JPH1119521A - 排気ガス浄化用触媒の製造方法、及び排気ガス浄化用触媒を用いた排気ガスフィルター及び排気ガス浄化装置並びに排気ガス浄化システム - Google Patents
排気ガス浄化用触媒の製造方法、及び排気ガス浄化用触媒を用いた排気ガスフィルター及び排気ガス浄化装置並びに排気ガス浄化システムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 内燃機関の排気ガスに含まれる硫黄酸化物と
の反応を抑えて、硫黄酸化物に対する耐被毒性に優れた
排気ガス浄化用触媒の製造方法、排気ガスフィルター、
排気ガス浄化装置および排気ガス浄化システムを提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法
は、触媒活性成分を触媒担体上に含浸担持する担持工程
において、触媒活性成分と担体を混合した混合溶液中
に、分子の構成成分に硫黄を含む、触媒活性成分と錯体
を形成する錯化剤を適量添加し、前記混合溶液を攪拌、
乾燥後、還元雰囲気中、所定の温度で焼成し、更に酸化
雰囲気中、所定の温度で焼成する。また、望ましくは更
に、硫黄酸化物を含む酸化雰囲気中、所定の温度で焼成
する構成を有する。
の反応を抑えて、硫黄酸化物に対する耐被毒性に優れた
排気ガス浄化用触媒の製造方法、排気ガスフィルター、
排気ガス浄化装置および排気ガス浄化システムを提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法
は、触媒活性成分を触媒担体上に含浸担持する担持工程
において、触媒活性成分と担体を混合した混合溶液中
に、分子の構成成分に硫黄を含む、触媒活性成分と錯体
を形成する錯化剤を適量添加し、前記混合溶液を攪拌、
乾燥後、還元雰囲気中、所定の温度で焼成し、更に酸化
雰囲気中、所定の温度で焼成する。また、望ましくは更
に、硫黄酸化物を含む酸化雰囲気中、所定の温度で焼成
する構成を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関の排気ガ
スを浄化する排気ガス浄化用触媒の製造方法、及び排気
ガス浄化用触媒を用いた排気ガス浄化装置、特にディー
ゼル機関の排気ガスに含まれる一酸化炭素、炭化水素、
パティキュレートを酸化燃焼して浄化する排気ガス浄化
用触媒の製造方法、及び排気ガス浄化用触媒を用いた排
気ガスフィルター及び排気ガス浄化装置並びに排気ガス
浄化システムに関するものである。
スを浄化する排気ガス浄化用触媒の製造方法、及び排気
ガス浄化用触媒を用いた排気ガス浄化装置、特にディー
ゼル機関の排気ガスに含まれる一酸化炭素、炭化水素、
パティキュレートを酸化燃焼して浄化する排気ガス浄化
用触媒の製造方法、及び排気ガス浄化用触媒を用いた排
気ガスフィルター及び排気ガス浄化装置並びに排気ガス
浄化システムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関からの排気ガスが大気中に安全
に放出されるように浄化処理することは、環境保全上望
ましいことである。ガソリンエンジンについては、排気
ガスの厳しい規制と、それに対する技術の進歩、具体的
にはいわゆる三元触媒の出現と更なる改良により、排気
ガス中の有害物質は確実に減少している。しかし、ディ
ーゼルエンジンについては、その特異な原理とパティキ
ュレートと呼ばれる有害成分の存在により、規制がガソ
リンエンジンに比べて緩く、又、規制が緩いこともあい
まって、有害物質排出抑制のための技術開発もガソリン
エンジンに比べて大きく遅れており、確実に浄化できる
排気ガス浄化用触媒、及び排気ガス浄化用触媒を用いた
排気ガス浄化装置の開発が望まれている。
に放出されるように浄化処理することは、環境保全上望
ましいことである。ガソリンエンジンについては、排気
ガスの厳しい規制と、それに対する技術の進歩、具体的
にはいわゆる三元触媒の出現と更なる改良により、排気
ガス中の有害物質は確実に減少している。しかし、ディ
ーゼルエンジンについては、その特異な原理とパティキ
ュレートと呼ばれる有害成分の存在により、規制がガソ
リンエンジンに比べて緩く、又、規制が緩いこともあい
まって、有害物質排出抑制のための技術開発もガソリン
エンジンに比べて大きく遅れており、確実に浄化できる
排気ガス浄化用触媒、及び排気ガス浄化用触媒を用いた
排気ガス浄化装置の開発が望まれている。
【０００３】現在までに開発されているディーゼルエン
ジンからの排気ガスを浄化する触媒としては、三元触媒
と基本的に同じ構成であるオープン型ＳＯＦ（Ｓｏｌｕ
ｂｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｃｔｉｏｎ；可溶性有
機成分、高沸点の炭化水素）分解触媒が知られている。
公知の技術である含浸法により、調製されたオープン型
ＳＯＦ分解触媒では、例えば特開平１−１７１６２６号
公報に開示されているように、ガソリンエンジンと同様
に触媒活性成分である白金族金属等の金属微粒子が高比
表面積の担体上に分散、担持されており、一酸化炭素や
炭化水素とともにディーゼルパティキュレート中のＳＯ
Ｆが酸化分解して浄化される。高比表面積の担体として
は、耐熱性等を考慮してγ−アルミナ等の活性アルミナ
又はアルカリ金属や希土類が添加された活性アルミナ等
が用いられている。このオープン型ＳＯＦ分解触媒は、
ドライスーツの除去率が低いという欠点があるが、ドラ
イスーツの量はディーゼルエンジンそのもののメカニカ
ルな改良や燃料自体の改良によって低減することが可能
であり、かつ再生処理装置が不要という大きなメリット
があるため、今後の一層の技術の向上が期待されてい
る。ところが、オープン型ＳＯＦ分解触媒も排気ガス中
に含まれる触媒被毒物質により触媒活性が低下する。す
なわち、ディーゼルエンジンに使用する軽油には、現在
のところ０．４０〜０．４５重量％の硫黄分が含有さ
れ、長期規制実施後も０．０５重量％程度の硫黄分が含
有されるため、エンジンの燃焼の際に硫黄分が酸化して
硫黄酸化物となり、これが触媒活性成分と作用して、触
媒活性が低下する。
ジンからの排気ガスを浄化する触媒としては、三元触媒
と基本的に同じ構成であるオープン型ＳＯＦ（Ｓｏｌｕ
ｂｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｃｔｉｏｎ；可溶性有
機成分、高沸点の炭化水素）分解触媒が知られている。
公知の技術である含浸法により、調製されたオープン型
ＳＯＦ分解触媒では、例えば特開平１−１７１６２６号
公報に開示されているように、ガソリンエンジンと同様
に触媒活性成分である白金族金属等の金属微粒子が高比
表面積の担体上に分散、担持されており、一酸化炭素や
炭化水素とともにディーゼルパティキュレート中のＳＯ
Ｆが酸化分解して浄化される。高比表面積の担体として
は、耐熱性等を考慮してγ−アルミナ等の活性アルミナ
又はアルカリ金属や希土類が添加された活性アルミナ等
が用いられている。このオープン型ＳＯＦ分解触媒は、
ドライスーツの除去率が低いという欠点があるが、ドラ
イスーツの量はディーゼルエンジンそのもののメカニカ
ルな改良や燃料自体の改良によって低減することが可能
であり、かつ再生処理装置が不要という大きなメリット
があるため、今後の一層の技術の向上が期待されてい
る。ところが、オープン型ＳＯＦ分解触媒も排気ガス中
に含まれる触媒被毒物質により触媒活性が低下する。す
なわち、ディーゼルエンジンに使用する軽油には、現在
のところ０．４０〜０．４５重量％の硫黄分が含有さ
れ、長期規制実施後も０．０５重量％程度の硫黄分が含
有されるため、エンジンの燃焼の際に硫黄分が酸化して
硫黄酸化物となり、これが触媒活性成分と作用して、触
媒活性が低下する。
【０００４】そこで根本的な触媒活性を向上させるため
に、従来の含浸法にクエン酸等の多塩基カルボン酸等を
添加した系で調製する方法が、特公平６０−８８６３号
公報に開示されている。球状やペレット状の担体の外表
面上に触媒活性成分を担持することで、触媒成分の表面
から内部への進入深さを制御して、触媒活性を向上させ
るものであるが、触媒成分自体の粒子径や分布状態を制
御するまでには至っておらず、従って、硫黄酸化物によ
る被毒受けて、触媒活性は経時的に低下し耐久性に欠け
る。
に、従来の含浸法にクエン酸等の多塩基カルボン酸等を
添加した系で調製する方法が、特公平６０−８８６３号
公報に開示されている。球状やペレット状の担体の外表
面上に触媒活性成分を担持することで、触媒成分の表面
から内部への進入深さを制御して、触媒活性を向上させ
るものであるが、触媒成分自体の粒子径や分布状態を制
御するまでには至っておらず、従って、硫黄酸化物によ
る被毒受けて、触媒活性は経時的に低下し耐久性に欠け
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
排気ガス浄化用触媒では、硫黄酸化物との作用を効果的
に防止することが十分になされていないため、硫黄酸化
物による耐被毒性に乏しく、経時的に触媒性能が劣化
し、自動車用触媒としての寿命が短いという課題がを有
していた。
排気ガス浄化用触媒では、硫黄酸化物との作用を効果的
に防止することが十分になされていないため、硫黄酸化
物による耐被毒性に乏しく、経時的に触媒性能が劣化
し、自動車用触媒としての寿命が短いという課題がを有
していた。
【０００６】本発明は上記従来の課題を解決するもの
で、内燃機関、特にディーゼルエンジンからの排気ガス
に含まれる硫黄酸化物と排気ガス浄化用触媒との作用を
防止することによって、硫黄酸化物に対する耐被毒性に
優れた排気ガス浄化用触媒の製造方法の提供、及び硫黄
酸化物に対する耐被毒性に優れるとともに信頼性や耐久
性に優れた排気ガスフィルターの提供、及び高浄化性で
信頼性や耐久性に優れた排気ガス浄化装置の提供、及び
高い捕集率でＳＯＦ等を捕集し信頼性や耐久性に優れた
排気ガス浄化システムの提供を目的としている。
で、内燃機関、特にディーゼルエンジンからの排気ガス
に含まれる硫黄酸化物と排気ガス浄化用触媒との作用を
防止することによって、硫黄酸化物に対する耐被毒性に
優れた排気ガス浄化用触媒の製造方法の提供、及び硫黄
酸化物に対する耐被毒性に優れるとともに信頼性や耐久
性に優れた排気ガスフィルターの提供、及び高浄化性で
信頼性や耐久性に優れた排気ガス浄化装置の提供、及び
高い捕集率でＳＯＦ等を捕集し信頼性や耐久性に優れた
排気ガス浄化システムの提供を目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法は、触媒活
性成分を触媒担体上に含浸担持する担持工程において、
触媒活性成分と担体を混合した混合溶液中に、分子の構
成成分に硫黄を含む、触媒活性成分と錯体を形成する錯
化剤を適量添加し、前記混合溶液を攪拌、乾燥後、還元
雰囲気中、所定の温度で焼成し、更に酸化雰囲気中、所
定の温度で焼成する。また、望ましくは更に、硫黄酸化
物を含む酸化雰囲気中、所定の温度で焼成する構成を有
する。これにより、ディーゼルエンジンからの排気ガス
中に含まれる一酸化炭素、炭化水素、パティキュレート
中のＳＯＦを酸化燃焼して浄化する際に、触媒毒である
硫黄酸化物と触媒活性成分との作用を防止することが可
能となり、硫黄酸化物に対する耐被毒性に優れた、長寿
命な排気ガス浄化用触媒を低原価で量産できる排気ガス
浄化用触媒の製造方法を実現することができる。
め、本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法は、触媒活
性成分を触媒担体上に含浸担持する担持工程において、
触媒活性成分と担体を混合した混合溶液中に、分子の構
成成分に硫黄を含む、触媒活性成分と錯体を形成する錯
化剤を適量添加し、前記混合溶液を攪拌、乾燥後、還元
雰囲気中、所定の温度で焼成し、更に酸化雰囲気中、所
定の温度で焼成する。また、望ましくは更に、硫黄酸化
物を含む酸化雰囲気中、所定の温度で焼成する構成を有
する。これにより、ディーゼルエンジンからの排気ガス
中に含まれる一酸化炭素、炭化水素、パティキュレート
中のＳＯＦを酸化燃焼して浄化する際に、触媒毒である
硫黄酸化物と触媒活性成分との作用を防止することが可
能となり、硫黄酸化物に対する耐被毒性に優れた、長寿
命な排気ガス浄化用触媒を低原価で量産できる排気ガス
浄化用触媒の製造方法を実現することができる。
【０００８】また、本発明の排気ガスフィルターは、セ
ラミック製のハニカム構造体の各セル壁に担持された前
記排気ガス浄化用触媒を備えた構成を有している。これ
により、排気ガス中の硫黄化合物に対する耐被毒性に優
れ高い触媒活性を長期間維持し信頼性や耐久性に優れた
排気ガスフィルターを実現できる。
ラミック製のハニカム構造体の各セル壁に担持された前
記排気ガス浄化用触媒を備えた構成を有している。これ
により、排気ガス中の硫黄化合物に対する耐被毒性に優
れ高い触媒活性を長期間維持し信頼性や耐久性に優れた
排気ガスフィルターを実現できる。
【０００９】また、本発明の排気ガス浄化装置は、本発
明の排気ガス浄化用触媒の製造方法に基ずき作製した触
媒、前記触媒を担持するための耐熱性ハニカム構造体、
触媒付き耐熱性ハニカム構造体を収納するためのケース
を備えた構成よりなる。これらの構成により、ディーゼ
ルエンジンからの排気ガス中に含まれる一酸化炭素、炭
化水素、パティキュレート中のＳＯＦを酸化燃焼して浄
化する際に、触媒毒である硫黄酸化物と触媒活性成分と
の作用を防止することが可能となり、硫黄酸化物に対す
る耐被毒性に優れ耐久性に優れた排気ガス浄化装置を提
供することができる。
明の排気ガス浄化用触媒の製造方法に基ずき作製した触
媒、前記触媒を担持するための耐熱性ハニカム構造体、
触媒付き耐熱性ハニカム構造体を収納するためのケース
を備えた構成よりなる。これらの構成により、ディーゼ
ルエンジンからの排気ガス中に含まれる一酸化炭素、炭
化水素、パティキュレート中のＳＯＦを酸化燃焼して浄
化する際に、触媒毒である硫黄酸化物と触媒活性成分と
の作用を防止することが可能となり、硫黄酸化物に対す
る耐被毒性に優れ耐久性に優れた排気ガス浄化装置を提
供することができる。
【００１０】また、本発明の排気ガス浄化システムは、
前記排気ガス浄化装置をディーゼルエンジン直下のマニ
ホールド部近傍に配設した構成を有している。これによ
り、高濃度のＳＯＦ等を含んだ排気ガスを高い浄化率で
浄化することができるとともに長期間高い触媒活性を維
持し信頼性や耐久性に優れた排気ガス浄化システムを実
現できる。
前記排気ガス浄化装置をディーゼルエンジン直下のマニ
ホールド部近傍に配設した構成を有している。これによ
り、高濃度のＳＯＦ等を含んだ排気ガスを高い浄化率で
浄化することができるとともに長期間高い触媒活性を維
持し信頼性や耐久性に優れた排気ガス浄化システムを実
現できる。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の請求項１に記載の排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法は、多孔性無機物からなる担体
と、前記担体の表面上に担持された貴金属、卑金属、金
属酸化物の内のいずれか一種類以上からなる触媒活性成
分と、を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法であっ
て、前記担体に前記触媒活性成分を担持する担持工程を
有し、前記担持工程で使用される前記触媒活性成分に前
記触媒活性成分と錯体を形成する錯化剤が添加されてい
る構成を有している。この構成により、触媒活性成分の
微粒子化及び高分散化が可能となり、反応に寄与する触
媒の表面積が著しく大きくなり活性が向上するという作
用を有する。
ス浄化用触媒の製造方法は、多孔性無機物からなる担体
と、前記担体の表面上に担持された貴金属、卑金属、金
属酸化物の内のいずれか一種類以上からなる触媒活性成
分と、を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法であっ
て、前記担体に前記触媒活性成分を担持する担持工程を
有し、前記担持工程で使用される前記触媒活性成分に前
記触媒活性成分と錯体を形成する錯化剤が添加されてい
る構成を有している。この構成により、触媒活性成分の
微粒子化及び高分散化が可能となり、反応に寄与する触
媒の表面積が著しく大きくなり活性が向上するという作
用を有する。
【００１２】ここで、多孔性無機物としては、高比表面
積を有するもので、活性アルミナの他に、α−アルミ
ナ、シリカ、シリカ−アルミナ、チタニア、マグネシ
ア、ジルコニア等の多孔体も用いることができる。尚、
多孔性無機物の表面に他の酸化物薄膜をコーティングし
た多孔性無機物質を用いても良い。酸化物薄膜を形成す
る方法としては、含浸法、浸漬法等により担体表面に被
覆した後、乾燥し、焼成する方法等が用いられるが、前
記酸化物の出発原料は各金属のアルコキシド、各金属塩
等を用いることができる。
積を有するもので、活性アルミナの他に、α−アルミ
ナ、シリカ、シリカ−アルミナ、チタニア、マグネシ
ア、ジルコニア等の多孔体も用いることができる。尚、
多孔性無機物の表面に他の酸化物薄膜をコーティングし
た多孔性無機物質を用いても良い。酸化物薄膜を形成す
る方法としては、含浸法、浸漬法等により担体表面に被
覆した後、乾燥し、焼成する方法等が用いられるが、前
記酸化物の出発原料は各金属のアルコキシド、各金属塩
等を用いることができる。
【００１３】触媒活性成分としては、白金、パラジウ
ム、ロジウム、オスミウム、イリジウム、ルテニウム、
金、銀等の貴金属、リチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウ
ム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステ
ン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、亜鉛、錫等の卑金属、酸化銅、酸化
ニッケル、酸化コバルト、酸化ランタン、酸化セリウ
ム、酸化鉄、酸化バナジウム、酸化亜鉛、酸化クロム、
酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸
化金、酸化銀、酸化白金、酸化パラジウム、酸化タリウ
ム、酸化トリウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化マグネ
シウム、酸化モリブデン、酸化イットリウム、酸化ジル
コニウム、酸化ベリリウム等の金属酸化物、ＡＢＯ
3（Ａはランタン、セリウム等の希土類の少なくとも１
種類以上の元素、Ｂはクロム、マンガン、鉄、コバルト
等の遷移金属、リチウム、ナトリウム等のアルカリ金
属、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属、
白金、パラジウム等の貴金属の内の少なくとも１種類以
上の元素）を基本構造とするペロブスカイト型複合酸化
物、スピネル型複合酸化物、ペロブスカイト・スピネル
複合酸化物等の金属複合酸化物の内のいずれか一種類以
上が用いられる。
ム、ロジウム、オスミウム、イリジウム、ルテニウム、
金、銀等の貴金属、リチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウ
ム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステ
ン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、亜鉛、錫等の卑金属、酸化銅、酸化
ニッケル、酸化コバルト、酸化ランタン、酸化セリウ
ム、酸化鉄、酸化バナジウム、酸化亜鉛、酸化クロム、
酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸
化金、酸化銀、酸化白金、酸化パラジウム、酸化タリウ
ム、酸化トリウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化マグネ
シウム、酸化モリブデン、酸化イットリウム、酸化ジル
コニウム、酸化ベリリウム等の金属酸化物、ＡＢＯ
3（Ａはランタン、セリウム等の希土類の少なくとも１
種類以上の元素、Ｂはクロム、マンガン、鉄、コバルト
等の遷移金属、リチウム、ナトリウム等のアルカリ金
属、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属、
白金、パラジウム等の貴金属の内の少なくとも１種類以
上の元素）を基本構造とするペロブスカイト型複合酸化
物、スピネル型複合酸化物、ペロブスカイト・スピネル
複合酸化物等の金属複合酸化物の内のいずれか一種類以
上が用いられる。
【００１４】本発明の請求項２に記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法は、請求項１において、触媒活性成分と
錯体を形成する錯化剤が、触媒活性成分に配位する原子
として硫黄を含有する構成を有している。この構成によ
り、硫黄原子で配位することにより、より物性の安定し
た金属錯体を形成し、また、配位子となる硫黄の原子半
径が他の錯化剤の配位子の原子半径よりも大きいことか
ら、より立体的な金属錯体を形成することができ、その
結果、金属イオン同士間の距離が三次元的に均一とな
り、担体表面における触媒活性成分の分散性が均一とな
るという作用を有する。
触媒の製造方法は、請求項１において、触媒活性成分と
錯体を形成する錯化剤が、触媒活性成分に配位する原子
として硫黄を含有する構成を有している。この構成によ
り、硫黄原子で配位することにより、より物性の安定し
た金属錯体を形成し、また、配位子となる硫黄の原子半
径が他の錯化剤の配位子の原子半径よりも大きいことか
ら、より立体的な金属錯体を形成することができ、その
結果、金属イオン同士間の距離が三次元的に均一とな
り、担体表面における触媒活性成分の分散性が均一とな
るという作用を有する。
【００１５】本発明の請求項３に記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法は、請求項１又は２において、触媒活性
成分と錯体を形成する錯化剤がジエチルジチオカルバミ
ン酸誘導体の塩からなる構成を有している。この構成に
より、触媒活性成分がジエチルジチオカルバミン酸誘導
体の塩に含まれる２つの硫黄原子と錯体を形成し、この
際、硫黄の原子半径が大きいことから立体的な錯体を形
成し、担体表面に担持される際にある一定の距離をもっ
て高分散に担持されるという作用を有する。
触媒の製造方法は、請求項１又は２において、触媒活性
成分と錯体を形成する錯化剤がジエチルジチオカルバミ
ン酸誘導体の塩からなる構成を有している。この構成に
より、触媒活性成分がジエチルジチオカルバミン酸誘導
体の塩に含まれる２つの硫黄原子と錯体を形成し、この
際、硫黄の原子半径が大きいことから立体的な錯体を形
成し、担体表面に担持される際にある一定の距離をもっ
て高分散に担持されるという作用を有する。
【００１６】本発明の請求項４に記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法は、請求項３において、前記ジエチルジ
チオカルバミン酸誘導体の塩がジエチルジチオカルバミ
ン酸ジエチルアンモニウムである構成を有している。こ
の構成により、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルア
ンモニウムに含まれる２つの硫黄原子と錯体を形成し、
この際、硫黄の原子半径が大きいことから立体的な錯体
を形成し、担体表面に担持される際にある一定の距離を
もって高分散に担持するとともに、２つのジエチルアン
モニウムにより安定した錯体が形成されるという作用を
有する。
触媒の製造方法は、請求項３において、前記ジエチルジ
チオカルバミン酸誘導体の塩がジエチルジチオカルバミ
ン酸ジエチルアンモニウムである構成を有している。こ
の構成により、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルア
ンモニウムに含まれる２つの硫黄原子と錯体を形成し、
この際、硫黄の原子半径が大きいことから立体的な錯体
を形成し、担体表面に担持される際にある一定の距離を
もって高分散に担持するとともに、２つのジエチルアン
モニウムにより安定した錯体が形成されるという作用を
有する。
【００１７】本発明の請求項５に記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法は、請求項１乃至４の内いずれか１にお
いて、前記錯化剤の添加量ａが触媒活性成分の添加量ｂ
に対して、モル比（ａ／ｂ）が１〜１０、好ましくは３
〜５に調整された構成を有している。この構成により、
金属錯体が効率的に形成されるという作用を有する。
触媒の製造方法は、請求項１乃至４の内いずれか１にお
いて、前記錯化剤の添加量ａが触媒活性成分の添加量ｂ
に対して、モル比（ａ／ｂ）が１〜１０、好ましくは３
〜５に調整された構成を有している。この構成により、
金属錯体が効率的に形成されるという作用を有する。
【００１８】ここで、モル比（ａ／ｂ）が３よりも小さ
くなるにつれ触媒活性成分の種類にもよるが、金属錯体
の形成が不十分で触媒活性成分の分散性が不均一になる
傾向が認められ、特にモル比（ａ／ｂ）が１未満ではこ
の傾向が著しく、また、モル比（ａ／ｂ）が５よりも大
きくなるにつれ触媒活性成分の種類にもよるが、均一な
分散に関与しないものが多くなり触媒活性も殆ど平衡に
達する傾向が認められ、特にモル比（ａ／ｂ）が１０を
超えるとこの傾向が著しくなるので、いずれも好ましく
ない。
くなるにつれ触媒活性成分の種類にもよるが、金属錯体
の形成が不十分で触媒活性成分の分散性が不均一になる
傾向が認められ、特にモル比（ａ／ｂ）が１未満ではこ
の傾向が著しく、また、モル比（ａ／ｂ）が５よりも大
きくなるにつれ触媒活性成分の種類にもよるが、均一な
分散に関与しないものが多くなり触媒活性も殆ど平衡に
達する傾向が認められ、特にモル比（ａ／ｂ）が１０を
超えるとこの傾向が著しくなるので、いずれも好ましく
ない。
【００１９】本発明の請求項６に記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法は、請求項１乃至５の内いずれか１にお
いて、前記担持工程が触媒活性成分と担体と錯化剤の混
合溶液のｐＨを０．１〜２．０、好ましくは１．５〜２
に調整して行われる構成を有している。この構成によ
り、混合溶液中の触媒活性成分の金属塩の溶解度が向上
し、錯化剤の錯体形成が容易になり、触媒としたときの
触媒活性成分の均一分散性が向上するという作用を有す
る。
触媒の製造方法は、請求項１乃至５の内いずれか１にお
いて、前記担持工程が触媒活性成分と担体と錯化剤の混
合溶液のｐＨを０．１〜２．０、好ましくは１．５〜２
に調整して行われる構成を有している。この構成によ
り、混合溶液中の触媒活性成分の金属塩の溶解度が向上
し、錯化剤の錯体形成が容易になり、触媒としたときの
触媒活性成分の均一分散性が向上するという作用を有す
る。
【００２０】本発明の請求項７に記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法は、請求項６において、前記混合溶液の
ｐＨを調整するためのｐＨ調整剤として塩素を含有しな
い酸を用いる構成を有している。この構成により、触媒
中に残留塩素が残らないようにし、塩素による触媒の活
性低下を抑制する作用を有する。
触媒の製造方法は、請求項６において、前記混合溶液の
ｐＨを調整するためのｐＨ調整剤として塩素を含有しな
い酸を用いる構成を有している。この構成により、触媒
中に残留塩素が残らないようにし、塩素による触媒の活
性低下を抑制する作用を有する。
【００２１】本発明の請求項８に記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法は、請求項１乃至７の内いずれか１にお
いて、触媒を担持した担体を焼成する焼成工程が、酸化
雰囲気下で焼成する酸化焼成工程を有する構成を備えて
いる。これにより、還元焼成は触媒成分を金属の形で担
体上に担持し、酸化焼成により酸素に接触させることで
酸化雰囲気下での耐熱性を確保することができるという
作用を有する。
触媒の製造方法は、請求項１乃至７の内いずれか１にお
いて、触媒を担持した担体を焼成する焼成工程が、酸化
雰囲気下で焼成する酸化焼成工程を有する構成を備えて
いる。これにより、還元焼成は触媒成分を金属の形で担
体上に担持し、酸化焼成により酸素に接触させることで
酸化雰囲気下での耐熱性を確保することができるという
作用を有する。
【００２２】尚、酸化焼成工程の前工程として、触媒を
担持した担体を還元雰囲気下で焼成する還元焼成工程を
設けるのが好ましい。還元焼成により触媒成分は、金属
状態で担体上に担持される。
担持した担体を還元雰囲気下で焼成する還元焼成工程を
設けるのが好ましい。還元焼成により触媒成分は、金属
状態で担体上に担持される。
【００２３】本発明の請求項９に記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法は、請求項８において、前記酸化焼成工
程が、酸化雰囲気中所定の温度で焼成を行った後に、更
に硫黄酸化物ガスを含む酸化雰囲気下所定の温度で焼成
を行う構成を有している。これにより、触媒活性成分の
うちの酸化反応に不活性な成分を、酸化反応に活性な成
分に変化させる作用を有する。ここで、硫黄酸化物ガス
の濃度としては、１０〜１００００ｐｐｍが用いられ
る。硫黄酸化物ガスは触媒活性成分と当量導入すれば充
分であり、「温度×時間」で決まるが上記範囲内が好適
に用いられる。
触媒の製造方法は、請求項８において、前記酸化焼成工
程が、酸化雰囲気中所定の温度で焼成を行った後に、更
に硫黄酸化物ガスを含む酸化雰囲気下所定の温度で焼成
を行う構成を有している。これにより、触媒活性成分の
うちの酸化反応に不活性な成分を、酸化反応に活性な成
分に変化させる作用を有する。ここで、硫黄酸化物ガス
の濃度としては、１０〜１００００ｐｐｍが用いられ
る。硫黄酸化物ガスは触媒活性成分と当量導入すれば充
分であり、「温度×時間」で決まるが上記範囲内が好適
に用いられる。
【００２４】本発明の請求項１０に記載の排気ガス浄化
用触媒の製造方法は、請求項８又は９において、前記酸
化焼成工程が、酸化雰囲気中所定の温度で焼成を行った
後に、更に硫黄酸化物ガス及び水蒸気を含む酸化雰囲気
下で所定の温度で焼成を行う構成を有している。これに
より、触媒成分の塩の残留成分を除去するという作用を
有する。また、これにより触媒活性成分が被毒されるの
を防止するという作用を有する。更に、触媒活性成分の
内の酸化反応に不活性であったものを、酸化反応に活性
なものに変化させる作用を有する。ここで、水蒸気の濃
度としては、１〜５０ｖｏｌ％が用いられる。この範囲
の水蒸気濃度により系内の残留成分を有効に除去し触媒
活性成分の残留成分による被毒を防止し、所期の触媒活
性を与えるという作用を有する。
用触媒の製造方法は、請求項８又は９において、前記酸
化焼成工程が、酸化雰囲気中所定の温度で焼成を行った
後に、更に硫黄酸化物ガス及び水蒸気を含む酸化雰囲気
下で所定の温度で焼成を行う構成を有している。これに
より、触媒成分の塩の残留成分を除去するという作用を
有する。また、これにより触媒活性成分が被毒されるの
を防止するという作用を有する。更に、触媒活性成分の
内の酸化反応に不活性であったものを、酸化反応に活性
なものに変化させる作用を有する。ここで、水蒸気の濃
度としては、１〜５０ｖｏｌ％が用いられる。この範囲
の水蒸気濃度により系内の残留成分を有効に除去し触媒
活性成分の残留成分による被毒を防止し、所期の触媒活
性を与えるという作用を有する。
【００２５】本発明の請求項１１に記載の排気ガス浄化
用触媒の製造方法は、請求項８乃至１０において、前記
酸化焼成工程の硫黄酸化物ガスの存在下又は硫黄酸化物
ガス及び水蒸気を含む酸化雰囲気下での焼成温度が、１
００〜１０００℃、好ましくは４００〜５００℃で行う
構成を有している。これにより、触媒活性成分の内の酸
化反応に不活性であったものを、酸化反応に活性なもの
に変化させる作用を有する。
用触媒の製造方法は、請求項８乃至１０において、前記
酸化焼成工程の硫黄酸化物ガスの存在下又は硫黄酸化物
ガス及び水蒸気を含む酸化雰囲気下での焼成温度が、１
００〜１０００℃、好ましくは４００〜５００℃で行う
構成を有している。これにより、触媒活性成分の内の酸
化反応に不活性であったものを、酸化反応に活性なもの
に変化させる作用を有する。
【００２６】ここで、焼成温度が４００°Ｃよりも低く
なるにつれ触媒活性成分の内の酸化反応に不活性であっ
たものを、酸化反応に活性なものに変化させるという効
果が得られ難くなる傾向が認められ、また、５００℃よ
りも高くなるにつれ硫黄酸化物ガスが安定に触媒成分と
反応を行えず、触媒活性が不活性になる傾向が認められ
るので、いずれも好ましくない。
なるにつれ触媒活性成分の内の酸化反応に不活性であっ
たものを、酸化反応に活性なものに変化させるという効
果が得られ難くなる傾向が認められ、また、５００℃よ
りも高くなるにつれ硫黄酸化物ガスが安定に触媒成分と
反応を行えず、触媒活性が不活性になる傾向が認められ
るので、いずれも好ましくない。
【００２７】本発明の請求項１２に記載の排気ガス浄化
用触媒の製造方法は、請求項８乃至１１の内いずれか１
において、前記酸化焼成工程の硫黄酸化物ガスの存在下
又は硫黄酸化物ガス及び水蒸気を含む酸化雰囲気下での
焼成時間が１〜１００時間、好ましくは２０〜３０時間
である構成を有している。これにより、触媒活性成分の
内の酸化反応に不活性であったものを、酸化反応に活性
なものに変化させる作用を有する。
用触媒の製造方法は、請求項８乃至１１の内いずれか１
において、前記酸化焼成工程の硫黄酸化物ガスの存在下
又は硫黄酸化物ガス及び水蒸気を含む酸化雰囲気下での
焼成時間が１〜１００時間、好ましくは２０〜３０時間
である構成を有している。これにより、触媒活性成分の
内の酸化反応に不活性であったものを、酸化反応に活性
なものに変化させる作用を有する。
【００２８】ここで、焼成時間が２０時間よりも短くな
るにつれ所期の触媒活性が得られ難い傾向が認められ、
また、３０時間よりも長くなるにつれ触媒活性が平衡に
達する傾向が認められるので、いずれも好ましくない。
るにつれ所期の触媒活性が得られ難い傾向が認められ、
また、３０時間よりも長くなるにつれ触媒活性が平衡に
達する傾向が認められるので、いずれも好ましくない。
【００２９】本発明の請求項１３に記載の排気ガス浄化
用触媒の製造方法は、請求項１乃至１２の内いずれか１
において、前記担体がシリカをコーティングした活性ア
ルミナである構成を有している。これにより、硫黄酸化
物ガスを含む酸化雰囲気中で熱処理を行う際にも、担体
と硫黄酸化物との反応が抑制され、処理に伴う比表面積
の低下を防止することができるという作用を有する。
用触媒の製造方法は、請求項１乃至１２の内いずれか１
において、前記担体がシリカをコーティングした活性ア
ルミナである構成を有している。これにより、硫黄酸化
物ガスを含む酸化雰囲気中で熱処理を行う際にも、担体
と硫黄酸化物との反応が抑制され、処理に伴う比表面積
の低下を防止することができるという作用を有する。
【００３０】本発明の請求項１４に記載の排気ガス浄化
用触媒の製造方法は、請求項１３において、前記活性ア
ルミナの比表面積が５０〜２００ｍ2／ｇ、中心粒子径
が０．３〜１０μｍ、細孔容積が０．４ｃｃ／ｇ〜１ｃ
ｃ／ｇを有する構成を有している。これにより、触媒活
性成分が均一に分散し、かつ、微粒化した状態で担持で
き広い表面積を得ることができるという作用を有する。
用触媒の製造方法は、請求項１３において、前記活性ア
ルミナの比表面積が５０〜２００ｍ2／ｇ、中心粒子径
が０．３〜１０μｍ、細孔容積が０．４ｃｃ／ｇ〜１ｃ
ｃ／ｇを有する構成を有している。これにより、触媒活
性成分が均一に分散し、かつ、微粒化した状態で担持で
き広い表面積を得ることができるという作用を有する。
【００３１】本発明の請求項１５に記載の発明は、本体
が円柱状又は角柱状に形成され軸方向に多数のセルを有
し前記各セルの両端面のいずれか一方を封止剤で封止さ
れたセラミック製のハニカム構造体と、前記ハニカム構
造体のセル壁に担持された請求項１乃至１４の内いずれ
か１に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法で作製され
た排気ガス浄化用触媒と、を備えた構成を有している。
これにより、耐被毒性に優れた触媒活性成分を均一に分
散した担体をセル壁に担持しているので、排気ガス中の
ＳＯＦ等を高効率で分解し浄化する事ができるととも
に、耐久性、信頼性を向上できるという作用を有する。
が円柱状又は角柱状に形成され軸方向に多数のセルを有
し前記各セルの両端面のいずれか一方を封止剤で封止さ
れたセラミック製のハニカム構造体と、前記ハニカム構
造体のセル壁に担持された請求項１乃至１４の内いずれ
か１に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法で作製され
た排気ガス浄化用触媒と、を備えた構成を有している。
これにより、耐被毒性に優れた触媒活性成分を均一に分
散した担体をセル壁に担持しているので、排気ガス中の
ＳＯＦ等を高効率で分解し浄化する事ができるととも
に、耐久性、信頼性を向上できるという作用を有する。
【００３２】本発明の請求項１６に記載の発明は、請求
項１５に記載された排気ガスフィルターと、前記排気ガ
スフィルターを加熱する加熱手段と、を有する構成を有
している。これにより排気ガス浄化用触媒を加熱するこ
とにより、低温の排気ガスも高温の排気ガスと同様に高
効率で浄化できるという作用を有する。
項１５に記載された排気ガスフィルターと、前記排気ガ
スフィルターを加熱する加熱手段と、を有する構成を有
している。これにより排気ガス浄化用触媒を加熱するこ
とにより、低温の排気ガスも高温の排気ガスと同様に高
効率で浄化できるという作用を有する。
【００３３】加熱手段としては電気ヒーター、バーナ
ー、マイクロ波等が用いられる。本発明の請求項１７に
記載の発明は、請求項１６に記載の発明において、前記
排気ガスフィルターを収納し、かつ一側部に形成された
排気ガス流入口と他側部に形成された排気ガス流出口と
を有するケースと、を備えた構成を有している。
ー、マイクロ波等が用いられる。本発明の請求項１７に
記載の発明は、請求項１６に記載の発明において、前記
排気ガスフィルターを収納し、かつ一側部に形成された
排気ガス流入口と他側部に形成された排気ガス流出口と
を有するケースと、を備えた構成を有している。
【００３４】これにより、排気ガス浄化用触媒をケース
に収納し、ケースに排気ガスの流入・流出口を設けたこ
とによって、ディーゼルエンジンの排気系に取り付ける
ことができるという作用を有する。
に収納し、ケースに排気ガスの流入・流出口を設けたこ
とによって、ディーゼルエンジンの排気系に取り付ける
ことができるという作用を有する。
【００３５】ケースとしては耐酸化性に優れた金属、セ
ラミックス等が用いられる。本発明の請求項１８に記載
の発明は、請求項１７に記載の発明において、前記ケー
スの近傍に配設された送風手段を有する構成を有してい
る。これにより、ディーゼルエンジンの排気系における
低温の排気ガスを加熱流体にして排気ガス浄化用触媒に
吹き付けることにより、低温の排気ガスの浄化効率が向
上するという作用を有する。
ラミックス等が用いられる。本発明の請求項１８に記載
の発明は、請求項１７に記載の発明において、前記ケー
スの近傍に配設された送風手段を有する構成を有してい
る。これにより、ディーゼルエンジンの排気系における
低温の排気ガスを加熱流体にして排気ガス浄化用触媒に
吹き付けることにより、低温の排気ガスの浄化効率が向
上するという作用を有する。
【００３６】送風手段としてはブロアー、コンプレッサ
ー等が用いられる。本発明の請求項１９に記載の発明
は、請求項１６乃至１８の内いずれか１に記載の排気ガ
ス浄化装置が、エンジン直下のマニホールド部近傍に配
設された構成を有している。これにより、排気ガスの温
度低下が抑制されることにより、排気ガスの浄化効率が
向上するという作用を有する。
ー等が用いられる。本発明の請求項１９に記載の発明
は、請求項１６乃至１８の内いずれか１に記載の排気ガ
ス浄化装置が、エンジン直下のマニホールド部近傍に配
設された構成を有している。これにより、排気ガスの温
度低下が抑制されることにより、排気ガスの浄化効率が
向上するという作用を有する。
【００３７】本発明の請求項２０に記載の発明は、請求
項１９において、前記マニホールド部と前記ケースの排
気ガス流入口との接続管の外周に断熱材を備えてた構成
を有している。これにより、排気ガスの温度低下を防止
することにより、排気ガスの浄化効率が向上するという
作用を有する。
項１９において、前記マニホールド部と前記ケースの排
気ガス流入口との接続管の外周に断熱材を備えてた構成
を有している。これにより、排気ガスの温度低下を防止
することにより、排気ガスの浄化効率が向上するという
作用を有する。
【００３８】接続管としては耐酸化性に優れた金属等が
用いられ、断熱材としてはアスベスト、ガラス綿、スラ
グウール等が用いられる。
用いられ、断熱材としてはアスベスト、ガラス綿、スラ
グウール等が用いられる。
【００３９】以下、本発明の実施の形態の具体例につい
て、図面を用いて説明する。 （実施の形態１）図１は本発明の実施の形態１における
排気ガス浄化用触媒の製造方法の工程図である。実施の
形態１における排気ガス浄化用触媒の製造方法の製造工
程は秤量工程１、含浸工程２、乾燥工程３及び焼成工程
４の４つの工程からなる。含浸工程２において、触媒活
性成分と錯体を形成する錯化剤を混合するとともに、担
体に含浸を行う。焼成工程４においては、先ず最初に還
元雰囲気で焼成を行い、次に酸化雰囲気で焼成を行う。
また、必要に応じて更に特定成分を含有した酸化雰囲気
中で焼成する。
て、図面を用いて説明する。 （実施の形態１）図１は本発明の実施の形態１における
排気ガス浄化用触媒の製造方法の工程図である。実施の
形態１における排気ガス浄化用触媒の製造方法の製造工
程は秤量工程１、含浸工程２、乾燥工程３及び焼成工程
４の４つの工程からなる。含浸工程２において、触媒活
性成分と錯体を形成する錯化剤を混合するとともに、担
体に含浸を行う。焼成工程４においては、先ず最初に還
元雰囲気で焼成を行い、次に酸化雰囲気で焼成を行う。
また、必要に応じて更に特定成分を含有した酸化雰囲気
中で焼成する。
【００４０】以下に実施例を基に更に詳しく説明する。
【００４１】
（実施例１） ＜担体の調製＞活性アルミナ粉末（住友化学工業製）の
エタノール溶液１００ｗｔ部に、テトラエトキシシラン
（関東化学製）を１０ｗｔ部を添加し、そのまま一昼夜
攪拌混合しながら、エタノールを蒸発させ乾固させた。
固まりを乳鉢で粉体状にした後、８００℃で５時間焼成
してシリカコーティング活性アルミナからなる担体を得
た。
エタノール溶液１００ｗｔ部に、テトラエトキシシラン
（関東化学製）を１０ｗｔ部を添加し、そのまま一昼夜
攪拌混合しながら、エタノールを蒸発させ乾固させた。
固まりを乳鉢で粉体状にした後、８００℃で５時間焼成
してシリカコーティング活性アルミナからなる担体を得
た。
【００４２】＜触媒活性成分の溶液の調製＞濃度９７〜
１０２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗ
ｔ部と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１
２ｗｔ部、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモ
ニウム（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸留水１０
０ｗｔ部を混合し触媒活性成分の溶液を得た。
１０２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗ
ｔ部と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１
２ｗｔ部、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモ
ニウム（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸留水１０
０ｗｔ部を混合し触媒活性成分の溶液を得た。
【００４３】＜排気ガスフィルターの製造＞得られたシ
リカコーティング活性アルミナ粉末を１０ｗｔ部、硝酸
アルミニウム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナ
ゾル（日産化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部
を混合して得たスラリー中にコージェライト製ハニカム
フィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬した後、
引き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹
き払った後、１２０℃で２時間乾燥する。次いで８００
℃で５時間焼成し、ムライト製ハニカムフィルターの表
面上にシリカコーティング活性アルミナを担持した。次
に、調製後一昼夜放置した触媒活性成分の溶液に、得ら
れたハニカムフィルターを１０分間浸漬した後引き上
げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹き払った後、１２
０℃で２時間乾燥する。次いで６００℃で２時間還元雰
囲気中で焼成した後、更に８００℃で５時間酸化雰囲気
中で焼成し、更に４５０℃で５時間酸化雰囲気中で焼成
して担体の表面にパラジウム及び白金並びにこれらの金
属の酸化物からなる触媒活性成分を担持させ、排気ガス
フィルターを得た。
リカコーティング活性アルミナ粉末を１０ｗｔ部、硝酸
アルミニウム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナ
ゾル（日産化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部
を混合して得たスラリー中にコージェライト製ハニカム
フィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬した後、
引き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹
き払った後、１２０℃で２時間乾燥する。次いで８００
℃で５時間焼成し、ムライト製ハニカムフィルターの表
面上にシリカコーティング活性アルミナを担持した。次
に、調製後一昼夜放置した触媒活性成分の溶液に、得ら
れたハニカムフィルターを１０分間浸漬した後引き上
げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹き払った後、１２
０℃で２時間乾燥する。次いで６００℃で２時間還元雰
囲気中で焼成した後、更に８００℃で５時間酸化雰囲気
中で焼成し、更に４５０℃で５時間酸化雰囲気中で焼成
して担体の表面にパラジウム及び白金並びにこれらの金
属の酸化物からなる触媒活性成分を担持させ、排気ガス
フィルターを得た。
【００４４】（実施例２）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合後、
一昼夜攪拌した後、この混合溶液に増粘剤を１０ｗｔ部
を添加し混合する。次いで、この混合溶液に、コージェ
ライト製ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１
０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロ
ー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６
００℃で２時間焼成し、更に８００℃で５時間酸化雰囲
気中で焼成して、更に４５０℃で５時間酸化雰囲気中で
焼成して担体の表面にパラジウム及び白金並びにこれら
の金属の酸化物からなる触媒活性成分を担持させ、排気
ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合後、
一昼夜攪拌した後、この混合溶液に増粘剤を１０ｗｔ部
を添加し混合する。次いで、この混合溶液に、コージェ
ライト製ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１
０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロ
ー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６
００℃で２時間焼成し、更に８００℃で５時間酸化雰囲
気中で焼成して、更に４５０℃で５時間酸化雰囲気中で
焼成して担体の表面にパラジウム及び白金並びにこれら
の金属の酸化物からなる触媒活性成分を担持させ、排気
ガスフィルターを得た。
【００４５】（実施例３）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合後、
一昼夜攪拌した後、この混合溶液に増粘剤を１０ｗｔ部
を添加し混合後、一昼夜攪拌した後、１２０℃で２時間
乾燥してから６００℃で２時間焼成し、担体上に触媒活
性成分を担持し、排気ガス浄化用触媒とした。次に、前
記排気ガス浄化用触媒１００ｗｔ部と増粘剤１０ｗｔ部
及び蒸留水２００ｗｔ部を混合して調製したスラリー
に、コージェライト製ハニカムフィルター（例えば、Ｎ
ＧＫ製）を１０分間浸漬し、次いで余分な溶液をエアー
ブロー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してか
ら、更に前記ハニカムフィルターを８００℃で５時間酸
化雰囲気中で焼成し、次いで、更に４５０℃で５時間酸
化雰囲気中で焼成して前記ハニカムフィルターの表面に
触媒を担持した担体をコーティングした排気ガスフィル
ターを得た。
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合後、
一昼夜攪拌した後、この混合溶液に増粘剤を１０ｗｔ部
を添加し混合後、一昼夜攪拌した後、１２０℃で２時間
乾燥してから６００℃で２時間焼成し、担体上に触媒活
性成分を担持し、排気ガス浄化用触媒とした。次に、前
記排気ガス浄化用触媒１００ｗｔ部と増粘剤１０ｗｔ部
及び蒸留水２００ｗｔ部を混合して調製したスラリー
に、コージェライト製ハニカムフィルター（例えば、Ｎ
ＧＫ製）を１０分間浸漬し、次いで余分な溶液をエアー
ブロー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してか
ら、更に前記ハニカムフィルターを８００℃で５時間酸
化雰囲気中で焼成し、次いで、更に４５０℃で５時間酸
化雰囲気中で焼成して前記ハニカムフィルターの表面に
触媒を担持した担体をコーティングした排気ガスフィル
ターを得た。
【００４６】（実施例４）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、硝酸アルミニウ
ム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナゾル（日産
化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部とを混合し
て得られたスラリー中に、コージェライト製ハニカムフ
ィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬してから引
き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹き
払った後、１２０℃で２時間乾燥した後、更に前記ハニ
カムフィルターを８００℃で５時間焼成し、表面上にシ
リカコーティング活性アルミナを担持したムライト製ハ
ニカムフィルターを作製した。次に、実施例１で得られ
た触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部に一昼夜放置した
後、得られたハニカムフィルターをこの触媒活性成分の
溶液に、１０分間浸漬した後引き上げ、余分な溶液をエ
アーブロー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥す
る。次いで６００℃で２時間還元雰囲気中で焼成した
後、更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で焼成し、更に
前記ハニカムフィルターを硫黄酸化物を含有する酸化雰
囲気中で焼成して、担体の表面にパラジウム及び白金並
びにこれらの金属の酸化物からなる触媒活性成分を担持
させ、排気ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、硝酸アルミニウ
ム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナゾル（日産
化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部とを混合し
て得られたスラリー中に、コージェライト製ハニカムフ
ィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬してから引
き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹き
払った後、１２０℃で２時間乾燥した後、更に前記ハニ
カムフィルターを８００℃で５時間焼成し、表面上にシ
リカコーティング活性アルミナを担持したムライト製ハ
ニカムフィルターを作製した。次に、実施例１で得られ
た触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部に一昼夜放置した
後、得られたハニカムフィルターをこの触媒活性成分の
溶液に、１０分間浸漬した後引き上げ、余分な溶液をエ
アーブロー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥す
る。次いで６００℃で２時間還元雰囲気中で焼成した
後、更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で焼成し、更に
前記ハニカムフィルターを硫黄酸化物を含有する酸化雰
囲気中で焼成して、担体の表面にパラジウム及び白金並
びにこれらの金属の酸化物からなる触媒活性成分を担持
させ、排気ガスフィルターを得た。
【００４７】（実施例５）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合して
得た混合水溶液を一昼夜撹拌した後、この混合水溶液
に、増粘剤を１０ｗｔ部添加した後、コージェライト製
ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１０分間浸
漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹
き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６００℃で
還元雰囲気中２時間焼成し、更に８００℃で５時間酸化
雰囲気中で焼成し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄
酸化物を含有する酸化雰囲気中４５０℃で焼成して、担
体の表面にパラジウム及び白金並びにこれらの金属の酸
化物からなる触媒活性成分を担持させ、排気ガスフィル
ターを得た。
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合して
得た混合水溶液を一昼夜撹拌した後、この混合水溶液
に、増粘剤を１０ｗｔ部添加した後、コージェライト製
ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１０分間浸
漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹
き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６００℃で
還元雰囲気中２時間焼成し、更に８００℃で５時間酸化
雰囲気中で焼成し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄
酸化物を含有する酸化雰囲気中４５０℃で焼成して、担
体の表面にパラジウム及び白金並びにこれらの金属の酸
化物からなる触媒活性成分を担持させ、排気ガスフィル
ターを得た。
【００４８】（実施例６）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合した
後、一昼夜攪拌し、次いで１２０℃で２時間乾燥してか
ら６００℃で２時間焼成し、担体上に触媒活性成分を担
持し、触媒とした。次に、前記触媒１００ｗｔ部と増粘
剤１０ｗｔ部及び蒸留水２００ｗｔ部を混合して所定の
粘度に調製したスラリーに、コージェライト製ハニカム
フィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１０分間浸漬してか
ら引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹き払った
後、１２０℃で２時間乾燥してから更に８００℃で５時
間酸化雰囲気中で焼成した後、更に硫黄酸化物１０００
ｐｐｍを含有する酸化雰囲気中４５０℃で焼成して、前
記ハニカムフィルターの表面に触媒を担持した担体をコ
ーティングした排気ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合した
後、一昼夜攪拌し、次いで１２０℃で２時間乾燥してか
ら６００℃で２時間焼成し、担体上に触媒活性成分を担
持し、触媒とした。次に、前記触媒１００ｗｔ部と増粘
剤１０ｗｔ部及び蒸留水２００ｗｔ部を混合して所定の
粘度に調製したスラリーに、コージェライト製ハニカム
フィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１０分間浸漬してか
ら引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹き払った
後、１２０℃で２時間乾燥してから更に８００℃で５時
間酸化雰囲気中で焼成した後、更に硫黄酸化物１０００
ｐｐｍを含有する酸化雰囲気中４５０℃で焼成して、前
記ハニカムフィルターの表面に触媒を担持した担体をコ
ーティングした排気ガスフィルターを得た。
【００４９】（実施例７）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、硝酸アルミニウ
ム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナゾル（日産
化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部とを混合し
て得られたスラリー中に、コージェライト製ハニカムフ
ィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬してから引
き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹き
払った後、１２０℃で２時間乾燥してから８００℃で５
時間焼成し、ムライト製ハニカムフィルターの表面上に
シリカコーティング活性アルミナを担持した。次に、実
施例１で得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部を一
昼夜放置した後、この触媒活性成分の溶液に、得られた
ハニカムフィルターを１０分間浸漬した後引き上げ、余
分な溶液をエアーブロー等で吹き払った後、１２０℃で
２時間乾燥する。次いで、前記ハニカムフィルターを６
００℃で２時間還元雰囲気中で焼成した後、更に８００
℃で５時間酸化雰囲気中で焼成し、更に硫黄酸化物１０
００ｐｐｍ及び水蒸気１０ｖｏｌ％を含有する酸化雰囲
気中で焼成して、担体の表面にパラジウム及び白金並び
にこれらの金属の酸化物からなる触媒活性成分を担持さ
せ、排気ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、硝酸アルミニウ
ム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナゾル（日産
化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部とを混合し
て得られたスラリー中に、コージェライト製ハニカムフ
ィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬してから引
き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹き
払った後、１２０℃で２時間乾燥してから８００℃で５
時間焼成し、ムライト製ハニカムフィルターの表面上に
シリカコーティング活性アルミナを担持した。次に、実
施例１で得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部を一
昼夜放置した後、この触媒活性成分の溶液に、得られた
ハニカムフィルターを１０分間浸漬した後引き上げ、余
分な溶液をエアーブロー等で吹き払った後、１２０℃で
２時間乾燥する。次いで、前記ハニカムフィルターを６
００℃で２時間還元雰囲気中で焼成した後、更に８００
℃で５時間酸化雰囲気中で焼成し、更に硫黄酸化物１０
００ｐｐｍ及び水蒸気１０ｖｏｌ％を含有する酸化雰囲
気中で焼成して、担体の表面にパラジウム及び白金並び
にこれらの金属の酸化物からなる触媒活性成分を担持さ
せ、排気ガスフィルターを得た。
【００５０】（実施例８）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合した
後、一昼夜攪拌し、この混合溶液に１０ｗｔ部の増粘剤
を添加した後、コージェライト製ハニカムフィルター
（例えば、ＮＧＫ製）を１０分間浸漬してから引き上
げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹き払った後、１２
０℃で２時間乾燥してから６００℃で還元雰囲気中２時
間焼成し、更に前記ハニカムフィルターを８００℃で５
時間酸化雰囲気中で焼成した後、更に硫黄酸化物１００
０ｐｐｍ及び水蒸気１０ｖｏｌ％を含有する酸化雰囲気
中４５０℃で焼成して、担体の上面にパラジウム及び白
金並びにこれらの金属の酸化物からなる触媒活性成分を
担持させ、排気ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合した
後、一昼夜攪拌し、この混合溶液に１０ｗｔ部の増粘剤
を添加した後、コージェライト製ハニカムフィルター
（例えば、ＮＧＫ製）を１０分間浸漬してから引き上
げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹き払った後、１２
０℃で２時間乾燥してから６００℃で還元雰囲気中２時
間焼成し、更に前記ハニカムフィルターを８００℃で５
時間酸化雰囲気中で焼成した後、更に硫黄酸化物１００
０ｐｐｍ及び水蒸気１０ｖｏｌ％を含有する酸化雰囲気
中４５０℃で焼成して、担体の上面にパラジウム及び白
金並びにこれらの金属の酸化物からなる触媒活性成分を
担持させ、排気ガスフィルターを得た。
【００５１】（実施例９）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合した
後、一昼夜攪拌し、次いで１２０℃で２時間乾燥してか
ら６００℃で２時間焼成し、担体上に触媒活性成分を担
持し、触媒とした。次に、前記触媒と増粘剤及び蒸留水
を混合して所定の粘度に調製したスラリーに、コージェ
ライト製ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１
０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロ
ー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから更
に前記ハニカムフィルターを８００℃で５時間酸化雰囲
気中で焼成した後、更に硫黄酸化物１０００ｐｐｍ及び
水蒸気１０ｖｏｌ％を含有する酸化雰囲気中４５０℃で
焼成して、前記ハニカムフィルターの表面に触媒を担持
した担体をコーティングした排気ガスフィルターを得
た。
ーティング活性アルミナを１００ｗｔ部と、実施例１で
得られた触媒活性成分の溶液１００ｗｔ部とを混合した
後、一昼夜攪拌し、次いで１２０℃で２時間乾燥してか
ら６００℃で２時間焼成し、担体上に触媒活性成分を担
持し、触媒とした。次に、前記触媒と増粘剤及び蒸留水
を混合して所定の粘度に調製したスラリーに、コージェ
ライト製ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１
０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロ
ー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから更
に前記ハニカムフィルターを８００℃で５時間酸化雰囲
気中で焼成した後、更に硫黄酸化物１０００ｐｐｍ及び
水蒸気１０ｖｏｌ％を含有する酸化雰囲気中４５０℃で
焼成して、前記ハニカムフィルターの表面に触媒を担持
した担体をコーティングした排気ガスフィルターを得
た。
【００５２】（比較例１）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、硝酸アルミニウ
ム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナゾル（日産
化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部とを混合し
て得られたスラリー中に、コージェライト製ハニカムフ
ィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬してから引
き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹き
払った後、１２０℃で２時間乾燥してから８００℃で５
時間焼成し、ムライト製ハニカムフィルターの表面上に
シリカコーティング活性アルミナを担持した。次に、濃
度９７〜１０２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）
０．１１ｗｔ部と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属
製）０．１２ｗｔ部、とクエン酸（和光純薬工業製）
０．７０ｗｔ部と蒸留水１００ｗｔ部とを混合後、一昼
夜放置した混合水溶液に、前記ハニカムフィルターを１
０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロ
ー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６
００℃で２時間還元雰囲気中焼成し、更に８００℃で５
時間酸化雰囲気中で焼成して、更に４５０℃で５時間酸
化雰囲気中で焼成して前記ハニカムフィルターの上面に
パラジウム及び白金並びにこれらの金属の酸化物からな
る触媒活性成分を担持させ、排気ガスフィルターを得
た。
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、硝酸アルミニウ
ム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナゾル（日産
化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部とを混合し
て得られたスラリー中に、コージェライト製ハニカムフ
ィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬してから引
き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹き
払った後、１２０℃で２時間乾燥してから８００℃で５
時間焼成し、ムライト製ハニカムフィルターの表面上に
シリカコーティング活性アルミナを担持した。次に、濃
度９７〜１０２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）
０．１１ｗｔ部と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属
製）０．１２ｗｔ部、とクエン酸（和光純薬工業製）
０．７０ｗｔ部と蒸留水１００ｗｔ部とを混合後、一昼
夜放置した混合水溶液に、前記ハニカムフィルターを１
０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロ
ー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６
００℃で２時間還元雰囲気中焼成し、更に８００℃で５
時間酸化雰囲気中で焼成して、更に４５０℃で５時間酸
化雰囲気中で焼成して前記ハニカムフィルターの上面に
パラジウム及び白金並びにこれらの金属の酸化物からな
る触媒活性成分を担持させ、排気ガスフィルターを得
た。
【００５３】（比較例２）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部とクエン酸（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸
留水１００ｗｔ部とを混合後、一昼夜攪拌し、この混合
溶液に１０ｗｔ部の増粘剤を添加した後、コージェライ
ト製ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１０分
間浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等
で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６００
℃で２時間焼成し、更に８００℃で５時間酸化雰囲気中
で焼成して、更に４５０℃で５時間酸化雰囲気中で焼成
して前記ハニカムフィルターの上面にパラジウム及び白
金並びにこれらの金属の酸化物からなる触媒活性成分を
担持させ、排気ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部とクエン酸（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸
留水１００ｗｔ部とを混合後、一昼夜攪拌し、この混合
溶液に１０ｗｔ部の増粘剤を添加した後、コージェライ
ト製ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１０分
間浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等
で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６００
℃で２時間焼成し、更に８００℃で５時間酸化雰囲気中
で焼成して、更に４５０℃で５時間酸化雰囲気中で焼成
して前記ハニカムフィルターの上面にパラジウム及び白
金並びにこれらの金属の酸化物からなる触媒活性成分を
担持させ、排気ガスフィルターを得た。
【００５４】（比較例３）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部、クエン酸（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸
留水１００ｗｔ部を混合した後、一昼夜攪拌し、次いで
１２０℃で２時間乾燥してから６００℃で２時間焼成
し、担体上に触媒活性成分を担持し、触媒とした。次
に、前記触媒１００ｗｔ部と増粘剤１０ｗｔ部及び蒸留
水２００ｗｔ部を混合して所定の粘度に調製したスラリ
ーに、コージェライト製ハニカムフィルター（例えば、
ＮＧＫ製）を１０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶
液をエアーブロー等で吹き払った後、１２０℃で２時間
乾燥してから更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で焼成
し、前記ハニカムフィルターの表面に触媒を担持した担
体をコーティングし、排気ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部、クエン酸（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸
留水１００ｗｔ部を混合した後、一昼夜攪拌し、次いで
１２０℃で２時間乾燥してから６００℃で２時間焼成
し、担体上に触媒活性成分を担持し、触媒とした。次
に、前記触媒１００ｗｔ部と増粘剤１０ｗｔ部及び蒸留
水２００ｗｔ部を混合して所定の粘度に調製したスラリ
ーに、コージェライト製ハニカムフィルター（例えば、
ＮＧＫ製）を１０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶
液をエアーブロー等で吹き払った後、１２０℃で２時間
乾燥してから更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で焼成
し、前記ハニカムフィルターの表面に触媒を担持した担
体をコーティングし、排気ガスフィルターを得た。
【００５５】（比較例４）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、硝酸アルミニウ
ム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナゾル（日産
化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部とを混合し
て得られたスラリー中に、コージェライト製ハニカムフ
ィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬してから引
き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹き
払った後、１２０℃で２時間乾燥してから８００℃で５
時間焼成し、ムライト製ハニカムフィルターの表面上に
シリカコーティング活性アルミナを担持した担体を作製
した。次に、濃度９７〜１０２の硝酸パラジウム（和光
純薬工業製）０．１１ｗｔ部と、ジニトロジアミノ白金
（田中貴金属製）０．１２ｗｔ部、とクエン酸（和光純
薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸留水１００ｗｔ部とを混
合後、一昼夜放置した混合水溶液に、担体を１０分間浸
漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹
き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６００℃で
２時間還元雰囲気中焼成し、更に８００℃で５時間酸化
雰囲気中で焼成し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄
酸化物を含有する酸化雰囲気中で焼成して、担体の表面
にパラジウム及び白金並びにこれらの金属の酸化物から
なる触媒活性成分を担持させ、排気ガスフィルターを得
た。
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、硝酸アルミニウ
ム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナゾル（日産
化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部とを混合し
て得られたスラリー中に、コージェライト製ハニカムフ
ィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬してから引
き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹き
払った後、１２０℃で２時間乾燥してから８００℃で５
時間焼成し、ムライト製ハニカムフィルターの表面上に
シリカコーティング活性アルミナを担持した担体を作製
した。次に、濃度９７〜１０２の硝酸パラジウム（和光
純薬工業製）０．１１ｗｔ部と、ジニトロジアミノ白金
（田中貴金属製）０．１２ｗｔ部、とクエン酸（和光純
薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸留水１００ｗｔ部とを混
合後、一昼夜放置した混合水溶液に、担体を１０分間浸
漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹
き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６００℃で
２時間還元雰囲気中焼成し、更に８００℃で５時間酸化
雰囲気中で焼成し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄
酸化物を含有する酸化雰囲気中で焼成して、担体の表面
にパラジウム及び白金並びにこれらの金属の酸化物から
なる触媒活性成分を担持させ、排気ガスフィルターを得
た。
【００５６】（比較例５）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部とクエン酸（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸
留水１００ｗｔ部とを混合後、一昼夜攪拌し、この混合
溶液に所定量の増粘剤を添加した後、コージェライト製
ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１０分間浸
漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹
き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６００℃で
２時間焼成し、更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で焼
成し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄酸化物を含有
する酸化雰囲気中４５０℃で焼成して、担体の表面にパ
ラジウム及び白金並びにこれらの金属の酸化物からなる
触媒活性成分を担持させ、排気ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部とクエン酸（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸
留水１００ｗｔ部とを混合後、一昼夜攪拌し、この混合
溶液に所定量の増粘剤を添加した後、コージェライト製
ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１０分間浸
漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等で吹
き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６００℃で
２時間焼成し、更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で焼
成し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄酸化物を含有
する酸化雰囲気中４５０℃で焼成して、担体の表面にパ
ラジウム及び白金並びにこれらの金属の酸化物からなる
触媒活性成分を担持させ、排気ガスフィルターを得た。
【００５７】（比較例６）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウ
ム（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸留水１００ｗ
ｔ部とを混合した後、一昼夜攪拌し、次いで１２０℃で
２時間乾燥してから６００℃で２時間焼成し、担体上に
触媒活性成分を担持し、触媒とした。次に、前記触媒と
増粘剤及び蒸留水を混合して所定の粘度に調製したスラ
リーに、コージェライト製ハニカムフィルター（例え
ば、ＮＧＫ製）を１０分間浸漬してから引き上げ、余分
な溶液をエアーブロー等で吹き払った後、１２０℃で２
時間乾燥してから更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で
焼成し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄酸化物を含
有する酸化雰囲気中４５０℃で焼成して、前記ハニカム
フィルターの表面に触媒を担持した担体をコーティング
した排気ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウ
ム（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸留水１００ｗ
ｔ部とを混合した後、一昼夜攪拌し、次いで１２０℃で
２時間乾燥してから６００℃で２時間焼成し、担体上に
触媒活性成分を担持し、触媒とした。次に、前記触媒と
増粘剤及び蒸留水を混合して所定の粘度に調製したスラ
リーに、コージェライト製ハニカムフィルター（例え
ば、ＮＧＫ製）を１０分間浸漬してから引き上げ、余分
な溶液をエアーブロー等で吹き払った後、１２０℃で２
時間乾燥してから更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で
焼成し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄酸化物を含
有する酸化雰囲気中４５０℃で焼成して、前記ハニカム
フィルターの表面に触媒を担持した担体をコーティング
した排気ガスフィルターを得た。
【００５８】（比較例７）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、硝酸アルミニウ
ム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナゾル（日産
化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部とを混合し
て得られたスラリー中に、コージェライト製ハニカムフ
ィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬してから引
き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹き
払った後、１２０℃で２時間乾燥してから８００℃で５
時間焼成し、ムライト製ハニカムフィルターの表面上に
シリカコーティング活性アルミナを担持した。次に、濃
度９７〜１０２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）
０．１１ｗｔ部と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属
製）０．１２ｗｔ部、とクエン酸（和光純薬工業製）
０．７０ｗｔ部と蒸留水１００ｗｔ部とを混合後、一昼
夜放置した混合水溶液に、前記ハニカムフィルターを１
０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロ
ー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６
００℃で２時間還元雰囲気中焼成し、更に８００℃で５
時間酸化雰囲気中で焼成し、更に前記ハニカムフィルタ
ーを硫黄酸化物及び水蒸気を含有する酸化雰囲気中で焼
成して、担体の表面にパラジウム及び白金並びにこれら
の金属の酸化物からなる触媒活性成分を担持させ、排気
ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、硝酸アルミニウ
ム（和光純薬工業製）を１ｗｔ部、アルミナゾル（日産
化学製）を５ｗｔ部及び蒸留水１００ｗｔ部とを混合し
て得られたスラリー中に、コージェライト製ハニカムフ
ィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１分間浸漬してから引
き上げて、エアーブロー等により余分なスラリーを吹き
払った後、１２０℃で２時間乾燥してから８００℃で５
時間焼成し、ムライト製ハニカムフィルターの表面上に
シリカコーティング活性アルミナを担持した。次に、濃
度９７〜１０２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）
０．１１ｗｔ部と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属
製）０．１２ｗｔ部、とクエン酸（和光純薬工業製）
０．７０ｗｔ部と蒸留水１００ｗｔ部とを混合後、一昼
夜放置した混合水溶液に、前記ハニカムフィルターを１
０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロ
ー等で吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６
００℃で２時間還元雰囲気中焼成し、更に８００℃で５
時間酸化雰囲気中で焼成し、更に前記ハニカムフィルタ
ーを硫黄酸化物及び水蒸気を含有する酸化雰囲気中で焼
成して、担体の表面にパラジウム及び白金並びにこれら
の金属の酸化物からなる触媒活性成分を担持させ、排気
ガスフィルターを得た。
【００５９】（比較例８）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部とクエン酸（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸
留水１００ｗｔ部とを混合後、一昼夜攪拌し、この混合
溶液に増粘剤１０ｗｔ部を添加した後、コージェライト
製ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１０分間
浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等で
吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６００℃
で２時間焼成し、更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で
焼成し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄酸化物１０
００ｐｐｍ及び水蒸気１０ｖｏｌ％を含有する酸化雰囲
気中４５０℃で焼成して、担体の上面にパラジウム及び
白金並びにこれらの金属の酸化物からなる触媒活性成分
を担持させ、排気ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部とクエン酸（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸
留水１００ｗｔ部とを混合後、一昼夜攪拌し、この混合
溶液に増粘剤１０ｗｔ部を添加した後、コージェライト
製ハニカムフィルター（例えば、ＮＧＫ製）を１０分間
浸漬してから引き上げ、余分な溶液をエアーブロー等で
吹き払った後、１２０℃で２時間乾燥してから６００℃
で２時間焼成し、更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で
焼成し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄酸化物１０
００ｐｐｍ及び水蒸気１０ｖｏｌ％を含有する酸化雰囲
気中４５０℃で焼成して、担体の上面にパラジウム及び
白金並びにこれらの金属の酸化物からなる触媒活性成分
を担持させ、排気ガスフィルターを得た。
【００６０】（比較例９）実施例１で得られたシリカコ
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウ
ム（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸留水１００ｗ
ｔ部を混合した後、一昼夜攪拌し、次いで１２０℃で２
時間乾燥してから６００℃で２時間焼成し、担体上に触
媒活性成分を担持し、触媒とした。次に、前記触媒と増
粘剤及び蒸留水を混合して所定の粘度に調製したスラリ
ーに、コージェライト製ハニカムフィルター（例えば、
ＮＧＫ製）を１０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶
液をエアーブロー等で吹き払った後、１２０℃で２時間
乾燥してから更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で焼成
し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄酸化物及び水蒸
気を含有する酸化雰囲気中４５０℃で焼成して、前記ハ
ニカムフィルターの表面に触媒を担持した担体をコーテ
ィングした排気ガスフィルターを得た。
ーティング活性アルミナを１０ｗｔ部、濃度９７〜１０
２の硝酸パラジウム（和光純薬工業製）０．１１ｗｔ部
と、ジニトロジアミノ白金（田中貴金属製）０．１２ｗ
ｔ部、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウ
ム（和光純薬工業製）０．７０ｗｔ部と蒸留水１００ｗ
ｔ部を混合した後、一昼夜攪拌し、次いで１２０℃で２
時間乾燥してから６００℃で２時間焼成し、担体上に触
媒活性成分を担持し、触媒とした。次に、前記触媒と増
粘剤及び蒸留水を混合して所定の粘度に調製したスラリ
ーに、コージェライト製ハニカムフィルター（例えば、
ＮＧＫ製）を１０分間浸漬してから引き上げ、余分な溶
液をエアーブロー等で吹き払った後、１２０℃で２時間
乾燥してから更に８００℃で５時間酸化雰囲気中で焼成
し、更に前記ハニカムフィルターを硫黄酸化物及び水蒸
気を含有する酸化雰囲気中４５０℃で焼成して、前記ハ
ニカムフィルターの表面に触媒を担持した担体をコーテ
ィングした排気ガスフィルターを得た。
【００６１】＜触媒の活性評価＞実施例１〜９及び比較
例１〜９における排気ガス浄化用触媒の活性評価試験を
行った。図２は、触媒活性評価試験に用いた固定床流通
系反応装置の概略図である。図２において、硫黄酸化物
を１００ｐｐｍ含有した窒素ガス４１、乾燥空気４２、
ＳＯＦ４３は気体用流量調製器４４、４５と液体用流量
調製器４６のそれぞれによって所定の流量に調節された
後、気化器４７においてＳＯＦ４３が所定濃度で気化さ
れるとともに硫黄酸化物を１００ｐｐｍ含有した窒素ガ
ス４１及び乾燥空気４２と混合される。この混合ガスは
石英管４８内に導入され、石英管４８内に置かれた排気
ガス浄化用触媒４９によって浄化される。尚、排気ガス
浄化用触媒４９の前後には石英ウール５０が配置され、
石英管４８は電気炉５１内に設置されている。浄化され
た混合ガスはＮＤＩＲ方式の一酸化炭素、二酸化炭素ガ
ス分析計５２に導入されて一酸化炭素濃度及び二酸化炭
素濃度を検知した後、酸素センサ５３に導入されて酸素
濃度が測定される。尚、触媒活性評価試験は、混合ガス
の酸素分圧１２％、空間速度３００００／ｈ-1、ＳＯＦ
濃度３００ｐｐｍ、硫黄酸化物ガス濃度１００ｐｐｍ、
電気炉内温度２５０℃の条件で触媒活性の経時変化を測
定した。以上の方法により計測された一酸化炭素濃度、
二酸化炭素濃度から、（数１）により燃焼率を算出し
た。
例１〜９における排気ガス浄化用触媒の活性評価試験を
行った。図２は、触媒活性評価試験に用いた固定床流通
系反応装置の概略図である。図２において、硫黄酸化物
を１００ｐｐｍ含有した窒素ガス４１、乾燥空気４２、
ＳＯＦ４３は気体用流量調製器４４、４５と液体用流量
調製器４６のそれぞれによって所定の流量に調節された
後、気化器４７においてＳＯＦ４３が所定濃度で気化さ
れるとともに硫黄酸化物を１００ｐｐｍ含有した窒素ガ
ス４１及び乾燥空気４２と混合される。この混合ガスは
石英管４８内に導入され、石英管４８内に置かれた排気
ガス浄化用触媒４９によって浄化される。尚、排気ガス
浄化用触媒４９の前後には石英ウール５０が配置され、
石英管４８は電気炉５１内に設置されている。浄化され
た混合ガスはＮＤＩＲ方式の一酸化炭素、二酸化炭素ガ
ス分析計５２に導入されて一酸化炭素濃度及び二酸化炭
素濃度を検知した後、酸素センサ５３に導入されて酸素
濃度が測定される。尚、触媒活性評価試験は、混合ガス
の酸素分圧１２％、空間速度３００００／ｈ-1、ＳＯＦ
濃度３００ｐｐｍ、硫黄酸化物ガス濃度１００ｐｐｍ、
電気炉内温度２５０℃の条件で触媒活性の経時変化を測
定した。以上の方法により計測された一酸化炭素濃度、
二酸化炭素濃度から、（数１）により燃焼率を算出し
た。
【００６２】
【数１】
【００６３】（数１）において、ＰＣＯはＮＤＩＲ方式
の一酸化炭素、二酸化炭素ガス分析計によって測定され
た一酸化炭素濃度の値、ＰＣＯ2はＮＤＩＲ方式の一酸
化炭素、二酸化炭素ガス分析計によって測定された二酸
化炭素濃度の値であり、ＰＣはＳＯＦが１００％燃焼し
た時の理論上のＣＯ又はＣＯ2の濃度である。燃焼率の
経時変化を図３及び図４に示した。
の一酸化炭素、二酸化炭素ガス分析計によって測定され
た一酸化炭素濃度の値、ＰＣＯ2はＮＤＩＲ方式の一酸
化炭素、二酸化炭素ガス分析計によって測定された二酸
化炭素濃度の値であり、ＰＣはＳＯＦが１００％燃焼し
た時の理論上のＣＯ又はＣＯ2の濃度である。燃焼率の
経時変化を図３及び図４に示した。
【００６４】図３は実施例１〜９における排気ガス浄化
用触媒の触媒活性評価試験の燃焼率の経時変化を示す図
であり、図４は比較例１〜９における排気ガス浄化用触
媒の触媒活性評価試験の燃焼率の経時変化を示す図であ
る。図中、縦軸は（数１）より算出された燃焼率、横軸
は上記実験条件で測定を行ったときの累積時間を示して
いる。
用触媒の触媒活性評価試験の燃焼率の経時変化を示す図
であり、図４は比較例１〜９における排気ガス浄化用触
媒の触媒活性評価試験の燃焼率の経時変化を示す図であ
る。図中、縦軸は（数１）より算出された燃焼率、横軸
は上記実験条件で測定を行ったときの累積時間を示して
いる。
【００６５】図３及び図４において、実施例１〜３及び
比較例１〜３は、還元雰囲気焼成後に、酸化雰囲気焼成
を行った場合を、実施例４〜９及び比較例４〜９につい
ては、還元雰囲気焼成後に、酸化雰囲気焼成を行い、次
いで更に酸化硫黄ガスを含有する酸化雰囲気中で焼成を
行った場合の結果である。この図３及び図４から明らか
なように、何れの場合も初期活性は高い。実施例１〜３
の場合には、経時変化と共に活性がやや低下している
が、低下の程度は１０％程度であり、また、実施例４〜
９については、殆ど活性の低下が見られず、高活性で、
長寿命であることが判る。一方、図４に示した比較例の
結果を見てみると、比較例１〜３は、比較的初期活性は
高いものの、比較例４〜９は、実施例に示した結果の初
期活性に比べると、２０％程低く、また、経時変化後の
活性を見てみると、２００時間経過後には、何れの比較
例の燃焼率も４０％前後まで低下しており、低活性で、
短寿命であることが判る。
比較例１〜３は、還元雰囲気焼成後に、酸化雰囲気焼成
を行った場合を、実施例４〜９及び比較例４〜９につい
ては、還元雰囲気焼成後に、酸化雰囲気焼成を行い、次
いで更に酸化硫黄ガスを含有する酸化雰囲気中で焼成を
行った場合の結果である。この図３及び図４から明らか
なように、何れの場合も初期活性は高い。実施例１〜３
の場合には、経時変化と共に活性がやや低下している
が、低下の程度は１０％程度であり、また、実施例４〜
９については、殆ど活性の低下が見られず、高活性で、
長寿命であることが判る。一方、図４に示した比較例の
結果を見てみると、比較例１〜３は、比較的初期活性は
高いものの、比較例４〜９は、実施例に示した結果の初
期活性に比べると、２０％程低く、また、経時変化後の
活性を見てみると、２００時間経過後には、何れの比較
例の燃焼率も４０％前後まで低下しており、低活性で、
短寿命であることが判る。
【００６６】以上のように本実施例によれば、実施例１
〜３に示したように、混合工程において、触媒活性成分
と錯体を形成する配位子を添加するだけでも、やや活性
の低下が見られるものの、従来に比べて高活性で長寿命
で耐久性に優れていることが分かる。更に、実施例４〜
９に示したように、焼成工程においても、還元雰囲気で
焼成を行った後に、酸化雰囲気で焼成を行い、更に酸化
硫黄ガスを含有する酸化雰囲気中で焼成する事により、
従来例に比べるとはるかに高活性で長寿命を有する排気
ガス浄化用触媒が得られることがわかる。
〜３に示したように、混合工程において、触媒活性成分
と錯体を形成する配位子を添加するだけでも、やや活性
の低下が見られるものの、従来に比べて高活性で長寿命
で耐久性に優れていることが分かる。更に、実施例４〜
９に示したように、焼成工程においても、還元雰囲気で
焼成を行った後に、酸化雰囲気で焼成を行い、更に酸化
硫黄ガスを含有する酸化雰囲気中で焼成する事により、
従来例に比べるとはるかに高活性で長寿命を有する排気
ガス浄化用触媒が得られることがわかる。
【００６７】また、本発明のいずれの実施例における排
気ガス浄化用触媒についても、比較例における排気ガス
浄化用触媒に比べて燃焼率の低下が小さいあるいは変化
がなく、硫黄酸化物による耐被毒性に優れていることが
判った。
気ガス浄化用触媒についても、比較例における排気ガス
浄化用触媒に比べて燃焼率の低下が小さいあるいは変化
がなく、硫黄酸化物による耐被毒性に優れていることが
判った。
【００６８】次に、本発明の排気ガス浄化用触媒の製造
方法により得られた排気ガス浄化用触媒を使用した排気
ガス浄化用フィルター、排気ガス浄化用装置、排気ガス
浄化用システムについての実施の形態を示す。
方法により得られた排気ガス浄化用触媒を使用した排気
ガス浄化用フィルター、排気ガス浄化用装置、排気ガス
浄化用システムについての実施の形態を示す。
【００６９】（実施の形態２）図５は本発明の排気ガス
浄化用触媒の製造方法に基ずき作製した触媒を使用した
実施の形態２における排気ガス浄化用触媒フィルターの
断面図である。図５において、耐熱性ハニカム構造物５
は排気ガス中の有害成分を捕集し、耐熱性ハニカム構造
物５の表面に担持された多孔性無機物６は耐熱性ハニカ
ム構造物５に高比表面積を提供し、多孔性無機物６の上
面に担持された触媒活性成分７は、排気ガス中の一酸化
炭素、炭化水素、パティキュレートを酸化燃焼により浄
化する。尚、図２の矢印は排気ガスの流入・流出方向を
示す。
浄化用触媒の製造方法に基ずき作製した触媒を使用した
実施の形態２における排気ガス浄化用触媒フィルターの
断面図である。図５において、耐熱性ハニカム構造物５
は排気ガス中の有害成分を捕集し、耐熱性ハニカム構造
物５の表面に担持された多孔性無機物６は耐熱性ハニカ
ム構造物５に高比表面積を提供し、多孔性無機物６の上
面に担持された触媒活性成分７は、排気ガス中の一酸化
炭素、炭化水素、パティキュレートを酸化燃焼により浄
化する。尚、図２の矢印は排気ガスの流入・流出方向を
示す。
【００７０】（実施の形態３）図６は本発明の実施の形
態３における排気ガス浄化装置の断面図である。図６に
おいて、ケース８に形成された排気ガス流入口９より一
酸化炭素、炭化水素、パティキュレートを含む排気ガス
がケース８内に流入し、流入した排気ガスはケース８に
収納された排気ガス浄化用触媒１０により浄化され、浄
化された排気ガスはケース８に形成された排気ガス流出
口１１より放出される。
態３における排気ガス浄化装置の断面図である。図６に
おいて、ケース８に形成された排気ガス流入口９より一
酸化炭素、炭化水素、パティキュレートを含む排気ガス
がケース８内に流入し、流入した排気ガスはケース８に
収納された排気ガス浄化用触媒１０により浄化され、浄
化された排気ガスはケース８に形成された排気ガス流出
口１１より放出される。
【００７１】（実施の形態４）図７は本発明の実施の形
態４における排気ガス浄化装置の断面図である。図７に
おいて、ケース１２に形成された排気ガス流入口１３よ
り一酸化炭素、炭化水素、パティキュレートを含む排気
ガスがケース１２内に流入し、ケース１２に収納された
排気ガス浄化用触媒１４は加熱手段１６によって加熱さ
れ、加熱された排気ガス浄化用触媒１４によって流入し
た排気ガスが浄化され、浄化された排気ガスはケース１
２に形成された排気ガス流出口１５より放出される。
態４における排気ガス浄化装置の断面図である。図７に
おいて、ケース１２に形成された排気ガス流入口１３よ
り一酸化炭素、炭化水素、パティキュレートを含む排気
ガスがケース１２内に流入し、ケース１２に収納された
排気ガス浄化用触媒１４は加熱手段１６によって加熱さ
れ、加熱された排気ガス浄化用触媒１４によって流入し
た排気ガスが浄化され、浄化された排気ガスはケース１
２に形成された排気ガス流出口１５より放出される。
【００７２】（実施の形態５）図８は本発明の実施の形
態５における排気ガス浄化装置の断面図である。図８に
おいて、送風手段１７により一酸化炭素、炭化水素、パ
ティキュレートを含む排気ガスが加速され、加速された
排気ガスはケース１８に形成された排気ガス流入口１９
よりケース１８内に流入し、流入した排気ガスはケース
１８に設けられた加熱手段２０によって加熱され、加熱
された排気ガスはケース１８内に収納された排気ガス浄
化用触媒２１によって浄化され、浄化された排気ガスは
ケース１８に形成された排気ガス流出口２２より放出さ
れる。
態５における排気ガス浄化装置の断面図である。図８に
おいて、送風手段１７により一酸化炭素、炭化水素、パ
ティキュレートを含む排気ガスが加速され、加速された
排気ガスはケース１８に形成された排気ガス流入口１９
よりケース１８内に流入し、流入した排気ガスはケース
１８に設けられた加熱手段２０によって加熱され、加熱
された排気ガスはケース１８内に収納された排気ガス浄
化用触媒２１によって浄化され、浄化された排気ガスは
ケース１８に形成された排気ガス流出口２２より放出さ
れる。
【００７３】（実施の形態６）図９は本発明の実施の形
態６における排気ガス浄化装置の断面図である。図９に
おいて、２３はエンジン、２４はエンジン直下のマニホ
ールド部であり、エンジン２３より排気された一酸化炭
素、炭化水素、パティキュレートを含む排気ガスは送風
手段２５により加速され、加速された排気ガスはケース
２６に形成された排気ガス流入口２７よりケース２６内
に流入し、流入した排気ガスはケース２６に設けられた
加熱手段２８によって加熱され、加熱された排気ガスは
ケース２６内に収納された排気ガス浄化用触媒２９によ
って浄化され、浄化された排気ガスはケース２６に形成
された排気ガス流出口３０より放出される。尚、本実施
の形態６においては、加熱手段２８又は加熱手段２８と
送風手段２５がないシステムも可能である。
態６における排気ガス浄化装置の断面図である。図９に
おいて、２３はエンジン、２４はエンジン直下のマニホ
ールド部であり、エンジン２３より排気された一酸化炭
素、炭化水素、パティキュレートを含む排気ガスは送風
手段２５により加速され、加速された排気ガスはケース
２６に形成された排気ガス流入口２７よりケース２６内
に流入し、流入した排気ガスはケース２６に設けられた
加熱手段２８によって加熱され、加熱された排気ガスは
ケース２６内に収納された排気ガス浄化用触媒２９によ
って浄化され、浄化された排気ガスはケース２６に形成
された排気ガス流出口３０より放出される。尚、本実施
の形態６においては、加熱手段２８又は加熱手段２８と
送風手段２５がないシステムも可能である。
【００７４】（実施の形態７）図１０は本発明の実施の
形態７における排気ガス浄化装置の断面図である。図１
０において、３１はエンジン、３２はエンジン直下のマ
ニホールド部であり、エンジン３１より一酸化炭素、炭
化水素、パティキュレートを含む排気ガスは断熱材３３
によって保温された接続管３４に導入され、導入された
排気ガスは接続管３４内で送風手段３５により加速さ
れ、加速された排気ガスはケース３６に形成された排気
ガス流入口３７よりケース３６内に流入し、流入した排
気ガスはケース３６に設けられた加熱手段３８によって
加熱され、加熱された排気ガスはケース３６内に収納さ
れた排気ガス浄化用触媒３９によって浄化され、浄化さ
れた排気ガスはケース３６に形成された排気ガス流出口
４０より放出される。尚、本実施の形態においては、加
熱手段３８又は加熱手段３８と送風手段３５がないシス
テムも可能である。
形態７における排気ガス浄化装置の断面図である。図１
０において、３１はエンジン、３２はエンジン直下のマ
ニホールド部であり、エンジン３１より一酸化炭素、炭
化水素、パティキュレートを含む排気ガスは断熱材３３
によって保温された接続管３４に導入され、導入された
排気ガスは接続管３４内で送風手段３５により加速さ
れ、加速された排気ガスはケース３６に形成された排気
ガス流入口３７よりケース３６内に流入し、流入した排
気ガスはケース３６に設けられた加熱手段３８によって
加熱され、加熱された排気ガスはケース３６内に収納さ
れた排気ガス浄化用触媒３９によって浄化され、浄化さ
れた排気ガスはケース３６に形成された排気ガス流出口
４０より放出される。尚、本実施の形態においては、加
熱手段３８又は加熱手段３８と送風手段３５がないシス
テムも可能である。
【００７５】
【発明の効果】以上のように、本発明の排気ガス浄化用
触媒の製造方法に基ずいて作製した排気ガス浄化用触媒
及びこれを用いた排気ガスフィルター及び排気ガス浄化
装置並びに排気ガス浄化用システムによれば、以下のよ
うな優れた効果が得られる。
触媒の製造方法に基ずいて作製した排気ガス浄化用触媒
及びこれを用いた排気ガスフィルター及び排気ガス浄化
装置並びに排気ガス浄化用システムによれば、以下のよ
うな優れた効果が得られる。
【００７６】請求項１に記載の発明によれば、触媒活性
成分の微粒子化及び高分散化が可能となり、反応に寄与
する触媒の表面積が著しく大きくすることができ高活性
を有する排気ガス浄化用触媒を得ることができる。ま
た、排気ガス中の硫黄酸化物による触媒活性成分の被毒
を防止することにより、長期間排気ガスを高い浄化率で
処理することが可能な排気ガス浄化用触媒を得ることが
できる。被毒による触媒機能の低下が防止された排気ガ
ス浄化用触媒を用いることによって、触媒機能、耐久
性、信頼性に優れた排気ガス浄化用触媒を得ることがで
きる。という優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の
製造方法を実現できる。
成分の微粒子化及び高分散化が可能となり、反応に寄与
する触媒の表面積が著しく大きくすることができ高活性
を有する排気ガス浄化用触媒を得ることができる。ま
た、排気ガス中の硫黄酸化物による触媒活性成分の被毒
を防止することにより、長期間排気ガスを高い浄化率で
処理することが可能な排気ガス浄化用触媒を得ることが
できる。被毒による触媒機能の低下が防止された排気ガ
ス浄化用触媒を用いることによって、触媒機能、耐久
性、信頼性に優れた排気ガス浄化用触媒を得ることがで
きる。という優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の
製造方法を実現できる。
【００７７】請求項２に記載の発明によれば、請求項１
における効果に加え、触媒活性成分に硫黄原子で配位す
ることにより、より物性の安定した金属錯体を形成し、
また、配位子となる硫黄の原子半径が他の錯化剤の配位
子の原子半径よりも大きいことから、より立体的な金属
錯体を形成することができ、その結果、金属イオン同士
間の距離が三次元的に均一となり、担体表面における触
媒活性成分の分散性が均質化した排気ガス浄化用触媒を
得ることができる。という優れた効果を有する排気ガス
浄化用触媒の製造方法を実現できる。
における効果に加え、触媒活性成分に硫黄原子で配位す
ることにより、より物性の安定した金属錯体を形成し、
また、配位子となる硫黄の原子半径が他の錯化剤の配位
子の原子半径よりも大きいことから、より立体的な金属
錯体を形成することができ、その結果、金属イオン同士
間の距離が三次元的に均一となり、担体表面における触
媒活性成分の分散性が均質化した排気ガス浄化用触媒を
得ることができる。という優れた効果を有する排気ガス
浄化用触媒の製造方法を実現できる。
【００７８】請求項３に記載の発明によれば、請求項１
又は２における効果に加え、触媒活性成分がジエチルジ
チオカルバミン酸誘導体の塩に含まれる２つの硫黄原子
と錯体を形成し、この際、硫黄の原子半径が大きいこと
から立体的な錯体を形成し、担体表面に担持される際に
ある一定の距離をもって高分散に担持されるという優れ
た効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を実現で
きる。
又は２における効果に加え、触媒活性成分がジエチルジ
チオカルバミン酸誘導体の塩に含まれる２つの硫黄原子
と錯体を形成し、この際、硫黄の原子半径が大きいこと
から立体的な錯体を形成し、担体表面に担持される際に
ある一定の距離をもって高分散に担持されるという優れ
た効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を実現で
きる。
【００７９】請求項４に記載の発明によれば、請求項３
における効果に加え、ジエチルジチオカルバミン酸ジエ
チルアンモニウムに含まれる２つの硫黄原子と錯体を形
成し、この際、硫黄の原子半径が大きいことから立体的
な錯体を形成し、担体表面に担持される際にある一定の
距離をもって高分散に担持するとともに、２つのジエチ
ルアンモニウムにより安定した錯体が形成されるという
優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を実
現できる。
における効果に加え、ジエチルジチオカルバミン酸ジエ
チルアンモニウムに含まれる２つの硫黄原子と錯体を形
成し、この際、硫黄の原子半径が大きいことから立体的
な錯体を形成し、担体表面に担持される際にある一定の
距離をもって高分散に担持するとともに、２つのジエチ
ルアンモニウムにより安定した錯体が形成されるという
優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を実
現できる。
【００８０】請求項５に記載の発明によれば、請求項１
乃至４の内いずれか１における効果に加え、金属錯体が
効率的に形成されるので低原価で高活性の排気ガス浄化
用触媒を得ることができるという優れた効果を有する排
気ガス浄化用触媒の製造方法を実現できる。
乃至４の内いずれか１における効果に加え、金属錯体が
効率的に形成されるので低原価で高活性の排気ガス浄化
用触媒を得ることができるという優れた効果を有する排
気ガス浄化用触媒の製造方法を実現できる。
【００８１】請求項６に記載の発明によれば、請求項１
乃至５の内いずれか１における効果に加え、触媒活性成
分の金属塩の溶解度が向上し、錯化剤の錯体形成が容易
になり、触媒としたときの触媒活性成分の均一分散性が
向上し排気ガス浄化用触媒の高活性が図れるという優れ
た効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を実現で
きる。
乃至５の内いずれか１における効果に加え、触媒活性成
分の金属塩の溶解度が向上し、錯化剤の錯体形成が容易
になり、触媒としたときの触媒活性成分の均一分散性が
向上し排気ガス浄化用触媒の高活性が図れるという優れ
た効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を実現で
きる。
【００８２】請求項７に記載の発明によれば、請求項６
における効果に加え、塩素による触媒の活性低下を抑制
することができるという優れた効果を有する排気ガス浄
化用触媒の製造方法を実現できる。
における効果に加え、塩素による触媒の活性低下を抑制
することができるという優れた効果を有する排気ガス浄
化用触媒の製造方法を実現できる。
【００８３】請求項８に記載の発明によれば、請求項１
乃至７の内いずれか１における効果に加え、排気ガス浄
化用触媒の耐熱性を著しく向上させることができるとい
う優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を
実現できる。
乃至７の内いずれか１における効果に加え、排気ガス浄
化用触媒の耐熱性を著しく向上させることができるとい
う優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を
実現できる。
【００８４】請求項９に記載の発明によれば、請求項８
における効果に加え、触媒活性成分のうちの酸化反応に
不活性な成分を、酸化反応に活性な成分に変化させると
いう優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法
を実現できる。
における効果に加え、触媒活性成分のうちの酸化反応に
不活性な成分を、酸化反応に活性な成分に変化させると
いう優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法
を実現できる。
【００８５】請求項１０に記載の発明によれば、請求項
８又は９における効果に加え、触媒成分の塩の対イオン
が、触媒を担持する際に残留し、これにより触媒活性成
分が被毒されることがあるが、水蒸気を添加したので、
この残留成分を除去することができ、触媒活性成分の活
性を向上させることができ、また触媒活性成分の内の酸
化反応に不活性であったものを、酸化反応に活性なもの
に変化させるという優れた効果を有する排気ガス浄化用
触媒の製造方法を実現できる。
８又は９における効果に加え、触媒成分の塩の対イオン
が、触媒を担持する際に残留し、これにより触媒活性成
分が被毒されることがあるが、水蒸気を添加したので、
この残留成分を除去することができ、触媒活性成分の活
性を向上させることができ、また触媒活性成分の内の酸
化反応に不活性であったものを、酸化反応に活性なもの
に変化させるという優れた効果を有する排気ガス浄化用
触媒の製造方法を実現できる。
【００８６】請求項１１に記載の発明によれば、請求項
８乃至１０の内いずれか１における効果に加え、触媒活
性成分の内、酸化反応に不活性な成分を酸化反応に活性
な成分に変化させ高い触媒活性を得ることができるとい
う優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を
実現できる。
８乃至１０の内いずれか１における効果に加え、触媒活
性成分の内、酸化反応に不活性な成分を酸化反応に活性
な成分に変化させ高い触媒活性を得ることができるとい
う優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を
実現できる。
【００８７】請求項１２に記載の発明によれば、請求項
８乃至１１の内いずれか１における効果に加え、触媒活
性成分の内、酸化反応に不活性な成分を酸化反応に活性
な成分に変化させ高い触媒活性を得ることができるとい
う優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を
実現できる。
８乃至１１の内いずれか１における効果に加え、触媒活
性成分の内、酸化反応に不活性な成分を酸化反応に活性
な成分に変化させ高い触媒活性を得ることができるとい
う優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造方法を
実現できる。
【００８８】請求項１３に記載の発明によれば、請求項
１乃至１２の内いずれか１における効果に加え、硫黄酸
化物ガスを含む酸化雰囲気中で熱処理を行う際にも、担
体と硫黄酸化物との反応が抑制され、処理に伴う比表面
積の低下を防止することができ高い触媒活性を達成でき
るという優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造
方法を実現できる。
１乃至１２の内いずれか１における効果に加え、硫黄酸
化物ガスを含む酸化雰囲気中で熱処理を行う際にも、担
体と硫黄酸化物との反応が抑制され、処理に伴う比表面
積の低下を防止することができ高い触媒活性を達成でき
るという優れた効果を有する排気ガス浄化用触媒の製造
方法を実現できる。
【００８９】請求項１４に記載の発明によれば、請求項
１３における効果に加え、触媒活性成分を分散させ、か
つ、微粒化した状態で担持できるという優れた効果を有
する排気ガス浄化用触媒の製造方法を実現できる。
１３における効果に加え、触媒活性成分を分散させ、か
つ、微粒化した状態で担持できるという優れた効果を有
する排気ガス浄化用触媒の製造方法を実現できる。
【００９０】請求項１５に記載の発明によれば、耐被毒
性に優れた触媒活性成分を均一に分散した担体をセル壁
に担持しているので、排気ガス中のＳＯＦ等を高効率で
分解し浄化する事ができるとともに、耐久性に優れ、信
頼性を向上させた排気ガスフィルターを実現できる。
性に優れた触媒活性成分を均一に分散した担体をセル壁
に担持しているので、排気ガス中のＳＯＦ等を高効率で
分解し浄化する事ができるとともに、耐久性に優れ、信
頼性を向上させた排気ガスフィルターを実現できる。
【００９１】請求項１６に記載の発明によれば、排気ガ
ス中の硫黄酸化物による触媒活性成分の被毒を防止する
ことにより、長期間排気ガスを高い浄化率で処理するこ
とができる排気ガス浄化用触媒を加熱することにより、
低温の排気ガスも高温の排気ガスと同様に高効率で浄化
できるとともに、高い触媒機能と耐久性、信頼性に優れ
た排気ガス浄化装置を実現できる。
ス中の硫黄酸化物による触媒活性成分の被毒を防止する
ことにより、長期間排気ガスを高い浄化率で処理するこ
とができる排気ガス浄化用触媒を加熱することにより、
低温の排気ガスも高温の排気ガスと同様に高効率で浄化
できるとともに、高い触媒機能と耐久性、信頼性に優れ
た排気ガス浄化装置を実現できる。
【００９２】請求項１７に記載の発明によれば、請求項
１６における効果に加え、排気ガスフィルターをケース
に収納し、ケースに排気ガスの流入・流出口を設けたこ
とによって、ディーゼルエンジンの排気系に容易に取り
付けることができる排気ガス浄化装置を実現できる。
１６における効果に加え、排気ガスフィルターをケース
に収納し、ケースに排気ガスの流入・流出口を設けたこ
とによって、ディーゼルエンジンの排気系に容易に取り
付けることができる排気ガス浄化装置を実現できる。
【００９３】請求項１８に記載の発明によれば、請求項
１７における効果に加え、ディーゼルエンジンの排気系
における低温の排気ガスを加熱流体にして排気ガス浄化
用触媒に吹き付けることにより、低温での排気ガスの浄
化効率をも向上させることができる排気ガス浄化装置を
実現できる。
１７における効果に加え、ディーゼルエンジンの排気系
における低温の排気ガスを加熱流体にして排気ガス浄化
用触媒に吹き付けることにより、低温での排気ガスの浄
化効率をも向上させることができる排気ガス浄化装置を
実現できる。
【００９４】請求項１９に記載の発明によれば、被毒に
よる触媒機能の低下が防止された排気ガス浄化用触媒を
有した排気ガス浄化装置を用いているので、触媒機能に
優れ、耐久性や信頼性に優れるとともに、排気ガスの温
度低下が抑制されることにより、排気ガスの浄化効率を
向上させた排気ガス浄化システムを実現できる。
よる触媒機能の低下が防止された排気ガス浄化用触媒を
有した排気ガス浄化装置を用いているので、触媒機能に
優れ、耐久性や信頼性に優れるとともに、排気ガスの温
度低下が抑制されることにより、排気ガスの浄化効率を
向上させた排気ガス浄化システムを実現できる。
【００９５】請求項２０に記載の発明によれば、請求項
１９における効果に加え、排気ガスの温度低下を防止す
ることにより、排気ガスの浄化効率を向上させた排気ガ
ス浄化システムを実現できる。
１９における効果に加え、排気ガスの温度低下を防止す
ることにより、排気ガスの浄化効率を向上させた排気ガ
ス浄化システムを実現できる。
【図１】本発明の実施の形態１における排気ガス浄化用
触媒の製造方法の工程図
触媒の製造方法の工程図
【図２】触媒活性評価試験に用いた固定床流通系反応装
置の概略図
置の概略図
【図３】実施例１〜９における排気ガス浄化用触媒の触
媒活性評価試験の燃焼率の経時変化を示す図
媒活性評価試験の燃焼率の経時変化を示す図
【図４】比較例１〜９における排気ガス浄化用触媒の触
媒活性評価試験の燃焼率の経時変化を示す図
媒活性評価試験の燃焼率の経時変化を示す図
【図５】本発明は実施の形態２における排気ガス浄化用
触媒フィルターの断面図
触媒フィルターの断面図
【図６】本発明の実施の形態３における排気ガス浄化装
置の断面図
置の断面図
【図７】本発明の実施の形態４における排気ガス浄化装
置の断面図
置の断面図
【図８】本発明の実施の形態５における排気ガス浄化装
置の断面図
置の断面図
【図９】本発明の実施の形態６における排気ガス浄化装
置の断面図
置の断面図
【図１０】本発明の実施の形態７における排気ガス浄化
装置の断面図
装置の断面図
１ 秤量工程 ２ 含浸工程 ３ 乾燥工程 ４ 焼成工程 ５ 耐熱性ハニカム構造物 ６ 多孔性無機物 ７ 触媒活性成分 ８ ケース ９ 排気ガス流入口 １０ 排気ガス浄化用触媒 １１ 排気ガス流出口 １２ ケース １３ 排気ガス流入口 １４ 排気ガス浄化用触媒 １５ 排気ガス流出口 １６ 加熱手段 １７ 送風手段 １８ ケース １９ 排気ガス流入口 ２０ 加熱手段 ２１ 排気ガス浄化用触媒 ２２ 排気ガス流出口 ２３ エンジン ２４ マニホールド部 ２５ 送風手段 ２６ ケース ２７ 排気ガス流入口 ２８ 加熱手段 ２９ 排気ガス浄化用触媒 ３０ 排気ガス流出口 ３１ エンジン ３２ マニホールド部 ３３ 断熱材 ３４ 接続管 ３５ 送風手段 ３６ ケース ３７ 排気ガス流入口 ３８ 加熱手段 ３９ 排気ガス浄化用触媒 ４０ 排気ガス流出口 ４１ 窒素ガス ４２ 乾燥空気 ４３ ＳＯＦ ４４ 気体用流量調整器 ４５ 気体用流量調整器 ４６ 液体用流量調整器 ４７ 気化器 ４８ 石英管 ４９ 排気ガス浄化用触媒 ５０ 石英ウール ５１ 電気炉 ５２ ＮＤＩＲ方式の一酸化炭素、二酸化炭素ガス分析
計 ５３ 酸素センサ
計 ５３ 酸素センサ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 雅博 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (20)
- 【請求項１】多孔性無機物からなる担体と、前記担体の
表面上に担持された貴金属、卑金属、金属酸化物の内の
いずれか一種類以上からなる触媒活性成分と、を有する
排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、前記担体に前
記触媒活性成分を担持する担持工程を有し、前記担持工
程で使用される前記触媒活性成分に前記触媒活性成分と
錯体を形成する錯化剤が添加されていることを特徴とす
る排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項２】前記錯化剤が、前記触媒活性成分に配位す
る原子として硫黄を含有することを特徴とする請求項１
に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項３】前記錯化剤がジエチルジチオカルバミン酸
誘導体の塩であることを特徴とする請求項１又は２に記
載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項４】前記ジエチルジチオカルバミン酸誘導体の
塩がジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム
であることを特徴とする請求項３に記載の排気ガス浄化
用触媒の製造方法。 - 【請求項５】前記錯化剤の添加量ａが触媒活性成分の添
加量ｂに対して、モル比（ａ／ｂ）が１〜１０、好まし
くは３〜５に調整されていることを特徴とする請求項１
乃至４に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項６】前記担持工程が前記触媒活性成分と前記担
体と前記錯化剤の混合溶液のｐＨを０．１〜２．０、好
ましくは１．５〜２に調整して行われることを特徴とす
る請求項１乃至５の内いずれか１に記載の排気ガス浄化
用触媒の製造方法。 - 【請求項７】前記混合溶液のｐＨを調整するためのｐＨ
調整剤として塩素を含有しない酸を用いることを特徴と
する請求項６に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項８】前記触媒を担持した前記担体を焼成する焼
成工程が、酸化雰囲気下で焼成する酸化焼成工程を有す
ることを特徴とする請求項１乃至７の内いずれか１に記
載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項９】前記酸化焼成工程が、酸化雰囲気中所定の
温度で焼成を行った後に、更に硫黄酸化物ガスを含む酸
化雰囲気下所定の温度で焼成を行うことを特徴とする請
求項８に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１０】前記酸化焼成工程が、酸化雰囲気中所定
の温度で焼成を行った後に、更に硫黄酸化物ガス及び水
蒸気を含む酸化雰囲気下で所定の温度で焼成を行うこと
を特徴とする請求項８又は９の内いずれか１に記載の排
気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１１】前記酸化焼成工程の硫黄酸化物ガスの存
在下又は硫黄酸化物ガス及び水蒸気を含む酸化雰囲気下
での焼成温度が、１００〜１０００℃、好ましくは４０
０〜５００℃で行うことを特徴とする請求項８乃至１０
の内いずれか１に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方
法。 - 【請求項１２】前記酸化焼成工程の硫黄酸化物ガスの存
在下又は硫黄酸化物ガス及び水蒸気を含む酸化雰囲気下
での焼成時間が１〜１００時間、好ましくは２０〜３０
時間であることを特徴とする請求項８乃至１１の内いず
れか１に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１３】前記担体がシリカをコーティングした活
性アルミナであることを特徴とする請求項１乃至１２の
内いずれか１に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１４】前記活性アルミナの比表面積が５０〜２
００ｍ2／ｇ、中心粒子径が０．３〜１０μｍ、細孔容
積が０．４ｃｃ／ｇ〜１ｃｃ／ｇを有することを特徴と
する請求項１３記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１５】本体が円柱状又は角柱状に形成され軸方
向に多数のセルを有し前記各セルの両端面のいずれか一
方を封止剤で封止されたセラミック製のハニカム構造体
と、前記ハニカム構造体のセル壁に担持された請求項１
乃至１４の内いずれか１に記載の排気ガス浄化用触媒の
製造方法で作製された排気ガス浄化用触媒と、を備えた
ことを特徴とする排気ガスフィルター。 - 【請求項１６】請求項１５に記載された排気ガスフィル
ターと、前記排気ガスフィルターを加熱する加熱手段
と、を有することを特徴とする排気ガス浄化装置。 - 【請求項１７】前記排気ガスフィルターを収納し、かつ
一側部に形成された排気ガス流入口と他側部に形成され
た排気ガス流出口とを有するケースと、を備えたことを
特徴とする請求項１６に記載の排気ガス浄化装置。 - 【請求項１８】前記ケースの近傍に配設された送風手段
を有することを特徴とする請求項１７に記載の排気ガス
浄化装置。 - 【請求項１９】請求項１６乃至１８の内いずれか１に記
載の排気ガス浄化装置が、エンジン直下のマニホールド
部近傍に配設されていることを特徴とする排気ガス浄化
システム。 - 【請求項２０】前記マニホールド部と前記ケースの排気
ガス流入口との接続管の外周に断熱材を備えていること
を特徴とする請求項１９に記載の排気ガス浄化システ
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9176744A JPH1119521A (ja) | 1997-07-02 | 1997-07-02 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法、及び排気ガス浄化用触媒を用いた排気ガスフィルター及び排気ガス浄化装置並びに排気ガス浄化システム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9176744A JPH1119521A (ja) | 1997-07-02 | 1997-07-02 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法、及び排気ガス浄化用触媒を用いた排気ガスフィルター及び排気ガス浄化装置並びに排気ガス浄化システム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1119521A true JPH1119521A (ja) | 1999-01-26 |
Family
ID=16019052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9176744A Pending JPH1119521A (ja) | 1997-07-02 | 1997-07-02 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法、及び排気ガス浄化用触媒を用いた排気ガスフィルター及び排気ガス浄化装置並びに排気ガス浄化システム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1119521A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2016188633A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | 日本碍子株式会社 | ディーゼルパティキュレートフィルタの固体成分捕集効率を測定するための測定装置及び測定方法 |
-
1997
- 1997-07-02 JP JP9176744A patent/JPH1119521A/ja active Pending
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