JPH11199947A - キレート樹脂のＳｂ、Ｂｉ吸着後の洗浄方法 - Google Patents
キレート樹脂のＳｂ、Ｂｉ吸着後の洗浄方法Info
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- JPH11199947A JPH11199947A JP10008426A JP842698A JPH11199947A JP H11199947 A JPH11199947 A JP H11199947A JP 10008426 A JP10008426 A JP 10008426A JP 842698 A JP842698 A JP 842698A JP H11199947 A JPH11199947 A JP H11199947A
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- chelate resin
- sulfuric acid
- washing
- column
- copper electrolyte
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 銅電解精錬において使用された銅電解液に不
純物として含まれるＳｂおよびＢｉを吸着するキレート
樹脂の洗浄に際し、洗浄を十分に、且つ処理液を少なく
する方法を提供する。 【解決手段】 ＳｂおよびＢｉを吸着し得るカラム内に
キレート樹脂に銅電解液を接触させて、銅電解液に含ま
れるＳｂおよびＢｉをキレート樹脂に吸着させ、Ｓｂお
よびＢｉの吸着に続いて、カラムの上部から通液する希
薄な硫酸水溶液でキレート樹脂を洗浄する。
純物として含まれるＳｂおよびＢｉを吸着するキレート
樹脂の洗浄に際し、洗浄を十分に、且つ処理液を少なく
する方法を提供する。 【解決手段】 ＳｂおよびＢｉを吸着し得るカラム内に
キレート樹脂に銅電解液を接触させて、銅電解液に含ま
れるＳｂおよびＢｉをキレート樹脂に吸着させ、Ｓｂお
よびＢｉの吸着に続いて、カラムの上部から通液する希
薄な硫酸水溶液でキレート樹脂を洗浄する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、銅電解精錬におい
て使用された銅電解液に不純物として含まれるＳｂおよ
びＢｉを吸着するキレート樹脂の洗浄方法に関する。
て使用された銅電解液に不純物として含まれるＳｂおよ
びＢｉを吸着するキレート樹脂の洗浄方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＳｂおよびＢｉを吸着し得るキレート樹
脂に銅電解液を接触させてＳｂおよびＢｉを吸着させ、
次に、ＳｂおよびＢｉを吸着した該キレート樹脂を水で
洗浄した後、該キレート樹脂に溶離液を接触させる方法
が、銅電解液からＳｂやＢｉを回収するために最も一般
的な方法として知られている（特開平８−１９３２３０
号公報）。
脂に銅電解液を接触させてＳｂおよびＢｉを吸着させ、
次に、ＳｂおよびＢｉを吸着した該キレート樹脂を水で
洗浄した後、該キレート樹脂に溶離液を接触させる方法
が、銅電解液からＳｂやＢｉを回収するために最も一般
的な方法として知られている（特開平８−１９３２３０
号公報）。
【０００３】ＳｂおよびＢｉは、それぞれ合金添加剤、
半導体材料、医薬品など種々の重要な用途を有する成分
であって、回収されたＳｂおよびＢｉは純粋であること
が要求される。
半導体材料、医薬品など種々の重要な用途を有する成分
であって、回収されたＳｂおよびＢｉは純粋であること
が要求される。
【０００４】しかしながら、カラム方式のキレート樹脂
で操作する場合、電解液中の大部分を占めるＣｕ、Ｎｉ
等がカラムのキレート樹脂に付着しており、水洗だけで
は洗浄が不十分である。従って、洗浄が不十分な場合、
その後の溶離操作で得られる溶離液からＳｂ、Ｂｉを回
収する工程において、回収物の純度が低下することにな
る。このために、水洗した後に溶離の前に希薄な硫酸溶
液でさらに洗浄する提案がある（特開昭６０−５０１９
２号公報、特開平２−１４１５４１号公報等）。
で操作する場合、電解液中の大部分を占めるＣｕ、Ｎｉ
等がカラムのキレート樹脂に付着しており、水洗だけで
は洗浄が不十分である。従って、洗浄が不十分な場合、
その後の溶離操作で得られる溶離液からＳｂ、Ｂｉを回
収する工程において、回収物の純度が低下することにな
る。このために、水洗した後に溶離の前に希薄な硫酸溶
液でさらに洗浄する提案がある（特開昭６０−５０１９
２号公報、特開平２−１４１５４１号公報等）。
【０００５】この提案では、水洗液と硫酸洗浄液の２つ
を処理する必要があり、処理液の量や工程数が増す問題
がある。従って、洗浄を十分にし、且つ処理工程ないし
処理液を少なくすることが望まれている。
を処理する必要があり、処理液の量や工程数が増す問題
がある。従って、洗浄を十分にし、且つ処理工程ないし
処理液を少なくすることが望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解消するに際し、洗浄を十分に、且つ処理液を
少なくすることが可能な方法を提供することにある。
問題点を解消するに際し、洗浄を十分に、且つ処理液を
少なくすることが可能な方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するものとして、ＳｂおよびＢｉを吸着し得るキレー
ト樹脂に銅電解液を接触させて、銅電解液に含まれるＳ
ｂおよびＢｉをキレート樹脂に吸着させ、ＳｂおよびＢ
ｉの吸着に続いて、希薄な硫酸水溶液でキレート樹脂を
洗浄する。キレート樹脂は、カラムになっていて、希薄
な硫酸水溶液をカラムの上部から通液することにより、
電解液との比重差を利用して、該硫酸水溶液と銅電解液
とが混合されることなく効率的にキレート樹脂を洗浄す
る。ここで洗浄に使用する硫酸水溶液は、硫酸濃度が２
０〜３０ｇ／ｌであることが好ましい。温度は、４０〜
５０℃が好ましい。
成するものとして、ＳｂおよびＢｉを吸着し得るキレー
ト樹脂に銅電解液を接触させて、銅電解液に含まれるＳ
ｂおよびＢｉをキレート樹脂に吸着させ、ＳｂおよびＢ
ｉの吸着に続いて、希薄な硫酸水溶液でキレート樹脂を
洗浄する。キレート樹脂は、カラムになっていて、希薄
な硫酸水溶液をカラムの上部から通液することにより、
電解液との比重差を利用して、該硫酸水溶液と銅電解液
とが混合されることなく効率的にキレート樹脂を洗浄す
る。ここで洗浄に使用する硫酸水溶液は、硫酸濃度が２
０〜３０ｇ／ｌであることが好ましい。温度は、４０〜
５０℃が好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の洗浄を利用したＳｂ、Ｂ
ｉの回収方法について、溶離液に塩酸を使用した場合の
プロセスを図１について説明する。
ｉの回収方法について、溶離液に塩酸を使用した場合の
プロセスを図１について説明する。
【０００９】ＳｂおよびＢｉを吸着し得るキレート樹脂
が充填されたカラムに、ＳｂおよびＢｉを含有する銅電
解液を通液して、キレート樹脂に銅電解液を接触させて
該銅電解液内のＳｂおよびＢｉをキレート樹脂に吸着さ
せる（工程１）。
が充填されたカラムに、ＳｂおよびＢｉを含有する銅電
解液を通液して、キレート樹脂に銅電解液を接触させて
該銅電解液内のＳｂおよびＢｉをキレート樹脂に吸着さ
せる（工程１）。
【００１０】ＳｂおよびＢｉを吸着させたキレート樹脂
を洗浄するために希薄な硫酸水溶液を該キレート樹脂の
カラムの上部から通液して銅電解液を押し出し、洗浄す
る（工程２）。
を洗浄するために希薄な硫酸水溶液を該キレート樹脂の
カラムの上部から通液して銅電解液を押し出し、洗浄す
る（工程２）。
【００１１】工程２における硫酸水溶液の硫酸濃度は２
０〜３０ｇ／ｌとする。
０〜３０ｇ／ｌとする。
【００１２】洗浄後、溶離液に塩酸を用いる場合は、硫
酸が混合するのを防止するため、カラム下部から導入し
た水でカラム内の硫酸を押し上げた後、溶離液をカラム
下部から通液し、水との比重差を利用してカラム内の水
を押し上げる（工程３）。これにより、溶離液が水で希
釈されないようにして、キレート樹脂に残存しているＳ
ｂ、Ｂｉを溶離する。
酸が混合するのを防止するため、カラム下部から導入し
た水でカラム内の硫酸を押し上げた後、溶離液をカラム
下部から通液し、水との比重差を利用してカラム内の水
を押し上げる（工程３）。これにより、溶離液が水で希
釈されないようにして、キレート樹脂に残存しているＳ
ｂ、Ｂｉを溶離する。
【００１３】なお、硫酸系の溶離液を用いる混合は、少
量の混合は問題ないため、カラム内の硫酸に対する水洗
は省略する。
量の混合は問題ないため、カラム内の硫酸に対する水洗
は省略する。
【００１４】溶離した溶離液からＳｂ、Ｂｉを従来技術
に従って回収する（工程４）。
に従って回収する（工程４）。
【００１５】前記プロセスは、以上４つの工程からな
る。
る。
【００１６】従来、洗浄工程では、水洗後、溶離の前に
硫酸洗浄を行っていた。これに対し、本発明者らは、工
程２に示されるように直接硫酸洗浄をすることでもキレ
ート樹脂を十分に洗浄でき、水洗工程を省略することが
できることを見出した。これにより、排水処理工程への
負担を軽減できると考えられる。また、溶離液をカラム
下部から通液することで、洗浄用硫酸水溶液と溶離液と
が混合されることなく溶離することができる。
硫酸洗浄を行っていた。これに対し、本発明者らは、工
程２に示されるように直接硫酸洗浄をすることでもキレ
ート樹脂を十分に洗浄でき、水洗工程を省略することが
できることを見出した。これにより、排水処理工程への
負担を軽減できると考えられる。また、溶離液をカラム
下部から通液することで、洗浄用硫酸水溶液と溶離液と
が混合されることなく溶離することができる。
【００１７】
【実施例】実施例および比較例のためにカラムを２塔使
用し、双方のカラムに充填したキレート樹脂（ミヨシ油
脂社製商品名エポラスＭＸ−２）１００ｍｌに銅電解液
２０リットルを通液し、上記キレート樹脂にＳｂとＢｉ
を吸着させた。銅電解液は、Ｃｕ５０ｇ／ｌ、硫酸２０
０ｇ／ｌ、ＳｂおよびＢｉ各０．４ｇ／ｌを含むものを
用いた。吸着条件は、吸着温度を６０℃として、ＳＶ１
０（樹脂１リットル当たり毎時１０リットルの通液速
度）でＢＶ２００（樹脂１リットル当たり２００リット
ルの通液量）まで通液した。
用し、双方のカラムに充填したキレート樹脂（ミヨシ油
脂社製商品名エポラスＭＸ−２）１００ｍｌに銅電解液
２０リットルを通液し、上記キレート樹脂にＳｂとＢｉ
を吸着させた。銅電解液は、Ｃｕ５０ｇ／ｌ、硫酸２０
０ｇ／ｌ、ＳｂおよびＢｉ各０．４ｇ／ｌを含むものを
用いた。吸着条件は、吸着温度を６０℃として、ＳＶ１
０（樹脂１リットル当たり毎時１０リットルの通液速
度）でＢＶ２００（樹脂１リットル当たり２００リット
ルの通液量）まで通液した。
【００１８】［比較例］次に上記銅電解液を洗浄するた
め、一方のカラム（比較例）に約５０℃の純水をＳＶ３
（樹脂１リットル当たり毎時３リットルの通液速度）に
てＢＶ７（樹脂１リットル当たり７リットルの通液量）
までカラム上部から通液し、その後約５０℃の３０ｇ／
ｌの硫酸溶液をＳＶ１（樹脂１リットル当たり毎時１リ
ットルの通液速度）でＢＶ３（樹脂１リットル当たり３
リットルの通液量）までカラム下部から通液し、水に希
釈されないようにした。その後、硫酸溶液と塩化ナトリ
ウムの溶離液をカラム下部から通液し、硫酸溶液と混合
しないようにして溶離した。
め、一方のカラム（比較例）に約５０℃の純水をＳＶ３
（樹脂１リットル当たり毎時３リットルの通液速度）に
てＢＶ７（樹脂１リットル当たり７リットルの通液量）
までカラム上部から通液し、その後約５０℃の３０ｇ／
ｌの硫酸溶液をＳＶ１（樹脂１リットル当たり毎時１リ
ットルの通液速度）でＢＶ３（樹脂１リットル当たり３
リットルの通液量）までカラム下部から通液し、水に希
釈されないようにした。その後、硫酸溶液と塩化ナトリ
ウムの溶離液をカラム下部から通液し、硫酸溶液と混合
しないようにして溶離した。
【００１９】［実施例］もう一方のカラム（実施例）
は、水洗を省略し、直接硫酸溶液をカラム上部から通液
して洗浄し、同様に硫酸と塩化ナトリウムの溶離液をカ
ラム下部から通液して溶離した。
は、水洗を省略し、直接硫酸溶液をカラム上部から通液
して洗浄し、同様に硫酸と塩化ナトリウムの溶離液をカ
ラム下部から通液して溶離した。
【００２０】水洗有り（比較例）、水洗無し（実施例）
を比較した。溶離液は、硫酸と塩化ナトリウム各２．５
モルの混合溶液で、溶離温度を約５０℃とし、ＳＶ１
（樹脂１リットル当たり１リットルの通液速度）にてＢ
Ｖ１０（樹脂１リットル当たり１０リットルの通液量）
まで通液した。銅電解液、硫酸溶液、溶離液の比重はそ
れぞれ、１．２６、１．０３、１．２３であった。得ら
れた結果を表１に示す。
を比較した。溶離液は、硫酸と塩化ナトリウム各２．５
モルの混合溶液で、溶離温度を約５０℃とし、ＳＶ１
（樹脂１リットル当たり１リットルの通液速度）にてＢ
Ｖ１０（樹脂１リットル当たり１０リットルの通液量）
まで通液した。銅電解液、硫酸溶液、溶離液の比重はそ
れぞれ、１．２６、１．０３、１．２３であった。得ら
れた結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】表１から、直接硫酸洗浄する本実施例で
も、水洗工程が有る比較例と同程度にまで洗浄できてい
ることが解る。従って、本発明の方法によれば、水洗工
程を省略しても問題ないと言える。また、少ない通液量
でも溶離液中の銅濃度が低いことから、電解液、硫酸溶
液、溶離液のそれぞれが混合することなく効率的に吸
着、洗浄、溶離が実施できていると言える。
も、水洗工程が有る比較例と同程度にまで洗浄できてい
ることが解る。従って、本発明の方法によれば、水洗工
程を省略しても問題ないと言える。また、少ない通液量
でも溶離液中の銅濃度が低いことから、電解液、硫酸溶
液、溶離液のそれぞれが混合することなく効率的に吸
着、洗浄、溶離が実施できていると言える。
【００２３】
【発明の効果】本発明のキレート樹脂のＳｂ、Ｂｉ吸着
後の洗浄方法は、以上のように構成されているので、電
解液通液後、カラム上部から硫酸溶液を通液することで
混合することなく、少ない通液量で効率的にキレート樹
脂を洗浄することができる。さらに、吸着後、直接硫酸
洗浄することで、水洗工程を省略することができる。
後の洗浄方法は、以上のように構成されているので、電
解液通液後、カラム上部から硫酸溶液を通液することで
混合することなく、少ない通液量で効率的にキレート樹
脂を洗浄することができる。さらに、吸着後、直接硫酸
洗浄することで、水洗工程を省略することができる。
【図１】 銅電解液からＳｂおよびＢｉを回収する工程
の１例を示すフローチャートである。
の１例を示すフローチャートである。
Claims (3)
- 【請求項１】 ＳｂおよびＢｉを吸着し得るキレート樹
脂に銅電解液を接触させて銅電解液内のＳｂおよびＢｉ
をキレート樹脂に吸着させる工程に続いて、該キレート
樹脂に希薄な硫酸水溶液を接触させることにより、キレ
ート樹脂を洗浄する洗浄方法。 - 【請求項２】 キレート樹脂を洗浄する希薄な硫酸水溶
液は、２０〜３０ｇ／ｌの硫酸を含む水溶液である請求
項１に記載の洗浄方法。 - 【請求項３】 キレート樹脂がカラムに配置され、Ｓ
ｂ、Ｂｉ吸着後のキレート樹脂を洗浄する方法が、カラ
ムの上部から希薄な硫酸水溶液を通液し、銅電解液との
比重差を利用し、下向きに銅電解液を押し出すことから
なる請求項１に記載の洗浄方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10008426A JPH11199947A (ja) | 1998-01-20 | 1998-01-20 | キレート樹脂のＳｂ、Ｂｉ吸着後の洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10008426A JPH11199947A (ja) | 1998-01-20 | 1998-01-20 | キレート樹脂のＳｂ、Ｂｉ吸着後の洗浄方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11199947A true JPH11199947A (ja) | 1999-07-27 |
Family
ID=11692808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10008426A Pending JPH11199947A (ja) | 1998-01-20 | 1998-01-20 | キレート樹脂のＳｂ、Ｂｉ吸着後の洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11199947A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8349187B2 (en) | 2009-02-10 | 2013-01-08 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Natural Resources | Method to remove antimony from copper electrolytes |
| CN112322910A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-02-05 | 金川集团股份有限公司 | 一种从镍电积新液中去除锑的方法 |
-
1998
- 1998-01-20 JP JP10008426A patent/JPH11199947A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8349187B2 (en) | 2009-02-10 | 2013-01-08 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Natural Resources | Method to remove antimony from copper electrolytes |
| CN112322910A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-02-05 | 金川集团股份有限公司 | 一种从镍电积新液中去除锑的方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20040713 |