JPH11192675A

JPH11192675A - ガスバリア性積層フィルム、ガスバリア性積層フィルムの製造方法およびガスバリアコート剤

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Publication number: JPH11192675A
Application number: JP12080098A
Authority: JP
Inventors: Seiji Kagawa; 清二加川
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1997-10-31
Filing date: 1998-04-30
Publication date: 1999-07-21
Anticipated expiration: 2018-04-30
Also published as: JP3218287B2

Abstract

(57)【要約】【課題】屈曲させてもピンホールやクラックが発生せ
ず、かつ無機化合物や金属の膜状態と同等もしくはそれ
以上の優れたガスバリア性を有するガスバリア層を備え
たガスバリア性積層フィルムを提供する。【解決手段】有機高分子フィルム；および前記有機高
分子フィルムに積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
の高分子に分散された無機化合物および金属から選ばれ
る少なくとも１つの材料からなる平均粒径１００ｎｍ以
下の多数の超微粉末とを含むガスバリア層；を具備した
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品、医薬等の各
種の物品の包装材料に用いられるガスバリア性積層フィ
ルム、その製造方法および基材フィルム上にガスバリア
層を形成するためのガスバリアコート剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】スナック菓子などの食品、医薬品、酸素
や水蒸気に曝されることを嫌う物品においては、酸素な
どのガスや水蒸気に対してバリア性を有するフィルムに
より包装して外界から長期間保護することがなされてい
る。

【０００３】前記ガスバリア性フィルムとしては、従来
よりガスの拡散および浸透が少ないポリ塩化ビニリデン
（ＰＶＤＣ）、エチレン・ビニルアルコール共重合体
（ＥＶＯＨ樹脂）が知られている。しかしながら、ＰＶ
ＤＣフィルムは廃棄処分する際の焼却時に有害な塩素ガ
スが発生するという問題があった。また、ＥＶＯＨ樹脂
フィルムは湿度の高い雰囲気（湿潤雰囲気）に曝される
と酸素遮断性が著しく低下する問題があった。

【０００４】このようなことから、ガスバリア層を有す
る積層フィルムが開発、実用化されている。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに
アルミニウム（Ａｌ）からなるガスバリア層を蒸着した
ガスバリア性積層フィルム、ＰＥＴフィルムに酸化ケイ
素のような無機化合物のガスバリア層を真空蒸着等によ
り被覆したガスバリア性積層フィルムがある。

【０００５】しかしながら、前記ガスバリア層を有する
積層フィルムは真空チャンバ内でＡｌや無機化合物を蒸
発させて前記チャンバ内の上部に移動自在に配置された
長尺ＰＥＴフィルムの下面にＡｌや無機化合物からなる
ガスバリア層を形成することにより製造されるため、大
掛かりな装置を必要とするばかりか、時間当たりの積層
フィルムの製造効率も自ずと限界がある。

【０００６】また、酸化ケイ素のような絶縁性無機化合
物からなるガスバリア層を有する積層フィルムは、樹脂
フィルムのように電子レンジに使用可能である等の特徴
を有する。しかしながら、この積層フィルムはガスバリ
ア層が硬い酸化ケイ素のような無機化合物の蒸着により
形成されるため、屈曲させるとガスバリア層にピンホー
ルやクラックが発生して酸素や水蒸気に対するバリア性
が著しく劣化するという問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、屈曲させて
もピンホールやクラックが発生せず、かつ無機化合物や
金属の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れたガスバリ
ア性を有するガスバリア層を備えたガスバリア性積層フ
ィルムを提供しようとするものである。

【０００８】本発明は、屈曲させてもピンホールやクラ
ックが発生せず、優れたガスバリア性を有するガスバリ
ア層を備え、かつ基材である有機高分子フィルムと同等
の透明性を有するガスバリア性積層フィルムを提供しよ
うとするものである。

【０００９】本発明は、真空蒸着のような大掛かりな装
置を使用せずに塗布手段により前述した優れたガスバリ
ア性を有するガスバリア層を形成することが可能なガス
バリア性積層フィルムの製造方法を提供しようとするも
のである。本発明は、優れた前記特性を有するガスバリ
ア性積層フィルムを得るためのガスバリアコート剤を提
供しようとするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明に係わるガスバリ
ア性積層フィルムは、有機高分子フィルム；および前記
有機高分子フィルムに積層され、ガスバリア性有機高分
子とこの高分子に分散された無機化合物および金属から
選ばれる少なくとも１つの材料からなる平均粒径１００
ｎｍ以下の多数の超微粉末とを含むガスバリア層；を具
備したことを特徴とするものである。

【００１１】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
の製造方法は、無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる平均粒径１００ｎｍ以下の超
微粉末とガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分
散接合または結合された平均粒径１μｍ以下の多数の複
合超微粒子を含むガスバリアコート剤を調製する工程；
および有機高分子フィルムに前記ガスバリアコート剤を
塗布し、乾燥することによりガスバリア層を形成する工
程；を具備したことを特徴とするものである。

【００１２】本発明に係わるガスバリアコート剤は、無
機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料
からなる平均粒径１００ｎｍ以下の超微粉末とガスバリ
ア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合または結合
された平均粒径１μｍ以下の多数の複合超微粒子を含有
することを特徴とするものである。

【００１３】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
は、有機高分子フィルム；および前記有機高分子フィル
ムに積層され、ポリビニルアルコールおよびエチレンビ
ニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つの
ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された酸化
ケイ素からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア層；
を具備し、前記有機高分子フィルムと同等の透明性を有
することを特徴とするものである。

【００１４】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
は、基材フィルム；および前記基材フィルムに積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材
料からなる平均粒径が１００ｎｍ以下の多数の超微粉末
とを含むガスバリア層；を具備し、屈曲後の水蒸気およ
びガスの透過量がそれぞれ１０ｇ／ｍ² ・２４ｈｒ以下
および１０ｃｃ／ｍ² ・２４ｈｒ以下であることを特徴
とするものである。

【００１５】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
は、基材フィルム；および前記基材フィルムに積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材
料からなる多数の超微粉末とを含み、前記基材フィルム
表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の
超微粉末における比表面積の合計が５０〜６００ｍ² で
あるガスバリア層；を具備したことを特徴とするもので
ある。

【００１６】本発明に係わるガスバリアコート剤は、親
水性無機化合物および疎水性無機化合物から選ばれる少
なくとも１つの超微粉末からなる混合超微粉末とガスバ
リア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合または結
合された多数の複合超微粒子を含有することを特徴とす
るものである。

【００１７】本発明に係わるガスバリアコート剤は、
（ａ）酸化ケイ素からなる超微粒子とガスバリア性有機
高分子とが溶剤の存在下で分散接合または結合された多
数の複合超微粒子と、（ｂ）シランカップリング剤とを
含有することを特徴とするものである。

【００１８】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
は、基材フィルム；および前記基材フィルムに積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
疎水性無機化合物からなる超微粉末とを含み、前記基材
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在す
る多数の超微粉末における比表面積の合計が５０〜２０
０ｍ² であるガスバリア層；を具備したことを特徴とす
るものである。

【００１９】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
は、基材フィルム；および前記基材フィルムに積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
親水性無機化合物からなる超微粉末とを含み、前記基材
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在す
る多数の超微粉末における比表面積の合計が１００〜６
００ｍ² であるガスバリア層；を具備したことを特徴と
するものである。

【００２０】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
は、基材フィルム；および前記基材フィルムに積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
親水性無機化合物の超微粉末および疎水性無機化合物の
超微粉末からなる混合超微粉末とを含み、前記基材フィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多
数の超微粉末における比表面積の合計が１５０〜６００
ｍ² であるガスバリア層；を具備したことを特徴とする
ものである。

【００２１】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
は、基材フィルム；前記基材フィルムに積層され、ガス
バリア性有機高分子とこの高分子に分散された親水性無
機化合物の超微粉末を含み、前記基材フィルム表面に実
質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の超微粉末
における比表面積の合計が１００〜６００ｍ² である第
１ガスバリア層；および前記第１ガスバリア層に積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
疎水性無機化合物の超微粉末を含み、前記基材フィルム
表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の
超微粉末における比表面積の合計が５０〜２００ｍ² で
ある第２ガスバリア層；を具備したことを特徴とするも
のである。

【００２２】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
は、基材フィルム；前記基材フィルムに積層され、ガス
バリア性有機高分子とこの高分子に分散された疎水性無
機化合物の超微粉末を含み、前記基材フィルム表面に実
質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の超微粉末
における比表面積の合計が５０〜２００ｍ² である第１
ガスバリア層；および前記第１ガスバリア層に積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
親水性無機化合物の超微粉末を含み、前記基材フィルム
表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の
超微粉末における比表面積の合計が１００〜６００ｍ²
である第２ガスバリア層；を具備したことを特徴とする
ものである。

【００２３】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
は、基材フィルム；および前記基材フィルムに積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
（ａ）酸化ケイ素からなる超微粉末およびガスバリア性
有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合または結合され
た多数の複合超微粒子と、（ｂ）シランカップリング剤
とを含むガスバリア層；を具備したことを特徴とするも
のである。

【００２４】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
の製造方法は、疎水性無機化合物からなる超微粉末とガ
スバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合また
は結合された多数の複合超微粒子を含有するガスバリア
コート剤を調製する工程；および基材フィルムに前記バ
リアコート剤を塗布し、乾燥することにより前記基材フ
ィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する
多数の超微粉末における比表面積の合計が５０〜２００
ｍ² であるガスバリア層を形成する工程；を具備したこ
とを特徴とするものである。

【００２５】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
の製造方法は、親水性無機化合物からなる超微粉末とガ
スバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合また
は結合された多数の複合超微粒子を含有するガスバリア
コート剤を調製する工程；および基材フィルムに前記バ
リアコート剤を塗布し、乾燥することにより前記基材フ
ィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する
多数の超微粉末における比表面積の合計が１００〜６０
０ｍ² であるガスバリア層を形成する工程；を具備した
ことを特徴とするものである。

【００２６】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
の製造方法は、親水性無機化合物の超微粉末および疎水
性無機化合物の超微粉末からなる混合超微粉末とガスバ
リア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合または結
合された多数の複合超微粒子を含有するガスバリアコー
ト剤を調製する工程；および基材フィルムに前記バリア
コート剤を塗布し、乾燥することにより前記基材フィル
ム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数
の超微粉末における比表面積の合計が１５０〜６００ｍ
² であるガスバリア層を形成する工程；を具備したこと
を特徴とするものである。

【００２７】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
の製造方法は、疎水性無機化合物の超微粉末とガスバリ
ア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合または結合
された多数の複合超微粒子を含有する第１ガスバリアコ
ート剤を調製する工程；親水性無機化合物の超微粉末と
ガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合ま
たは結合された多数の複合超微粒子を含有する第２ガス
バリアコート剤を調製する工程；および前記第１，第２
のバリアコート剤を用いて基材フィルムに塗布し、乾燥
することにより前記基材フィルム表面に実質的に平行な
面１ｍ² 当たりに存在する多数の疎水性無機化合物超微
粉末における比表面積の合計が５０〜２００ｍ² である
第１ガスバリア層および前記基材フィルム表面に実質的
に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の親水性無機化
合物超微粉末における比表面積の合計が１００〜６００
ｍ² である第２ガスバリア層を形成する工程；を具備し
たことを特徴とするものである。

【００２８】本発明に係わるガスバリア性積層フィルム
の製造方法は、（ａ）酸化ケイ素からなる超微粒子とガ
スバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合また
は結合された多数の複合超微粒子と、（ｂ）シランカッ
プリング剤とを含有するガスバリアコート剤を調製する
工程；および基材フィルムに前記バリアコート剤を塗布
し、乾燥することによりガスバリア層を形成する工程；
を具備したことを特徴とするものである。

【００２９】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係わるガスバリア
性積層フィルム図１，図２を参照して詳細に説明する。
このガスバリア性積層フィルム１は、有機高分子フィル
ム２と、このフィルム２の片面に積層されたガスバリア
層３とを具備する。前記ガスバリア層３は、ガスバリア
性有機高分子４と、この高分子４に分散され、無機化合
物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料からな
る平均粒径１００ｎｍ以下の多数の超微粉末５とを含有
する。

【００３０】前記有機高分子フィルムとしては、包装材
料に適用される各種の有機樹脂フィルムを使用すること
ができ、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
フィルム、ナイロンフィルム、配向性ポリプロピレンフ
ィルム、無配向のポリエチレンフィルム、エチルビニル
アセテート共重合体（ＥＶＡ）フィルム、ポリプロピレ
ンフィルム等を用いることができる。これらのフィルム
は、１層または２層以上の形態で用いることができる。

【００３１】前記超微粉末は、酸化ケイ素、酸化ジルコ
ニムウ、酸化チタン、アルミナ、酸化マグネシウム、酸
化錫のような無機化合物、またはアルミウム、錫、亜鉛
のような金属から作られる。前記超微粉末は、前記無機
化合物、金属から選ばれる１種または２種以上の混合物
の形態で用いることができる。前記超微粉末として酸化
ケイ素のような絶縁性無機化合物を用いることによっ
て、積層フィルム全体に絶縁性を持たせることが可能に
なる。前記超微粉末は、特に超微粉末化が容易な酸化ケ
イ素が好ましい。

【００３２】前記平均粒径を有する超微粉末は、前記ガ
スバリア層に優れた酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与す
ることが可能になる。前記超微粉末の平均粒径が１００
ｎｍを超えると、前記ガスバリア層における体積当たり
の超微粉末の分散量を多くすることが困難になる。より
好ましい超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以下である。

【００３３】前記ガスバリア性有機高分子は、酸素およ
び水蒸気の透過量がそれぞれ１０ｃｃ／ｍ² ・２４ｈｒ
以下、１０ｇ／ｍ² ・２４ｈｒ以下であることが好まし
く、例えばエチレンビニルアルコール共重合体、ポリビ
ニルアルコール等を挙げることができ、これらは１種ま
たは２種以上の混合物の形態で用いることができる。

【００３４】前記ガスバリア層は、１μｍ以上の厚さを
有することが好ましい。前記ガスバリア層の厚さを１μ
ｍ未満にすると、積層フィルムに高いガスバリア性を付
与することが困難になる。より好ましい前記ガスバリア
層の厚さは、２〜５μｍ、さらに好ましくは２〜３μｍ
である。

【００３５】なお、前記有機高分子フィルムと反対側の
ガスバリア層の表面に前記有機高分子フィルムと同種ま
たは異種の有機高分子フィルム、或いは紙、不織布等を
接着剤を介して積層することを許容する。

【００３６】以上説明した本発明のガスバリア性積層フ
ィルムは、有機高分子フィルムと、この有機高分子フィ
ルムに積層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子
に分散され、無機化合物および金属から選ばれる少なく
とも１つの材料からなる平均粒径が１００ｎｍ以下の多
数の超微粉末とを含むガスバリア層とを具備した構造を
有する。

【００３７】このような積層フィルムは、ガスバリア性
有機高分子を母材とするガスバリア層を有するため、酸
素や水蒸気を遮断する作用が付与される。また、前記ガ
スバリア層中にはそれ自身、高いガスバリア性を持つ無
機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料
からなる平均粒径１００ｎｍ以下の多数の超微粉末が分
散されているため、ガスバリア性有機高分子のみからな
る層に比べて優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有
する。

【００３８】すなわち、前述した図１および図２に示す
ようにガスバリア性有機高分子４に分散された平均粒径
１００ｎｍ以下の多数の超微粉末５の存在によりガスバ
リア層３に酸素や水蒸気などのガスに対する曲がりくね
った通路、いわゆるトーチャス・パス（Tortuous pat
h）が形成されるため、優れた酸素遮断性および水蒸気
遮断性を示すガスバリア性積層フィルムを得ることがで
きる。

【００３９】さらに、前記ガスバリア層は多数の超微粉
末と有機高分子を含有するため、適度な柔軟性を有し、
屈曲させてもピンホールやクラックの発生を防止でき
る。したがって、本発明によれば屈曲させてもピンホー
ルやクラックが発生せず、かつ無機化合物や金属の膜状
態と同等もしくはそれ以上の優れた酸素遮断性（例えば
１０ｇ／ｍ² ・２４ｈｒ以下）、水蒸気遮断性（例えば
１０ｃｃ／ｍ² ・２４ｈｒ以下）等のガスバリア性を有
するガスバリア層を備えた食品、医薬等の各種の物品の
包装材料に好適なガスバリア性積層フィルムを提供でき
る。

【００４０】さらに、前記ガスバリア層を構成するガス
バリア性有機高分子としてエチレンビニルアルコール共
重合体、ポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも
１つの樹脂を用い、かつ超微粒子として酸化ケイ素を用
いることによって、優れた酸素遮断性、水蒸気遮断性等
のガスバリア性を有するを有するとともに、基材である
有機高分子フィルムと同等の高い透明度を有するガスバ
リア性積層フィルムを提供できる。

【００４１】特に、前記ガスバリア層の厚さを１μｍ以
上と従来のＡｌやセラミックの蒸着膜に比べて厚くすれ
ば、さらに優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有す
るガスバリア層を備えた積層フィルムを実現できる。

【００４２】さらに、前記ガスバリア層を構成するガス
バリア性有機高分子としてエチレンビニルアルコール共
重合体、ポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも
１つの樹脂を用い、かつ超微粒子として酸化ケイ素を用
いることによって、優れた酸素遮断性、水蒸気遮断性等
のガスバリア性を有するを有するとともに、基材である
有機高分子フィルムと同等の高い透明度を有するガスバ
リア性積層フィルムを提供できる。

【００４３】さらに、基材としてＰＥＴ，ＯＰＰのよう
な塩素を含まない有機高分子のフィルムや紙を用い、前
記ガスバリア層を構成するガスバリア性有機高分子とし
てエチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアル
コールから選ばれる少なくとも１つの樹脂を用いること
によって、廃棄処理物を例えばアルコールと水の混合溶
剤で処理することによりガスバリア層を前記基材から容
易に除去することができる。その結果、前記基材の回
収、再利用が容易で、しかも廃棄処理物を焼却しても人
体に有害な塩素系化合物が排出されることがないため、
環境にやさしいガスバリア性積層フィルムを提供でき
る。

【００４４】次に、本発明に係わるガスバリアコート剤
を説明する。このガスバリアコート剤は、無機化合物お
よび金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる平
均粒径１００ｎｍ以下の超微粉末とガスバリア性有機高
分子とが溶剤の存在下で分散接合または結合された平均
粒径１μｍ以下の多数の複合超微粒子を含有する。

【００４５】前記ガスバリアコート剤は、多数の前記複
合超微粒子からなる乳濁した形態、または前記溶剤量が
多い場合には、多数の前記複合超微粒子が個々に分散な
いし集合して前記溶剤に浮遊した形態、を有する。

【００４６】前記無機化合物、金属およびガスバリア性
有機高分子は、前記ガスバリア性積層フィルムの発明で
説明したのと同様なものが用いられる。前記超微粉末の
平均粒径が１００ｎｍを超えると、前記バリア層におけ
る体積当たりの超微粉末の分散量を多くすることが困難
になる。より好ましい超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ
以下である。

【００４７】前記溶剤としては、例えばエチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコールの
ようなアルコール類、メチルエチルケトンのようなケト
ン類またはトルエン、キシレン等の有機溶剤または水を
挙げることができ、これらの溶剤は単独または混合液の
形態で用いることができる。

【００４８】前記複合超微粒子は、複数の前記超微粉末
と前記有機高分子とが例えば分子レベルで分散接合また
は結合された１．０μｍ以下の平均粒径を持つ形態を有
する。この複合超微粒子の平均粒径は、０．１μｍ以
下、さらに好ましくは０．０１μｍ以下であることが望
ましい。

【００４９】前記ガスバリアコート剤は、例えば次のよ
うな方法により調製される。まず、溶剤にガスバリア性
有機高分子を溶解して液状物とし、これに無機化合物お
よび金属から選ばれる少なくとも１つの材料の微粒子を
混合する。つづいて、この液状混合物を加圧した後、高
速度で前記液状混合物を互いに衝突破砕する操作を複数
回繰り返すことによりガスバリアコート剤を調製する。

【００５０】具体的には、次に説明する図３に示す衝突
破砕装置によりガスバリアコート剤が調製される。図３
において、本体１１は後述する上部、下部のブロックが
挿入固定される矩形状穴１２，１３が上部および下部に
それぞれ穿設されている。前記矩形状穴１２，１３間に
位置する前記本体１１には、原料の加速流が互いに衝突
される台錐形状の空洞部１４が形成されている。なお、
前記台錐形状をなす空洞部１４の上下の開口径は前記上
下の矩形状穴１２，１３より小さくなっている。下方に
向けて所望の角度で傾斜された一対の突起部１５ａ，１
５ｂは、前記空洞部１４の中間内面において互いに対向
するように前記本体１１に形成されている。

【００５１】一対の加速流路１６ａ，１６ｂは、一端が
前記上部矩形状穴１２の対向する内側面にそれぞれ開口
され、かつ他端が前記突起部１５ａ，１５ｂの先端面に
それぞれ開口するように前記本体１１に形成されてい
る。ノズル部１７ａ，１７ｂは、前記突起部１５ａ，１
５ｂの根元に位置する前記加速流路１６ａ，１６ｂ部分
にそれぞれ介装されている。

【００５２】ねじ切り加工された穴１８が穿設された矩
形状の上部ブロック１９は、前記本体１１の上部矩形状
穴１２に挿入固定されている。一対の分岐流路２０ａ，
２０ｂは、前記穴１８に逆円錐形の貫通穴２１を通して
連通されている。前記各分岐流路２０ａ，２０ｂは、前
記加速流路１６ａ，１６ｂとそれぞれ連通するように前
記上部ブロック１２対向する外側面に開口されている。
なお、前記上部ブロック１２のねじ切り穴１８には、図
示しない原料供給管が螺合、連結される。また、前記本
体１１の加速流路１６ａ，１６ｂと前記上部ブロック１
９の分岐流路２０ａ，２０ｂとの連通部には、Ｏリング
２２ａ，２２ｂがそれぞれ介装されている。

【００５３】ねじ切り加工された穴２３が穿設された矩
形状の下部ブロック２４は、前記本体１１の下部矩形状
穴１３に挿入固定されている。前記穴２３は、円柱状穴
２５を通して前記本体１１の空洞部１４と連通してい
る。なお、前記下部ブロック２４のねじ切り穴２３に
は、図示しない処理液排出管が螺合、連結される。

【００５４】前述した図３に示す装置によるガスバリア
コート剤の調製を説明する。まず、前述した方法で得ら
れた液状混合物を図示しない原料供給管から加圧して上
部ブロック１９内に供給する。加圧された液状混合物が
前記上部ブロック１９内に供給されると、液状混合物は
逆円錐状の貫通穴２１を通して分岐流路２０ａ，２０ｂ
にそれぞれ別れ、さらに加速流路１６ａ，１６ｂに供給
される。これら加速流路１６ａ，１６ｂに流入された液
状混合物は、ノズル部１７ａ，１７ｂを通過する過程で
更に加速され、突起部１５ａ，１５ｂの開口部から本体
１１の空洞部１４内に噴射される。この時、前記突起部
１５ａ，１５ｂは下方に傾斜されていると共に、互いに
対向されているため、突起部１５ａ，１５ｂの開口部か
ら噴射された液状混合物が前記空洞部１４の中心付近で
互いに衝突してそれらの混合物が破砕される。破砕処理
がなされた液状混合物は、前記空洞部１４から下部ブロ
ック部２４の円柱状穴２５、ねじ切り加工された穴２３
を通して処理排出管に排出される。

【００５５】このような衝突破砕装置を用いる液状混合
物の衝突破砕工程を複数回繰り返すことにより、前記ガ
スバリア性有機高分子と前記無機化合物および金属から
選ばれる少なくとも１つの材料からなる微粒子とが破砕
されながら、均一に分散接合または結合される。このた
め、ガスバリア性有機高分子と平均粒径１００ｎｍ以下
の超微粉末とが接合または結合した多数の複合超微粒子
を含むガスバリアコート剤が調製される。

【００５６】前記無機化合物および金属から選ばれる少
なくとも１つの材料の微粒子は、前記複合微粒子の生成
時間を短縮する観点から平均粒径が１０００ｎｍ以下で
あることが好ましい。また、最終の粒子径を持つ超微粉
末（１００ｎｍ以下）の凝集物を用いてもよい。

【００５７】前記液状混合物中の前記有機高分子および
前記無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つ
の材料の微粉末は、前記溶剤に対して２０重量％以上，
好ましくは２５〜４０重量％にすることが望ましい。

【００５８】前記無機化合物および金属から選ばれる少
なくとも１つの材料の微粉末は、前記有機高分子に対し
て２０〜６０重量％の割合で添加することが好ましい。
前記微粉末の添加量を２０重量％未満にすると、前記ガ
スバリアコート剤を塗布、乾燥することにより形成され
たガスバリア層に十分に高い酸素遮断性や水蒸気遮断性
を付与することが困難になる。一方、前記微粉末の添加
量が６０重量％を超えると、前記ガスバリアコート剤を
塗布、乾燥することにより形成されたガスバリア層の柔
軟性が低下して、結果的には積層フィルム自体の可撓性
等が低下する恐れがある。また、ガスバリアコート剤を
塗布、乾燥することにより形成されたガスバリア層中の
有機高分子の量が相対的に低下するため、有機高分子フ
ィルムに対する前記ガスバリア層の接着強度が低下する
恐れがある。より好ましい前記微粉末の前記有機高分子
に対する添加量は３０〜５０重量％である。

【００５９】前記液状混合物に対する加圧力は、１００
０Ｋｇ／ｃｍ² 以上の圧力にすることが好ましい。前記
液状混合物を互いに衝突す破砕する際の速度は、１００
ｍ／ｓｅｃ以上にすることが好ましい。このような高速
度で液状混合物を互いに衝突破砕することにより短時間
で所望の平均粒径を有する多数の複合超微粒子を含むガ
スバリアコート剤を調製することが可能になる。

【００６０】前記液状混合物は、その調製時における前
記有機高分子を溶剤に溶解する工程および互いに衝突破
砕する工程において前記有機高分子の分解温度未満の温
度、好ましくは３０〜１００℃の温度に加熱することを
許容する。

【００６１】次に、本発明に係わるガスバリア性積層フ
ィルムの製造方法を説明する。前述したガスバリアコー
ト剤を有機高分子フィルムに塗布し、乾燥してガスバリ
ア層を形成することによりガスバリア性積層フィルムを
製造する。

【００６２】前記塗布手段としては、例えば容器内に前
記ガスバリアコート剤を収容し、このガスバリアコート
剤に一部が浸漬された下部ロールと上部ロールの間に長
尺有機高分子フィルムを通して前記フィルムの下面にガ
スバリアコート剤を塗布するロールコータ法等を採用す
ることができる。

【００６３】前記ガスバリア層の厚さは、１μｍ以上に
することが好ましい。前記ガスバリア層の厚さを１μｍ
未満にすると、得られたガスバリア性積層フィルムに高
いガスバリア性を付与することが困難になる。より好ま
しい前記ガスバリア層の厚さは、２〜５μｍ、さらに好
ましくは２〜４μｍである。

【００６４】なお、前記基材は有機高分子フィルムの他
に、紙を用いることを許容する。以上説明した本発明に
係わるガスバリアコート剤は、無機化合物および金属か
ら選ばれる少なくとも１つの材料からなる平均粒径１０
０ｎｍ以下の超微粉末とガスバリア性有機高分子とが溶
剤の存在下で分散接合または結合された平均粒径１μｍ
以下の多数の複合超微粒子を含有し、長期間放置しても
前記複合超微粒子が凝集せずに安定的に乳濁ないし浮遊
した形態を維持することができる。

【００６５】このようなガスバリアコート剤を有機高分
子フィルム等の基材に塗布し、乾燥してガスバリア層を
形成することによって、前述した屈曲させてもピンホー
ルやクラックが発生せず、かつ無機化合物や金属の膜状
態と同等もしくはそれ以上の優れた酸素遮断性、水蒸気
遮断性等のガスバリア性を有するガスバリア層を備えた
ガスバリア性積層フィルムを製造することができる。

【００６６】また、前記ガスバリア層は前記ガスバリア
コート剤を有機高分子フィルム等の基材の片面に塗布す
ることにより形成できる。このため、従来の真空蒸着に
よりアルミニウムや無機化合物のガスバリア層を形成す
る方法のように大掛かりな装置を使用することなく簡単
かつ量産的にガスバリア性積層フィルムを製造すること
ができる。

【００６７】特に、前記無機化合物および金属から選ば
れる少なくとも１つの材料からなる超微粉末２０〜６０
重量％と前記ガスバリア性有機高分子４０〜８０重量％
とからなるガスバリアコート剤を用いることによって、
前記ガスバリアコート剤の塗布、乾燥後に超微粉末が実
質的に膜状態で存在し、トーチャス・パス効果が優れた
酸素遮断性および水蒸気遮断性を有するガスバリア層を
有機高分子フィルムに良好に密着させて形成できる。そ
の結果、より一層ガスバリア性が向上され、かつガスバ
リア層と有機高分子フィルムとの間での密着強度の優れ
たガスバリア性積層フィルムを製造することができる。

【００６８】また、前記有機高分子フィルムにガスバリ
アコート剤を塗布、乾燥してガスバリア層を形成する
際、前記ガスバリア層の厚さを１μｍ以上と従来のＡｌ
やセラミックの蒸着膜に比べて厚くすれば、さらに優れ
た酸素遮断性および水蒸気遮断性を有するガスバリア層
を備えた積層フィルムを製造することができる。

【００６９】次に、本発明に係わる別のガスバリア性積
層フィルムを説明する。このガスバリア性積層フィルム
は、基材フィルムに積層され、ガスバリア性有機高分子
とこの高分子に分散された無機化合物および金属から選
ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末と
を含み、前記基材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ
² 当たりに存在する多数の超微粉末における比表面積の
合計が５０〜６００ｍ² であるガスバリア層を積層した
構造を有する。

【００７０】前記基材フィルムとしては、前述した有機
高分子または紙から作られる。前記無機化合物、金属お
よびガスバリア性有機高分子は、前述したのと同様なも
のが用いられる。

【００７１】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以
下、より好ましくは平均粒径が５０ｎｍ以下であること
が望ましい。前記ガスバリア層において、『前記基材フ
ィルム表面に実質的に平行な面』とは、前記基材フィル
ム表面に実質的に平行な全ての面を意味する。『多数の
超微粉末における比表面積の合計』とは、前記基材フィ
ルム表面に実質的に平行なガスバリア層の面１ｍ² 当た
りに存在する超微粉末の外周面積を全て加算した値を意
味する。このため、前記基材フィルム表面に実質的に平
行なガスバリア層の面１ｍ² 当たりに存在する多数の超
微粉末の数および粒径が同じであっても、前記超微粉末
の表面性状が異なる、例えば表面に襞がある場合には、
前記多数の超微粉末の襞のないものに比べて前記比表面
積の合計は増大する。

【００７２】前記ガスバリア層において、前記基材フィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ²当たりに存在する多
数の超微粉末における比表面積の合計を５０〜６００ｍ
² としたのは次のような理由によるものである。前記比
表面積の合計を５０ｍ² 未満にすると、十分に高い酸素
遮断性および水蒸気遮断性を有するガスバリア層を形成
することが困難になる。一方、前記比表面積の合計が６
００ｍ² を超えると、ガスバリア層の柔軟性が低下し
て、結果的には積層フィルム自体の可撓性等が低下する
恐れがある。また、前記ガスバリア層中のガスバリア性
有機高分子の量が相対的に低下して前記基材子フィルム
に対する前記ガスバリア層の接着強度が低下する恐れが
ある。より好ましい前記基材フィルム表面に実質的に平
行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の超微粉末における
比表面積の合計は、５０〜４００ｍ² である。

【００７３】このようなガスバリア性積層フィルムは、
前記基材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たり
に存在する多数の超微粉末における比表面積の合計が５
０〜６００ｍ² で、前述したトーチャス・パス効果の優
れたガスバリア層を有する。このため、屈曲させてもピ
ンホールやクラックが発生せず、かつ無機化合物や金属
の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れた酸素遮断性、
水蒸気遮断性等のガスバリア性が発現される。

【００７４】次に、本発明に係わる別のガスバリアコー
ト剤、ガスバリア性積層フィルムおよびガスバリア性積
層フィルムの製造方法を説明する。（１−１）ガスバリアコート剤このガスバリアコート剤は、疎水性無機化合物および親
水性無機化合物から選ばれる少なくとも１つの超微粉末
とガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合
または結合された多数の複合超微粒子を含有する。

【００７５】前記疎水性無機化合物としては、例えば酸
化ケイ素微粉末である日本アエロジル社製商品名；Ｒ−
８１２、ＲＹ−３００等を挙げることができる。前記親
水性無機化合物としては、例えば酸化ケイ素微粉末であ
る日本アエロジル社製商品名；８３０等を挙げることが
できる。

【００７６】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以
下、より好ましくは５０ｎｍ以下であることが望まし
い。前記ガスバリア性有機高分子は、酸素および水蒸気
の透過量がそれぞれ１０ｃｃ／ｍ² ・２４ｈｒ以下、１
０ｇ／ｍ² ・２４ｈｒ以下であることが好ましい。この
ようなガスバリア性有機高分子としては、例えばポリビ
ニルアルコールおよびエチレンビニルアルコール共重合
体から選ばれる少なくとも１つの水溶性有機高分子を用
いることができる。特に、前者のポリビニルアルコール
は後者のエチレンビニルアルコール共重合に比べて安価
であるため好適である。

【００７７】前記溶剤としては、例えばエチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコールの
ようなアルコール、メチルエチルケトンのようなケトン
またはトルエン、キシレン等の有機溶剤または水を挙げ
ることができ、これらの溶剤は単独または混合液の形態
で用いることができる。

【００７８】特に、前記溶剤はアルコールと水との混合
液であることが好ましい。前記混合液は、アルコール３
０〜５０体積％と水５０〜７０体積％とからなること好
ましい。このような混合液を溶剤として含有するガスバ
リアコート剤は、前記複合超微粒子の乳濁形態、浮遊形
態を長期間に亘ってより一層安定化できるとともに、後
述するガスバリア層の形成時の乾燥処理の迅速化を図る
ことが可能になる。

【００７９】前記複合超微粒子は、複数の前記超微粉末
と前記有機高分子とが例えば分子レベルで分散接合また
は結合された形態を有る。前記複合超微粒子は、平均粒
径が１．０μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下、
さらに好ましくは０．０１μｍ以下であることが望まし
い。

【００８０】前記複合超微粒子は、液状ガスバリア性有
機高分子４５〜８５重量％と前記超微粒子１５〜５５重
量％とからなることが好ましい。前記超微粉末の配合量
を１５重量％未満にすると、前記ガスバリアコート剤を
塗布、乾燥することにより形成されたガスバリア層に十
分に高い酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困
難になる。一方、前記超微粉末の配合量が５５重量％を
超えると、前記ガスバリアコート剤を塗布、乾燥するこ
とにより形成されたガスバリア層の柔軟性が低下して、
結果的には積層フィルム自体の可撓性等が低下する恐れ
がある。また、ガスバリアコート剤を基材フィルムに塗
布、乾燥することにより形成されたガスバリア層中の有
機高分子の量が相対的に低下するため、前記基材フィル
ムに対する前記ガスバリア層の接着強度が低下する恐れ
がある。より好ましくは前記液状ガスバリア性有機高分
子および前記超微粒子は、それぞれ５０〜８０重量％、
２０〜５０重量％である。

【００８１】前記ガスバリアコート剤は、例えば次のよ
うな方法により調製される。まず、溶剤にガスバリア性
有機高分子を溶解して液状物とし、これに疎水性無機化
合物および親水性無機化合物から選ばれる少なくとも１
つの微粒子を混合する。つづいて、この液状混合物を前
述した図３に示す衝突破砕装置を用いて加圧した後、高
速度で前記液状混合物を互いに衝突破砕する操作を複数
回繰り返すことによりガスバリアコート剤を調製する。

【００８２】前記微粒子は、前記複合微粒子の生成時間
を短縮する観点から平均粒径が１０００ｎｍ以下である
ことが好ましい。また、最終の粒子径を持つ超微粉末
（１００ｎｍ以下）の凝集物を用いてもよい。

【００８３】前記疎水性無機化合物の微粒子としては、
例えば酸化ケイ素微粉末である日本アエロジル社製商品
名；Ｒ−８１２、ＲＹ−３００が好適である。前記親水
性無機化合物の微粉末としては、例えば酸化ケイ素微粉
末である日本アエロジル社製商品名；８３０が好適であ
る。（１−２Ａ）ガスバリア性積層フィルムこのガスバリア性積層フィルムは、基材フィルムにガス
バリア性有機高分子とこの高分子に分散された疎水性無
機化合物からなる超微粉末とを含み、前記基材フィルム
表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の
超微粉末における比表面積の合計が５０〜２００ｍ² で
あるガスバリア層を積層した構造を有する。このような
ガスバリア性積層フィルムは、前述した図１および図２
と同様な構造を有する。（１−２Ｂ）ガスバリア性積層フィルムこのガスバリア性積層フィルムは、基材フィルムにガス
バリア性有機高分子とこの高分子に分散された親水性無
機化合物からなる超微粉末とを含み、前記基材フィルム
表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の
超微粉末における比表面積の合計が１００〜６００ｍ²
であるガスバリア層を積層した構造を有する。このよう
なガスバリア性積層フィルムは、前述した図１および図
２と同様な構造を有する。（１−２Ｃ）ガスバリア性積層フィルムこのガスバリア性積層フィルムは、基材フィルムにガス
バリア性有機高分子とこの高分子に分散された親水性無
機化合物の超微粉末および疎水性無機化合物の超微粉末
からなる混合超微粉末とを含み、前記基材フィルム表面
に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の超微
粉末における比表面積の合計が１５０〜６００ｍ² であ
るガスバリア層を積層した構造を有する。（１−２Ｄ）ガスバリア性積層フィルムこのガスバリア性積層フィルムは、基材フィルムにガス
バリア性有機高分子とこの高分子に分散された親水性無
機化合物の超微粉末を含み、前記基材フィルム表面に実
質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の親水性無
機化合物超微粉末における比表面積の合計が１００〜６
００ｍ² である第１ガスバリア層を積層し、さらにこの
ガスバリア層にガスバリア性有機高分子とこの高分子に
分散された疎水性無機化合物の超微粉末を含み、前記基
材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在
する多数の疎水性無機化合物超微粉末における比表面積
の合計が５０〜２００ｍ² である第２ガスバリア層を積
層した構造を有する。このガスバリア性積層フィルムに
おいて、前記第１，第２のガスバリア層を反転させても
よい。

【００８４】前記基材フィルムは、例えば有機高分子ま
たは紙から作られる。前記有機高分子フィルムとして
は、包装材料に適用される各種の有機樹脂フィルムを使
用することができ、例えばポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルム、ナイロンフィルム、配向性ポリプ
ロピレンフィルム、無配向のポリエチレンフィルム、エ
チルビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）フィルム、ポ
リプロピレンフィルム等を用いることができる。これら
のフィルムは、１層または２層以上の形態で用いること
ができる。前記有機高分子フィルムは、前記ガスバリア
層が被着される面にアンカーコート処理が施されること
を許容する。

【００８５】前記紙は、各種の包装紙を用いることがで
きる。前記紙は、記ガスバリア層が被着される面に目止
めコート処理が施されることを許容する。前記疎水性無
機化合物および前記親水性無機化合物は、前記（１−
１）で説明したのと同様なものが用いられる。

【００８６】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以
下、より好ましくは５０ｎｍ以下であることが望まし
い。前記ガスバリア性有機高分子は、前記（１−１）で
説明したのと同様なポリビニルアルコールおよびエチレ
ンビニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１
つの水溶性有機高分子を用いることができる。特に、前
者のポリビニルアルコールは後者のエチレンビニルアル
コール共重合に比べて安価であるため好適である。

【００８７】前記ガスバリア層は、前記ガスバリア性有
機高分子重量４０〜８０％と前記超微粒子２０〜６０重
量％とからなる組成を有することが好ましい。前記超微
粉末の配合量を２０重量％未満にすると、前記ガスバリ
アコート剤を塗布、乾燥することにより形成されたガス
バリア層に十分に高い酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与
することが困難になる。一方、前記超微粉末の配合量が
６０重量％を超えると、前記ガスバリアコート剤を塗
布、乾燥することにより形成されたガスバリア層の柔軟
性が低下して、結果的には積層フィルム自体の可撓性等
が低下する恐れがある。また、ガスバリアコート剤を塗
布、乾燥することにより形成されたガスバリア層中の有
機高分子の量が相対的に低下するため、前記基材フィル
ムに対する前記ガスバリア層の接着強度が低下する恐れ
がある。より好ましい前記ガスバリア性有機高分子重量
およびと前記超微粒子の配合量は、それぞれ５０〜７０
重量％、３０〜５０重量％である。

【００８８】前記（１−２Ａ）のガスバリア性積層フィ
ルムのガスバリア層において、前記基材フィルム表面に
実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の疎水性
無機化合物超微粉末における比表面積の合計を５０〜２
００ｍ² にしたのは、次のような理由によるものであ
る。前記比表面積の合計を５０ｍ² 未満にすると、十分
に高い酸素遮断性および水蒸気遮断性（特に水蒸気遮断
性）を有するガスバリア層を形成することが困難にな
る。一方、前記比表面積の合計が２００ｍ² を超える
と、ガスバリア層の柔軟性が低下して、結果的には積層
フィルム自体の可撓性等が低下する恐れがある。また、
前記ガスバリア層中のガスバリア性有機高分子の量が相
対的に低下して前記基材子フィルムに対する前記ガスバ
リア層の接着強度が低下する恐れがある。より好ましい
前記基材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たり
に存在する多数の超微粉末における比表面積の合計は、
５０〜１５０ｍ² である。

【００８９】前記（１−２Ｂ）のガスバリア性積層フィ
ルムのガスバリア層において、前記基材フィルム表面に
実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の親水性
無機化合物超微粉末における比表面積の合計を１００〜
６００ｍ² にしたのは、次のような理由によるものであ
る。前記比表面積の合計を２００ｍ² 未満にすると、十
分に高い酸素遮断性および水蒸気遮断性（特に酸素遮断
性）を有するガスバリア層を形成することが困難にな
る。一方、前記比表面積の合計が６００ｍ² を超える
と、ガスバリア層の柔軟性が低下して、結果的には積層
フィルム自体の可撓性等が低下する恐れがある。また、
前記ガスバリア層中のガスバリア性有機高分子の量が相
対的に低下して前記基材子フィルムに対する前記ガスバ
リア層の接着強度が低下する恐れがある。より好ましい
前記基材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たり
に存在する多数の超微粉末における比表面積の合計は、
２５０〜３００ｍ² である。

【００９０】前記（１−２Ｃ）のガスバリア性積層フィ
ルムのガスバリア層において、前記基材フィルム表面に
実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の超微粉
末における比表面積の合計を１５０〜６００ｍ² にした
のは、次のような理由によるものである。前記比表面積
の合計を１５０ｍ² 未満にすると、十分に高い酸素遮断
性および水蒸気遮断性を有するガスバリア層を形成する
ことが困難になる。一方、前記比表面積の合計が６００
ｍ² を超えると、ガスバリア層の柔軟性が低下して、結
果的には積層フィルム自体の可撓性等が低下する恐れが
ある。また、前記ガスバリア層中のガスバリア性有機高
分子の量が相対的に低下して前記基材子フィルムに対す
る前記ガスバリア層の接着強度が低下する恐れがある。
より好ましい前記基材フィルム表面に実質的に平行な面
１ｍ² 当たりに存在する多数の超微粉末における比表面
積の合計は、２００〜４００ｍ² である。

【００９１】前記（１−２Ｃ）のガスバリア性積層フィ
ルムにおいて、ガスバリア層に分散される超微粉末（混
合超微粉末）は、前記親水性無機化合物の超微粉末５０
〜７０重量％と前記疎水性無機化合物の超微粉末３０〜
５０重量％とからなることがこのましい。このようなガ
スバリア層を有するガスバリア性積層フィルムは酸素遮
断性および水蒸気遮断性がバランスよく付与される。

【００９２】前記（１−２Ｄ）のガスバリア性積層フィ
ルムにおいて、第１ガスバリア層は前記基材フィルム表
面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の親
水性無機化合物超微粉末における比表面積の合計を１０
０〜６００ｍ² とし、第２ガスバリア層は前記基材フィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多
数の疎水性無機化合物超微粉末における比表面積の合計
を５０〜２００ｍ² に規定した理由は、前記（１−２
Ｂ）、（１−２Ａ）で説明したのと同様である。

【００９３】前記ガスバリア層は、１μｍ以上の厚さを
有することが好ましい。前記ガスバリア層の厚さを１μ
ｍ未満にすると、ガスバリア性積層フィルムに高いガス
バリア性を付与することが困難になる。より好ましい前
記ガスバリア層の厚さは、２〜６μｍ、さらに好ましく
は２〜４μｍである。

【００９４】なお、前記有機高分子フィルムと反対側の
ガスバリア層の表面に前記有機高分子フィルムと同種ま
たは異種の有機高分子フィルム（トップコート）、或い
は紙、不織布等を接着剤を介して積層することを許容す
る。（１−３Ａ）ガスバリア性積層フィルムの製造方法前記（１−１）で説明したガスバリアコート剤（超微粉
末が疎水性無機化合物）を基材フィルムに塗布し、乾燥
して前記前記基材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ
² 当たりに存在する多数の超微粉末における比表面積の
合計が５０〜２００ｍ² であるガスバリア層を形成する
ことによりガスバリア性積層フィルムを製造する。（１−３Ｂ）ガスバリア性積層フィルムの製造方法前記（１−１）で説明したガスバリアコート剤（超微粉
末が親水性無機化合物）を基材フィルムに塗布し、乾燥
して前記基材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当
たりに存在する多数の超微粉末における比表面積の合計
が１００〜６００ｍ² であるガスバリア層を形成するこ
とによりガスバリア性積層フィルムを製造する。（１−３Ｃ）ガスバリア性積層フィルムの製造方法前記（１−１）で説明したガスバリアコート剤（超微粉
末が親水性無機化合物および疎水性無機化合物の混合超
微粉末）を基材フィルムに塗布し、乾燥して前記基材フ
ィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する
多数の超微粉末における比表面積の合計が１５０〜６０
０ｍ² であるガスバリア層を形成することによりガスバ
リア性積層フィルムを製造する。（１−３Ｄ）ガスバリア性積層フィルムの製造方法前記（１−１）で説明したガスバリアコート剤（超微粉
末が親水性無機化合物）を基材フィルムに塗布し、乾燥
して前記基材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当
たりに存在する多数の親水性無機化合物超微粉末におけ
る比表面積の合計が１００〜６００ｍ² である第１ガス
バリア層を形成する。つづいて、このガスバリア層上に
理前記（１−１）で説明したガスバリアコート剤（超微
粉末が疎水性無機化合物）を塗布し、乾燥して前記基材
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在す
る多数の疎水性無機化合物超微粉末における比表面積の
合計が５０〜２００ｍ² である第２ガスバリア層を形成
することによりガスバリア性積層フィルムを製造する。
この場合、前記第１、第２のガスバリア層を反転させて
もよい。

【００９５】前記塗布手段としては、例えば容器内に前
記ガスバリアコート剤を収容し、このガスバリアコート
剤に一部が浸漬された下部ロールと上部ロールの間に長
尺有機高分子フィルムを通して前記フィルムの下面にガ
スバリアコート剤を塗布するロールコータ法等を採用す
ることができる。

【００９６】以上説明したガスバリアコート剤は、疎水
性無機化合物および親水性無機化合物から選ばれる少な
くとも１つの超微粉末とガスバリア性有機高分子とが溶
剤の存在下で分散接合または結合された多数の複合超微
粒子を含有し、長期間放置しても前記複合超微粒子が凝
集せずに安定的に乳濁ないし浮遊した形態を維持するこ
とができる。

【００９７】このようなガスバリアコート剤（超微粉末
が疎水性無機化合物）を基材フィルムに塗布し、乾燥す
ることにより得られた前記（１−２Ａ）のガスバリア性
積層フィルムは、次のような作用効果を奏する。

【００９８】（ａ）ガスバリア性有機高分子を母材とす
るガスバリア層を有するため、酸素や水蒸気を遮断する
作用が付与される。（ｂ）前記ガスバリア層中にはそれ自身、高いガスバリ
ア性と疎水性（防湿性）を持つ多数の無機化合物超微粉
末が分散されている。また、前記ガスバリア層は前記基
材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在
する多数の超微粉末における比表面積の合計が５０〜２
００ｍ² になっている。このため、ガスバリア性有機高
分子のみからなる層に比べて優れた酸素遮断性および水
蒸気遮断性を有する。

【００９９】すなわち、ガスバリア性有機高分子に特定
の比表面積で分散された多数の超微粉末の存在によっ
て、ガスバリア層に酸素や水蒸気などのガスに対するト
ーチャス・パス効果と超微粉末自身の防湿効果を発現で
きるため、優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を示す
ガスバリア性積層フィルムを得ることができる。特に、
超微粉末の平均粒径を１００ｎｍ以下にすることによ
り、前記トーチャス・パス効果をより効果的に発揮でき
る。

【０１００】（ｃ）前記ガスバリア層は多数の超微粉末
と有機高分子を含有するため、適度な柔軟性を有し、屈
曲させてもピンホールやクラックの発生を防止できる。
したがって、前述した（ａ）〜（ｃ）の作用により屈曲
させてもピンホールやクラックが発生せず、かつ無機化
合物の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れた酸素遮断
性、水蒸気遮断性等のガスバリア性（特に高い水蒸気遮
断性）を有するガスバリア層を備えた食品、医薬等の各
種の物品の包装材料に好適なガスバリア性積層フィルム
を提供できる。

【０１０１】（ｄ）前記ガスバリア層の厚さを１μｍ以
上と従来のＡｌやセラミックの蒸着膜に比べて厚くすれ
ば、さらに優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有す
るガスバリア層を備えた積層フィルムを実現できる。

【０１０２】（ｅ）基材としてＰＥＴ，ＯＰＰのような
塩素を含まない有機高分子のフィルムや紙を用い、前記
ガスバリア層を構成するガスバリア性有機高分子として
エチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコ
ールから選ばれる少なくとも１つの樹脂を用いることに
よって、廃棄処理物を例えばアルコールと水の混合溶剤
で処理することによりガスバリア層を前記基材から容易
に除去することができる。その結果、前記基材の回収、
再利用が容易で、しかも廃棄処理物を焼却しても人体に
有害な塩素系化合物が排出されることがないため、環境
にやさしいガスバリア性積層フィルムを提供できる。

【０１０３】前記ガスバリアコート剤（超微粉末が親水
性無機化合物）を基材フィルムに塗布し、乾燥すること
により得られた前記（１−２Ｂ）のガスバリア性積層フ
ィルムは、前述した（ａ）〜（ｅ）に列挙した優れた特
性を有する。

【０１０４】特に、前記基材フィルム表面に実質的に平
行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の超微粉末における
比表面積の合計が１００〜６００ｍ² 、つまり多くの襞
を持つ形態の超微粉末を含むガスバリア層を有すること
によって、酸素や水蒸気などのガスに対する高いトーチ
ャス・パス効果を発現できるため、優れた酸素遮断性お
よび水蒸気遮断性（特に酸素遮断性）を示すガスバリア
性積層フィルムを得ることができる。また、超微粉末の
平均粒径を１００ｎｍ以下にすることにより、前記トー
チャス・パス効果をより効果的に発揮できる。

【０１０５】前記ガスバリアコート剤（超微粉末が親水
性無機化合物と疎水性無機化合物の両者）を基材フィル
ムに塗布し、乾燥することにより得られた前記（１−２
Ｃ）のガスバリア性積層フィルムは、前述した（ａ）〜
（ｅ）に列挙した優れた特性を有する。

【０１０６】特に、前記基材フィルム表面に実質的に平
行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の親水性無機化合物
と疎水性無機化合物の両者の超微粉末における比表面積
の合計が１５０〜６００ｍ² のガスバリア層を有するこ
とによって、酸素や水蒸気などのガスに対するバランス
の取れた高いトーチャス・パス効果と防湿効果を発現で
きる。このため、優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性
を示すガスバリア性積層フィルムを得ることができる。
また、超微粉末の平均粒径を１００ｎｍ以下にすること
により、前記トーチャス・パス効果をより効果的に発揮
できる。

【０１０７】前記ガスバリアコート剤を基材フィルムに
塗布し、乾燥することにより得られた前記（１−２Ｄ）
の２層のガスバリア層を有するガスバリア性積層フィル
ムは、前述した（ａ）〜（ｅ）に列挙した優れた特性を
有する。

【０１０８】特に、前記基材フィルム表面に実質的に平
行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の親水性無機化合物
超微粉末における比表面積の合計が１００〜６００ｍ²
である第１ガスバリア層による優れたトーチャス・パス
効果と、前記基材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ
² 当たりに存在する多数の疎水性無機化合物超微粉末に
おける比表面積の合計が５０〜２００ｍ² である第２ガ
スバリア層による優れた防湿効果によって、優れた酸素
遮断性および水蒸気遮断性を示すガスバリア性積層フィ
ルムを得ることができる。また、超微粉末の平均粒径を
１００ｎｍ以下にすることにより、前記トーチャス・パ
ス効果をより効果的に発揮できる。

【０１０９】また、前述した製造方法によれば前記ガス
バリアコート剤を基材フィルムの片面に塗布して前記ガ
スバリア層を形成できる。このため、従来の真空蒸着に
よりアルミニウムや無機化合物のガスバリア層を形成す
る方法のように大掛かりな装置を使用することなく簡単
かつ量産的にガスバリア性積層フィルムを製造すること
ができる。（２−１）ガスバリアコート剤このガスバリアコート剤は、（ａ）酸化ケイ素からなる
超微粒子とガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で
分散接合または結合された多数の複合超微粒子と、
（ｂ）シランカップリング剤とを含有する。

【０１１０】前記酸化ケイ素は、親水化処理または疎水
化処理を施したものを用いることを許容する。前記超微
粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以下、より好ましくは５
０ｎｍ以下であることが望ましい。

【０１１１】前記ガスバリア性有機高分子は、前記（１
−１）で説明したのと同様にポリビニルアルコールおよ
びエチレンビニルアルコール共重合体から選ばれる少な
くとも１つの水溶性有機高分子を用いることができる。
特に、前者のポリビニルアルコールは後者のエチレンビ
ニルアルコール共重合に比べて安価であるため好適であ
る。

【０１１２】前記溶剤としては、前記（１−１）で説明
したのと同様なものが用いられる。特に、前記溶剤はア
ルコールと水との混合液であることが好ましい。前記混
合液は、アルコール３０〜５０体積％と水５０〜７０体
積％とからなること好ましい。このような混合液を溶剤
として含有するガスバリアコート剤は、前記複合超微粒
子の乳濁形態、浮遊形態を長期間に亘ってより一層安定
化できるとともに、後述するガスバリア層の形成時の乾
燥処理の迅速化を図ることが可能になる。

【０１１３】前記複合超微粒子は、平均粒径が１．０μ
ｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下、さらに好まし
くは０．０１μｍ以下であることが望ましい。前記複合
超微粒子は、前記（１−１）で説明したのと同様な理由
から液状ガスバリア性有機高分子４０〜８０重量％と前
記超微粒子２０〜６０重量％とからなることが好まし
い。

【０１１４】前記シランカップリング剤としては、例え
ば東レ・ダウコーニング社製商品名ＳＨ−６０４０等を
挙げることができる。前記シランカップリング剤（ｂ）
は、前記複合超微粒子（ａ）に対して５〜１５重量％配
合されることが好ましい。前記シランカップリング剤の
添加量を５重量％未満にすると、前記有機高分子と超微
粉末との化学結合が十分になされず、酸素、水蒸気等の
ガスの遮断効果を発揮することが困難になる。一方、前
記シランカップリング剤の添加量が１５重量％を超える
と、前記有機高分子と超微粉末との化学結合が不均一に
なり、ガスバリア性が低下する恐れがある。

【０１１５】前記ガスバリアコート剤は、例えば次のよ
うな方法により調製される。まず、溶剤にガスバリア性
有機高分子を溶解して液状物とし、これに酸化ケイ素か
らなる微粒子を混合する。つづいて、この液状混合物を
前述した図３に示す衝突破砕装置を用いて加圧した後、
高速度で前記液状混合物を互いに衝突破砕する操作を複
数回繰り返すことにより超微粒子が乳濁ないし浮遊した
溶液とする。最後に、この溶液にシランカップリング剤
を添加、攪拌混合することによりガスバリアコート剤を
調製する。

【０１１６】前記微粒子は、前記複合微粒子の生成時間
を短縮する観点から平均粒径が１０００ｎｍ以下である
ことが好ましい。また、最終の粒子径を持つ超微粉末
（１００ｎｍ以下）の凝集物を用いてもよい。（２−２）ガスバリア性積層フィルムこのガスバリア性積層フィルムは、基材フィルムにガス
バリア性有機高分子とこの高分子に分散された（ａ）酸
化ケイ素からなる超微粉末およびガスバリア性有機高分
子とが溶剤の存在下で分散接合または結合された多数の
複合超微粒子と、（ｂ）シランカップリング剤とを含む
ガスバリア層を積層した構造を有する。

【０１１７】前記基材フィルムは、例えば前記（１−２
Ａ）で説明したのと同様な有機高分子または紙から作ら
れる。前記酸化ケイ素からなる超微粉末は、平均粒径が
１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下であるこ
とが望ましい。

【０１１８】前記ガスバリア性有機高分子は、前記（１
−２Ａ）で説明したのと同様、例えばポリビニルアルコ
ールおよびエチレンビニルアルコール共重合体から選ば
れる少なくとも１つの水溶性有機高分子を用いることが
できる。

【０１１９】前記ガスバリア層は、前記基材フィルム表
面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の超
微粉末における比表面積の合計が５０〜６００ｍ² であ
ることが好ましい。

【０１２０】前記ガスバリア層は、前記（１−２Ａ）で
説明したのと同様な理由から１μｍ以上の厚さを有する
ことが好ましい。なお、前記有機高分子フィルムと反対
側のガスバリア層の表面に前記有機高分子フィルムと同
種または異種の有機高分子フィルム（トップコート）、
或いは紙、不織布等を接着剤を介して積層することを許
容する。（２−３）ガスバリア性フィルムの製造方法前記（２−１）で説明したガスバリアコート剤を基材フ
ィルムに塗布し、乾燥してガスバリア層を形成すること
によりガスバリア性積層フィルムを製造する。

【０１２１】前記塗布手段としては、例えば前記（１−
３Ａ）で説明したのと同様なロールコータ法等を採用す
ることができる。以上説明したガスバリアコート剤は、
酸化ケイ素からなる超微粉末とガスバリア性有機高分子
とが溶剤の存在下で分散接合または結合された多数の複
合超微粒子とシランカップリング剤を含有し、長期間放
置しても前記複合超微粒子が凝集せずに安定的に乳濁な
いし浮遊した形態を維持することができる。

【０１２２】このようなガスバリアコート剤を基材フィ
ルムに塗布し、乾燥してガスバリア層を形成することに
よりガスバリア性積層フィルムが得られる。このガスバ
リア性積層フィルムは、前記（ａ）〜（ｅ）に列挙した
優れた特性を有する。

【０１２３】特に、酸化ケイ素からなる超微粉末および
ガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合ま
たは結合された多数の複合超微粒子と、シランカップリ
ング剤とを含むガスバリア層は分散された酸化ケイ素の
超微粉末とガスバリア性有機高分子とがシランカップリ
ング剤により化学結合されているため、前述したトーチ
ャス・パス効果の他に、超微粉末間の相互作用力、ガス
浸透に対する超微粉末界面での高い排斥力が働く。その
結果、シランカップリング剤を含有しないガスバリア層
を有するガスバリア性積層フィルムに比べて格段に優れ
た酸素遮断性と水蒸気遮断性を示すガスバリア性積層フ
ィルムを得ることができる。

【０１２４】また、前記基材フィルム表面に実質的に平
行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の超微粉末における
比表面積の合計が５０〜６００ｍ² であるガスバリア層
を基材フィルムに積層することによって、前記トーチャ
ス・パス効果が一層高められるため、水蒸気遮断性とさ
らに優れた酸素遮断性とを有するガスバリア性積層フィ
ルムを得ることができる。

【０１２５】さらに、前記（２−３）で説明した製造方
法によれば前記ガスバリアコート剤を基材フィルムの片
面に塗布して前記ガスバリア層を形成できるため、従来
の真空蒸着によりアルミニウムや無機化合物のガスバリ
ア層を形成する方法のように大掛かりな装置を使用する
ことなく簡単かつ量産的にガスバリア性積層フィルムを
製造することができる。

【０１２６】

【実施例】以下、本発明の好ましい実施例を説明する。（実施例１）水とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）と
を５０：５０の重量比で混合した溶剤にエチレンビニル
アルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）との混合物（ＥＶＯＨ：ＰＶＡ＝６０：４
０）を２５重量％添加し、１００℃の温度下で前記各樹
脂を溶解した後、この溶液に酸化ケイ素粉末の凝集物
（一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）および酸化チタン粉末
の凝集物（一次粒子の平均粒径；２０ｎｍ）を前記混合
樹脂に対してそれぞれ３０重量％、２０重量％添加して
液状混合物を調製した。つづいて、この液状混合物を１
００℃の温度維持しながら、前述した図３に示す衝突破
砕装置を用い、下記に示す条件て衝突破砕を８回繰り返
した。この工程により前記各凝集物が解粉され、同時に
前記混合樹脂と均一に分散接合または結合がなされ、平
均粒径７ｎｍのＳｉＯ₂ 超微粉末および平均粒径２０ｎ
ｍのＴｉＯ₂ 超微粉末と前記混合樹脂とが溶剤の存在下
で均一に分散接合された多数の複合超微粒子を含むガス
バリアコート剤が調製された。

【０１２７】＜衝突破砕条件＞液状混合物の加圧力；約１５００Ｋｇ／ｃｍ² ノズル部を通過する液状混合物の加速度；約２００ｍ／
ｓｅｃ得られたガスバリアコート剤は、常温ないしそれ以下の
温度で酸化ケイ素のような無機化合物の超微粉末が析出
したり、繊維状に成長したりすることなく、安定した性
状を有するものであった。また、前記ガスバリアコート
剤中の前記複合超微粒子は平均粒径が０．１μｍであっ
た次いで、前記ガスバリアコート剤を厚さ３０μｍの延伸
ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムに厚さが１μｍおよ
び２μｍになるようにロールコータ法によりそれぞれ塗
布し、乾燥して前記ＯＰＰフィルムにガスバリア層を形
成することにより２種のガスバリア性積層フィルムを製
造した。

【０１２８】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、ＥＶＯＨおよびＰＶＡに平均粒径７ｎｍ
の酸化ケイ素超微粉末および平均粒径２０ｎｍの酸化チ
タン超微粉末が均一に分散されていることが確認され
た。

【０１２９】（比較例１）ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｃ）溶液（ガスバリアコート剤）を厚さ３０μｍのＯＰ
Ｐフィルムに厚さが２．０μｍになるようにロールコー
タ法により塗布し、乾燥することによりガスバリア性積
層フィルムを製造した。

【０１３０】（比較例２）厚さ１２μｍのＰＥＴフィル
ムに厚さ５０ｎｍのアルミニウム薄膜を真空蒸着するこ
とによりガスバリア性積層フィルムを製造した。

【０１３１】（比較例３）厚さ６０μｍのＣＰＰフィル
ムに厚さ５０ｎｍの酸化ケイ素薄膜を真空蒸着すること
によりガスバリア性積層フィルムを製造した。

【０１３２】得られた実施例１および比較例１−３のガ
スバリア性積層フィルムについて酸素透過量および水蒸
気透過量を測定した。なお、酸素透過量は日本分光社製
商品名；ガスパームを用いて前記積層フィルムから切り
出した直径１０ｃｍのサンプルを酸素濃度１００％、２
５℃、６５％Ｒ．Ｈで５ｋｇ／ｃｍ² に加圧した条件下
で測定した。また、水蒸気透過量はスイスＤｒ．Ｌｙｓ
ｓｙ社製商品名；Ｌ８０−４０００型を用いて前記積層
フィルムから切り出した直径１０ｃｍのサンプルをＪＩ
ＳＫ７１２９Ａに準じて４０℃、９０％Ｒ．Ｈの条件
下で測定した。その結果を下記表１に示す。

【０１３３】なお、下記表１には参照例１−４として、
厚さ３０μｍのＯＰＰフィルム、厚さ２０μｍのＰＶＡ
フィルム、厚さ１５μｍのＥＶＯＨフィルムおよび厚さ
３０μｍのＰＶＤＣフィルムの酸素透過量および水蒸気
透過量を併記した。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】前記表１から明らかなように実施例１のガ
スバリア性積層フィルムは、厚さ１μｍ、２μｍの薄い
ガスバリア層を有する状態で参照例４の厚さ３０μｍの
ＰＶＤＣフィルムと同等またはそれ以上優れた酸素遮断
性を有することがわかる。また、ガスバリア層の厚さが
２μｍである実施例１および比較例１のガスバリア性積
層フィルムを対比すれば明らかなように実施例１の積層
フィルムは比較例１の積層フィルムに比べて優れた酸素
遮断性および水蒸気遮断性を有することがわかる。

【０１３６】また、実施例１のガスバリア性積層フィル
ムは基材フィルムであるＯＰＰと同等の透明性を有して
いた。なお、酸化ケイ素の蒸着フィルムである比較例３
のガスバリア性積層フィルムは屈曲を繰り返すと酸化ケ
イ素蒸着膜にピンホールやクラックが発生してその酸素
および水蒸気遮断性が極端に低下する。これに対し、実
施例１のガスバリア性積層フィルムは屈曲を繰り返して
も前記表１に示す優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性
が維持された。

【０１３７】また、ＥＶＯＨ，ＰＶＡの単独フィルムは
乾燥雰囲気中での酸素遮断性が優れているものの、湿潤
雰囲気に曝されるとその酸素遮断性が極端に低下する。（実施例２）実施例１で調製したガスバリアコート剤を
厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムに厚さが１μｍおよび２
μｍになるようにロールコータ法によりそれぞれ塗布
し、乾燥して前記ＰＥＴフィルムにガスバリア層を形成
することにより２種のガスバリア性積層フィルムを製造
した。

【０１３８】（比較例４）２５重量％濃度のポリ塩化ビ
ニリデン（ＰＶＤＣ）のＩＰＡ溶液（ガスバリアコート
剤）を厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムに厚さが２．０μ
ｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾燥する
ことによりガスバリア性積層フィルムを製造した。

【０１３９】得られた実施例２および比較例４の積層フ
ィルムについて、実施例１と同様な方法により酸素透過
量および水蒸気透過量を測定した。その結果を下記表２
に示す。なお、下記表２には参照例５として、厚さ１２
μｍのＰＥＴフィルムの酸素透過量および水蒸気透過量
を併記した。

【０１４０】

【表２】

【０１４１】なお、実施例２のガスバリア性積層フィル
ムは基材フィルムであるＰＥＴと同等の透明性を有して
いた。また、実施例２のガスバリア性積層フィルムは屈
曲を繰り返しても前記表２に示す優れた酸素遮断性およ
び水蒸気遮断性が維持された。

【０１４２】（実施例３）水とイソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した溶剤にエ
チレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を２５重
量％添加し、８０℃の温度下で前記樹脂を溶解した後、
この溶液に酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の平均粒
径；７ｎｍ）および酸化チタン粉末の凝集物（一次粒子
の平均粒径；２０ｎｍ）を前記ＥＶＯＨに対してそれぞ
れ２０重量％、１０重量％添加して液状混合物を調製し
た。つづいて、この液状混合物を８０℃の温度維持しな
がら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用い、下記に
示す条件て衝突破砕を５回繰り返した。この工程により
前記各凝集物が解粉され、同時に前記ＥＶＯＨと均一に
分散接合または結合がなされ、平均粒径７ｎｍのＳｉＯ
₂ 超微粉末および平均粒径２０ｎｍのＴｉＯ₂ 超微粉末
と前記ＥＶＯＨとが溶剤の存在下で均一に分散接合され
た多数の複合超微粒子を含むガスバリアコート剤が調製
された。

【０１４３】＜衝突破砕条件＞・液状混合物の加圧力；約１８００Ｋｇ／ｃｍ² ・ノズル部を通過する液状混合物の加速度；約２５０ｍ
／ｓｅｃ得られたガスバリアコート剤は、常温ないしそれ以下の
温度で酸化ケイ素のような無機化合物の超微粉末が析出
したり、繊維状に成長したりすることなく、安定した性
状を有するものであった。また、前記ガスバリアコート
剤中の前記複合超微粒子は平均粒径が０．１μｍであっ
た。

【０１４４】次いで、前記ガスバリアコート剤を厚さ１
６μｍのナイロンフィルムに厚さが１μｍおよび２μｍ
になるようにロールコータ法によりそれぞれ塗布し、乾
燥して前記ナイロンフィルムにガスバリア層を形成する
ことによって２種のガスバリア性積層フィルムを製造し
た。

【０１４５】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、ＥＶＯＨに平均粒径７ｎｍの酸化ケイ素
超微粉末および平均粒径２０ｎｍの酸化チタン超微粉末
が均一に分散されていることが確認された。

【０１４６】（比較例５）２５重量％濃度のポリ塩化ビ
ニリデン（ＰＶＤＣ）のＩＰＡ溶液（ガスバリアコート
剤）を厚さ１６μｍのナイロンフィルムに厚さが２．０
μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾燥す
ることによりガスバリア性積層フィルムを製造した。

【０１４７】得られた実施例３および比較例５の積層フ
ィルムについて、実施例１と同様な方法により酸素透過
量および水蒸気透過量を測定した。その結果を下記表３
に示す。なお、下記表３には参照例６として、厚さ１６
μｍのナイロンフィルムの酸素透過量および水蒸気透過
量を併記した。

【０１４８】

【表３】

【０１４９】なお、実施例３のガスバリア性積層フィル
ムは基材フィルムであるナイロンと同等の透明性を有し
ていた。また、実施例３のガスバリア性積層フィルムは
屈曲を繰り返しても前記表３に示す優れた酸素遮断性お
よび水蒸気遮断性が維持された。

【０１５０】（実施例４）実施例３で調製したガスバリ
アコート剤を厚さ３０μｍのＰＥフィルムに厚さが１μ
ｍおよび２μｍになるようにロールコータ法によりそれ
ぞれ塗布し、乾燥して前記ＰＥフィルムにガスバリア層
を形成することにより２種のガスバリア性積層フィルム
を製造した。

【０１５１】得られた実施例４の積層フィルムについ
て、実施例１と同様な方法により酸素透過量および水蒸
気透過量を測定した。その結果を下記表４に示す。な
お、下記表４には参照例７として、厚さ３０μｍのＰＥ
フィルムの酸素透過量および水蒸気透過量を併記した。

【０１５２】

【表４】

【０１５３】なお、実施例４のガスバリア性積層フィル
ムは基材フィルムであるＰＥと同等の透明性を有してい
た。また、実施例４のガスバリア性積層フィルムは屈曲
を繰り返しても前記表４に示す優れた酸素遮断性および
水蒸気遮断性が維持された。

【０１５４】（実施例５）水とイソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した溶剤にポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）を２５重量％添加し、９
５℃の温度下で前記樹脂を溶解した後、この溶液に酸化
ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）お
よび酸化チタン粉末の凝集物（一次粒子の平均粒径；２
０ｎｍ）を前記ＰＶＡに対してそれぞれ２５重量％、５
重量％添加して液状混合物を調製した。つづいて、この
液状混合物を９５℃の温度維持しながら、前述した図３
に示す衝突破砕装置を用い、下記に示す条件て衝突破砕
を４回繰り返した。この工程により前記各凝集物が解粉
され、同時に前記ＰＶＡと均一に分散接合または結合が
なされ、平均粒径７ｎｍのＳｉＯ₂ 超微粉末および平均
粒径２０ｎｍのＴｉＯ₂ 超微粉末と前記ＰＶＡとが溶剤
の存在下で均一に分散接合された多数の複合超微粒子を
含むガスバリアコート剤が調製された。

【０１５５】＜衝突破砕条件＞・液状混合物の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ² ・ノズル部を通過する液状混合物の加速度；約３００ｍ
／ｓｅｃ得られたガスバリアコート剤は、常温ないしそれ以下の
温度で酸化ケイ素のような無機化合物の超微粉末が析出
したり、繊維状に成長したりすることなく、安定した性
状を有するものであった。また、前記ガスバリアコート
剤中の前記複合超微粒子は平均粒径が０．１μｍであっ
た。

【０１５６】次いで、前記ガスバリアコート剤を厚さ３
０μｍの無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムに厚
さが１μｍおよび２μｍになるようにロールコータ法に
よりそれぞれ塗布し、乾燥して前記ナイロンフィルムに
ガスバリア層を形成することによって２種の積層フィル
ムを製造した。

【０１５７】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、ＰＶＡに平均粒径７ｎｍの酸化ケイ素超
微粉末および平均粒径２０ｎｍの酸化チタン超微粉末が
均一に分散されていることが確認された。

【０１５８】得られた実施例５の積層フィルムについ
て、実施例１と同様な方法により酸素透過量および水蒸
気透過量を測定した。その結果を下記表５に示す。な
お、下記表５には参照例８として、厚さ３０μｍのＣＰ
Ｐフィルムの酸素透過量および水蒸気透過量を併記し
た。

【０１５９】

【表５】

【０１６０】なお、実施例５のガスバリア性積層フィル
ムは基材フィルムであるＣＰＰと同等の透明性を有して
いた。また、実施例５のガスバリア性積層フィルムは屈
曲を繰り返しても前記表５に示す優れた酸素遮断性およ
び水蒸気遮断性が維持された。

【０１６１】（実施例６）水とイソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した溶剤にポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）を添加し、１００℃の温
度下で前記ＰＶＡを溶解した後、この溶液に疎水化処理
した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の平均粒径；７
ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；Ｒ−８１２］を添
加して液状混合物を調製した。なお、前記ＰＶＡおよび
前記疎水化処理酸化ケイ素（Ｒ−８１２）は前記溶剤に
対してそれぞれ７０重量％、３０重量％となるように添
加した。

【０１６２】次いで、前記液状混合物を８０℃の温度維
持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用い、
下記に示す条件て衝突破砕を８回繰り返した。この工程
により前記凝集物が解粉され、同時に前記混合樹脂と均
一に分散接合または結合がなされ、平均粒径７ｎｍの疎
水化処理酸化ケイ素（Ｒ−８１２）の超微粉末と前記Ｐ
ＶＡとが溶剤の存在下で均一に分散接合された多数の複
合超微粒子を含むガスバリアコート剤が調製された。

【０１６３】＜衝突破砕条件＞・液状混合物の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ² ・ノズル部を通過する液状混合物の加速度；約２００ｍ
／ｓｅｃ得られたガスバリアコート剤は、常温ないしそれ以下の
温度で疎水化処理酸化ケイ素（Ｒ−８１２）の超微粉末
が析出したり、繊維状に成長したりすることなく、安定
した性状を有するものであった。また、前記ガスバリア
コート剤中の前記複合超微粒子は平均粒径が０．１μｍ
であった次いで、前記ガスバリアコート剤を厚さ３０μｍの延伸
ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムに厚さが２μｍにな
るようにロールコータ法により塗布し、乾燥して前記Ｏ
ＰＰフィルムにガスバリア層を形成することによりガス
バリア性積層フィルムを製造した。

【０１６４】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−８１２の超
微粉末）が均一に分散されていることが確認された。

【０１６５】また、前記ガスバリア層は前記ＯＰＰフィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ²当たりに存在する多
数の疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−８１２の超微
粉末）における比表面積の合計が１００ｍ² であった。

【０１６６】（実施例７）水とイソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した溶剤にポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）を添加し、１００℃の温
度下で前記ＰＶＡを溶解した後、この溶液に親水化処理
した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の平均粒径；７
ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；３８０］を添加し
て液状混合物を調製した。なお、前記ＰＶＡおよび前記
親水化処理酸化ケイ素（３８０）は前記溶剤に対してそ
れぞれ７０重量％、３０重量％となるように添加した。

【０１６７】次いで、前記液状混合物を８０℃の温度維
持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用い、
実施例６と同様な条件て衝突破砕を８回繰り返した。こ
の工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記ＰＶＡ
と均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径７ｎｍ
の親水化処理酸化ケイ素（３８０）の超微粉末と前記Ｐ
ＶＡとが溶剤の存在下で均一に分散接合された多数の複
合超微粒子を含むガスバリアコート剤が調製された。

【０１６８】得られたガスバリアコート剤は、常温ない
しそれ以下の温度で親水化処理酸化ケイ素（３８０）の
超微粉末が析出したり、繊維状に成長したりすることな
く、安定した性状を有するものであった。また、前記ガ
スバリアコート剤中の前記複合超微粒子は平均粒径が
０．１μｍであった。

【０１６９】次いで、前記ガスバリアコート剤を厚さ３
０μｍの延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムに厚さ
が２μｍおよび４μｍになるようにロールコータ法によ
りそれぞれ塗布し、乾燥して前記ＯＰＰフィルムにガス
バリア層を形成することにより２種のガスバリア性積層
フィルムを製造した。

【０１７０】前記各ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの親水性酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉末）
が均一に分散されていることが確認された。

【０１７１】また、前記各ガスバリア層は前記ＯＰＰフ
ィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する
する多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超
微粉末）における比表面積の合計が１４０ｍ² であっ
た。

【０１７２】（実施例８）水とイソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した溶剤にポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）とエチレンビニルアルコ
ール共重合体（ＥＶＯＨ）との混合物（ＰＶＡ：ＥＶＯ
Ｈ＝７０：３０）を添加し、１００℃の温度下で前記各
樹脂を溶解した後、この溶液に親水化処理した酸化ケイ
素粉末の凝集物（一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）［日本
アエロジル社製商品名；３８０］を添加して液状混合物
を調製した。なお、前記混合樹脂および前記親水化処理
酸化ケイ素（３８０）は前記溶剤に対してそれぞれ７０
重量％、３０重量％となるように添加した。

【０１７３】次いで、前記液状混合物を８０℃の温度維
持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用い、
実施例６と同様な条件て衝突破砕を８回繰り返した。こ
の工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記ＰＶＡ
−ＥＶＯＨの混合樹脂と均一に分散接合または結合がな
され、平均粒径７ｎｍの親水化処理酸化ケイ素（３８
０）の超微粉末と前記ＰＶＡ−ＥＶＯＨの混合樹脂とが
溶剤の存在下で均一に分散接合された多数の複合超微粒
子を含むガスバリアコート剤が調製された。

【０１７４】得られたガスバリアコート剤は、常温ない
しそれ以下の温度で親水化処理酸化ケイ素（３８０）の
超微粉末が析出したり、繊維状に成長したりすることな
く、安定した性状を有するものであった。また、前記ガ
スバリアコート剤中の前記複合超微粒子は平均粒径が
０．１μｍであった。

【０１７５】次いで、前記ガスバリアコート剤を厚さ３
０μｍの延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムに厚さ
が２μｍになるようにロールコータ法によりそれぞれ塗
布し、乾燥して前記ＯＰＰフィルムにガスバリア層を形
成することによりバリア性積層フィルムを製造した。

【０１７６】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層はＰＶＡ−ＥＶＯＨの
混合樹脂に平均粒径７ｎｍの親水性酸化ケイ素超微粉末
（３８０の超微粉末）が均一に分散されていることが確
認された。

【０１７７】また、前記ガスバリア層は前記ＯＰＰフィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ²当たりに存在する多
数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉
末）における比表面積の合計が１４０ｍ² であった。

【０１７８】（実施例９）水とイソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した溶剤にポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）を添加し、１００℃の温
度下で前記ＰＶＡを溶解した後、この溶液に親水化処理
した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の平均粒径；７
ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；３８０］を添加し
て液状混合物を調製した。なお、前記ＰＶＡおよび前記
親水化処理酸化ケイ素（３８０）は前記溶剤に対してそ
れぞれ７０重量％、３０重量％となるように添加した。

【０１７９】次いで、前記液状混合物を８０℃の温度維
持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用い、
実施例６と同様な条件て衝突破砕を８回繰り返した。こ
の工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記ＰＶＡ
と均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径７ｎｍ
の親水化処理酸化ケイ素（３８０）の超微粉末と前記Ｐ
ＶＡとが溶剤の存在下で均一に分散接合された多数の複
合超微粒子を含む溶液が調製された。この溶液は、常温
ないしそれ以下の温度で親水化処理酸化ケイ素（３８
０）の超微粉末が析出したり、繊維状に成長したりする
ことなく、安定した性状を有するものであった。また、
前記溶液中の前記複合超微粒子は平均粒径が０．１μｍ
であった。

【０１８０】次いで、前記溶液にシランカップング剤
（東レ・ダウコーニング社製商品名ＳＨ−６０４０）を
前記親水化処理酸化ケイ素に対して１０重量％添加し、
攪拌混合することによりバリアコート剤を調製した。こ
のガスバリアコート剤を厚さ３０μｍの延伸ポリプロピ
レン（ＯＰＰ）フィルムに厚さが２μｍになるようにロ
ールコータ法により塗布し、乾燥して前記ＯＰＰフィル
ムにガスバリア層を形成することによりガスバリア性積
層フィルムを製造した。

【０１８１】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの親水性酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉末）
が均一に分散されているとともに、それらＰＶＡと親水
性酸化ケイ素超微粉末とがシランカップリング剤により
結合、架橋されていることが確認された。

【０１８２】また、前記ガスバリア層は前記ＯＰＰフィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ²当たりに存在する多
数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉
末）における比表面積の合計が１１０ｍ² であった。

【０１８３】（実施例１０）水とイソプロピルアルコー
ル（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した溶剤に
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を添加し、１００℃の
温度下で前記ＰＶＡを溶解した後、この溶液に親水化処
理した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の平均粒径；
７ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；３８０］および
疎水化処理した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の平
均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；Ｒ−８
１２］をそれぞれ添加して液状混合物を調製した。な
お、前記ＰＶＡ、前記親水化処理酸化ケイ素粉末（３８
０）および疎水化処理酸化ケイ素粉末（Ｒ−８１２）は
前記溶剤に対してそれぞれ６０重量％、３０重量％およ
び１０重量％となるように添加した。

【０１８４】次いで、前記液状混合物を８０℃の温度維
持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用い、
実施例６と同様な条件て衝突破砕を８回繰り返した。こ
の工程により前記各凝集物が解粉され、同時に前記ＰＶ
Ａと均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径７ｎ
ｍの親水化処理酸化ケイ素（３８０）の超微粉末と平均
粒径７ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素粉末（Ｒ−８１２）
の超微粉末と前記ＰＶＡとが溶剤の存在下で均一に分散
接合された多数の複合超微粒子を含むガスバリアコート
剤が調製された。

【０１８５】得られたガスバリアコート剤は、常温ない
しそれ以下の温度で親水化処理酸化ケイ素（３８０）の
超微粉末および疎水化処理酸化ケイ素粉末（Ｒ−８１
２）の超微粉末が析出したり、繊維状に成長したりする
ことなく、安定した性状を有するものであった。また、
前記ガスバリアコート剤中の前記複合超微粒子は平均粒
径が０．１μｍであった。

【０１８６】次いで、前記ガスバリアコート剤を厚さ３
０μｍの延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムに厚さ
が２μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾
燥して前記ＯＰＰフィルムにガスバリア層を形成するこ
とによりガスバリア性積層フィルムを製造した。

【０１８７】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの親水性酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉末）
および平均粒径７ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素超微粉末
（Ｒ−８１２の超微粉末）が均一に分散されていること
が確認された。

【０１８８】また、前記ガスバリア層は前記ＯＰＰフィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ²当たりに存在する多
数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉
末）および疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−８１２
の超微粉末）における比表面積の合計が２５０ｍ² であ
った。

【０１８９】（実施例１１）水とイソプロピルアルコー
ル（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した溶剤に
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を添加し、１００℃の
温度下で前記ＰＶＡを溶解した後、この溶液に超疎水化
処理した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の平均粒
径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；ＲＹ−３０
０］を添加して液状混合物を調製した。なお、前記ＰＶ
Ａおよび超疎水化処理酸化ケイ素粉末（ＲＹ−３００）
は前記溶剤に対してそれぞれ７０重量％および３０重量
％となるように添加した。

【０１９０】次いで、前記液状混合物を８０℃の温度維
持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用い、
実施例６と同様な条件て衝突破砕を８回繰り返した。こ
の工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記ＰＶＡ
と均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径７ｎｍ
の超疎水化処理酸化ケイ素（ＲＹ−３００）の超微粉末
と前記ＰＶＡとが溶剤の存在下で均一に分散接合された
多数の複合超微粒子を含むガスバリアコート剤が調製さ
れた。

【０１９１】得られたガスバリアコート剤は、常温ない
しそれ以下の温度で超疎水化処理酸化ケイ素（ＲＹ−３
００）の超微粉末が析出したり、繊維状に成長したりす
ることなく、安定した性状を有するものであった。ま
た、前記ガスバリアコート剤中の前記複合超微粒子は平
均粒径が０．１μｍであった次いで、厚さ３０μｍの延
伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムに実施例７と同様
なガスバリアコート剤［ＰＶＡおよび前記親水化処理酸
化ケイ素（３８０）の超微粉末からなる複合超微粒子含
有］を厚さが２μｍになるようにロールコータ法により
塗布し、乾燥して前記ＯＰＰフィルムに第１ガスバリア
層（下層ガスバリア層）を形成した。つづいて、この下
層ガスバリア層に前記ガスバリアコート剤を厚さが２μ
ｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾燥して
前記下層ガスバリア層に第２ガスバリア層（上層ガスバ
リア層）を形成することによりガスバリア性積層フィル
ムを製造した。

【０１９２】前記下層ガスバリア層および上層ガスバリ
ア層を電子顕微鏡で観察した。その結果、下層ガスバリ
ア層はＰＶＡに平均粒径７ｎｍの親水性酸化ケイ素超微
粉末（３８０の超微粉末）が均一に分散されていること
が確認された。上層ガスバリア層は、ＰＶＡに平均粒径
７ｎｍの超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３０
０の超微粉末）が均一に分散されていることが確認され
た。

【０１９３】また、前記下層ガスバリア層は前記ＯＰＰ
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在す
る多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微
粉末）における比表面積の合計が１４０ｍ² であった。
前記上層ガスバリア層は前記ＯＰＰフィルム表面に実質
的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の超疎水化処
理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３００の超微粉末）にお
ける比表面積の合計が１００ｍ² であった。

【０１９４】得られた実施例６〜１１のガスバリア性積
層フィルムについて、実施例１と同様な方法により酸素
透過量および水蒸気透過量を測定した。その結果を下記
表６に示す。なお、下記表６には前記参照例１（厚さ３
０μｍのＯＰＰフィルム）の酸素透過量および水蒸気透
過量を併記した。

【０１９５】

【表６】

【０１９６】前記表６から明らかなように実施例６〜１
１のガスバリア性積層フィルムはＯＰＰ単体フィルムに
比べた優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有するこ
とがわかる。

【０１９７】特に、実施例６のようなＰＶＡと疎水化処
理酸化ケイ素（Ｒ−８１２）の超微粉末からなる複合超
微粒子を含むガスバリアコート剤を用いて製造されたガ
スバリア性積層フィルムと、実施例７のようなＰＶＡと
親水化処理酸化ケイ素（３８０）の超微粉末からなる複
合超微粒子を含むガスバリアコート剤を用いて製造され
たガスバリア性積層フィルムとを対比すると、ガスバリ
ア層が同厚さ（２μｍ）の場合、実施例６の積層フィル
ムが実施例７の積層フィルムに比べて酸素遮断性および
水蒸気遮断性が優れることがわかる。ただし、実施例６
の積層フィルムにおいてそのガスバリア層の厚さを４μ
ｍにすると、酸素遮断性および水蒸気遮断性が格段に向
上されることがわかる。

【０１９８】また、実施例８のようなＰＶＡ，ＥＶＯＨ
の混合樹脂と親水化処理酸化ケイ素（３８０）の超微粉
末からなる複合超微粒子を含むガスバリアコート剤を用
いて製造されたガスバリア性積層フィルムは、ガスバリ
ア層が２μｍの場合において疎水化処理酸化ケイ素（Ｒ
−８１２）の超微粉末を含むガスバリア層を有する実施
例７の積層フィルムと同等の酸素遮断性および水蒸気遮
断性を有することがわかる。

【０１９９】さらに、実施例９のようなＰＶＡと親水化
処理酸化ケイ素（３８０）の超微粉末からなる複合超微
粒子にシランカップリング剤を配合したガスバリアコー
ト剤を用いて製造されたガスバリア性積層フィルムや実
施例１０のようなＰＶＡと親水化処理酸化ケイ素（３８
０）の超微粉末と疎水化処理酸化ケイ素（Ｒ−８１２）
の超微粉末からなる複合超微粒子を含むガスバリアコー
ト剤を用いて製造されたガスバリア性積層フィルムは、
実施例６の積層フィルム（ガスバリア層が同厚さ；２μ
ｍ）に比べて酸素遮断性および水蒸気遮断性が著しく向
上されることがわかる。

【０２００】さらに、実施例１１のようなＰＶＡおよび
親水化処理酸化ケイ素（３８０）の超微粉末からなる下
層ガスバリア層と、ＰＶＡおよび超疎水化処理酸化ケイ
素（ＲＹ−３００）の超微粉末からなる上層ガスバリア
層を有するガスバリア性積層フィルムはガスバリア層の
厚さを４μｍとした実施例７のガスバリア性積層フィル
ムに比べて酸素遮断性が若干低いものの、より優れた水
蒸気遮断性を有することがわかる。

【０２０１】なお、実施例６〜１１のガスバリア性積層
フィルムは基材フィルムであるＯＰＰと同等の透明性を
有していた。実施例６〜１１のガスバリア性積層フィル
ムは屈曲を繰り返しても前記表６に示す優れた酸素遮断
性および水蒸気遮断性が維持された。

【０２０２】（実施例１２）厚さ１２μｍのＰＥＴフィ
ルムに実施例６で調製したガスバリアコート剤を厚さが
２μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾燥
して前記ＰＥＴフィルムにガスバリア層を形成すること
によりガスバリア性積層フィルムを製造した。

【０２０３】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層ＰＶＡに平均粒径７ｎ
ｍの疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−８１２の超微
粉末）が均一に分散されていることが確認された。

【０２０４】また、前記ガスバリア層は前記ＰＥＴフィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ²当たりに存在する多
数の疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−８１２の超微
粉末）における比表面積の合計が１００ｍ² であった。

【０２０５】（実施例１３）厚さ１２μｍのＰＥＴフィ
ルムに実施例７で調製したガスバリアコート剤を厚さが
２μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾燥
して前記ＰＥＴフィルムにガスバリア層を形成すること
によりガスバリア性積層フィルムを製造した。

【０２０６】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉
末）が均一に分散されていることが確認された。

【０２０７】また、前記ガスバリア層は前記ＰＥＴフィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ²当たりに存在する多
数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉
末）における比表面積の合計が１４０ｍ² であった。

【０２０８】（実施例１４）竜王コート紙に実施例６で
調製したガスバリアコート剤を厚さが２μｍになるよう
にロールコータ法により塗布し、乾燥して前記竜王コー
ト紙にガスバリア層を形成することによりガスバリア性
積層フィルムを製造した。

【０２０９】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−８１２の超
微粉末）が均一に分散されていることが確認された。

【０２１０】また、前記ガスバリア層は前記竜王コート
紙表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数
の疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−８１２の超微粉
末）における比表面積の合計が１００ｍ² であった。

【０２１１】（実施例１５）竜王コート紙に実施例７で
調製したガスバリアコート剤を厚さが２μｍになるよう
にロールコータ法により塗布し、乾燥して前記竜王コー
ト紙にガスバリア層を形成することによりガスバリア性
積層フィルムを製造した。

【０２１２】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉
末）が均一に分散されていることが確認された。

【０２１３】また、前記ガスバリア層は前記竜王コート
紙表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数
の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉末）
における比表面積の合計が１４ｍ² であった。

【０２１４】得られた実施例１２〜１５のガスバリア性
積層フィルムについて、実施例１と同様な方法により酸
素透過量および水蒸気透過量を測定した。その結果を下
記表７に示す。なお、下記表７には前記参照例５（厚さ
１２μｍのＰＥＴフィルム）および参照例９（竜王コー
ト紙単体）の酸素透過量および水蒸気透過量を併記し
た。

【０２１５】

【表７】

【０２１６】また、実施例１２、１３のガスバリア性積
層フィルムは基材フィルムであるＰＥＴと同等の透明性
を有していた。さらに、実施例１２〜１５のガスバリア
性積層フィルムは屈曲を繰り返しても前記表７に示す優
れた酸素遮断性および水蒸気遮断性が維持された。

【０２１７】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば屈
曲させてもピンホールやクラックが発生せず、かつ無機
化合物や金属の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れた
ガスバリア性を有するガスバリア層を備え、食品、医薬
等の各種の物品の包装材料に好適なガスバリア性積層フ
ィルムを提供できる。

【０２１８】本発明は、屈曲させてもピンホールやクラ
ックが発生せず、優れたガスバリア性を有するガスバリ
ア層を備え、かつ基材である有機樹脂フィルムと同等の
透明性を有するガスバリア性積層フィルムを提供でき
る。

【０２１９】本発明は、真空蒸着のような大掛かりな装
置を使用せずに塗布手段により前述した優れたガスバリ
ア性を有するガスバリア層を形成することが可能なガス
バリア性積層フィルムの製造方法を提供できる。本発明
は、優れた前記特性を有するガスバリア性積層フィルム
を得ることが可能なガスバリアコート剤を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わるガスバリア性積層フィルムを示
す断面図。

【図２】図１のフィルムの要部拡大断面図。

【図３】本発明の製造方法に用いられるガスバリアコー
ト剤を調製するための衝突破砕装置を示す断面図。

【符号の説明】

１…ガスバリア性積層フィルム、２…有機高分子フィルム、３…ガスバリア層、４…ガスバリア性有機高分子、５…超微粉末、１１…本体、１４…空洞部、１６ａ，１６ｂ…加速流路、１７ａ，１７ｂ…ノズル部、１９…上部ブロック、２４…下部ブロック。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機高分子フィルム；および前記有機高
分子フィルムに積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
の高分子に分散された無機化合物および金属から選ばれ
る少なくとも１つの材料からなる平均粒径１００ｎｍ以
下の多数の超微粉末とを含むガスバリア層；を具備した
ことを特徴とするガスバリア性積層フィルム。
【請求項２】前記超微粉末は、酸化ケイ素から作られ
ることを特徴とする請求項１記載のガスバリア性積層フ
ィルム。
【請求項３】前記ガスバリア性有機高分子は、酸素お
よび水蒸気の透過量がそれぞれ１０ｃｃ／ｍ² ・２４ｈ
ｒ以下、１０ｇ／ｍ² ・２４ｈｒ以下であることを特徴
とする請求項１記載のガスバリア性積層フィルム。
【請求項４】前記ガスバリア性有機高分子は、エチレ
ンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールで
あることを特徴とする請求項４記載のガスバリア性積層
フィルム。
【請求項５】前記ガスバリア層は、１μｍ以上の厚さ
を有することを特徴とする請求項１記載のガスバリア性
積層フィルム。
【請求項６】無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる平均粒径１００ｎｍ以下の超
微粉末とガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分
散接合または結合された平均粒径１μｍ以下の多数の複
合超微粒子を含むガスバリアコート剤を調製する工程；
および有機高分子フィルムに前記ガスバリアコート剤を
塗布し、乾燥することによりガスバリア層を形成する工
程；を具備したことを特徴とするガスバリア性積層フィ
ルムの製造方法。
【請求項７】前記ガスバリアコート剤は、溶剤に溶解
されたガスバリア性有機高分子に無機化合物および金属
から選ばれる少なくとも１つの材料の微粒子を添加、混
合し、この液状混合物を加圧した後、高速度で互いに衝
突破砕する操作を複数回繰り返すことにより調製される
ことを特徴とする請求項６記載のガスバリア性積層フィ
ルムの製造方法。
【請求項８】前記無機化合物および金属から選ばれる
少なくとも１つの材料の微粒子は、平均粒径が１０００
ｎｍ以下であることを特徴とする請求項６記載のガスバ
リア性積層フィルムの製造方法。
【請求項９】前記無機化合物および金属から選ばれる
少なくとも１つの材料の微粒子は、前記有機高分子に２
０〜６０重量％添加されることを特徴とする請求項６記
載のガスバリア性積層フィルムの製造方法。
【請求項１０】前記複合微粒子中の超微粉末は、酸化
ケイ素であることを特徴とする請求項６記載のガスバリ
ア性積層フィルムの製造方法。
【請求項１１】前記複合微粒子中のガスバリア性有機
高分子は、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリビ
ニルアルコールであることを特徴とする請求項６記載の
ガスバリア性積層フィルムの製造方法。
【請求項１２】無機化合物および金属から選ばれる少
なくとも１つの材料からなる平均粒径１００ｎｍ以下の
超微粉末とガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で
分散接合または結合された平均粒径１μｍ以下の多数の
複合超微粒子を含有することを特徴とするガスバリアコ
ート剤。
【請求項１３】前記複合微粒子中の超微粉末は、酸化
ケイ素であることを特徴とする請求項１２記載のガスバ
リアコート剤。
【請求項１４】前記ガスバリア性有機高分子は、ポリ
ビニルアルコールおよびエチレンビニルアルコール共重
合体から選ばれる少なくとも１つの水溶性有機高分子で
あることを特徴とする請求項１２記載のガスバリアコー
ト剤。
【請求項１５】前記溶剤は、アルコールと水との混合
液であることを特徴とする請求項１２記載のガスバリア
コート剤。
【請求項１６】有機高分子フィルム；および前記有機
高分子フィルムに積層され、ポリビニルアルコールおよ
びエチレンビニルアルコール共重合体から選ばれる少な
くとも１つのガスバリア性有機高分子とこの高分子に分
散された酸化ケイ素からなる多数の超微粉末とを含むガ
スバリア層；を具備し、前記有機高分子フィルムと同等
の透明性を有することを特徴とするガスバリア性積層フ
ィルム。
【請求項１７】有機高分子フィルム；および前記有機
高分子フィルムに積層され、ガスバリア性有機高分子と
この高分子に分散された無機化合物および金属から選ば
れる少なくとも１つの材料からなる平均粒径が１００ｎ
ｍ以下の多数の超微粉末とを含むガスバリア層；を具備
し、屈曲後の水蒸気およびガスの透過量がそれぞれ１０
ｇ／ｍ² ・２４ｈｒ以下および１０ｃｃ／ｍ² ・２４ｈ
ｒ以下であることを特徴とするガスバリア性積層フィル
ム。
【請求項１８】基材フィルム；および前記基材フィル
ムに積層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に
分散された無機化合物および金属から選ばれる少なくと
も１つの材料からなる多数の超微粉末とを含み、前記基
材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在
する多数の超微粉末における比表面積の合計が５０〜６
００ｍ² であるガスバリア層；を具備したことを特徴と
するガスバリア性積層フィルム。
【請求項１９】疎水性無機化合物および親水性無機化
合物から選ばれる少なくとも１つの超微粉末とガスバリ
ア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合または結合
された多数の複合超微粒子を含有することを特徴とする
ガスバリアコート剤。
【請求項２０】前記超微粉末は、前記親水性無機化合
物および前記疎水性無機化合物の混合超微粉末からなる
場合、前記親水性無機化合物の超微粉末５０〜７０重量
％と前記疎水性無機化合物の超微粉末３０〜５０重量％
とからなることを特徴とする請求項１９記載のガスバリ
アコート剤。
【請求項２１】（ａ）酸化ケイ素からなる超微粒子と
ガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合ま
たは結合された多数の複合超微粒子と、（ｂ）シランカップリング剤とを含有することを特徴と
するガスバリアコート剤。
【請求項２２】前記シランカップリング剤（ｂ）は、
前記複合超微粒子（ａ）に対して５〜１５重量％配合さ
れることを特徴とする請求項２１記載のガスバリアコー
ト剤。
【請求項２３】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎ
ｍ以下であることを特徴とする請求項１９または２１記
載のガスバリアコート剤。
【請求項２４】前記ガスバリア性有機高分子は、酸素
および水蒸気の透過量がそれぞれ１０ｃｃ／ｍ² ・２４
ｈｒ以下、１０ｇ／ｍ² ・２４ｈｒ以下であることを特
徴とする請求項１９または２１記載のガスバリアコート
剤。
【請求項２５】前記ガスバリア性有機高分子は、ポリ
ビニルアルコールおよびエチレンビニルアルコール共重
合体から選ばれる少なくとも１つの水溶性有機高分子で
あることを特徴とする請求項２４記載のガスバリアコー
ト剤。
【請求項２６】前記溶剤は、アルコールと水との混合
液であることを特徴とする請求項１９または２１記載の
ガスバリアコート剤。
【請求項２７】前記混合液は、アルコール３０〜５０
体積％と水５０〜７０体積％とからなることを特徴とす
る請求項２６記載のガスバリアコート剤。
【請求項２８】前記複合超微粒子は、平均粒径が１μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項１９または２１記
載のガスバリアコート剤。
【請求項２９】前記複合超微粒子は、液状ガスバリア
性有機高分子４５〜８５重量％と前記超微粒子１５〜５
５重量％とからなることを特徴とする請求項２８記載の
ガスバリアコート剤。
【請求項３０】基材フィルム；および前記基材フィル
ムに積層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に
分散された疎水性無機化合物からなる超微粉末とを含
み、前記基材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当
たりに存在する多数の超微粉末における比表面積の合計
が５０〜２００ｍ² であるガスバリア層；を具備したこ
とを特徴とするガスバリア性積層フィルム。
【請求項３１】基材フィルム；および前記基材フィル
ムに積層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に
分散された親水性無機化合物からなる超微粉末とを含
み、前記基材フィルム表面に沿う断面１ｍ² 当たりに存
在する多数の超微粉末の比表面積が１００〜６００ｍ²
であるガスバリア層；を具備したことを特徴とするガス
バリア性積層フィルム。
【請求項３２】基材フィルム；および前記基材フィル
ムに積層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に
分散された親水性無機化合物の超微粉末および疎水性無
機化合物の超微粉末からなる混合超微粉末とを含み、前
記基材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに
存在する多数の超微粉末における比表面積の合計が１５
０〜６００ｍ² であるガスバリア層；を具備したことを
特徴とするガスバリア性積層フィルム。
【請求項３３】基材フィルム；前記基材フィルムに積
層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散さ
れた親水性無機化合物の超微粉末を含み、前記基材フィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多
数の超微粉末における比表面積の合計が１００〜６００
ｍ² である第１ガスバリア層；および前記第１ガスバリ
ア層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子
に分散された疎水性無機化合物の超微粉末を含み、前記
基材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存
在する多数の超微粉末における比表面積の合計が５０〜
２００ｍ² である第２ガスバリア層；を具備したことを
特徴とするガスバリア性積層フィルム。
【請求項３４】基材フィルム；前記基材フィルムに積
層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散さ
れた疎水性無機化合物の超微粉末を含み、前記基材フィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多
数の超微粉末における比表面積の合計が５０〜２００ｍ
² である第１ガスバリア層；および前記第１ガスバリア
層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に
分散された親水性無機化合物の超微粉末を含み、前記基
材フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在
する多数の超微粉末における比表面積の合計が１００〜
６００ｍ² である第２ガスバリア層；を具備したことを
特徴とするガスバリア性積層フィルム。
【請求項３５】基材フィルム；および前記基材フィル
ムに積層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に
分散された（ａ）酸化ケイ素からなる超微粉末およびガ
スバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合また
は結合された多数の複合超微粒子と、（ｂ）シランカッ
プリング剤とを含むガスバリア層；を具備したことを特
徴とするガスバリア性積層フィルム。
【請求項３６】前記基材フィルムは、有機高分子また
は紙からなることを特徴とする請求項３０〜３５いずれ
か記載のガスバリア性積層フィルム。
【請求項３７】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎ
ｍ以下であることを特徴とする請求項３０〜３５いずれ
か記載のガスバリア性積層フィルム。
【請求項３８】前記ガスバリア性有機高分子は、ポリ
ビニルアルコールおよびエチレンビニルアルコール共重
合体から選ばれる少なくとも１つの水溶性有機高分子で
あることを特徴とする請求項３０〜３５いずれか記載の
ガスバリア性積層フィルム。
【請求項３９】前記ガスバリア層は、前記ガスバリア
性有機高分子４０〜８０重量％と前記超微粒子２０〜６
０重量％とからなることを特徴とする請求項３０〜３３
いずれか記載のガスバリア性積層フィルム。
【請求項４０】前記ガスバリア層は、１μｍ以上の厚
さを有することを特徴とする請求項３０〜３５いずれか
記載のガスバリア性積層フィルム。
【請求項４１】疎水性無機化合物からなる超微粉末と
ガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合ま
たは結合された多数の複合超微粒子を含有するガスバリ
アコート剤を調製する工程；および基材フィルムに前記
バリアコート剤を塗布し、乾燥することにより前記基材
フィルム表面に沿う断面１ｍ² 当たりに存在する多数の
超微粉末の比表面積が５０〜２００ｍ² であるガスバリ
ア層を形成する工程；を具備したことを特徴とするガス
バリア性積層フィルムの製造方法。
【請求項４２】前記バリアコート剤は、溶剤に溶解さ
れたガスバリア性有機高分子と疎水性無機化合物の微粒
子とを混合し、この液状混合物を加圧した後、高速度で
互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返すことにより調
製されることを特徴とする請求項４１記載のガスバリア
性積層フィルムの製造方法。
【請求項４３】親水性無機化合物からなる超微粉末と
ガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合ま
たは結合された多数の複合超微粒子を含有するガスバリ
アコート剤を調製する工程；および基材フィルムに前記
バリアコート剤を塗布し、乾燥することにより前記基材
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在す
る多数の超微粉末における比表面積の合計が１００〜６
００ｍ² であるガスバリア層を形成する工程；を具備し
たことを特徴とするガスバリア性積層フィルムの製造方
法。
【請求項４４】前記バリアコート剤は、溶剤に溶解さ
れたガスバリア性有機高分子と親水性無機化合物の微粒
子とを混合し、この液状混合物を加圧した後、高速度で
互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返すことにより調
製されることを特徴とする請求項４３記載のガスバリア
性積層フィルムの製造方法。
【請求項４５】親水性無機化合物の超微粉末および疎
水性無機化合物の超微粉末からなる混合超微粉末とガス
バリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合または
結合された多数の複合超微粒子を含有するガスバリアコ
ート剤を調製する工程；および基材フィルムに前記バリ
アコート剤を塗布し、乾燥することにより前記基材フィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多
数の超微粉末における比表面積の合計が１５０〜６００
ｍ² であるガスバリア層を形成する工程；を具備したこ
とを特徴とするガスバリア性積層フィルムの製造方法。
【請求項４６】前記バリアコート剤は、溶剤に溶解さ
れたガスバリア性有機高分子と親水性無機化合物の微粒
子および疎水性無機化合物の微粒子とを混合し、この液
状混合物を加圧した後、高速度で互いに衝突破砕する操
作を複数回繰り返すことにより調製されることを特徴と
する請求項４５記載のガスバリア性積層フィルムの製造
方法。
【請求項４７】疎水性無機化合物の超微粉末とガスバ
リア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合または結
合された多数の複合超微粒子を含有する第１ガスバリア
コート剤を調製する工程；親水性無機化合物の超微粉末
とガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合
または結合された多数の複合超微粒子を含有する第２ガ
スバリアコート剤を調製する工程；および前記第１，第
２のバリアコート剤を用いて基材フィルムに塗布し、乾
燥することにより前記基材フィルム表面に実質的に平行
な面１ｍ² 当たりに存在する多数の疎水性無機化合物超
微粉末における比表面積の合計が５０〜２００ｍ² であ
る第１ガスバリア層および前記基材フィルム表面に実質
的に平行な面１ｍ² 当たりに存在する多数の親水性無機
化合物超微粉末における比表面積の合計が１００〜６０
０ｍ² である第２ガスバリア層を形成する工程；を具備
したことを特徴とするガスバリア性積層フィルムの製造
方法。
【請求項４８】（ａ）酸化ケイ素からなる超微粒子と
ガスバリア性有機高分子とが溶剤の存在下で分散接合ま
たは結合された多数の複合超微粒子と、（ｂ）シランカ
ップリング剤とを含有するガスバリアコート剤を調製す
る工程；および基材フィルムに前記バリアコート剤を塗
布し、乾燥することによりガスバリア層を形成する工
程；を具備したことを特徴とするガスバリア性積層フィ
ルムの製造方法。
【請求項４９】前記バリアコート剤は、溶剤に溶解さ
れたガスバリア性有機高分子と酸化ケイ素からなる微粒
子とを混合し、この液状混合物を加圧した後、高速度で
互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返して多数の複合
超微粒子を含む溶液とし、この溶液にシランカップリン
グ剤を添加混合することにより調製されることを特徴と
する請求項４９記載のガスバリア性積層フィルムの製造
方法。
【請求項５０】前記基材フィルムは、有機高分子また
は紙からなることを特徴とする請求項４１，４３，４
５，４７または４８いずれか記載のガスバリア性積層フ
ィルムの製造方法。
【請求項５１】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎ
ｍ以下であることを特徴とする請求項４１，４３，４
５，４７または４８いずれか記載のガスバリア性積層フ
ィルムの製造方法。
【請求項５２】前記ガスバリア性有機高分子は、ポリ
ビニルアルコールおよびエチレンビニルアルコール共重
合体から選ばれる少なくとも１つの水溶性有機高分子で
あることを特徴とする請求項４１，４３，４５，４７ま
たは４８いずれか記載のガスバリア性積層フィルムの製
造方法。
【請求項５３】前記溶剤は、アルコールと水との混合
液であることを特徴とする請求項４１，４３，４５，４
７または４８いずれか記載のガスバリア性積層フィルム
の製造方法。
【請求項５４】前記複合超微粒子は、平均粒径が１μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項４１，４３，４
５，４７または４８いずれか記載のガスバリア性積層フ
ィルムの製造方法。
【請求項５５】前記複合超微粒子は、液状ガスバリア
性有機高分子４５〜８５重量％と前記超微粒子１５〜５
５重量％とからなることを特徴とする請求項４１，４
３，４５または４７いずれか記載のガスバリア性積層フ
ィルムの製造方法。