JPH11202545A

JPH11202545A - 電子写真用カラー現像剤および現像方法

Info

Publication number: JPH11202545A
Application number: JP1476398A
Authority: JP
Inventors: Masami Tomita; 正実冨田; Hiroyuki Fushimi; 寛之伏見; Yoichiro Watanabe; 陽一郎渡辺; Keiko Shiraishi; 桂子白石; Yasuo Asahina; 安雄朝比奈; Mitsuteru Kato; 光輝加藤
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1998-01-12
Filing date: 1998-01-12
Publication date: 1999-07-30

Abstract

(57)【要約】【課題】ワックス入りのカラートナーを用いたカラー
現像剤においても、安定した高い現像能力を示し、高い
画像濃度が付与され、更に地肌汚れの発生しないカラー
現像剤および、カラー現像剤を用いた現像方法を提供す
ること。【解決手段】少なくとも、結着樹脂、帯電制御剤、着
色剤、ワックスから成る体積平均粒径５〜１０μｍのカ
ラートナーと芯物質の表面に樹脂を被覆したキャリアか
ら成る現像剤において、芯物質が球状のマグネタイト粒
子であって被覆樹脂がシリコーン系の樹脂であり、現像
剤中のトナー濃度が１０〜２０ｗｔ％であることを特徴
とする電子写真用カラー現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】電子写真、静電記録、静電印
刷等における静電荷像を現像するための静電荷像現像用
のフルカラートナーおよび現像剤、およびその現像方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いたハードコピ
ーの技術は白黒からフルカラーへの展開が急速になりつ
つあり、フルカラーの市場は特に拡大している。フルカ
ラー電子写真法によるカラー画像形成は一般に３原色で
あるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラートナ
ー、またはそれに黒色を加えた４色を用いて全ての色の
再現を行なうものである。その一般的方法は、まず原稿
からの光をトナーの色と補色の関係にある色分解光透過
フィルターを通して光導電層上に静電潜像を形成する。
次いで現像、転写工程を経てトナーは支持体に保持され
る。次いで前述の工程を順次複数回行ない、レジストレ
ーションを合わせつつ、同一支持体上にトナーが重ね合
わせられ、ただ一回のみの定着によって最終のフルカラ
ー画像が得られる。このような、複数回の現像を行な
い、定着工程として同一支持体上に色の異なる種類のト
ナー像の重ね合わせを必要とするカラー電子写真法で
は、カラートナーが持つべき定着特性はきわめて重要な
要素である。すなわち、定着したカラートナーは、トナ
ー粒子による乱反射をできる限り抑え、適度の光沢性や
つやが必要である。また、トナー層の下層にある異なる
色調のトナー層を妨げない透明性を有し、色再現性の広
いカラートナーでなければならない。

【０００３】一方、カラートナーの定着に用いられる定
着器は、表面剥離性の優れた材料を用いたローラーを用
いるものの、ローラー表面にオイルを塗布したものがほ
とんどである。ところが、離型性を増すための多量のオ
イル塗布は、転写紙のオイル汚れ、コストアップ、オイ
ルを収納するタンクのスペースが必要となり、定着器が
大型化する等の問題がある。この定着離型性をトナーで
改善するためには、トナーに用いる結着樹脂の分子量分
布を制御すると共に、トナー中にワックスを分散させる
必要がある。これにより定着ローラーにオイルを塗布す
る必要が無くなる。

【０００４】一方、カラートナーは、一定の定着温度で
結着樹脂が溶解し、色重ねにより十分な発色性を必要と
するため、白黒コピー用のトナーに比べ、結着樹脂の軟
化点を下げる必要があり、そのために、結着樹脂の分子
量を低くする必要がある。したがって、トナー中に非常
に低い分子量の成分が存在したり、また、ワックスを含
有するトナーにおいては、トナー表面に存在する低融点
のワックスの影響で、トナー自身の流動性を大幅に悪化
させる。また、さらに高画質を得るために、トナーの粒
径は小粒径化する方向にあり、これもまた、流動性を悪
化させる要因となる。トナーの流動性の悪化は、トナー
の搬送性、現像性、転写性等を悪化させる要因となる。

【０００５】一方、カラートナーおよび現像剤において
は、一般にカラー原稿の面積が、白黒コピアで用いられ
るものよりも広いと言われ、さらに、現像剤の使用量が
白黒コピアよりも少ないことから、現像剤に供給された
トナーが短期間で現像に寄与される。したがって、供給
されるトナーは、瞬時にキャリアと接触し、十分な帯電
量を得る必要がある。しかし、上述した理由から流動性
が悪く、さらに、瞬時に十分な帯電量を得ることのでき
るトナーおよび現像剤は、得られていないのが現状であ
る。

【０００６】また、さらに高い画像濃度を得るために
は、高い現像能力を持った現像剤が必要となる。そのた
めには、現像剤中のトナー濃度を極力高め、現像に寄与
できるトナーの存在量を多くすることが一つの方法であ
るが、この場合に現像剤中のトナーの量が多くなるた
め、キャリアと十分に接触して帯電のできないトナーが
存在するようになり、地肌汚れや、トナー飛散の原因に
なる。また、ワックス入りのトナーにおいては、長時間
の使用によりキャリアの表面にトナー中のワックスが融
着し、キャリアの帯電能力を劣化させ、未帯電や弱帯電
のトナーを発生させやすい。

【０００７】一方、カラー現像剤中のキャリアは、プリ
ント画像における画像のエッジ部の画像強調を低減する
ために、白黒用に用いる現像剤用のキャリアよりも、電
気抵抗を下げ良好な画像を得るのが一般的である。その
ためには、キャリア表面に被覆させる樹脂を極力薄くす
ることが必要となる。しかし、現像剤を長期間使用する
ことにより、樹脂の膜が削れ、キャリアの帯電能力が変
化し、未帯電や、弱帯電のトナーを発生させやすい。こ
れらのように、長期にわたり、安定した帯電量を持った
カラー現像剤は得られていないのが現状である。

【０００８】特開昭６１−２２３７５３号公報には、シ
リコーンコートキャリアと金属錯体を含有したトナーか
ら成る現像剤が記載されており、特開昭６２−１５５６
０号公報には、シリコーンコートキャリアとアルキルサ
リチル酸金属錯体を含有したトナーから成る現像剤が記
載されているが、これらには、現像剤が高寿命であり、
帯電量が安定しており、カラー用としてコート樹脂を薄
膜化し、ワックス入りとしたトナーにおいては現像剤の
寿命が短いという問題点があげられる。特開昭６３−１
２１０６９号公報には、交番電解を印加して現像、トナ
ー表面にシリカを含み、現像スリーブ上のキャリアが５
〜８０ｍｇ／ｃｍ²であることが記載されており、特開
昭６３−１２８３８１号公報には、交番電解を印加して
現像、キャリアは真比重が６以下で、現像スリーブ上の
キャリアが５〜８０ｍｇ／ｃｍ²で、トナーはカルボキ
シル基を含有していることが記載されており、特開昭６
３−１７０６６０号公報には、交番電解を印加して現
像、キャリアは真比重が６以下で粒径４０〜６５μｍ
で、現像スリーブ上のキャリアが５〜８０ｍｇ／ｃｍ²
であることが記載されている。しかしこれらは、現像ス
リーブ上のキャリアの存在量を規定するのみであるた
め、本発明の目的である高画像濃度かつ地肌汚れの無い
現像剤とはならないという問題点がある。特開平２−１
０８０６５号公報には、交番電解を印加して現像、ポリ
エステル含有トナーと、粒径２０〜６０μｍ、抵抗１０
⁹〜１０¹²Ω・ｃｍのスチレン／アクリル樹脂コートキ
ャリアが記載されているが、キャリアへの被膜樹脂がス
チレン／アクリル樹脂であり、ワックス入りのトナーに
おいては、現像剤の寿命が短いという問題点があげられ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ワッ
クス入りのカラートナーを用いたカラー現像剤において
も、安定した高い現像能力を示し、高い画像濃度が付与
され、更に地肌汚れの発生しないカラー現像剤および、
カラー現像剤を用いた現像方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明により第一に、少
なくとも結着樹脂、帯電制御剤、着色剤、ワックスから
成る体積平均粒径５〜１０μｍのカラートナーと芯物質
の表面に樹脂を被覆したキャリアから成る現像剤におい
て、芯物質が球状のマグネタイト粒子であって被覆樹脂
がシリコーン系の樹脂であり、現像剤中のトナー濃度が
１０〜２０ｗｔ％であることを特徴とするカラー現像剤
が提供される。第二に、前記芯物質表面に被覆する樹脂
の平均膜厚が０．２〜０．６μｍであることを特徴とす
る前記（１）項記載のカラー現像剤が提供される。第三
に、前記被覆樹脂中にアミノシラン系カップリング剤を
含有することを特徴とする前記（１）項記載のカラー現
像剤が提供される。第四に、前記カラートナーの表面
に、疎水性のシリカおよび酸化チタンを被覆したことを
特徴とする前記（１）項記載のカラー現像剤が提供され
る。第五に、前記帯電制御剤として、サリチル酸誘導体
金属塩を用いることを特徴とする前記（１）項記載のカ
ラー現像剤が提供される。第六に、前記ワックスのトナ
ー中での平均分散粒径が０．２〜２μｍであることを特
徴とする前記（１）項記載のカラー現像剤が提供され
る。第七に、前記（１）項に記載したカラー現像剤をス
リーブレスのマグネットローラーを用いた現像ユニット
に用いて現像を行なうことを特徴とするカラー現像剤の
現像方法が提供される。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の内容を具体的に示
す。電子写真におけるカラー画像を得るための現像方法
に用いられるトナーおよび現像剤において、本発明者ら
が検討した結果、本発明の構成から成るカラートナーお
よび現像剤を用いることにより、トナーの帯電量の立上
りが良好で、地肌汚れが発生せず、かつ、高い画像濃度
を得ることが可能となった。すなわち、前述のとおり、
ワックスを含有したトナーにおいては、トナーの流動性
が不十分であり、補給されたトナーのキャリアへの撹拌
能力が不十分であるため、十分な帯電特性を得ることが
困難となり、未帯電もしくは弱帯電のトナーによって地
肌汚れや飛散といった現象が発生しやすくなる。これら
を防止するためには、補給されたトナーが短時間（弱
い撹拌により）でキャリアに接触すること、キャリア
に接触したトナーが瞬時に帯電付与されること（立上り
の良いこと）、キャリアに補給されたトナーが滞留せ
ず、順次現像され、滞留したトナーがキャリア表面にス
ペント（融着）しないこと、またさらに、キャリアの
被覆樹脂が削れにくく、キャリア自身の帯電能力が変化
しないことが必要になる。

【００１２】本発明では、第一に、少なくとも結着樹
脂、帯電制御剤、着色剤から成る体積平均粒径５〜１０
μｍのカラートナーと芯物質として、球状のマグネタイ
ト粒子にシリコーン系の樹脂を被覆したキャリアから成
りトナー濃度が１０〜２０ｗｔ％の現像剤を用いること
により、前述の特性が良好となることがわかった。すな
わち、理由は定かでないが、芯物質としての球状のマグ
ネタイトは一般に用いられるフェライト粒子よりも表面
が滑らかであるため、被覆樹脂をコートした場合の樹脂
膜の層が均一な膜厚の層となり、トナーに対して均一な
帯電を付与できること、さらに、マグネタイトの飽和磁
化はフェライトよりも高く、磁力を持った現像ローラー
に対し、キャリアの層がより近傍に存在するようにな
り、現像剤の層を規制するドクターブレードを現像ロー
ラーに近接させることが可能となって、現像剤がこの間
を通過する際に、摩擦帯電がより起こりやすくなり、高
いトナー濃度の現像剤を用いても、未帯電のトナーが存
在しにくくなるため、高いトナーの現像能力を付与しつ
つ、かつ地肌汚れの発生につながる逆現像を防止するこ
とが可能となるものと思われる。

【００１３】また、カラートナーの体積平均粒径は５〜
１０μｍであることが好ましく、高解像の画像を得るた
めには、小粒径の方が好ましいものの、５μｍよりも小
さい場合は、クリーニング性や転写不良が発生すること
があり、逆に１０μｍよりも大きな場合は、高解像の画
像を得にくい。さらに、キャリアの芯材の表面に、シリ
コーン系の樹脂を被覆することで、長期の使用において
も、現像剤中のトナーがスペント（融着）せず、安定し
た帯電量を付与することが可能となる。また、特に、芯
材上のシリコーン系の樹脂の平均膜厚は０．２〜０．６
μｍであることが好ましく、０．２μｍよりも薄い場合
には長期の使用によってトナーの帯電量が不均一になる
ことがあり得る。また、０．６μｍよりも厚い場合には
プリント画像のエッジ部が強調された画像となることも
あり得る。さらに、球形マグネタイト粒子の平均粒径
は、３０μｍ〜１００μｍのものが、特に流動性や画像
等の面から選択される。

【００１４】また、シリコーン系樹脂としては、オルガ
ノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂で
あればよく市販品としては、信越化学社製ＫＲ−２７
１、ＫＲ−２５５、東レ・ダウコーニング・シリコーン
社製ＳＲ−２４１０、ＳＲ−２４０６、ＳＲ−２４１
１、東芝シリコーン社製ＴＳＲ−１２７Ｂ、ＴＳＲ−１
４４等があり、また必要に応じ触媒等を添加してもよ
い。また、変性シリコーン系樹脂としては、アルキッド
樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂、アクリル樹脂等による変性シリコーン樹脂が使用
でき、市販品としては、信越化学社製ＫＲ−２０６（ア
ルキッド樹脂変性）、ＫＲ−９７０６（アクリル樹脂変
性）、ＥＳ−１００１Ｎ（エポキシ樹脂変性）、東レ・
ダウコーニングシリコーン社製ＳＲ−２１０１（アルキ
ッド樹脂変性）等がある。また、好ましくはストレート
シリコーン樹脂であり、特にメチルシリコーン系樹脂の
ほうが被膜強度の面から好ましい。

【００１５】また、前記のようなキャリアの構成におい
て用いるトナーの濃度を１０〜２０ｗｔ％とすること
で、地肌汚れが無く、高い画像濃度のプリント画像を得
ることが可能となる。１０ｗｔ％よりも少ない場合に
は、画像濃度が不十分となることがあり、２０ｗｔ％よ
りも高い場合には、地肌汚れが発生することがある。

【００１６】また、キャリアの帯電能力を安定的に高
め、トナーに安定した十分な帯電量を付与するために、
芯材物質の被膜樹脂中にアミノシラン系のカップリング
剤を含有することが効果的である。

【００１７】また、アミノシラン系カップリング剤とし
ては、以下の一般式で表わすことができるものがある。

【００１８】

【化１】（但し、Ｒ₁は炭素数１〜４のアルキレン基、フェニレ
ン基、Ｒ₂、Ｒ₃は炭素数１〜２のアルキル基、Ｒ₄、Ｒ₅
は水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、アミノ
メチル基、アミノエチル基またはアミノフェニル基等、
ｎ＝２または３である。）このアミノシラノ系カップリング剤は、シリコーン樹脂
中のベースレジンに反応して、強固な密着を形成し、特
に均一な立上りの良い帯電特性が得られる。上記の中で
も、特にＲ₁はＣ数３のアルキレン基、Ｒ₂、Ｒ₃はＣ数
２のアルキル基、Ｒ₄、Ｒ₅がＨであるアミノシラン系カ
ップリング剤が、本発明の目的を十分に達成する。

【００１９】また、理由は定かではないが、カラートナ
ーの表面に疎水性のシリカおよび酸化チタンを被覆する
ことで、トナーに十分な流動性と帯電性を付与すること
が可能となり、十分な現象特性を付与することが可能と
なる。まず、本発明に用いられるシリカとしては、一般
に、湿式法もしくは乾式法で生成されたものが挙げられ
るが、特に乾式法（ケイ素化ハロゲン化合物の蒸気相酸
化）により生成されたいわゆるヒュームドシリカと称さ
れるものが、流動性の面から好ましい。これは、従来公
知の技術によって製造されるものである。例えば、四塩
化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応を利
用するもので、基礎となる反応式を下記に示す。

【００２０】

【化２】

【００２１】また、この製造工程において例えば、塩化
アルミニウムまたは、塩化チタンなど他の金属ハロゲン
化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによっ
てシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可
能であり、それらも包含される。その粒径は平均の一次
粒径として、０．００１〜２μの範囲内であることが望
ましく、特に好ましくは、０．００２〜０．２μの範囲
内のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【００２２】本発明に好ましく用いられるケイ素ハロゲ
ン化合物の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微
粉体としては、例えば以下のような商品名で市販されて
いるものがある。ＡＥＲＯＳＩＬ（日本エアロジル社）１３０ＡＥＲＯＳＩＬ（日本エアロジル社）２００ＡＥＲＯＳＩＬ（日本エアロジル社）３００ＡＥＲＯＳＩＬ（日本エアロジル社）３８０ＡＥＲＯＳＩＬ（日本エアロジル社）ＴＴ６００ＡＥＲＯＳＩＬ（日本エアロジル社）ＭＯＸ８０ＡＥＲＯＳＩＬ（日本エアロジル社）ＭＯＸ１７０ＡＥＲＯＳＩＬ（日本エアロジル社）ＣＯＫ８４Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴＣｏ．）Ｍ−５Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴＣｏ．）ＭＳ−７Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴＣｏ．）ＭＳ−７５Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴＣｏ．）ＨＳ−５Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴＣｏ．）ＥＨ−５ＷａｃｋｅｒＨＤＫＮ２０（WACKER-CHFMIEGMBH社）Ｖ１ＳＷａｃｋｅｒＨＤＫＮ２０（WACKER-CHFMIEGMBH社）Ｎ２０ＥＷａｃｋｅｒＨＤＫＮ２０（WACKER-CHFMIEGMBH社）Ｔ３０ＷａｃｋｅｒＨＤＫＮ２０（WACKER-CHFMIEGMBH社）Ｔ４０

【００２３】また、シリカ微粉末を疎水化処理するの
は、シリカ微粉末の表面を、シラン系化合物等で表面処
理することで可能となる。すなわち、シリカ微粉末に結
合している水酸基にシラン化合物を反応させ、水酸基を
シロキシル基等に置換することであり、したがって、疎
水化度とは疎水化前に存在した水酸基のうち上記反応に
より消失した水酸基の割合と換言することができる。疎
水化処理はシリカ微粉末にジアルキルジハロゲン化シラ
ン、トリアルキルハロゲン化シラン、ヘキサアルキルジ
シラザン、アルキルトリハロゲン化シラン等を高温下で
反応させることにより行なわれる。また、前記シリカ微
粉末の”疎水化度”は、次の方法により測定することが
できる。２００ｍｌのビーカーに水５０ｍｌを入れ、さ
らに０．２ｇのシリカ微粉末を添加する。そして、マグ
ネットスターラーでゆるやかに撹拌しつつ、滴下時に先
端が水中に浸漬されたビュレットからメタノールを加
え、浮かんでいるシリカ微粉末が沈み始め、完全に沈ん
だときの滴下メタノールのｍｌ数を読み、疎水化度＝
｛適下メタノールのｍｌ数／（５０＋滴下メタノールの
ｍｌ数）｝×１００（％）から求められる。メタノール
はこの場合界面活性剤の役割をし、メタノールの滴下に
伴って浮いているシリカ微粉末がメタノールを介して水
中に分散するので、疎水化度の値が大きいほどシリカ微
粉末の疎水化度は高い。また、トナーに対するシリカ微
粉末の添加量は０．１〜２．０重量部、特に０．２〜
１．０重量部が好ましい。

【００２４】本発明で用いられる酸化チタン微粒子とし
ては、硫酸法と塩素法により製造されたものがあり、ル
チル型、アナターゼ型、アモルファスおよびその混合型
全てが使用可能である。酸化チタン微粒子の具体例とし
ては、Ｐ−２５（デグッサ社製）；ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−Ｐ
Ｂ、ＩＴ−ＰＣ（いずれも出光興産社製）；Ｒ−８２
０、Ｒ−８３０、Ｒ−６８０、ＣＲ−５０、ＣＲ−６
０、Ａ−１００、Ａ−２２０（いずれも石原産業社
製）；ＪＡ−１、ＪＡ−２、ＪＲ、ＪＲＮＣ、ＪＲ６０
０Ｅ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００
Ｂ（いずれもテイカ社製）；ＳＴＴ−３０Ａ等（チタン
工業社製）等が挙げられる。なお、使用される酸化チタ
ン微粒子としては、０．０１〜１μｍの範囲の粒径のも
の適切であり、特に好ましくは０．０１〜０．５μｍの
粒径のものである。疎水化処理については、シリカと同
様である。また、トナーに対する酸化チタン微粒子の添
加量は０．１〜２．０重量部、特に０．２〜１．０重量
部が好ましい。

【００２５】また、特に帯電制御剤として、安定した帯
電立上り特性を得るために、下記に示すサリチル酸誘導
体の金属塩を用いることが好ましい。

【００２６】

【化３】（但し、式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は水素原子または炭
素数１〜１０のアルキル基あるいはアリル基であるが、
特に水素原子または炭素数１〜６のアルキル基あるいは
アリル基が望ましい。ここでＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は同時
に同じであっても異なっていても良い。また、Ｍｅは亜
鉛、ニッケル、コバルト、銅およびクロムから選ばれる
いずれかの金属である。）

【００２７】また、この化合物は、ＣＬＡＲＫ，Ｊ，
Ｌ，Ｋａｏ，Ｈ（１９４８）Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．７０，２１５１に記載された方法によって容易
に合成することができる。例えば、溶媒中に２モルのサ
リチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体のナトリウム
塩を含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加し混合し、加
温して撹拌することにより亜鉛塩として得ることができ
る。この金属塩は白色を呈する結晶であり、トナーバイ
ンダー中に分散させた場合にも着色を示さないものであ
る。金属塩が亜鉛塩以外のものについても、上記の方法
に準じて製造することができる。この化合物の配合量は
バインダー樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量
部好ましくは０．５〜５重量部程度である。

【００２８】なお、この化合物の具体例としては、下記
に示すもの等が挙げられる。

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】また、特に本発明のトナーに用いられるワ
ックスはトナー中での平均分散粒径が０．２〜２μｍと
することで、トナーの帯電に必要な流動性を有し、さら
に定着時においても、ワックスがトナー表面にしみ出し
て定着ローラーにオイルを塗布しない状態においても十
分な耐オフセット性を有する。また、ワックスのトナー
中での平均分散粒径が０．２μｍよりも小さい場合に
は、定着時に十分なワックスのしみ出し効果が弱く、十
分な耐オフセット性が得られないことがあり、逆に２μ
ｍよりも大きい場合には、トナーの流動性の低下や、ト
ナー表面からの脱離によるキャリア表面への汚染によっ
て、帯電特性を悪化させることがある。ワックスのトナ
ー中での平均分散粒径は透過型電子顕微鏡により確認す
ることができ、本発明におけるこの定義は、倍率１０万
倍での拡大写真により、ランダムに選択したワックス部
分１００点を平均したものである。

【００３８】また、ワックスの融点は、特に６５〜９０
℃であることが好ましい。この範囲よりも低い場合に
は、トナーの保存時にブロッキングが発生しやすくな
り、オフセットが発生しやすくなる場合があり、逆に高
い場合には、定着ローラーの温度が低い領域でオフセッ
トが発生しやすくなることがある。

【００３９】また、ワックスの融点は以下のように測定
した。理学電機製のＲｉｇａｋｕＴＨＥＲＭＯＦＬＥ
ＸＴＧ８１１０型により、昇温測度１０℃／ｍｉｎの
条件にて測定し、吸熱曲線の主体極大ピークを融点とす
る。

【００４０】また、用いるワックスを、エステル系また
はオレフィン系のワックスとすることで、特に耐オフセ
ット性が向上することが明らかとなった。これらのワッ
クスは結着樹脂と非相溶として、均一に分散されること
から、トナーの定着時に耐オフセット性を示し、特にポ
リエステル樹脂やポリオール樹脂を結着樹脂として用い
た場合に、特にその効果が高い。ここで、エステル系ワ
ックスとは、エステル結合を有するワックスのことを意
味し、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ラ
イスワックス等の天然ワックスおよびモンタンワックス
等が示され、オレフィン系のワックスとしては、ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス等が示され
る。

【００４１】また、現像ユニットにおける現像ローラー
をスリーブレスのタイプにすることで、高いトナー濃度
の現像剤においても、地肌汚れが少なくなることが明ら
かとなった。また、スリーブレスの現像ローラーとは以
下のようなものを意味する。すなわち、スリーブ付きの
方式のマグネットローラーに代えて、金属スリーブがな
く等方多極着磁を施したフェライト磁石製のマグネット
ローラーを回転させるものである。（図１参照）

【００４２】本発明のカラートナーに用いられる結着樹
脂は、カラートナーに必要な透明性、光沢性、定着性、
帯電性等から選択される各種のタイプのものが使用され
るが、特にポリエステル樹脂やポリオール樹脂が好まし
い。ポリエステル樹脂としては、各種のタイプのものが
あるが、下記のようなものがカラートナーに必要な特性
を維持するために好ましい。

【００４３】

【化１２】（式中Ｒ¹は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｘ、
ｙは正の整数であり、その和の平均値は２〜１６であ
る。）で示されるジオール成分と、２価以上の多価カル
ボン酸、その無水物およびその低級アルキルエステルか
らなる群から選ばれる下記一般式（ＩＩ）また（ＩＩ
Ｉ）

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】（式中Ｒ²、Ｒ³は炭素数４〜２０の飽和もしくは不飽和
の炭化水素基である。）で示される２価カルボン酸、も
しくはその無水物を含有する酸成分、もしくはトリメリ
ット酸か、その無水物も含有する酸成分とを縮合重合し
て得られるポリエステル樹脂である。

【００４６】また、前記一般式（ＩＩ）（ＩＩＩ）の残
余成分としてフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
マレイン酸、フマル酸、およびそれらの無水物およびそ
れらの低級アルキルエステル等の化合物が使用できる。
また、前記一般式（ＩＩ）（ＩＩＩ）で示される化合物
として、ｎ−ドデセニルこはく酸、ｎ−ドデシルこはく
酸、ｎ−ブチルこはく酸、イソ−ドデセニルこはく酸、
イソ−オクチルこはく酸等のこはく酸誘導体が挙げら
れ、特にこれらのものを用いると、トナーとしての低温
時の定着性が十分で、さらに光沢も向上する。

【００４７】また、前記一般式（Ｉ）で示されるジオー
ルの例としては、ポリオキシプロピレン（２，２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエステル（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（１６）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、等が挙げられる。なお、ジ
オール成分に下記のような２官能以上のポリヒドロキシ
化合物を、約５モル％以下使用することもできる。エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素
添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、またはそれらの
エーテル化ポリヒドロキシル化合物等。上記ポリエステ
ル樹脂は、通常ポリオール成分と多価カルボン酸成分と
を不活性ガス雰囲気中で１８０〜２５０℃の温度で縮重
合することによって製造することができる。

【００４８】また、ポリオール樹脂は、各種のタイプの
ものが使用できるが本発明に用いられるものとして特
に、以下のものが好ましい。即ち、特に、ポリオール樹
脂として、エポキシ樹脂と、２価フェノールのアル
キレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエーテ
ルと、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個
有する化合物と、エポキシ基と反応する活性水素を分
子中に２個以上有する化合物を反応してなるポリオール
を用いることが好ましい。さらにまた、のエポキシ樹
脂は、数平均分子量の相異する少なくとも２種以上のビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂であることが特に好まし
い。このポリオール樹脂は良好な光沢、透明性を付与
し、耐オフセット性に効果がある。

【００４９】本発明に用いられるエポキシ樹脂は好まし
くはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェ
ノールとエピクロロヒドリンを結合して得られたもので
ある。エポキシ樹脂は安定した定着特性や光沢を得るた
めに、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上のビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂で、低分子量成分の数平
均分子量が３６０〜２０００であり、高分子量成分の数
平均分子量が３０００〜１００００であることが好まし
い。さらに低分子量成分が２０〜５０ｗｔ％、高分子量
成分が５〜４０ｗｔ％であることが好ましい。低分子量
成分が多すぎたり分子量３６０よりさらに低分子の場合
は、光沢が出すぎたり、さらには保存性の悪化の可能性
がある。また、高分子量成分が多すぎたり分子量１００
００よりさらに高分子の場合には、光沢が不足したり、
さらには定着性の悪化の可能性がある。

【００５０】本発明で用いられる化合物として、２価フ
ェノールのアルキレンオキサイド付加物としては以下の
ものが例示される。即ち、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイドおよびこれらの混
合物とビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフ
ェノールとの反応生成物が挙げられる。得られた付加物
をエピクロロヒドリンやβ−メチルエピクロロヒドリン
でグリシジル化して用いてもよい。特に下記一般式（Ｉ
Ｖ）で表わされるビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物のジグリシジルエーテルが好ましい。

【００５１】

【化１５】

【００５２】また、２価フェノールのアルキレンオキサ
イド付加物もしくはそのグリシジルエーテルが、ポリオ
ール樹脂に対して１０〜４０ｗｔ％含まれていることが
好ましい。ここで量が少ないとカールが増すなどの不具
合が生じ、またｎ＋ｍが７以上であったり量が多すぎる
と光沢が出すぎたり、さらには保存性の悪化の可能性が
ある。本発明で用いられるエポキシ基と反応する活性水
素を分子中に一個有する化合物としては、１価フェノー
ル類、２級アミン類、カルボン酸類がある。１価フェノ
ール類としては以下のものが例示される。フェノール、
クレゾール、イソプロピルフェノール、アミノフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キシレノ
ール、ｐ−クロミルフェノール等が挙げられる。２級ア
ミン類としては、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、
ジブチルアミン、Ｎ−メチル（エチル）ピペラジン、ピ
ペリジンなどが挙げられる。また、カルボン酸類として
は、プロピオン酸、カプロン酸などが挙げられる。

【００５３】本発明の主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレ
ンオキサイド部を有するポリオール樹脂を得るために
は、種々の原材料組合せが可能ではある。例えば、両末
端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基の
２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物をジハラ
イドやジイソシアネート、ジアミン、ジチオール、多価
フェノール、ジカルボン酸と反応させることにより得る
ことができる。このうち、２価のフェノールを反応させ
るのが反応安定性の点で最も好ましい。また、ゲル化し
ない範囲で多価フェノール類や多価カルボン酸類を２価
フェノールと併用するのも好ましい。ここで、多価フェ
ノール類、多価カルボン酸類の量は全量に対し１５％以
下、好ましくは１０％以下である。

【００５４】本発明で用いられるエポキシ基と反応する
活性水素を分子中に２個以上有する化合物としては、２
価フェノール類、多価フェノール類、多価カルボン酸類
が挙げられる。２価フェノールとしてはビスフェノール
ＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールが挙げられ
る。また、多価フェノール類としてはオルソクレゾール
ノボラック類、フェノールノボラック類、トリス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、１−［α−メチル−α−
（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼンが例示さ
れる。多価カルボン酸類としては、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメ
リット酸が例示される。

【００５５】また、これらのポリエステル樹脂やポリオ
ール樹脂は、高い架橋密度を持たせると、透明性や光沢
度が得られにくくなり、好ましくは、非架橋、もしくは
弱い架橋（ＴＨＦ不溶分５％以下）とすることが好まし
い。

【００５６】また、これらのタイプの樹脂に限らず、必
要に応じて公知のものを合わせて使用することもでき
る。例えば、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、
ポリビニルトルエン等のスチレンおよびその置換体の単
重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチ
レン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン
共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル
酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合
体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。

【００５７】次に、着色剤としては、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラック色のトナーを得ることが可能な染
顔料が使用できる。例えば、カーボンブラック、ランプ
ブラック、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ロー
ダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエ
ロー、キナクリドン、ビンジジンイエロー、ローズベン
ガル、トリアリルメタン系染料、等の染顔料など、従来
公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し
得る。これらの着色剤の使用量は結着樹脂に対して、通
常１〜３０重量％、好ましくは１．５〜２０重量％であ
る。

【００５８】また、本発明のトナーに用いられる帯電制
御剤は、前述のサリチル酸誘導体の金属塩を用いること
が特に好ましいが、必要に応じて、カラートナーの色調
を損なうことのない透明色もしくは、白色の物質を添加
し、トナーの帯電性を安定的に付与することができる。
具体的には、有機ホウ素塩類、含フッ素４級アンモニウ
ム塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられるが、
これらに限られるものではない。

【００５９】また、外添剤として、トナーの流動性を向
上させる目的で、本発明に用いられる疎水性のシリカ
や、酸化チタンの他に、アルミナ等、さらに必要に応じ
て脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アル
ミニウム等）や、ポリフッ化ビニリデン等を添加しても
よい。

【００６０】

【実施例】以下、実施例により、本発明を説明する。［実施例１］トナーの作成・結着樹脂ポリエステル樹脂（軟化点１０２℃）１００重量部・ワックスマイクロワックス（融点８１℃）４重量部・帯電制御剤含フッ素４級アンモニウム塩化合物２重量部・着色剤イエロートナー用顔料（ジスアゾ系イエロー顔料：C.I.Pigment Yellow17）５重量部マゼンタトナー用顔料（キナクリドン系マゼンタ顔料：C.I.Pigment Red122）５重量部シアントナー用顔料（銅フタロシアニン系シアン顔料:C.I.Pigment Blue15)２．５重量部ブラックトナー用顔料（カーボンブラック）７重量部を各々各色ごとに、ヘンシェルミキサーにて混合を行な
い、１００〜１１０℃に加熱した２本ロールにより溶融
混練した。混練物を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕
後、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、風力分級
装置を用いて各母体着色粒子を得た。

【００６１】なお、母体着色粒子の体積平均粒径は以下
のとおりであった。（体積平均粒径は、コールターエレ
クトロニクス社のコールターカウンターモデルＴＡ−Ｉ
Ｉにより測定した。）ブラックトナー７．５μｍマゼンタトナー７．４μｍシアントナー７．４μｍイエロートナー７．７μｍこれらの各母体着色粒子１００重量部に以下の外添加剤
をヘンシェルミキサーにて添加した。

【００６２】・外添加剤疎水化度５０％のコロイダルシリカ微粉末０．５重量部キャリアの作成・芯材料球状マグネタイト１００重量部平均粒径４５μｍ・コート材料シリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１、固形分２０重量％、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を流動床を用いて芯材料に対し、０．８重量部コーティングし、さらに２１０℃で２時間焼成を行ない、上記樹脂で被覆されたキャリアを得た。現像剤の作成得られたトナー１２ｗｔ％とキャリア８８ｗｔ％をタン
ブラーミキサーで混合し、各色の現象剤を得た。得られ
た現像剤を現像ユニットを改造したリコー製カラー複写
機プリテール３００にセットし、非画像部に相当する感
光体上に付着したトナーの部分に、プリンタックを貼り
付け、剥がしたプリンタックをリコー製タイプ６２００
ペーパーに貼り付け、Ｘ−ｒｉｔｅ社製のＳｐｅｃｔｒ
ｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒにより濃度を測定し、
プリンタックのみの濃度との差を、感光体上地肌汚れ濃
度とした。品質評価結果を実施例の概要を表１に示す。

【００６３】［実施例２］トナーの作成・結着樹脂ポリエステル樹脂（軟化点１０４℃）１００重量部・ワックスパラフィンワックス（融点７１℃）５重量部・帯電制御剤含フッ素４級アンモニウム塩化合物１．５重量部・着色剤実施例１に同じを実施例１と同様に処理し母体着色粒子を得た。

【００６４】母体着色粒子の体積平均粒径は以下の通り
であった。イエロートナー７．１μｍマゼンタトナー７．２μｍシアントナー７．３μｍブラックトナー７．１μｍこれらの各母体着色粒子１００重量部に以下の外添加剤
をヘンシェルミキサーにて添加した。

【００６５】・外添加剤疎水化度５０％のコロイダルシリカ微粉末０．６重量部キャリアの作成・芯材料球状マグネタイト１００重量部平均粒径５０μｍ・コート材料シリコーン樹脂（実施例１と同じもの）１．０重量部を実施例１と同様に処理し、キャリアを得た。現像剤の作成得られたトナー１４ｗｔ％とキャリア８６ｗｔ％を実施
例１と同様に処理し、現象剤を得た。本現像剤を実施例
１と同様に評価した。品質評価結果を実施例の概要を表
１に示す。

【００６６】［実施例３］トナーの作成・結着樹脂ポリエステル樹脂（軟化点１０５℃）１００重量部・ワックスエステル系ワックス（融点８３℃）５重量部・帯電制御剤含フッ素４級アンモニウム塩化合物２重量部・着色剤実施例１に同じを実施例１と同様に処理し母体着色粒子を得た。

【００６７】母体着色粒子の体積平均粒径は以下のとお
りであった。イエロートナー６．１μｍマゼンタトナー６．３μｍシアントナー６．２μｍブラックトナー６．２μｍこれらの各母体着色粒子１００重量部に以下の外添加剤
をヘンシェルミキサーにて添加した。

【００６８】・外添加剤疎水化度５０％の酸化チタン微粉末０．７重量部キャリアの作成・芯材料球状マグネタイト１００重量部平均粒径５０μｍ・コート材料シリコーン樹脂（実施例１と同じもの）の固型分に対し、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを２５重量％混合し芯材料に対し、１．２重量部を実施例１と同様に処理し、キャリアを得た。現像剤の作成得られたトナー１６ｗｔ％とキャリア８４ｗｔ％を実施
例１と同様に処理し、現象剤を得た。本現像剤を実施例
１と同様に評価した。品質評価結果を実施例の概要を表
１に示す。

【００６９】［実施例４］トナーの作成・結着樹脂ポリオール樹脂（軟化点１０８℃）１００重量部・ワックスエステル系ワックス（融点８３℃）６重量部・帯電制御剤含フッ素４級アンモニウム塩化合物２．５重量部・着色剤実施例１に同じを実施例１と同様に処理し母体着色粒子を得た。

【００７０】母体着色粒子の体積平均粒径は以下のとお
りであった。イエロートナー８．７μｍマゼンタトナー８．６μｍシアントナー８．９μｍブラックトナー８．８μｍこれらの各母体着色粒子１００重量部に以下の外添加剤
をヘンシェルミキサーにて添加した。

【００７１】・外添加剤疎水化度５０％のコロイダルシリカ微粉末０．４重量部疎水化度５０％の酸化チタン微粉末０．４重量部キャリアの作成・芯材料球状マグネタイト１００重量部平均粒径５０μｍ・コート材料シリコーン樹脂（実施例１と同じもの）１．７重量部を実施例１と同様に処理し、キャリアを得た。現像剤の作成得られたトナー１３ｗｔ％とキャリア８７ｗｔ％を実施
例１と同様に処理し、現象剤を得た。本現像剤を実施例
１と同様に評価した。品質評価結果を実施例の概要を表
１に示す。

【００７２】［実施例５］トナーの作成・結着樹脂ポリエステル樹脂（軟化点９６℃）１００重量部・ワックスポリエチレンワックス（融点８０℃）５重量部・帯電制御剤サリチル酸誘導体金属塩（化合物例４）２重量部・着色剤実施例１に同じを実施例１と同様に処理し母体着色粒子を得た。

【００７３】母体着色粒子の体積平均粒径は以下のとお
りであった。イエロートナー９．１μｍマゼンタトナー９．３μｍシアントナー９．３μｍブラックトナー９．４μｍこれらの各母体着色粒子１００重量部に以下の外添加剤
をヘンシェルミキサーにて添加した。

【００７４】・外添加剤疎水化度５０％のコロイダルシリカ微粉末０．７重量部キャリアの作成・芯材料球状マグネタイト１００重量部平均粒径４０μｍ・コート材料シリコーン樹脂（実施例１と同じもの）１．９重量部を実施例１と同様に処理し、キャリアを得た。現像剤の作成得られたトナー１３ｗｔ％とキャリア８７ｗｔ％を実施
例１と同様に処理し、現象剤を得た。本現像剤を実施例
１と同様に評価した。品質評価結果を実施例の概要を表
１に示す。

【００７５】［実施例６］トナーの作成・結着樹脂ポリエステル樹脂（軟化点９６℃）１００重量部・ワックスエステル系ワックス（融点８３℃）５重量部・帯電制御剤含フッ素４級アンモニウム塩２重量部・着色剤実施例１に同じを実施例１と同様に処理し母体着色粒子を得た。

【００７６】母体着色粒子の体積平均粒径は以下のとお
りであった。イエロートナー７．９μｍマゼンタトナー７．７μｍシアントナー７．６μｍブラックトナー７．８μｍこれらの各母体着色粒子１００重量部に以下の外添加剤
をヘンシェルミキサーにて添加した。

【００７７】・外添加剤疎水化度５０％の酸化チタン微粉末０．７重量部キャリアの作成・芯材料球状マグネタイト１００重量部平均粒径５０μｍ・コート材料シリコーン樹脂（実施例１と同じもの）１．７重量部を実施例１と同様に処理し、キャリアを得た。現像剤の作成得られたトナー１１ｗｔ％とキャリア８９ｗｔ％を実施
例１と同様に処理し、現象剤を得た。本現像剤を実施例
１と同様に評価した。品質評価結果を実施例の概要を表
１に示す。

【００７８】［実施例７］トナーの作成・結着樹脂ポリオール樹脂（軟化点１０８℃）１００重量部・ワックスエステル系ワックス（融点８３℃）６重量部・帯電制御剤含フッ素４級アンモニウム塩化合物２．５重量部・着色剤実施例１に同じを実施例１と同様に処理し母体着色粒子を得た。

【００７９】母体着色粒子の体積平均粒径は以下のとお
りであった。イエロートナー７．１μｍマゼンタトナー６．８μｍシアントナー７．０μｍブラックトナー６．９μｍこれらの各母体着色粒子１００重量部に以下の外添加剤
をヘンシェルミキサーにて添加した。

【００８０】・外添加剤疎水化度５０％のコロイダルシリカ微粉末０．４重量部キャリアの作成・芯材料球状マグネタイト１００重量部平均粒径５０μｍ・コート材料シリコーン樹脂（実施例１と同じもの）２．３重量部を実施例１と同様に処理し、キャリアを得た。現像剤の作成得られたトナー１９ｗｔ％とキャリア８１ｗｔ％を実施
例１と同様に処理し、現象剤を得た。なお、現像ローラ
ーに、スリーブレスのマグネットローラーを用いて（３
２極）、本現像剤を実施例１と同様に評価した。品質評
価結果を実施例の概要を表１に示す。

【００８１】［実施例８］トナーの作成・結着樹脂ポリエステル樹脂（軟化点１０９℃）１００重量部・ワックスポリエチレンワックス（融点８０℃）５重量部・帯電制御剤サリチル酸誘導体金属塩（化合物例１）２重量部・着色剤実施例１に同じを実施例１と同様に処理し母体着色粒子を得た。

【００８２】母体着色粒子の体積平均粒径は以下のとお
りであった。イエロートナー７．５μｍマゼンタトナー７．４μｍシアントナー７．３μｍブラックトナー７．５μｍこれらの各母体着色粒子１００重量部に以下の外添加剤
をヘンシェルミキサーにて添加した。

【００８３】・外添加剤疎水化度５０％のコロイダルシリカ微粉末０．７重量部疎水化度５０％の酸化チタン微粉末０．２重量部キャリアの作成・芯材料球状マグネタイト１００重量部平均粒径４０μｍ・コート材料シリコーン樹脂（実施例１と同じもの）の固型分に対し、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランを２０重量部混合し、芯材料に対し１．５重量部を実施例１と同様に処理し、キャリアを得た。現像剤の作成得られたトナー１４ｗｔ％とキャリア８６ｗｔ％を実施
例１と同様に処理し、現象剤を得た。なお、現像ローラ
ーに、スリーブレスのマグネットローラーを用いて（３
２極）、本現像剤を実施例１と同様に評価した。品質評
価結果を実施例の概要を表１に示す。

【００８４】［比較例１］トナーの作成・結着樹脂ポリオール樹脂（軟化点１１１℃）１００重量部・ワックスパラフィンワックス（融点７０℃）５重量部・帯電制御剤含フッ素４級アンモニウム塩化合物２重量部・着色剤実施例１に同じを実施例１と同様に処理し母体着色粒子を得た。

【００８５】母体着色粒子の体積平均粒径は以下のとお
りであった。イエロートナー１１．９μｍマゼンタトナー１１．９μｍシアントナー１２．１μｍブラックトナー１２．２μｍこれらの各母体着色粒子１００重量部に以下の外添加剤
をヘンシェルミキサーにて添加した。

【００８６】・外添加剤疎水化度５０％の酸化チタン微粉末０．５重量部キャリアの作成・芯材料球状Ｃｕ−Ｚｎフェライト１００重量部平均粒径５０μｍ・コート材料シリコーン樹脂（実施例１と同じもの）１．８重量部を実施例１と同様に処理し、キャリアを得た。現像剤の作成得られたトナー１５ｗｔ％とキャリア８５ｗｔ％を実施
例１と同様に処理し、現象剤を得た。本現像剤を実施例
１と同様に評価した。品質評価結果を実施例の概要を表
１に示す。

【００８７】［比較例２］トナーの作成・結着樹脂ポリオール樹脂（軟化点１０８℃）１００重量部・ワックスエステル系ワックス（融点８３℃）６重量部・帯電制御剤サリチル酸誘導体金属塩（化合物例２）２．５重量部・着色剤実施例１に同じを実施例１と同様に処理し母体着色粒子を得た。

【００８８】母体着色粒子の体積平均粒径は以下のとお
りであった。イエロートナー５．２μｍマゼンタトナー５．４μｍシアントナー５．２μｍブラックトナー５．３μｍこれらの各母体着色粒子１００重量部に以下の外添加剤
をヘンシェルミキサーにて添加した。

【００８９】・外添加剤疎水化度５０％のコロイダルシリカ微粉末０．７重量部キャリアの作成・芯材料球状Ｃｕ−Ｚｎフェライト１００重量部平均粒径４５μｍ・コート材料シリコーン樹脂（実施例１と同じもの）１．２重量部を実施例１と同様に処理し、キャリアを得た。現像剤の作成得られたトナー２５ｗｔ％とキャリア７５ｗｔ％を実施
例１と同様に処理し、現象剤を得た。本現像剤を実施例
１と同様に評価した。品質評価結果を実施例の概要を表
１に示す。

【００９０】［比較例３］トナーの作成・結着樹脂ポリエステル樹脂（軟化点１１０℃）１００重量部・ワックスポリプロピレンワックス（融点９８℃）５重量部・帯電制御剤含フッ素４級アンモニウム塩化合物１．５重量部・着色剤実施例１に同じを実施例１と同様に処理し母体着色粒子を得た。

【００９１】母体着色粒子の体積平均粒径は以下のとお
りであった。イエロートナー７．５μｍマゼンタトナー７．６μｍシアントナー７．４μｍブラックトナー７．５μｍこれらの各母体着色粒子１００重量部に以下の外添加剤
をヘンシェルミキサーにて添加した。

【００９２】・外添加剤疎水化度５０％のコロイダルシリカ微粉末０．４重量部疎水化度５０％の酸化チタン微粉末０．４重量部キャリアの作成・芯材料球状マグネタイト１００重量部平均粒径４０μｍ・コート材料シリコーン樹脂（実施例１と同じもの）２．８重量部を実施例１と同様に処理し、キャリアを得た。現像剤の作成得られたトナー７．５ｗｔ％とキャリア９２．５ｗｔ％
を実施例１と同様に処理し、現象剤を得た。本現像剤を
実施例１と同様に評価した。品質評価結果を実施例の概
要を表１に示す。

【００９３】

【表１−１】

【００９４】

【表１−２】

【００９５】

【表１−３】

【００９６】

【発明の効果】以上、かつ具体的な詳細から明らかなよ
うに、本発明によれば、ワックス入りのカラートナーを
用いた現像剤においても、安定した高い現像能力を示
し、高い画像濃度が付与され、さらに地肌汚れの発生し
ないカラー現像剤およびカラー現像剤を用いた現像方法
を提供することができるという極めて優れた効果が奏さ
れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明におけるスリーブレスの現像ローラーの
要点を示した図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 15/01 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ 15/08 ５０１３６５５０７３７４ 9/10 ３１１３５２３６１ (72)発明者白石桂子東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者朝比奈安雄東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者加藤光輝東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、結着樹脂、帯電制御剤、着
色剤、ワックスから成る体積平均粒径５〜１０μｍのカ
ラートナーと芯物質の表面に樹脂を被覆したキャリアか
ら成る現像剤であって、芯物質が球状のマグネタイト粒
子であり、被覆樹脂がシリコーン系の樹脂であり、現像
剤中のトナー濃度が１０〜２０ｗｔ％であることを特徴
とする電子写真用カラー現像剤。
【請求項２】前記芯物質表面に被覆する樹脂の平均膜
厚が０．２〜０．６μｍであることを特徴とする請求項
１記載のカラー現像剤。
【請求項３】前記被覆樹脂中にアミノシラン系カップ
リング剤を含有することを特徴とする請求項１記載のカ
ラー現像剤。
【請求項４】前記カラートナーの表面に疎水性のシリ
カおよび酸化チタンを被覆したことを特徴とする請求項
１記載のカラー現像剤。
【請求項５】前記帯電制御剤として、サリチル酸誘導
体金属塩を用いることを特徴とする請求項１記載のカラ
ー現像剤。
【請求項６】前記ワックスのトナー中での平均分散粒
径が０．２〜２μｍであることを特徴とする請求項１記
載のカラー現像剤。
【請求項７】請求項１記載のカラー現像剤を、スリー
ブレスのマグネットローラーを用いた現像ユニットに用
いて現像を行なうことを特徴とするカラー現像剤の現像
方法。