JP2766807B2 - コポリマー - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明はセメント混合物への添
加剤として使用され得る新規な有機コポリマーに関する
ものである。
加剤として使用され得る新規な有機コポリマーに関する
ものである。
【０００２】
【発明の構成】より具体的には、この発明は(ａ)式：
【化６】 で示されるモノマー(スチレン)単位と (ｂ)式：
【化１５】 で示されるモノマー(マレイン酸半エステル)単位と (ｃ)式：
【化１６】 で示されるモノマー(マレイン酸半エステル)単位から成
る、分子量５,０００〜１００,０００を有する、遊離酸
または塩形態のランダムコポリマーであって、モノマー
単位(ａ)とモノマー単位(ｂ)＋(ｃ)のモル比は１：１０
〜１０：１であり、モノマー単位(ｃ)とモノマー単位
(ｂ)のモル比は５：１〜１００：１であり、モノマー単
位(ａ)、(ｂ)および(ｃ)はそれぞれ繰り返し数１〜１０
０であり、モノマー単位(ａ)とモノマー単位(ｂ)とモノ
マー単位(ｃ)から成る結合体は繰り返し数ｎ＝１０〜１
００で存在しており、ｍが１〜１００であり、ｍ＋ｎが
１５〜１００であることを特徴とする、コポリマー〔た
だし、Ｍは式：
る、分子量５,０００〜１００,０００を有する、遊離酸
または塩形態のランダムコポリマーであって、モノマー
単位(ａ)とモノマー単位(ｂ)＋(ｃ)のモル比は１：１０
〜１０：１であり、モノマー単位(ｃ)とモノマー単位
(ｂ)のモル比は５：１〜１００：１であり、モノマー単
位(ａ)、(ｂ)および(ｃ)はそれぞれ繰り返し数１〜１０
０であり、モノマー単位(ａ)とモノマー単位(ｂ)とモノ
マー単位(ｃ)から成る結合体は繰り返し数ｎ＝１０〜１
００で存在しており、ｍが１〜１００であり、ｍ＋ｎが
１５〜１００であることを特徴とする、コポリマー〔た
だし、Ｍは式：
【化１７】 で示される疎水性ポリアルキレングリコールの残基もし
くは式：
くは式：
【化１８】 で示されるポリシロキサンの残基、ＲはＣ2-6アルキレ
ン基、Ｒ1はＣ1-20アルキル、Ｃ6-9シクロアルキルまた
はフェニル基、Ｒ2は水素またはＲ1と同じであり、ｐ、
ｑおよびｒはそれぞれ０〜１００であるが、その少なく
ともいずれか一つは少なくとも１であり、ｑはｐ＋ｒよ
りも大である。なお、Ｍが式(Ｉ)の残基である場合、Ｒ
はＣ2アルキレン基であり、式(Ｉ)の残基はオキシプロ
ピレン基であるか、オキシプロピレン基とオキシエチレ
ン基の複合基である。〕に関するものである。
ン基、Ｒ1はＣ1-20アルキル、Ｃ6-9シクロアルキルまた
はフェニル基、Ｒ2は水素またはＲ1と同じであり、ｐ、
ｑおよびｒはそれぞれ０〜１００であるが、その少なく
ともいずれか一つは少なくとも１であり、ｑはｐ＋ｒよ
りも大である。なお、Ｍが式(Ｉ)の残基である場合、Ｒ
はＣ2アルキレン基であり、式(Ｉ)の残基はオキシプロ
ピレン基であるか、オキシプロピレン基とオキシエチレ
ン基の複合基である。〕に関するものである。
【０００３】当業界の技術者にとっては、上記の全数字
は平均値であり、スチレンおよびマレイン酸エステルの
単位はコポリマー中に無作為に分布されていることは明
かであろう。
は平均値であり、スチレンおよびマレイン酸エステルの
単位はコポリマー中に無作為に分布されていることは明
かであろう。
【０００４】スチレンおよびマレイン酸半エステルの有
機コポリマーは好ましくは５、０００から１００、００
０、より好ましくは１０、０００から３０、０００の平
均分子量をもち、好ましくはスチレンおよびマレイン酸
半エステル単位の均一な分布、即ちｘ対（ｙ＋ｚ）の比
率が１：３から３：１、最も好ましくはｘ対（ｙ＋ｚ）
の比率が１：１をもつ。最も好ましいコポリマーは約１
３、０００の平均分子量をもつ。
機コポリマーは好ましくは５、０００から１００、００
０、より好ましくは１０、０００から３０、０００の平
均分子量をもち、好ましくはスチレンおよびマレイン酸
半エステル単位の均一な分布、即ちｘ対（ｙ＋ｚ）の比
率が１：３から３：１、最も好ましくはｘ対（ｙ＋ｚ）
の比率が１：１をもつ。最も好ましいコポリマーは約１
３、０００の平均分子量をもつ。
【０００５】式１において、どのアルキルまたはアルキ
レン基も直線形または分枝形であり得、各Ｒは、個別
に、好ましくはＣ2-3アルキレン基であり、最も好まし
くは各Ｒは同一でエチレンである。各Ｒ1は、個別に、
好ましくはＣ1-2アルキル、より好ましくは全てのＲ1基
はメチルである。ｍは好ましくは７から２０、最も好ま
しくは１０−１５の数である。
レン基も直線形または分枝形であり得、各Ｒは、個別
に、好ましくはＣ2-3アルキレン基であり、最も好まし
くは各Ｒは同一でエチレンである。各Ｒ1は、個別に、
好ましくはＣ1-2アルキル、より好ましくは全てのＲ1基
はメチルである。ｍは好ましくは７から２０、最も好ま
しくは１０−１５の数である。
【０００６】Ｍは好ましくはエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドから誘導された単位から成るコポリマ
ーの残基であるかまたはジ−Ｃ1-4アルキルシロキサン
単位から成るポリシロキサンの残基である。エチレンオ
キシド／プロピレンオキシドコポリマーは式Ｉ、
ロピレンオキシドから誘導された単位から成るコポリマ
ーの残基であるかまたはジ−Ｃ1-4アルキルシロキサン
単位から成るポリシロキサンの残基である。エチレンオ
キシド／プロピレンオキシドコポリマーは式Ｉ、
【化７】 ［式中、Ｒ2は水素であるかまたは、個別に上記のＲ1と
同じ意味をもち、ｐ、ｑ、およびｒは０から１００の数
をもつ。但し、ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも１つが少
なくとも１であり、ｑ＞ｐ＋ｒである。］で示され得
る。好ましいポリシロキサン類は式ＩＩ、
同じ意味をもち、ｐ、ｑ、およびｒは０から１００の数
をもつ。但し、ｐ、ｑ、およびｒの少なくとも１つが少
なくとも１であり、ｑ＞ｐ＋ｒである。］で示され得
る。好ましいポリシロキサン類は式ＩＩ、
【化８】 ［式中、ｑは前記と同じ意味をもつ。］に対応する。
【０００７】別法として、Ｍはプロピレンオキシドから
誘導された１０から２００単位をもつポリプロピレング
リコールの残基である。
誘導された１０から２００単位をもつポリプロピレング
リコールの残基である。
【０００８】必要な分子量をもつためには、この発明の
コポリマーは少なくとも１２、好ましくは１８から４０
の式１の構造単位を含み、換言すればｎが好ましくは１
８から４０の数である。これはｍ＋ｎの合計が好ましく
は２５から６０であることを意味する。式Ｉの構造単位
をもつコポリマーの酸基は遊離酸または塩形であり得
る。これらの塩はアルカリ、アルカリ土類、鉄、アルミ
ニウム、(アルカノール)アンモニウム塩であり得る。好
ましくはこれらのコポリマーはアルカリ金属塩、特にナ
トリウム塩である。
コポリマーは少なくとも１２、好ましくは１８から４０
の式１の構造単位を含み、換言すればｎが好ましくは１
８から４０の数である。これはｍ＋ｎの合計が好ましく
は２５から６０であることを意味する。式Ｉの構造単位
をもつコポリマーの酸基は遊離酸または塩形であり得
る。これらの塩はアルカリ、アルカリ土類、鉄、アルミ
ニウム、(アルカノール)アンモニウム塩であり得る。好
ましくはこれらのコポリマーはアルカリ金属塩、特にナ
トリウム塩である。
【０００９】式１の構造単位をもつ有機コポリマーは、
例えば下記、
例えば下記、
【化９】 で示される組成のランダムコポリマーを式ＩＩＩ、 Ｒ1−Ｏ−（−Ｒ−Ｏ）m −Ｈ （ＩＩＩ） で示される化合物および適量の式ＩまたはＩＩの化合物
とを反応させ、所望により生成したコポリマーをアルカ
リまたはアルカリ土類塩基、鉄(II)またはアルミニウム
塩またはアンモニア、アルカノールアミンまたはアルカ
リアミン化合物と反応させることによって、当技術で知
られている方法により製造され得る。使用される量によ
って、上記の式ＩまたはＩＩおよびＩＩＩの化合物で示
されたスチレン−マレイン酸無水物コポリマー中のマレ
イン酸無水物群の反応は実質的に完全であり得るかまた
は最終ポリマー中に、多くの無水物基が残り、これは水
溶液中でジカルボン酸基を形成する。理論的には反応物
の等モル量で得られる１００％の変形は、もちろん決し
て得られない。
とを反応させ、所望により生成したコポリマーをアルカ
リまたはアルカリ土類塩基、鉄(II)またはアルミニウム
塩またはアンモニア、アルカノールアミンまたはアルカ
リアミン化合物と反応させることによって、当技術で知
られている方法により製造され得る。使用される量によ
って、上記の式ＩまたはＩＩおよびＩＩＩの化合物で示
されたスチレン−マレイン酸無水物コポリマー中のマレ
イン酸無水物群の反応は実質的に完全であり得るかまた
は最終ポリマー中に、多くの無水物基が残り、これは水
溶液中でジカルボン酸基を形成する。理論的には反応物
の等モル量で得られる１００％の変形は、もちろん決し
て得られない。
【００１０】好ましくはスチレン−マレイン酸無水物コ
ポリマー中のマレイン酸無水物のほぼ全単位が半エステ
ル単位に変形するが、それは得られたコポリマーの酸価
を測定することによって測られる。
ポリマー中のマレイン酸無水物のほぼ全単位が半エステ
ル単位に変形するが、それは得られたコポリマーの酸価
を測定することによって測られる。
【００１１】この明細書中に記載された型のコポリマー
は、スチレンおよびマレイン酸無水物のコポリマー化に
よって得られ、既知であり、例えばＣ．Ｅ．シルドクネ
ヒト(Ｓchildknecht)、“ビニルおよび関連ポリマー
（Ｖinyl and Ｒelated Ｐolymers)"ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ、インク・(Ｊohn Ｗiley and
Ｓons、Ｉnc.,）ニューヨーク、１９５２年に記載され
ている。
は、スチレンおよびマレイン酸無水物のコポリマー化に
よって得られ、既知であり、例えばＣ．Ｅ．シルドクネ
ヒト(Ｓchildknecht)、“ビニルおよび関連ポリマー
（Ｖinyl and Ｒelated Ｐolymers)"ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ、インク・(Ｊohn Ｗiley and
Ｓons、Ｉnc.,）ニューヨーク、１９５２年に記載され
ている。
【００１２】式ＩまたはＩＩＩのポリアルキレングリコ
ールもまた既知の化合物であり、アルキレンオキシド、
特にエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドをアル
キル−またはシクロアルキルアルコールまたはフェノー
ルに付加するかまたは、アルキレンオキシドの重付加に
よって得られる。
ールもまた既知の化合物であり、アルキレンオキシド、
特にエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドをアル
キル−またはシクロアルキルアルコールまたはフェノー
ルに付加するかまたは、アルキレンオキシドの重付加に
よって得られる。
【００１３】式ＩＩのポリシロキサン類もまた、既知の
化合物であり、例えばジクロロジメチルシランをクロロ
トリメチルシランおよび水と重縮合することによって得
られる。
化合物であり、例えばジクロロジメチルシランをクロロ
トリメチルシランおよび水と重縮合することによって得
られる。
【００１４】式Ｉの反復単位をもつ新規コポリマーは優
れた界面活性剤であり、有機および無機の物質を分散す
るのに使用され得る。具体的にはセメント混合物への添
加剤として使用され得る。
れた界面活性剤であり、有機および無機の物質を分散す
るのに使用され得る。具体的にはセメント混合物への添
加剤として使用され得る。
【００１５】この発明の有機コポリマーが添加剤として
使用されているセメント混合物は、モルタルおよびコン
クリートである。水硬性結合剤は、例えばポゾランセメ
ント、スラグセメントまたは他の型、アルミナセメント
または混合セメントであり得るが、ポルトランドセメン
トが好ましい。
使用されているセメント混合物は、モルタルおよびコン
クリートである。水硬性結合剤は、例えばポゾランセメ
ント、スラグセメントまたは他の型、アルミナセメント
または混合セメントであり得るが、ポルトランドセメン
トが好ましい。
【００１６】この発明の有機コポリマーをセメントの重
量を基に０．０１から１０重量％、好ましくは０．１か
ら３重量％添加する。この量では、この発明の有機コポ
リマーは、それらが添加されるセメント混合物を流動化
する属性をもち、従って、優れた超可塑剤である。それ
らはまた、同様なコポリマーより低い度合の空気導入属
性をもつ。
量を基に０．０１から１０重量％、好ましくは０．１か
ら３重量％添加する。この量では、この発明の有機コポ
リマーは、それらが添加されるセメント混合物を流動化
する属性をもち、従って、優れた超可塑剤である。それ
らはまた、同様なコポリマーより低い度合の空気導入属
性をもつ。
【００１７】例えば固定促進剤または遅延剤、霜予防
剤、顔料、などのセメント技法において普通に使用され
る他の添加剤もまた、この発明のセメンタイト混合物中
に存在することができる。
剤、顔料、などのセメント技法において普通に使用され
る他の添加剤もまた、この発明のセメンタイト混合物中
に存在することができる。
【００１８】下記の実施例はこの発明を説明している
が、ここで、全ての割合、比率、百分率は重量によるも
のであり、全ての温度は摂氏で表わされている。 実施例１ ２６．１３部のマレイン酸無水物を、フラスコ中、窒素
ガス下に６０℃で溶融し、６０部のポリエチレングリコ
ール５００と混合する。０．０１部のヒドロキノンメチ
ルエーテルおよび０．６６６部のドデシルメルカプタン
を攪拌しながら加え、最後に１．１７部のアゾジイソブ
チロニトリルを溶解させて透明な黄色溶液（溶液Ａ）を
得る。攪拌器、温度計、冷却器および漏斗（計量ポン
プ）を備えたもう１つのフラスコに、６０部のポリエチ
レングリコール５００および１．３部のマレイン酸無水
物を攪拌しながら混合する。フラスコを窒素で５分間パ
ージし、窒素下におく。透明な無色の液体を１００℃ま
で加熱し、温度が１００℃に到達すると同時に１．４５
部／分の割合で溶液Ａ、０．４５部／分の割合で２６．
６６部のスチレンを１時間にわたって加える。次に溶液
を１００℃でもう１時間攪拌し、０．１２部のアゾジイ
ソブチロニトリルを加え、さらに１時間同じ温度で攪拌
を続ける。溶液を１４０℃にまで加熱し、１２．８３部
の商標“プルロニック”ＰＥ６１００で販売されている
ポリアルキレングリコールを５分間にわたって加える。
温度を保ちながら混合物をさらに２時間攪拌する。約６
０−７０℃に冷却した後、溶液を２３５部の脱イオン水
で希釈する。室温まで冷却した後、乳液を約２８．５部
の水酸化ナトリウム溶液（３０％）で中和し、４０％の
固体含量になるように調整する。
が、ここで、全ての割合、比率、百分率は重量によるも
のであり、全ての温度は摂氏で表わされている。 実施例１ ２６．１３部のマレイン酸無水物を、フラスコ中、窒素
ガス下に６０℃で溶融し、６０部のポリエチレングリコ
ール５００と混合する。０．０１部のヒドロキノンメチ
ルエーテルおよび０．６６６部のドデシルメルカプタン
を攪拌しながら加え、最後に１．１７部のアゾジイソブ
チロニトリルを溶解させて透明な黄色溶液（溶液Ａ）を
得る。攪拌器、温度計、冷却器および漏斗（計量ポン
プ）を備えたもう１つのフラスコに、６０部のポリエチ
レングリコール５００および１．３部のマレイン酸無水
物を攪拌しながら混合する。フラスコを窒素で５分間パ
ージし、窒素下におく。透明な無色の液体を１００℃ま
で加熱し、温度が１００℃に到達すると同時に１．４５
部／分の割合で溶液Ａ、０．４５部／分の割合で２６．
６６部のスチレンを１時間にわたって加える。次に溶液
を１００℃でもう１時間攪拌し、０．１２部のアゾジイ
ソブチロニトリルを加え、さらに１時間同じ温度で攪拌
を続ける。溶液を１４０℃にまで加熱し、１２．８３部
の商標“プルロニック”ＰＥ６１００で販売されている
ポリアルキレングリコールを５分間にわたって加える。
温度を保ちながら混合物をさらに２時間攪拌する。約６
０−７０℃に冷却した後、溶液を２３５部の脱イオン水
で希釈する。室温まで冷却した後、乳液を約２８．５部
の水酸化ナトリウム溶液（３０％）で中和し、４０％の
固体含量になるように調整する。
【００１９】実施例２−２０ 種々の量のポリエチレングリコール（半エステルに対す
る遊離酸のモル率で表わされる；１：０．９４、１：
０．８５、１：０．７５、１：０．６５または１：０．
５５）を使用して、実施例１と同様に処理し、類似ポリ
マーを得る。なお、疎水性ポリアルキレングリコールと
しては“プルロニック”ＰＥ ６１００（ＢＡＳＦ）、
“プルロニック”ＰＥ ３１００ （ＢＡＳＦ）、シン
ペロニック ＰＥ Ｌ−６１ （ＩＣＩ）、ダウファ
ックス ２０ Ａ ６４ （ＤＯＷ）、ダウファックス
２０ Ａ ６１２ （ＤＯＷ）、シナロックス ５０
−５０ Ｂ （ＤＯＷ）、シナロックス １００−１５
０ Ｄ （ＤＯＷ）、シナロックス １００−Ｄ９５
（ＤＯＷ）、ＣＣ−１１８ （日本油脂）またはＣＤ−
１１５ （ＭＢＴ）を、ポリシロキサン類としてはＶＰ
１６１０ （ワッカー）、ＳＬＭ ５０４００／６１
（ワッカー）、ＳＬＭ ５０４００／６２（ワッカ
ー）またはＳＬＭ ５０４８０／６ （ワッカー）を、
ポリエチレングリコールとしては分子量＝５００（ｍ＝
１１）、分子量＝３５０（ｍ＝８）または分子量＝６５
０（ｍ＝１５）のものを使用することが出来る。製造は
別の溶媒を使用せずに行なう。ポリエチレングリコール
は１００℃で溶媒として役立つものであり、マレイン酸
無水物およびスチレンのコポリマーと１４０℃でエステ
ル化する。
る遊離酸のモル率で表わされる；１：０．９４、１：
０．８５、１：０．７５、１：０．６５または１：０．
５５）を使用して、実施例１と同様に処理し、類似ポリ
マーを得る。なお、疎水性ポリアルキレングリコールと
しては“プルロニック”ＰＥ ６１００（ＢＡＳＦ）、
“プルロニック”ＰＥ ３１００ （ＢＡＳＦ）、シン
ペロニック ＰＥ Ｌ−６１ （ＩＣＩ）、ダウファ
ックス ２０ Ａ ６４ （ＤＯＷ）、ダウファックス
２０ Ａ ６１２ （ＤＯＷ）、シナロックス ５０
−５０ Ｂ （ＤＯＷ）、シナロックス １００−１５
０ Ｄ （ＤＯＷ）、シナロックス １００−Ｄ９５
（ＤＯＷ）、ＣＣ−１１８ （日本油脂）またはＣＤ−
１１５ （ＭＢＴ）を、ポリシロキサン類としてはＶＰ
１６１０ （ワッカー）、ＳＬＭ ５０４００／６１
（ワッカー）、ＳＬＭ ５０４００／６２（ワッカ
ー）またはＳＬＭ ５０４８０／６ （ワッカー）を、
ポリエチレングリコールとしては分子量＝５００（ｍ＝
１１）、分子量＝３５０（ｍ＝８）または分子量＝６５
０（ｍ＝１５）のものを使用することが出来る。製造は
別の溶媒を使用せずに行なう。ポリエチレングリコール
は１００℃で溶媒として役立つものであり、マレイン酸
無水物およびスチレンのコポリマーと１４０℃でエステ
ル化する。
【００２０】“プルロニック”ＰＥ ６１００は１７５
０ｇ／モルのプロピレンオキシドブロックのモル質量お
よび１０％のエチレンオキシドのパーセンテージをも
つ。“プルロニック”ＰＥ ３１００は９５０ｇ／モル
のプロピレンオキシドブロックのモル質量および１０％
のポリエチレンオキシドのパーセンテージをもつ。“シ
ンペロニック”ＰＥ Ｌ−６１はプロピレンオキシドお
よび２０９０ｇ／モルのモル質量をもつエチレンオキシ
ドのブロックコポリマーである。“ダウファックス”２
０Ａ６４はプロピレンオキシドおよび７２０９ｇ／モル
のモル質量をもつエチレンオキシドのブロックコポリマ
ーである。“ダウファックス”２０Ａ６１２はプロピレ
ンオキシドおよび１０００の分子量をもつエチレンオキ
シドのブロックコポリマーである。“シナロックス”５
０−５０Ｂはプロピレンオキシドおよび１２００ｇ／モ
ルのモル質量をもつエチレンオキシドのランダムコポリ
マーである。“シナロックス”１００−１５０Ｄは、プ
ロピレンオキシドおよび２７５０の分子量をもつエチレ
ンオキシドのランダムコポリマーである。“シナロック
ス”１００−Ｄ９５は２０００の分子量をもつプロピレ
ンオキシドのポリマーである。ＣＣ−１１８は２７モル
のプロピレンオキシドおよび４モルのエチレンオキシド
のブロックコポリマーである。ＣＤ−１１５はメチルエ
ーテルおよびヒドロキシ末端基をもつプロピレンオキシ
ドおよびエチレンオキシドのブロックコポリマーであ
る。プロピレンオキシドのモル質量は１９００ｇ／モル
であり、ポリエチレンオキシドのパーセンテージは５％
である。ＶＰ１６１０は６５０の分子量をもつヒドロキ
シプロピレン末端基をもつポリジメチルシロキサンであ
る。ＳＬＭ ５０４００／６１は３０００の分子量をも
つヒドロキシペンタメチレン末端基をもつものである。
ＳＬＭ／５０４００／６２は３０００の分子量をもつヒ
ドロキシプロピレン末端基をもつものである。ＳＬＭ／
５０４８０／６は、１０のエチレンオキシド基でエーテ
ル化され、１４００の分子量をもつ、ヒドロキシプロピ
レン末端基をもつポリジメチルシロキサンである。
０ｇ／モルのプロピレンオキシドブロックのモル質量お
よび１０％のエチレンオキシドのパーセンテージをも
つ。“プルロニック”ＰＥ ３１００は９５０ｇ／モル
のプロピレンオキシドブロックのモル質量および１０％
のポリエチレンオキシドのパーセンテージをもつ。“シ
ンペロニック”ＰＥ Ｌ−６１はプロピレンオキシドお
よび２０９０ｇ／モルのモル質量をもつエチレンオキシ
ドのブロックコポリマーである。“ダウファックス”２
０Ａ６４はプロピレンオキシドおよび７２０９ｇ／モル
のモル質量をもつエチレンオキシドのブロックコポリマ
ーである。“ダウファックス”２０Ａ６１２はプロピレ
ンオキシドおよび１０００の分子量をもつエチレンオキ
シドのブロックコポリマーである。“シナロックス”５
０−５０Ｂはプロピレンオキシドおよび１２００ｇ／モ
ルのモル質量をもつエチレンオキシドのランダムコポリ
マーである。“シナロックス”１００−１５０Ｄは、プ
ロピレンオキシドおよび２７５０の分子量をもつエチレ
ンオキシドのランダムコポリマーである。“シナロック
ス”１００−Ｄ９５は２０００の分子量をもつプロピレ
ンオキシドのポリマーである。ＣＣ−１１８は２７モル
のプロピレンオキシドおよび４モルのエチレンオキシド
のブロックコポリマーである。ＣＤ−１１５はメチルエ
ーテルおよびヒドロキシ末端基をもつプロピレンオキシ
ドおよびエチレンオキシドのブロックコポリマーであ
る。プロピレンオキシドのモル質量は１９００ｇ／モル
であり、ポリエチレンオキシドのパーセンテージは５％
である。ＶＰ１６１０は６５０の分子量をもつヒドロキ
シプロピレン末端基をもつポリジメチルシロキサンであ
る。ＳＬＭ ５０４００／６１は３０００の分子量をも
つヒドロキシペンタメチレン末端基をもつものである。
ＳＬＭ／５０４００／６２は３０００の分子量をもつヒ
ドロキシプロピレン末端基をもつものである。ＳＬＭ／
５０４８０／６は、１０のエチレンオキシド基でエーテ
ル化され、１４００の分子量をもつ、ヒドロキシプロピ
レン末端基をもつポリジメチルシロキサンである。
【００２１】適用実施例Ａ ＤＩＮ １１６４第７部に従って、モルタルを下記の構
成で混合する。１３５０ｇのよく混ざった標準砂、４５
０ｇのポルトランドセメントおよび１８０ｇの水道水。
水道水は、セメントの重量に対する乾燥成分として計算
された、０．３％の実施例１の化合物を含む。モルタル
を標準条件に従って混合し、混合の後直ちにモルタルの
コンシステンシーをＤＩＮ １０６０第３部、ＤＩＮ
１０４８第１部または他のいずれかの標準方法にしたが
って測定する。この発明のモルタルとの比較のために、
どんな添加剤も含まないかまたはナフタレンスルホン酸
エステルまたはメラミンスルホン酸エステルおよびホル
ムアルデヒドの縮合物を同じ用量（セメントに対して
０：３重量％の乾燥物質）含む、同様な混合物を製造す
る。これの試験の結果から、この発明のモルタルの流動
特性は比較のモルタルのそれよりずっと良好であること
がわかる。
成で混合する。１３５０ｇのよく混ざった標準砂、４５
０ｇのポルトランドセメントおよび１８０ｇの水道水。
水道水は、セメントの重量に対する乾燥成分として計算
された、０．３％の実施例１の化合物を含む。モルタル
を標準条件に従って混合し、混合の後直ちにモルタルの
コンシステンシーをＤＩＮ １０６０第３部、ＤＩＮ
１０４８第１部または他のいずれかの標準方法にしたが
って測定する。この発明のモルタルとの比較のために、
どんな添加剤も含まないかまたはナフタレンスルホン酸
エステルまたはメラミンスルホン酸エステルおよびホル
ムアルデヒドの縮合物を同じ用量（セメントに対して
０：３重量％の乾燥物質）含む、同様な混合物を製造す
る。これの試験の結果から、この発明のモルタルの流動
特性は比較のモルタルのそれよりずっと良好であること
がわかる。
【００２２】適用実施例Ｂ 下記の方法にしたがってコンクリート混合物を製造す
る。 ＤＩＮ１０４５によるＡ／Ｂにおける０−１６ｍｍのメ
ッシュの骨材： メッシュ １ｍｍ ２０％ メッシュ ４ｍｍ ４５％ メッシュ ８ｍｍ ７０％ メッシュ１６ｍｍ １００％ 粉末含料 ８％ ポルトランドセメントタイプＩ ＡＳＴＭ Ｃ１５０型
（ホルダーバンク、レキンゲン、スイス）３５０ｋｇ／
ｍ3 コンクリート 混合水 ４０％ 混合をリボンブレンダー中でおこない、水を最初の３０
秒以内に加え、混合を全部で２分間持続する。ナフタレ
ンスルホン酸塩およびホルムアルデヒドの縮合物を含む
比較用のコンクリート混合物を製造する。両方の場合と
も、セメントに対して０．３重量％の添加剤を、混合水
に加える。混合の後、ＡＳＴＭ Ｃ １４３(スランプ)
またはＤＩＮ １０４８(流動表)の両方によって生コン
クリートの流動性を測定する。この発明の添加剤を含む
コンクリート混合物は従来の添加剤を含むかまたは含ま
ない比較の混合物よりも良好なコンシステンシーおよび
流動性を示す。
る。 ＤＩＮ１０４５によるＡ／Ｂにおける０−１６ｍｍのメ
ッシュの骨材： メッシュ １ｍｍ ２０％ メッシュ ４ｍｍ ４５％ メッシュ ８ｍｍ ７０％ メッシュ１６ｍｍ １００％ 粉末含料 ８％ ポルトランドセメントタイプＩ ＡＳＴＭ Ｃ１５０型
（ホルダーバンク、レキンゲン、スイス）３５０ｋｇ／
ｍ3 コンクリート 混合水 ４０％ 混合をリボンブレンダー中でおこない、水を最初の３０
秒以内に加え、混合を全部で２分間持続する。ナフタレ
ンスルホン酸塩およびホルムアルデヒドの縮合物を含む
比較用のコンクリート混合物を製造する。両方の場合と
も、セメントに対して０．３重量％の添加剤を、混合水
に加える。混合の後、ＡＳＴＭ Ｃ １４３(スランプ)
またはＤＩＮ １０４８(流動表)の両方によって生コン
クリートの流動性を測定する。この発明の添加剤を含む
コンクリート混合物は従来の添加剤を含むかまたは含ま
ない比較の混合物よりも良好なコンシステンシーおよび
流動性を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 25/08 Ｃ０８Ｌ 25/08 33/02 33/02 33/04 33/04 (56)参考文献 特開 平３−163109（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−103692（ＪＰ，Ａ) 特公 平７−59613（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (6)
- 【請求項１】 (ａ)式： 【化１】 で示されるモノマー(スチレン)単位と (ｂ)式： 【化２】 で示されるモノマー(マレイン酸半エステル)単位と (ｃ)式： 【化３】 で示されるモノマー(マレイン酸半エステル)単位から成
る、分子量５,０００〜１００,０００を有する、遊離酸
または塩形態のランダムコポリマーであって、 モノマー単位(ａ)とモノマー単位(ｂ)＋(ｃ)のモル比は
１：１０〜１０：１であり、 モノマー単位(ｃ)とモノマー単位(ｂ)のモル比は５：１
〜１００：１であり、 モノマー単位(ａ)、(ｂ)および(ｃ)はそれぞれ繰り返し
数１〜１００であり、 モノマー単位(ａ)とモノマー単位(ｂ)とモノマー単位
(ｃ)から成る結合体は繰り返し数ｎ＝１０〜１００で存
在しており、 ｍが１〜１００であり、 ｍ＋ｎが１５〜１００であることを特徴とする、コポリ
マー〔ただし、Ｍは式： 【化４】 で示される疎水性ポリアルキレングリコールの残基もし
くは式： 【化５】 で示されるポリシロキサンの残基、 ＲはＣ2-6アルキレン基、 Ｒ1はＣ1-20アルキル、Ｃ6-9シクロアルキルまたはフェ
ニル基、 Ｒ2は水素またはＲ1と同じであり、 ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ０〜１００であるが、その少
なくともいずれか一つは少なくとも１であり、ｑはｐ＋
ｒよりも大である。なお、Ｍが式(Ｉ)の残基である場
合、ＲはＣ2アルキレン基であり、式(Ｉ)の残基はオキ
シプロピレン基であるか、オキシプロピレン基とオキシ
エチレン基の複合基である。〕。 - 【請求項２】 モノマー単位(ａ)とモノマー単位(ｂ)＋
(ｃ)のモル比が１：３〜３：１である、請求項１記載の
コポリマー。 - 【請求項３】 Ｍが式(Ｉ)の残基、Ｒがエチレン基、Ｒ
1がメチル基、モノマー単位(ａ)とモノマー単位(ｂ)＋
(ｃ)のモル比が１：１、ｍが１〜１５およびｎが１８〜
２５である、請求項１または２記載のコポリマー。 - 【請求項４】 請求項１記載のコポリマーを製造するに
あたり、(ａ)式： 【化１０】 で示されるモノマー(スチレン)単位と(ｂ')式： 【化１１】 で示されるモノマー(マレイン酸無水物)単位の結合体が
繰り返し数ｎ＝１０〜１００を有しているスチレン／マ
レイン酸無水物コポリマーを式： 【化１２】 ＨＯ−(Ｒ−Ｏ)m−Ｒ1 (III) で示されるポリアルキレングリコールおよび式 【化１３】 で示される疎水性ポリアルキレングリコールまたは 【化１４】 で示されるポリシロキサンと反応させる工程を経由する
ことを特徴とする、コポリマーの製造法。 - 【請求項５】 請求項１記載のコポリマーを必須成分と
する、セメント性混合物の流動性改善剤。 - 【請求項６】 水硬性結合剤と請求項１記載のコポリマ
ーを必須成分として含有するセメント性混合物。
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| DE3728786A1 (de) * | 1987-08-28 | 1989-03-09 | Sandoz Ag | Polymere verbindungen, deren herstellung und verwendung |
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