い
て作製された保護コロイド水溶液を添加して使用するも
の（特開昭６０−２２０９１０号公報）、ワックスと石
油樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体とビニル化合物
−無水マレイン酸誘導体を混合して使用するもの（特開
平４−３０４２６８号公報）がある。
提案が行われた。例えば、撥水性付与剤として、パラフ
ィンと酸化パラフィンを使用するもの（特公昭５５−５
０９０６号公報）、ワックスとカルボキシル基含有ワッ
クスを使用するもの（特開昭５５−３７４２３号公
報）、低分子量ポリオレフィンとパラフィンに、スチレ
ン−マレイン酸共重合体のモノメチルエステルを用いて
作製された保護コロイド水溶液を添加して使用するもの
（特公昭５８−５８３０４号公報および特開昭５５−９
４９８３号公報）、低分子量ポリオレフィンとパラフィ
ンに、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体を用い
て作製された保護コロイド水溶液を添加して使用するも
の（特開昭６０−２２０９１０号公報）、ワックスと石
油樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体とビニル化合物
−無水マレイン酸誘導体を混合して使用するもの（特開
平４−３０４２６８号公報）がある。
【０００４】また、シリコーンを撥水剤として添加した
石膏などの無機質組成物については次の発明がある。ア
ニオン系界面活性剤で乳化して得られるジメチルポリシ
ロキサンのエマルジョンを用いる方法（特公平０１−３
５７９０号公報）、直接シリコーン油を添加混合し、成
形、乾燥して得られる成形体（特公平０２−１５５１１
号公報）、加水分解可能な基を有するオルガノポリシロ
キサンを配合された組成物（特開平０２−１６０６５１
号公報）、アルカリ塩シリコーン高分子を混合する方法
（特公昭５６−６３８０号公報）、水素含有シロキサン
と高分子量シリコーンを添加する方法（特開平０６−２
３４５８０号公報）、アルカリ金属珪酸塩、２Ａ族元素
の酸化物や水酸化物などの無機物と水素含有シロキサン
とを組み合わせて用いる方法（特開平７−３３０４１
０、特開平７−３３０４１１、特開平７−３３０４１
３）が開示されている。
石膏などの無機質組成物については次の発明がある。ア
ニオン系界面活性剤で乳化して得られるジメチルポリシ
ロキサンのエマルジョンを用いる方法（特公平０１−３
５７９０号公報）、直接シリコーン油を添加混合し、成
形、乾燥して得られる成形体（特公平０２−１５５１１
号公報）、加水分解可能な基を有するオルガノポリシロ
キサンを配合された組成物（特開平０２−１６０６５１
号公報）、アルカリ塩シリコーン高分子を混合する方法
（特公昭５６−６３８０号公報）、水素含有シロキサン
と高分子量シリコーンを添加する方法（特開平０６−２
３４５８０号公報）、アルカリ金属珪酸塩、２Ａ族元素
の酸化物や水酸化物などの無機物と水素含有シロキサン
とを組み合わせて用いる方法（特開平７−３３０４１
０、特開平７−３３０４１１、特開平７−３３０４１
３）が開示されている。
【０００５】しかしながら、これら公知の方法では、得
られた石膏製品を長時間水中に浸漬した場合、十分に満
足できる耐水性が得られないという問題があった。特
に、低比重（１．０以下）の石膏においては、少ない改
質剤の添加量で十分な撥水性を得ることは困難であっ
た。また、パラフィンワックスやポリオレフィンの場
合、乳化液の安定性が悪く使用時にパラフィンの析出な
どの問題を起こしたり、ある程度の撥水性が得られた場
合でも、防火性が損なわれるという欠点があった。
られた石膏製品を長時間水中に浸漬した場合、十分に満
足できる耐水性が得られないという問題があった。特
に、低比重（１．０以下）の石膏においては、少ない改
質剤の添加量で十分な撥水性を得ることは困難であっ
た。また、パラフィンワックスやポリオレフィンの場
合、乳化液の安定性が悪く使用時にパラフィンの析出な
どの問題を起こしたり、ある程度の撥水性が得られた場
合でも、防火性が損なわれるという欠点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の石膏
の欠点を解決し、少ない改質剤の添加量で優れた耐水性
を有する石膏組成物およびその製造方法を提供すること
を目的とする。
の欠点を解決し、少ない改質剤の添加量で優れた耐水性
を有する石膏組成物およびその製造方法を提供すること
を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸あるいはそ
の無水物からなる共重合体の部分あるいは完全中和物、
Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノシロキサン（以
下、Ｈ−シロキサンと略す）、および、アルカリ金属ア
ルミン酸塩を組み合わせて改質剤として使用することに
より、少ない改質剤の添加量で石膏の耐水性が改善され
ることを見いだし本発明に到達した。
の結果、ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸あるいはそ
の無水物からなる共重合体の部分あるいは完全中和物、
Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノシロキサン（以
下、Ｈ−シロキサンと略す）、および、アルカリ金属ア
ルミン酸塩を組み合わせて改質剤として使用することに
より、少ない改質剤の添加量で石膏の耐水性が改善され
ることを見いだし本発明に到達した。
【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）ビニル化合物
と不飽和ジカルボン酸あるいはその無水物との共重合体
あるいはその誘導体で酸価が２００〜５００であるもの
の部分あるいは完全中和物 ０．０５〜５重量部、
（Ｂ）Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノシロキサ
ン ０．０５〜５重量部、（Ｃ）アルカリ金属アルミン
酸塩およびアルカリ土類金属アルミン酸塩から選ばれる
少なくとも１種類以上の化合物０．０５〜５重量部、お
よび（Ｄ）石膏 １００重量部からなる耐水性石膏組成
物およびその製造方法に関する。
と不飽和ジカルボン酸あるいはその無水物との共重合体
あるいはその誘導体で酸価が２００〜５００であるもの
の部分あるいは完全中和物 ０．０５〜５重量部、
（Ｂ）Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノシロキサ
ン ０．０５〜５重量部、（Ｃ）アルカリ金属アルミン
酸塩およびアルカリ土類金属アルミン酸塩から選ばれる
少なくとも１種類以上の化合物０．０５〜５重量部、お
よび（Ｄ）石膏 １００重量部からなる耐水性石膏組成
物およびその製造方法に関する。
【０００９】本発明のＡ成分に用いられるビニル化合物
と不飽和ジカルボン酸あるいはその無水物からなる共重
合体の一成分であるビニル化合物とは、エチレン、プロ
ピレン、ブテン、イソブチレン、イソアミレン、ｎ−ヘ
キセン等の炭素数２〜８のα−オレフィン、好ましくは
炭素数４〜６のα−オレフィン、あるいはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
ン、クロロスチレン等の芳香族ビニル化合物およびそれ
らの誘導体である。また、不飽和ジカルボン酸あるいは
その無水物とは、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸等である。これらのモノマーは、通常のラジカル重合
条件下で重合される。
と不飽和ジカルボン酸あるいはその無水物からなる共重
合体の一成分であるビニル化合物とは、エチレン、プロ
ピレン、ブテン、イソブチレン、イソアミレン、ｎ−ヘ
キセン等の炭素数２〜８のα−オレフィン、好ましくは
炭素数４〜６のα−オレフィン、あるいはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
ン、クロロスチレン等の芳香族ビニル化合物およびそれ
らの誘導体である。また、不飽和ジカルボン酸あるいは
その無水物とは、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸等である。これらのモノマーは、通常のラジカル重合
条件下で重合される。
【００１０】これらビニル化合物と不飽和ジカルボン酸
無水物との共重合体の酸価（樹脂１ｇを中和するのに必
要な水酸化カリウムのｍｇ数）は２００〜５００である
ことが望ましい、さらに望ましくは２００〜４００であ
る。共重合体の酸価は、モノマー比により調整できる
が、共重合後、カルボン酸の部分エステル化あるいは部
分アミド化、あるいは部分イミド化により調整してもよ
い。酸価がこれより高い場合は得られる石膏の耐水性が
不十分となり、酸価が低過ぎる場合は均一な水溶液ある
いは分散液を得ることが困難となる。
無水物との共重合体の酸価（樹脂１ｇを中和するのに必
要な水酸化カリウムのｍｇ数）は２００〜５００である
ことが望ましい、さらに望ましくは２００〜４００であ
る。共重合体の酸価は、モノマー比により調整できる
が、共重合後、カルボン酸の部分エステル化あるいは部
分アミド化、あるいは部分イミド化により調整してもよ
い。酸価がこれより高い場合は得られる石膏の耐水性が
不十分となり、酸価が低過ぎる場合は均一な水溶液ある
いは分散液を得ることが困難となる。
【００１１】また、上記モノマーと共重合可能なモノマ
ーとして、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル化合物、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸、アクリル酸
アミド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等がある。
ーとして、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル化合物、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸、アクリル酸
アミド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等がある。
【００１２】本発明においては、スチレンあるいはその
誘導体と無水マレイン酸からなる共重合体あるいはその
部分エステル化物が特に好んで用いられる。この場合、
共重合体を構成するスチレンあるいはその誘導体と無水
マレイン酸とのモル比は１：１〜４：１であることが望
ましく、さらに望ましくは２：１〜４：１である。
誘導体と無水マレイン酸からなる共重合体あるいはその
部分エステル化物が特に好んで用いられる。この場合、
共重合体を構成するスチレンあるいはその誘導体と無水
マレイン酸とのモル比は１：１〜４：１であることが望
ましく、さらに望ましくは２：１〜４：１である。
【００１３】ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸無水物
との共重合体は、水媒体中でアルカリ性化合物を作用さ
せることにより部分あるいは完全中和され、水に溶解す
る。石膏の改質には、通常、この水溶液を用いる。ここ
で用いられるアルカリ性化合物は、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
炭酸塩、アンモニア、水酸化アンモニウム、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等のアミン
類、２−アミノエタノール、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−
メチル−１−プロパノール等のアルカノールアミン類か
ら選択される。これらは単独で用いてもよいが、２種類
以上を混合して用いてもよい。特に、本発明において
は、アルカノールアミン類、アンモニア、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好んで用いられる。この時、ア
ルカリ性化合物は、通常、Ａのカルボン酸基に対して
０．５等量から１．５倍等量、望ましくは０．８等量か
ら１．２倍等量用いられる。
との共重合体は、水媒体中でアルカリ性化合物を作用さ
せることにより部分あるいは完全中和され、水に溶解す
る。石膏の改質には、通常、この水溶液を用いる。ここ
で用いられるアルカリ性化合物は、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
炭酸塩、アンモニア、水酸化アンモニウム、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等のアミン
類、２−アミノエタノール、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−
メチル−１−プロパノール等のアルカノールアミン類か
ら選択される。これらは単独で用いてもよいが、２種類
以上を混合して用いてもよい。特に、本発明において
は、アルカノールアミン類、アンモニア、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好んで用いられる。この時、ア
ルカリ性化合物は、通常、Ａのカルボン酸基に対して
０．５等量から１．５倍等量、望ましくは０．８等量か
ら１．２倍等量用いられる。
【００１４】本発明でＢ成分として用いられるＨ−シロ
キサンは構造式１：
キサンは構造式１：
【００１５】
【化２】
【００１６】で表される単位から構成されており、上記
式中、Ｒは同じあるいは異なる炭素数１〜１５の炭化水
素基または炭化水素オキシ基またはヒドロキシル基を表
し、ａは０〜３の整数で平均として０．０１〜１．２、
ｂは０〜３の整数で平均として１．０〜２．０であり、
分子あたり少なくとも１つのＳｉ結合した水素原子が存
在する。このようなＨ−シロキサンは油状（液体）また
は樹脂（固体）であり、異なる２種以上のＨ−シロキサ
ンを混合して用いてもよい。
式中、Ｒは同じあるいは異なる炭素数１〜１５の炭化水
素基または炭化水素オキシ基またはヒドロキシル基を表
し、ａは０〜３の整数で平均として０．０１〜１．２、
ｂは０〜３の整数で平均として１．０〜２．０であり、
分子あたり少なくとも１つのＳｉ結合した水素原子が存
在する。このようなＨ−シロキサンは油状（液体）また
は樹脂（固体）であり、異なる２種以上のＨ−シロキサ
ンを混合して用いてもよい。
【００１７】炭素数１〜１５の炭化水素基の例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基などのアルキル基、ビニル基やアリ
ル基などのアルケニル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、フェニル基などのアリール基などがあ
る。炭素数１〜１５の炭化水素オキシ基の例としては、
酸素原子を介して珪素原子に結合している前述の炭素数
１〜１５の炭化水素基がある。これらの炭素数１〜１５
の炭化水素基や炭化水素オキシ基はハロゲン置換されて
いてもよい。 Ｒ基のうち、炭化水素オキシ基とヒドロ
キシル基を合わせた存在割合は、５％以下であることが
望ましく、さらに望ましくはゼロ％である。
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基などのアルキル基、ビニル基やアリ
ル基などのアルケニル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、フェニル基などのアリール基などがあ
る。炭素数１〜１５の炭化水素オキシ基の例としては、
酸素原子を介して珪素原子に結合している前述の炭素数
１〜１５の炭化水素基がある。これらの炭素数１〜１５
の炭化水素基や炭化水素オキシ基はハロゲン置換されて
いてもよい。 Ｒ基のうち、炭化水素オキシ基とヒドロ
キシル基を合わせた存在割合は、５％以下であることが
望ましく、さらに望ましくはゼロ％である。
【００１８】Ｒ基としては、非置換の炭素数１〜６のア
ルキル基が望ましく、特に、メチル基とフェニル基が望
ましく用いられる。このようなＨ−シロキサンの例とし
てメチルハイドロジェンポリシロキサンがあり、下記の
構造式２を有する。この式において、通常、ｎは１〜１
００であり、Ｒ1とＲ2は、例えば、同一あるいは互いに
異なって、−Ｓｉ（ＣＨ3）3および−ＳｉＨ（ＣＨ3）2
から選ばれる基である。
ルキル基が望ましく、特に、メチル基とフェニル基が望
ましく用いられる。このようなＨ−シロキサンの例とし
てメチルハイドロジェンポリシロキサンがあり、下記の
構造式２を有する。この式において、通常、ｎは１〜１
００であり、Ｒ1とＲ2は、例えば、同一あるいは互いに
異なって、−Ｓｉ（ＣＨ3）3および−ＳｉＨ（ＣＨ3）2
から選ばれる基である。
【００１９】
【化３】
【００２０】本発明で用いられるＨ−シロキサンの粘度
は、２５℃で、１０００ＣＳ（センチストークス）以下
であることが望ましく、さらに望ましくは、５〜３００
ＣＳである。Ｈ−シロキサンは、単独で用いることがで
きるが、有機溶媒あるいは界面活性剤とともに水性エマ
ルジョンやフォームとして用いてもよい。ただし、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサンは水と接触した状態で
放置すると、その水素基は室温で水と反応して徐々に水
酸基に置換されるので、水性エマルジョンなどの長期保
存は好ましくない。
は、２５℃で、１０００ＣＳ（センチストークス）以下
であることが望ましく、さらに望ましくは、５〜３００
ＣＳである。Ｈ−シロキサンは、単独で用いることがで
きるが、有機溶媒あるいは界面活性剤とともに水性エマ
ルジョンやフォームとして用いてもよい。ただし、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサンは水と接触した状態で
放置すると、その水素基は室温で水と反応して徐々に水
酸基に置換されるので、水性エマルジョンなどの長期保
存は好ましくない。
【００２１】本発明でＣ成分に用いられるアルミン酸塩
の製造方法はいくつか知られているが、例として、金属
酸化物あるいは金属炭酸塩を酸化アルミニウムとともに
融解する方法、水酸化アルカリまたはアルカリ土類金属
の水酸化物の水溶液にアルミニウムまたは水酸化アルミ
ニウムを溶解する方法がある。アルカリ金属アルミン酸
塩には、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムな
ど、アルカリ土類金属アルミン酸塩には、アルミン酸マ
グネシウム、アルミン酸カルシウムなどがある。
の製造方法はいくつか知られているが、例として、金属
酸化物あるいは金属炭酸塩を酸化アルミニウムとともに
融解する方法、水酸化アルカリまたはアルカリ土類金属
の水酸化物の水溶液にアルミニウムまたは水酸化アルミ
ニウムを溶解する方法がある。アルカリ金属アルミン酸
塩には、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムな
ど、アルカリ土類金属アルミン酸塩には、アルミン酸マ
グネシウム、アルミン酸カルシウムなどがある。
【００２２】本発明において、石膏としては、天然石
膏、化学石膏、または排煙脱硫石膏を焼成して得られる
α−またはβ−半水石膏およびII型無水石膏のいずれも
使用できる。また、本発明の石膏組成物には、必要に応
じて、石膏成形体の特性を向上させたり石膏成形体の製
造を容易にする添加剤を含有することができる。このよ
うな添加剤の例として、パーライト、バーミュキライト
などの軽量骨材、各種発泡剤、石膏用減水剤、石膏凝結
速度調節剤、補強繊維、石膏スラリーのための可塑剤、
ボードのための定着剤がある。
膏、化学石膏、または排煙脱硫石膏を焼成して得られる
α−またはβ−半水石膏およびII型無水石膏のいずれも
使用できる。また、本発明の石膏組成物には、必要に応
じて、石膏成形体の特性を向上させたり石膏成形体の製
造を容易にする添加剤を含有することができる。このよ
うな添加剤の例として、パーライト、バーミュキライト
などの軽量骨材、各種発泡剤、石膏用減水剤、石膏凝結
速度調節剤、補強繊維、石膏スラリーのための可塑剤、
ボードのための定着剤がある。
【００２３】本発明においては、上記のＡ、Ｂ、および
Ｃ成分を含有する乳化あるいは分散液（改質剤）、石
膏、および必要量の水とを混合し、捏練すれば、石膏ス
ラリーが得られる。これを、硬化後必要に応じて乾燥す
れば高耐水性の石膏成形品が得られる。この時、用いる
改質剤の量は、最終的に得られる石膏１００重量部に対
し、Ａは０．０５〜５重量部、望ましくは０．１〜２重
量部、Ｂは０．０５〜５重量部、望ましくは０．１〜２
重量部、Ｃは０．０５〜５重量部、望ましくは０．１〜
２重量部、Ａ、Ｂ、およびＣの合計が０．２〜７重量
部、さらに望ましくは０．３〜３重量部である。改質剤
の量が少な過ぎる場合、十分な改質の効果が得られず、
多過ぎる場合、石膏成型品の機械的強度が低下したり、
経済性が失われる恐れがある。
Ｃ成分を含有する乳化あるいは分散液（改質剤）、石
膏、および必要量の水とを混合し、捏練すれば、石膏ス
ラリーが得られる。これを、硬化後必要に応じて乾燥す
れば高耐水性の石膏成形品が得られる。この時、用いる
改質剤の量は、最終的に得られる石膏１００重量部に対
し、Ａは０．０５〜５重量部、望ましくは０．１〜２重
量部、Ｂは０．０５〜５重量部、望ましくは０．１〜２
重量部、Ｃは０．０５〜５重量部、望ましくは０．１〜
２重量部、Ａ、Ｂ、およびＣの合計が０．２〜７重量
部、さらに望ましくは０．３〜３重量部である。改質剤
の量が少な過ぎる場合、十分な改質の効果が得られず、
多過ぎる場合、石膏成型品の機械的強度が低下したり、
経済性が失われる恐れがある。
【００２４】Ａ、Ｂ、およびＣ成分は、液体状あるいは
個体粉末状のものを、直接、石膏に添加し、水と混合し
てもよいが、これらの成分をあらかじめ水に分散あるい
は溶解させた後石膏に添加すれば、さらに容易に均一な
石膏スラリーを得ることができる。例えば、Ａ成分を含
有する水溶液中に所定量のＢ成分とＣ成分を加え、撹拌
することにより乳化あるいは分散され、改質剤として用
いられる。この場合、ＡとＢを含む分散液にＣ成分を加
えて、Ｃ成分を液に溶解あるいは分散せせてもよく、あ
るいは、先にＡ成分とＣ成分とを含む水溶液あるいはこ
れら成分の不溶部分が分散してなる分散液を調製し、こ
れにＢ成分を加えて分散させてもよい。
個体粉末状のものを、直接、石膏に添加し、水と混合し
てもよいが、これらの成分をあらかじめ水に分散あるい
は溶解させた後石膏に添加すれば、さらに容易に均一な
石膏スラリーを得ることができる。例えば、Ａ成分を含
有する水溶液中に所定量のＢ成分とＣ成分を加え、撹拌
することにより乳化あるいは分散され、改質剤として用
いられる。この場合、ＡとＢを含む分散液にＣ成分を加
えて、Ｃ成分を液に溶解あるいは分散せせてもよく、あ
るいは、先にＡ成分とＣ成分とを含む水溶液あるいはこ
れら成分の不溶部分が分散してなる分散液を調製し、こ
れにＢ成分を加えて分散させてもよい。
【００２５】ここで、ＡとＢの重量比として、Ａ：Ｂが
２０：１〜１：２０であることが望ましく、さらに望ま
しくは、５：１〜１：５である。。さらに、あらかじめ
全ての改質剤成分を含む分散液を調製する場合、この分
散液に含まれるすべての改質剤成分の合計の濃度は、通
常、０．１〜１５重量％である。ただし、Ｈーシロキサ
ンは水に分散させた状態（特に、ｐＨが７以上で）では
安定性に乏しく、長時間放置すると、水素を発生しＨ−
シロキサンが分解する恐れがある。このため、Ａ、Ｂ、
Ｃおよび必要量の水の混合は、石膏にこれらを添加する
直前に、あるいは石膏との混合と同時に行うことが望ま
しい。この際、ＡとＣの混合水溶液あるいは分散液は安
定であり、これらをあらかじめ調製したものを使用して
もよい。
２０：１〜１：２０であることが望ましく、さらに望ま
しくは、５：１〜１：５である。。さらに、あらかじめ
全ての改質剤成分を含む分散液を調製する場合、この分
散液に含まれるすべての改質剤成分の合計の濃度は、通
常、０．１〜１５重量％である。ただし、Ｈーシロキサ
ンは水に分散させた状態（特に、ｐＨが７以上で）では
安定性に乏しく、長時間放置すると、水素を発生しＨ−
シロキサンが分解する恐れがある。このため、Ａ、Ｂ、
Ｃおよび必要量の水の混合は、石膏にこれらを添加する
直前に、あるいは石膏との混合と同時に行うことが望ま
しい。この際、ＡとＣの混合水溶液あるいは分散液は安
定であり、これらをあらかじめ調製したものを使用して
もよい。
【００２６】改質剤の石膏への導入は、通常、上述の様
に、石膏スラリー作製時に行うが、石膏スラリー硬化後
の成形体に改質剤の分散液を含浸させて行うこともでき
る。この方法として、例えば、浸漬、噴霧、または塗布
がある。
に、石膏スラリー作製時に行うが、石膏スラリー硬化後
の成形体に改質剤の分散液を含浸させて行うこともでき
る。この方法として、例えば、浸漬、噴霧、または塗布
がある。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明は実施例により何ら限定されるものではない。な
お、以下の実施例および比較例において、石膏に対する
添加剤の重量比は、ＳＭＡ樹脂においては、アルカリ
（ＫＯＨ）を含まないＳＭＡ樹脂の重量比、Ｈ−シロキ
サンおよびワックスにおいては、水および乳化剤を除外
したこれらの重量比、アルミン酸塩および珪酸塩につい
ては、水を含まない固形分の重量比を表す。
発明は実施例により何ら限定されるものではない。な
お、以下の実施例および比較例において、石膏に対する
添加剤の重量比は、ＳＭＡ樹脂においては、アルカリ
（ＫＯＨ）を含まないＳＭＡ樹脂の重量比、Ｈ−シロキ
サンおよびワックスにおいては、水および乳化剤を除外
したこれらの重量比、アルミン酸塩および珪酸塩につい
ては、水を含まない固形分の重量比を表す。
【００２８】
【実施例１〜３】スチレンと無水マレイン酸とのモル比
が３：１であり、酸価が２７５、融点が１２０℃、Ｔｇ
が１２５℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体（エル
フ・アトケム社製ＳＭＡ樹脂、ＳＭＡ３０００）３０ｇ
に水を２７０ｇを加え、攪拌下、水酸化カリウム９．４
９ｇ（ＳＭＡ樹脂中の無水マレイン酸の１．１５倍等
量）を１００ｍｌの水に溶解した水溶液をゆっくりと滴
下し、９０℃に加熱し均一な水溶液となるまで攪拌を続
け、溶解後、水溶液を室温まで冷却し、水を加えて全体
の体積を１０００ｍｌのＳＭＡ樹脂原水溶液(ＳＭＡ−
ＨＫ）とした。
が３：１であり、酸価が２７５、融点が１２０℃、Ｔｇ
が１２５℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体（エル
フ・アトケム社製ＳＭＡ樹脂、ＳＭＡ３０００）３０ｇ
に水を２７０ｇを加え、攪拌下、水酸化カリウム９．４
９ｇ（ＳＭＡ樹脂中の無水マレイン酸の１．１５倍等
量）を１００ｍｌの水に溶解した水溶液をゆっくりと滴
下し、９０℃に加熱し均一な水溶液となるまで攪拌を続
け、溶解後、水溶液を室温まで冷却し、水を加えて全体
の体積を１０００ｍｌのＳＭＡ樹脂原水溶液(ＳＭＡ−
ＨＫ）とした。
【００２９】水１００ｇに、ＳＭＡ樹脂原水溶液（ＳＭ
Ａ−ＨＫ）、Ｈ−シロキサンとしてメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン（ワッカーケミカルズイーストアジア
製ＢＳ−９４）、表１に示すアルミン酸塩を、それぞ
れ、焼石膏（２００ｇ）に対して表１に示す重量比とな
るように投入し、さらに、水を追加し、全体を２４０ｇ
とした。これを、ホモミキサーを用いて、室温で、回転
数４０００ｒｐｍで３０分間撹拌し、乳化液とした。こ
れに焼石膏（純度９７％以上のβ−半水石膏）２００ｇ
を混合、石膏組成物（スラリー）を得た。
Ａ−ＨＫ）、Ｈ−シロキサンとしてメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン（ワッカーケミカルズイーストアジア
製ＢＳ−９４）、表１に示すアルミン酸塩を、それぞ
れ、焼石膏（２００ｇ）に対して表１に示す重量比とな
るように投入し、さらに、水を追加し、全体を２４０ｇ
とした。これを、ホモミキサーを用いて、室温で、回転
数４０００ｒｐｍで３０分間撹拌し、乳化液とした。こ
れに焼石膏（純度９７％以上のβ−半水石膏）２００ｇ
を混合、石膏組成物（スラリー）を得た。
【００３０】得られた石膏組成物（スラリー）を２ｘ２
ｘ８（ｃｍ）の金型に流し込み、室温で３０分間放置し
硬化させた。この時、改質剤を添加した場合と添加しな
かった場合において、硬化時間にはほとんど差は認めら
れなかった。硬化した石膏を金型から取り出し、１５０
℃に調整された加熱炉中で３０分処理した後、さらに４
５℃で２４時間乾燥した。ただちに、得られた石膏成形
体の重量を測定し、石膏の比重を求め、続いて２０℃の
水中に２時間浸漬を行い、重量増加より吸水率を算出し
た。表１に示す結果より、低比重の石膏にも係わらず、
これら実施例の添加剤が石膏の吸水率を低下させるのに
有効であることが分かる。
ｘ８（ｃｍ）の金型に流し込み、室温で３０分間放置し
硬化させた。この時、改質剤を添加した場合と添加しな
かった場合において、硬化時間にはほとんど差は認めら
れなかった。硬化した石膏を金型から取り出し、１５０
℃に調整された加熱炉中で３０分処理した後、さらに４
５℃で２４時間乾燥した。ただちに、得られた石膏成形
体の重量を測定し、石膏の比重を求め、続いて２０℃の
水中に２時間浸漬を行い、重量増加より吸水率を算出し
た。表１に示す結果より、低比重の石膏にも係わらず、
これら実施例の添加剤が石膏の吸水率を低下させるのに
有効であることが分かる。
【００３１】
【実施例４】水１００ｇに、上記の実施例で得たＳＭＡ
樹脂原水溶液（ＳＭＡ−ＨＫ）、Ｈ−シロキサン（ＢＳ
−９４）、アルミン酸ナトリウムを、それぞれ、焼石膏
（２００ｇ）に対して表１に示す重量比となるように投
入し、さらに、水を追加し、全体を１３５ｇとした。こ
れを、ホモミキサーを用いて、室温で、回転数４０００
ｒｐｍで３０分間撹拌し、乳化液とした。これに焼石膏
（純度９７％以上のβ−半水石膏）２００ｇを混合、石
膏組成物（スラリー）を得た。
樹脂原水溶液（ＳＭＡ−ＨＫ）、Ｈ−シロキサン（ＢＳ
−９４）、アルミン酸ナトリウムを、それぞれ、焼石膏
（２００ｇ）に対して表１に示す重量比となるように投
入し、さらに、水を追加し、全体を１３５ｇとした。こ
れを、ホモミキサーを用いて、室温で、回転数４０００
ｒｐｍで３０分間撹拌し、乳化液とした。これに焼石膏
（純度９７％以上のβ−半水石膏）２００ｇを混合、石
膏組成物（スラリー）を得た。
【００３２】得られた石膏組成物（スラリー）を用い、
石膏ボード用原紙の間に流し込み、１５０℃に調整され
た加熱炉中で３０分処理した後、さらに４５℃で２４時
間乾燥し、石膏ボード（厚さ１５ｍｍ）を得た。石膏の
比重と吸水率の測定は、石膏ボード用原紙を取り除いた
石膏のみを用いて、実施例１〜３と同様の方法で行っ
た。表１の結果より、僅かな量の添加剤でも石膏の吸水
率を低下させるのに有効であることが分かる。
石膏ボード用原紙の間に流し込み、１５０℃に調整され
た加熱炉中で３０分処理した後、さらに４５℃で２４時
間乾燥し、石膏ボード（厚さ１５ｍｍ）を得た。石膏の
比重と吸水率の測定は、石膏ボード用原紙を取り除いた
石膏のみを用いて、実施例１〜３と同様の方法で行っ
た。表１の結果より、僅かな量の添加剤でも石膏の吸水
率を低下させるのに有効であることが分かる。
【００３３】
【比較例１〜６】実施例１〜３において、改質剤を用い
なかった場合、改質剤としてＨ−シロキサンのみを用い
た場合、改質剤としてパラフィンワックス乳化液を用い
た場合、改質剤としてＨ−シロキサンと珪酸カリウムを
組み合わせて用いた場合、改質剤としてＨ−シロキサン
とアルミン酸ナトリウムを組み合わせて用いた場合、お
よび改質剤としてＨ−シロキサンとＳＭＡ樹脂を組み合
わせて用いた場合について、他の条件は実施例１〜３と
同様にして、石膏成形体を作製し、比重と吸水率を測定
した。ここで、 Ｈ−シロキサンとして、実施例で用い
たものと同じメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ
Ｓ−９４）の他に、このメチルハイドロジェンポリシロ
キサンを５０重量％含有する乳化液（ワッカーケミカル
ズイーストアジア製ＢＳ−４６）も用いた。表１に見ら
れるように、いずれにおいても、実施例に比べ大きな吸
水率となった。
なかった場合、改質剤としてＨ−シロキサンのみを用い
た場合、改質剤としてパラフィンワックス乳化液を用い
た場合、改質剤としてＨ−シロキサンと珪酸カリウムを
組み合わせて用いた場合、改質剤としてＨ−シロキサン
とアルミン酸ナトリウムを組み合わせて用いた場合、お
よび改質剤としてＨ−シロキサンとＳＭＡ樹脂を組み合
わせて用いた場合について、他の条件は実施例１〜３と
同様にして、石膏成形体を作製し、比重と吸水率を測定
した。ここで、 Ｈ−シロキサンとして、実施例で用い
たものと同じメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ
Ｓ−９４）の他に、このメチルハイドロジェンポリシロ
キサンを５０重量％含有する乳化液（ワッカーケミカル
ズイーストアジア製ＢＳ−４６）も用いた。表１に見ら
れるように、いずれにおいても、実施例に比べ大きな吸
水率となった。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明により、従来の撥水性エマルジョ
ン組成物を使用する場合に比べて、石膏成形品の耐水性
を向上させることが可能となる。本発明の改質剤を使用
した石膏組成物から作製される成型品は、野外で使用さ
れる土木工事用材料、あるいは建築材料として風呂場、
洗面所、台所など水を使用する場所を始め、広範囲に利
用されると期待できる。
ン組成物を使用する場合に比べて、石膏成形品の耐水性
を向上させることが可能となる。本発明の改質剤を使用
した石膏組成物から作製される成型品は、野外で使用さ
れる土木工事用材料、あるいは建築材料として風呂場、
洗面所、台所など水を使用する場所を始め、広範囲に利
用されると期待できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０４Ｂ 103:65 111:27
Claims (16)
- 【請求項１】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン
酸あるいはその無水物との共重合体あるいはその誘導体
で酸価が２００〜５００であるものの部分あるいは完全
中和物 ０．０５〜５重量部、（Ｂ）Ｓｉ結合した水素
原子を有するオルガノシロキサン ０．０５〜５重量
部、（Ｃ）アルカリ金属アルミン酸塩およびアルカリ土
類金属アルミン酸塩から選ばれる少なくとも１種類以上
の化合物０．０５〜５重量部、および（Ｄ）石膏 １０
０重量部からなる耐水性石膏組成物。 - 【請求項２】 Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノ
シロキサンが構造式１ 【化１】 で表される単位から構成されており、上記式中、Ｒは同
じあるいは異なる炭素数１〜１５の炭化水素基または炭
化水素オキシ基またはヒドロキシル基を表し、ａは０〜
３の整数で平均として０．０１〜１．２、ｂは０〜３の
整数で平均として１．０〜２．０であり、分子あたり少
なくとも１つのＳｉ結合した水素原子が存在する請求項
１記載の耐水性石膏組成物。 - 【請求項３】 アルカリ金属アルミン酸塩がアルミン酸
のナトリウム塩および／あるいはカリウム塩である請求
項１あるいは２記載の耐水性石膏組成物。 - 【請求項４】 Ａ成分がスチレンあるいはその誘導体と
無水マレイン酸から構成され、スチレンあるいはその誘
導体と無水マレイン酸とのモル比が１：１〜４：１であ
る請求項１から３のいずれか１項記載の耐水性石膏組成
物。 - 【請求項５】 Ａ成分が、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、アンモニア、水酸化アンモニウム、およびアル
カノールアミン類から選択される１種類以上のアルカリ
性化合物を用いて中和された請求項１から４のいずれか
１項記載の耐水性石膏組成物。 - 【請求項６】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン
酸あるいはその無水物との共重合体あるいはその誘導体
で酸価が２００〜５００であるものの部分あるいは完全
中和物 ０．０５〜５重量部、（Ｂ）Ｓｉ結合した水素
原子を有するオルガノシロキサン ０．０５〜５重量
部、（Ｃ）アルカリ金属アルミン酸塩およびアルカリ土
類金属アルミン酸塩から選ばれる少なくとも１種類以上
の化合物０．０５〜５重量部、および（Ｄ）石膏 １０
０重量部を水と共に混練することによる耐水性石膏組成
物の作製方法。 - 【請求項７】 Ａ成分とＣ成分を含有する水溶液あるい
は分散液およびＢ成分を、必要量の水と共に、石膏に添
加する請求項６記載の耐水性石膏組成物の作製方法。 - 【請求項８】 Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノ
シロキサンが、請求項２記載の構造式１で表される単位
から構成されており、分子あたり少なくとも１つのＳｉ
結合した水素原子が存在する請求項６あるいは７記載の
耐水性石膏組成物の作製方法。 - 【請求項９】 アルカリ金属アルミン酸塩がアルミン酸
のナトリウム塩および／あるいはカリウム塩である請求
項６から８のいずれか１項記載の耐水性石膏組成物の作
製方法。 - 【請求項１０】 Ａ成分がスチレンあるいはその誘導体
と無水マレイン酸から構成され、スチレンあるいはその
誘導体と無水マレイン酸とのモル比が１：１〜４：１で
ある請求項６から９のいずれか１項記載の耐水性石膏組
成物の作製方法。 - 【請求項１１】 Ａ成分が、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア、水酸化アンモニウム、およびア
ルカノールアミン類から選択される１種類以上のアルカ
リ性化合物を用いて中和された請求項６から１０のいず
れか１項記載の耐水性石膏組成物の作製方法。 - 【請求項１２】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボ
ン酸あるいはその無水物との共重合体あるいはその誘導
体で酸価が２００〜５００であるものの部分あるいは完
全中和物 ０．０５〜５重量部、（Ｂ）Ｓｉ結合した水
素原子を有するオルガノシロキサン ０．０５〜５重量
部、（Ｃ）アルカリ金属アルミン酸塩およびアルカリ土
類金属アルミン酸塩から選ばれる少なくとも１種類以上
の化合物０．０５〜５重量部、および（Ｄ）石膏 １０
０重量部を含有する石膏組成物およびボード原紙からな
ることを特徴とする耐水性石膏ボード。 - 【請求項１３】 Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガ
ノシロキサンが、請求項２記載の構造式１で表される単
位から構成されており、分子あたり少なくとも１つのＳ
ｉ結合した水素原子が存在する請求項１２記載の耐水性
石膏ボード。 - 【請求項１４】 アルカリ金属アルミン酸塩がアルミン
酸のナトリウム塩および／あるいはカリウム塩である請
求項１２あるいは１３記載の耐水性石膏ボード。 - 【請求項１５】 Ａ成分がスチレンあるいはその誘導体
と無水マレイン酸から構成され、スチレンあるいはその
誘導体と無水マレイン酸とのモル比が１：１〜４：１で
ある請求項１１あるいは１２記載の耐水性石膏ボード。 - 【請求項１６】 Ａ成分が、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア、水酸化アンモニウム、およびア
ルカノールアミン類から選択される１種類以上のアルカ
リ性化合物を用いて中和された請求項１２〜１５記載の
耐水性石膏ボード。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1416698A JPH11209160A (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | 耐水性石膏組成物、その製造方法、および耐水性石膏ボード |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1416698A JPH11209160A (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | 耐水性石膏組成物、その製造方法、および耐水性石膏ボード |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11209160A true JPH11209160A (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=11853571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1416698A Pending JPH11209160A (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | 耐水性石膏組成物、その製造方法、および耐水性石膏ボード |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11209160A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10003495A1 (de) * | 2000-01-27 | 2001-08-23 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Hydrophobierungsmittel zur Hydrophobierung von gipsgebundenen Baustoffen |
| WO2017003155A1 (ko) * | 2015-06-29 | 2017-01-05 | 주식회사 케이씨씨 | 방수용 실리콘 에멀젼, 우수한 크랙저항성을 나타내는 방수 보드 및 그 제조방법 |
| KR20170076641A (ko) * | 2017-06-23 | 2017-07-04 | 주식회사 케이씨씨 | 방수용 실리콘 에멀젼, 방수 보드 및 그 제조방법 |
| JP2017518247A (ja) * | 2014-04-25 | 2017-07-06 | ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー | シロキサン組成物並びにｖｏｃ及びシロキサンダストを低減する方法 |
| US10829505B2 (en) | 2016-04-20 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
| WO2022137123A1 (en) * | 2020-12-21 | 2022-06-30 | Knauf Gips Kg | Calcium aluminate cement and calcium sulfoaluminate cement catalysts in gypsum panels and use thereof |
| US11945751B2 (en) | 2020-12-21 | 2024-04-02 | Knauf Gips Kg | Calcium aluminate cement and calcium sulfoaluminate cement catalysts in gypsum panels and use thereof |
-
1998
- 1998-01-27 JP JP1416698A patent/JPH11209160A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10003495A1 (de) * | 2000-01-27 | 2001-08-23 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Hydrophobierungsmittel zur Hydrophobierung von gipsgebundenen Baustoffen |
| DE10003495C2 (de) * | 2000-01-27 | 2003-04-03 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Hydrophobierungsmittel zur Hydrophobierung von gipsgebundenen Baustoffen, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| JP2017518247A (ja) * | 2014-04-25 | 2017-07-06 | ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー | シロキサン組成物並びにｖｏｃ及びシロキサンダストを低減する方法 |
| WO2017003155A1 (ko) * | 2015-06-29 | 2017-01-05 | 주식회사 케이씨씨 | 방수용 실리콘 에멀젼, 우수한 크랙저항성을 나타내는 방수 보드 및 그 제조방법 |
| JP2018522808A (ja) * | 2015-06-29 | 2018-08-16 | ケーシーシー コーポレーション | 防水用シリコーンエマルジョン、優れたクラック抵抗性を示す防水ボード及びその製造方法 |
| EP3656804A1 (en) * | 2015-06-29 | 2020-05-27 | KCC Corporation | Waterproof silicone emulsion, waterproof board exhibiting excellent crack resistance |
| US10829505B2 (en) | 2016-04-20 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
| KR20170076641A (ko) * | 2017-06-23 | 2017-07-04 | 주식회사 케이씨씨 | 방수용 실리콘 에멀젼, 방수 보드 및 그 제조방법 |
| WO2022137123A1 (en) * | 2020-12-21 | 2022-06-30 | Knauf Gips Kg | Calcium aluminate cement and calcium sulfoaluminate cement catalysts in gypsum panels and use thereof |
| US11945751B2 (en) | 2020-12-21 | 2024-04-02 | Knauf Gips Kg | Calcium aluminate cement and calcium sulfoaluminate cement catalysts in gypsum panels and use thereof |
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