JP2000178471A

JP2000178471A - ガスバリアコート剤、ガスバリアコート剤の製造方法、ガスバリアフィルム、ガスバリアフィルムの製造方法、易裂性ガスバリアフィルムおよび易裂性ガスバリアフィルムの製造方法

Info

Publication number: JP2000178471A
Application number: JP10354345A
Authority: JP
Inventors: Seiji Kagawa; 清二加川
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1998-12-14
Filing date: 1998-12-14
Publication date: 2000-06-27

Abstract

(57)【要約】【課題】屈曲させてもピンホールやクラックが発生せ
ず、かつ無機化合物や金属の膜状態と略同等の優れたガ
スバリア性を有する透明なガスバリア層の形成に適した
ガスバリアコート剤を提供する。【解決手段】水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カ
リウム水溶液にそれぞれ分子レベルで溶解・分散された
ポリビニルアルコールおよび珪酸塩を含み、透明でアル
カリ性であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリアコート
剤、ガスバリアコート剤の製造方法、食品、医薬等の各
種の物品の包装材料に用いられるガスバリアフィルム、
その製造方法および易裂性ガスバリアフィルムおよびそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】スナック菓子などの食品、医薬品、酸素
や水蒸気に曝されることを嫌う物品においては、酸素な
どのガスや水蒸気に対してバリア性を有するフィルムに
より包装して外界から長期間保護することがなされてい
る。

【０００３】前記ガスバリアフィルムとしては、従来よ
りガスの拡散および浸透が少ないポリ塩化ビニリデン
（ＰＶＤＣ）、エチレン・ビニルアルコール共重合体
（ＥＶＯＨ樹脂）が知られている。しかしながら、Ｐ
ＶＤＣフィルムは廃棄処分する際の焼却時に有害な塩素
ガスが発生するという問題があった。また、ＥＶＯＨ樹
脂フィルムは湿度の高い雰囲気（湿潤雰囲気）に曝され
ると酸素遮断性が著しく低下する問題があった。

【０００４】このようなことから、ガスバリア層を有す
るガスバリアフィルムが開発、実用化されている。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィル
ムにアルミニウム（Ａｌ）からなるガスバリア層を蒸着
したガスバリアフィルム、ＰＥＴフィルムに酸化ケイ素
のような無機化合物のガスバリア層を真空蒸着等により
被覆したガスバリアフィルムが知られている。

【０００５】しかしながら、前記ガスバリア層を有する
ガスバリアフィルムは真空チャンバ内でＡｌや無機化合
物を蒸発させて前記チャンバ内の上部に移動自在に配置
された長尺ＰＥＴフィルムの下面にＡｌや無機化合物か
らなるガスバリア層を形成することにより製造されるた
め、大掛かりな装置を必要とするばかりか、時間当たり
の積層フィルムの製造効率も自ずと限界がある。

【０００６】また、酸化ケイ素のような絶縁性無機化合
物からなるガスバリア層を有するガスバリアフィルム
は、樹脂フィルムのように電子レンジに使用可能である
等の特徴を有する。しかしながら、このガスバリアフィ
ルムはガスバリア層が硬い酸化ケイ素のような無機化合
物の蒸着により形成されるため、屈曲させるとガスバリ
ア層にピンホールやクラックが発生して酸素や水蒸気に
対するバリア性が著しく劣化するという問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、屈曲させて
もピンホールやクラックが発生せず、かつ無機化合物や
金属の膜状態と略同等の優れたガスバリア性を有する透
明なガスバリア層の形成に適したをガスバリアコート剤
およびその製造方法を提供しようとするものである。

【０００８】本発明は、屈曲させてもピンホールやクラ
ックが発生せず、かつ無機化合物や金属の膜状態と略同
等の優れたガスバリア性を有すると共に、ＵＶカットの
ような別の機能が付加されたガスバリア層の形成に適し
たをガスバリアコート剤およびその製造方法を提供しよ
うとするものである。

【０００９】本発明は、屈曲させてもピンホールやクラ
ックが発生せず、かつ無機化合物や金属の膜状態と略同
等の優れたガスバリア性を有するガスバリア層を備えた
ガスバリアフィルムを提供しようとするものである。

【００１０】本発明は、屈曲させてもピンホールやクラ
ックが発生せず、優れたガスバリア性を有するガスバリ
ア層を備え、かつ基材である有機高分子フィルムと同等
の透明性を有するガスバリアフィルムを提供しようとす
るものである。

【００１１】本発明は、真空蒸着のような大掛かりな装
置を使用せずに塗布手段により前述した優れたガスバリ
ア性を有するガスバリア層を形成することが可能なガス
バリアフィルムの製造方法を提供しようとするものであ
る。

【００１２】本発明は、屈曲させてもピンホールやクラ
ックが発生せず、かつ無機化合物や金属の膜状態と同等
の優れたガスバリア性を有するガスバリア層を備え、か
つ容易に引裂くことが可能な易裂性ガスバリアフィルム
を提供しようとするものである。

【００１３】本発明は、真空蒸着のような大掛かりな装
置を使用せずに塗布手段により前述した優れたガスバリ
ア性を有するガスバリア層を形成することができ、かつ
容易に引裂くことが可能な易裂性ガスバリアフィルムの
製造方法を提供しようとするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明に係わるガスバリ
アコート剤は、水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カ
リウム水溶液にそれぞれ分子レベルで溶解・分散された
ポリビニルアルコールおよび珪酸塩を含み、透明でアル
カリ性であることを特徴とするものである。

【００１５】本発明に係わるガスバリアコート剤の製造
方法は、ポリビニルアルコール水溶液を加圧し、高速度
で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返すことにより
ポリビニルアルコールが分子レベルで溶解・分散された
ポリビニルアルコール溶解・分散水溶液を調製する工
程；水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶
液に酸化ケイ素を反応させて珪酸塩水溶液を調製する工
程；および前記ポリビニルアルコール溶解・分散水溶液
と前記珪酸塩水溶液と水とをアルカリ性になるように混
合し、この混合物を加圧し、高速度で互いに衝突破砕す
る操作を複数回繰り返すことにより水酸化ナトリウム水
溶液または水酸化カリウム水溶液にポリビニルアルコー
ルおよび珪酸塩をそれぞれ分子レベルで溶解・分散させ
る工程；を具備したことを特徴とするものである。

【００１６】本発明に係わる別のガスバリアコート剤
は、水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶
液にポリビニルアルコールおよび珪酸塩がそれぞれ分子
レベルで溶解・分散されるとともに、ポリビニアルコー
ルを除く有機高分子、金属および無機化合物から選ばれ
る少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末が分散
された組成を有し、かつアルカリ性であることを特徴と
するものである。

【００１７】本発明に係わる別のガスバリアコート剤の
製造方法は、ポリビニルアルコール水溶液を加圧し、高
速度で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返すことに
よりポリビニルアルコールが分子レベルで溶解・分散さ
れたポリビニルアルコール溶解・分散水溶液を調製する
工程；水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水
溶液に酸化ケイ素を反応させて珪酸塩水溶液を調製する
工程；および前記ポリビニルアルコール溶解・分散水溶
液と前記珪酸塩水溶液とポリビニアルコールを除く有機
高分子、金属および無機化合物から選ばれる少なくとも
１つの材料からなる多数の微粉末と水とをアルカリ性に
なるように混合し、この混合物を加圧し、高速度で互い
に衝突破砕する操作を複数回繰り返すことにより水酸化
ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液にポリビ
ニルアルコールおよび珪酸塩をそれぞれ分子レベルで溶
解・分散させるとともに、前記多数の微粉末を破砕し、
超微粉末化して分散させる工程；を具備したことを特徴
とするものである。

【００１８】本発明に係わるガスバリアフィルムは、基
材フィルム；および前記基材フィルムに被覆されたケイ
素架橋ポリビニルアルコールからなる透明なガスバリア
層；を具備したことを特徴とするものである。

【００１９】本発明に係わる別のガスバリアフィルム
は、有機高分子フィルム；および前記有機高分子フィル
ムに被覆されたケイ素架橋ポリビニルアルコールからな
る透明なガスバリア層；を具備し、前記有機高分子フィ
ルムと同等の透明性を有することを特徴とするものであ
る。

【００２０】本発明に係わるさらに別のガスバリアフィ
ルムは、基材フィルム；および前記基材フィルムに被覆
されたケイ素架橋ポリビニルアルコールからなる透明な
ガスバリア層；を具備し、複数回屈曲後の２３℃、９０
ＲＨ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ以下
で、かつ４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量が１０ｇ
／ｍ²・２４ｈｒ以下であることを特徴とするものであ
る。

【００２１】本発明に係わるガスバリアフィルムの製造
方法は、水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム
水溶液にそれぞれ分子レベルで溶解・分散されたポリビ
ニルアルコールおよび珪酸塩を含み、かつ透明でアルカ
リ性であるガスバリアコート剤を基材フイルム上に塗布
して塗膜を形成する工程；および前記塗膜付き基材フィ
ルムを加熱乾燥して前記塗膜中の水分を蒸発させると共
に前記分子レベルのポリビニルアルコールおよび珪酸塩
を反応させることにより前記基材フィルム上にケイ素架
橋ポリビニルアルコールからなる透明なガスバリア層を
形成する工程；を具備したことを特徴とするものであ
る。

【００２２】本発明に係わる別のガスバリアフィルム
は、基材フィルム；および前記基材フィルムに被覆さ
れ、ケイ素架橋ポリビニルアルコールとこのケイ素架橋
ポリビニルアルコールに分散されたポリビニアルコール
を除く有機高分子、金属および無機化合物から選ばれ少
なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末とから構成
されるガスバリア層；を具備したことを特徴とするもの
である。

【００２３】本発明に係わるさらに別のガスバリアフィ
ルムは、基材フィルム；および前記基材フィルムに被覆
され、ケイ素架橋ポリビニルアルコールとこのケイ素架
橋ポリビニルアルコールに分散された酸化ケイ素超微粉
末とからなる透明なガスバリア層；を具備し、前記有機
高分子フィルムと同等の透明性を有することを特徴とす
るものである。

【００２４】本発明に係わるさらに別のガスバリアフィ
ルムは、基材フィルム；および前記基材フィルムに被覆
され、ケイ素架橋ポリビニルアルコールとこのケイ素架
橋ポリビニルアルコールに分散されたポリビニアルコー
ルを除く有機高分子、金属および無機化合物から選ばれ
少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末とから構
成されるガスバリア層；を具備し、複数回屈曲後の２３
℃、９０ＲＨ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４
ｈｒ以下で、かつ４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量
が１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下であることを特徴とする
ものである。

【００２５】本発明に係わる別のガスバリアフィルムの
製造方法は、水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリ
ウム水溶液にポリビニルアルコールおよび珪酸塩がそれ
ぞれ分子レベルで溶解・分散されるとともに、ポリビニ
アルコールを除く有機高分子、金属および無機化合物か
ら選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉
末が分散された組成を有し、かつアルカリ性であるガス
バリアコート剤を基材フイルム上に塗布して塗膜を形成
する工程；および前記塗膜付き基材フイルムを加熱乾燥
して前記塗膜中の水分を蒸発させると共に前記分子レベ
ルのポリビニルアルコールおよび珪酸塩を反応させるこ
とにより前記基材フィルム上にケイ素架橋ポリビニルア
ルコールとこのケイ素架橋ポリビニルアルコールに分散
された前記多数の超微粉末とからなるガスバリア層を形
成することを特徴とするものである。

【００２６】本発明に係わる易裂性ガスバリアフィルム
は、多数の微細な貫通孔および／または未貫通孔を有す
る多孔質有機高分子フィルム；および前記多孔質有機高
分子フィルムに被覆されたケイ素架橋ポリビニルアルコ
ールからなる透明なガスバリア層；を具備したことを特
徴とするものである。

【００２７】本発明に係わる別の易裂性ガスバリアフィ
ルムは、多数の微細な貫通孔および／または未貫通孔を
有する多孔質有機高分子フィルム；および前記多孔質有
機高分子フィルムに被覆されたケイ素架橋ポリビニルア
ルコールとこのケイ素架橋ポリビニルアルコールに分散
されたポリビニアルコールを除く有機高分子、金属およ
び無機化合物から選ばれる少なくとも１つの材料からな
る多数の超微粉末から構成されたガスバリア層；を具備
したことを特徴とするものである。

【００２８】本発明に係わる易裂性ガスバリアフィルム
の製造方法は、水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カ
リウム水溶液にそれぞれ分子レベルで溶解・分散された
ポリビニルアルコールおよび珪酸塩を含み、かつ透明で
アルカリ性であるガスバリアコート剤を多数の微細な貫
通孔および／または未貫通孔を有する多孔質有機高分子
フィルム上に塗布して塗膜を形成する工程；および前記
塗膜付き多孔質有機高分子フィルムを加熱乾燥して前記
塗膜中の水分を蒸発させると共に前記分子レベルのポリ
ビニルアルコールおよび珪酸塩を反応させることにより
前記多孔質有機高分子フィルム上にケイ素架橋ポリビニ
ルアルコールからなる透明なガスバリア層を形成する工
程；を具備したことを特徴とするものである。

【００２９】本発明に係わる別の易裂性ガスバリアフィ
ルムの製造方法は、水酸化ナトリウム水溶液または水酸
化カリウム水溶液にポリビニルアルコールおよび珪酸塩
がそれぞれ分子レベルで溶解・分散されるとともに、ポ
リビニアルコールを除く有機高分子、金属および無機化
合物から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の
超微粉末が分散された組成を有し、かつアルカリ性であ
るガスバリアコート剤を多数の微細な貫通孔および／ま
たは未貫通孔を有する多孔質有機高分子フィルム上に塗
布して塗膜を形成する工程；および前記塗膜付き多孔質
有機高分子フィルムを加熱乾燥して前記塗膜中の水分を
蒸発させると共に前記分子レベルのポリビニルアルコー
ルおよび珪酸塩を反応させることにより前記多孔質有機
高分子フィルム上にケイ素架橋ポリビニルアルコールと
このケイ素架橋ポリビニルアルコールに分散された前記
多数の超微粉末とからなるガスバリア層を形成する工
程；を具備したことを特徴とするものである。

【００３０】

【発明の実施の形態】（１）以下、本発明に係わるガス
バリアコート剤、その製造方法、ガスバリアフィルム、
その製造方法および易裂性ガスバリアフィルムおよびそ
の製造方法を説明する。

【００３１】（１−１）ガスバリアコート剤このガスバリアコート剤は、水酸化ナトリウム水溶液ま
たは水酸化カリウム水溶液にそれぞれ分子レベルで溶解
・分散されたポリビニルアルコールおよび珪酸塩を含
み、透明でアルカリ性である。

【００３２】ここで『分子レベルで溶解・分散された』
とは、前記ポリビニルアルコールにおいてはビニアルコ
ール単量体もしくはこの単量体が２ないし５つ重合した
状態で溶解・分散されていることを意味し、前記珪酸塩
において溶解された珪酸塩が比表面積で１０００ｍ²／
ｇ以上であることを意味する。

【００３３】ここで『珪酸塩』とは、オルト珪酸ナトリ
ウムまたはオルト珪酸カリウムを意味する。

【００３４】本発明に係わるバリアコート剤は、ｐＨが
９〜１２、より好ましくはｐＨが９〜１０であることが
好ましい。前記バリアコート剤のｐＨが前記範囲を外れ
ると、酸化ケイ素が析出しては白濁化する恐れがある。
このため、このバリアコート剤を所望の基材フィルムに
塗布し、加熱乾燥した場合、所定のガスバリア性を示
し、かつ透明なガスバリア層を有するガスバリアフィル
ムを得ることが困難になる恐れがある。

【００３５】前記ポリビニアルコールおよび前記珪酸塩
の固形分濃度は、６〜１２重量％にすることが好まし
い。前記固形分濃度を６重量％未満にすると、このバリ
アコート剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥し
た場合、高いガスバリア性を示すガスバリア層を有する
ガスバリアフィルムを得ることが困難になる恐れがあ
る。一方、前記固形分濃度が１２重量％を超えると、酸
化ケイ素が析出しては白濁化する恐れがある。このた
め、このバリアコート剤を所望の基材フィルムに塗布
し、加熱乾燥した場合、所定のガスバリア性を示し、か
つ透明なガスバリア層を有するガスバリアフィルムを得
ることが困難になる恐れがある。

【００３６】前記固形分中の前記ポリビニアルコールお
よび前記珪酸塩の配合割合は、前記ポリビニアルコール
６０〜９０重量％、前記珪酸塩１０〜４０重量％である
ことが好ましい。前記ポリビニルアルコールの配合割合
を６０重量％未満にすると、このバリアコート剤を所望
の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、前記基材
フィルムに対して密着性の優れたガスバリア層を形成す
ることが困難になる。一方、前記ポリビニルアルコール
の配合割合が９０重量％を超えると、珪酸塩量が相対的
に低下して高いガスバリア性を示すガスバリア層を有す
るガスバリアフィルムを得ることが困難になる恐れがあ
る。

【００３７】また、前記各成分の配合割合が前記範囲を
逸脱すると、このバリアコート剤を所望の基材フィルム
に塗布し、加熱乾燥した場合、分子レベルで分散された
ポリビニルアルコールと珪酸塩との反応バランスが悪化
して高いガスバリア性を示すケイ素架橋ポリビニルアル
コールを生成することが困難になる。しかも、得られた
ガイバリアコート剤は酸化ケイ素が析出しては白濁化す
る恐れがある。このため、このバリアコート剤を所望の
基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、所定のガス
バリア性を示し、かつ透明なガスバリア層を有するガス
バリアフィルムを得ることが困難になる恐れがある。よ
り好ましい前記固形分中の前記ポリビニアルコールおよ
び前記珪酸塩の配合割合は、それぞれ７０〜８５重量
％、１５〜３０重量％である。

【００３８】（１−２）ガスバリアコート剤の製造方法（第１工程）まず、ポリビニルアルコール水溶液を加圧
し、高速度で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返す
ことによりポリビニルアルコールが分子レベルで溶解・
分散されたポリビニルアルコール溶解・分散水溶液を調
製する。このようにポリビニルアルコールが分子レベル
で溶解・分散されたポリビニルアルコール溶解・分散水
溶液は、調製後に放置しても固化せず、安定した溶液状
態を維持することが可能になる。

【００３９】前記ポリビニルアルコール水溶液の濃度
は、後述する理由から６〜１２重量％、より好ましくは
８〜１１重量％にすることが望ましい。

【００４０】前記衝突破砕は、例えば図１に示す衝突破
砕装置を用いて行なうことができる。すなわち、図１に
おいて本体１は後述する上部、下部のブロックが挿入固
定される矩形状穴２，３が上部および下部にそれぞれ穿
設されている。前記矩形状穴２，３間に位置する前記本
体１には、原料の加速流が互いに衝突される台錐形状の
空洞部４が形成されている。なお、前記台錐形状をなす
空洞部４の上下の開口径は前記上下の矩形状穴２，３よ
り小さくなっている。下方に向けて所望の角度で傾斜さ
れた一対の突起部５ａ，５ｂは、前記空洞部４の中間内
面において互いに対向するように前記本体１に形成され
ている。

【００４１】一対の加速流路６ａ，６ｂは、一端が前記
上部矩形状穴２の対向する内側面にそれぞれ開口され、
かつ他端が前記突起部５ａ，５ｂの先端面にそれぞれ開
口するように前記本体１に形成されている。ノズル部７
ａ，７ｂは、前記突起部５ａ，５ｂの根元に位置する
前記加速流路６ａ，６ｂ部分にそれぞれ介装されてい
る。

【００４２】ねじ切り加工された穴８が穿設された矩形
状の上部ブロック９は、前記本体１の上部矩形状穴２に
挿入固定されている。一対の分岐流路１０ａ，１０ｂ
は、前記穴８に逆円錐形の貫通穴１１を通して連通され
ている。前記各分岐流路１０ａ，１０ｂは、前記加速流
路６ａ，６ｂとそれぞれ連通するように前記上部ブロッ
ク２に対向する外側面に開口されている。なお、前記上
部ブロック２のねじ切り穴８には、図示しない原料供給
管が螺合、連結される。また、前記本体１の加速流路
６ａ，６ｂと前記上部ブロック９の分岐流路１０ａ，１
０ｂとの連通部には、Ｏリング１２ａ，１２ｂがそれぞ
れ介装されている。

【００４３】ねじ切り加工された穴１３が穿設された矩
形状の下部ブロック１４は、前記本体１の下部矩形状穴
３に挿入固定されている。前記穴１３は、円柱状穴１５
を通して前記本体１の空洞部４と連通している。なお、
前記下部ブロック１４のねじ切り穴１３には、図示しな
い処理液排出管が螺合、連結される。

【００４４】前述した図１に示す衝突破砕装置によりポ
リビニルアルコール溶解・分散水溶液を調製する方法を
説明する。

【００４５】まず、ポリビニルアルコールを水で溶解し
たポリビニルアルコール水溶液を図示しない原料供給管
から加圧して上部ブロック９内に供給する。加圧された
ポリビニルアルコール水溶液が前記上部ブロック９内に
供給されると、ポリビニルアルコール水溶液は逆円錐状
の貫通穴１１を通して分岐流路１０ａ，１０ｂにそれぞ
れ別れ、さらに加速流路６ａ，６ｂに供給される。これ
ら加速流路６ａ，ｂに流入されたポリビニルアルコール
水溶液は、ノズル部７ａ，７ｂを通過する過程で更に加
速され、突起部５ａ，５ｂの開口部から本体１の空洞部
４内に噴射される。この時、前記突起部５ａ，５ｂは下
方に傾斜されていると共に、互いに対向されているた
め、突起部５ａ，５ｂの開口部から噴射されたポリビニ
ルアルコール水溶液が前記空洞部４の中心付近で互いに
衝突してそれらのポリビニルアルコール水溶液が破砕さ
れる。破砕処理がなされたポリビニルアルコール水溶液
は、前記空洞部４から下部ブロック部１４の円柱状穴１
５、ねじ切り加工された穴１３を通して処理排出管に排
出される。

【００４６】このような衝突破砕装置を用いるポリビニ
ルアルコール水溶液の衝突破砕工程を複数回繰り返すこ
とにより、前記ポリビニルアルコールが分子レベルで溶
解・分散されたポリビニルアルコール溶解・分散水溶液
が調製される。

【００４７】前記ポリビニルアルコール水溶液に対する
加圧力は、１０００Ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力にすること
が好ましい。

【００４８】前記ポリビニルアルコール水溶液を互いに
衝突す破砕する際の速度は、１００ｍ／ｓｅｃ以上にす
ることが好ましい。このような高速度でポリビニルアル
コール水溶液を互いに衝突破砕することにより短時間で
ポリビニルアルコールが分子レベルで溶解・分散された
ポリビニルアルコール溶解・分散水溶液を調製すること
が可能になる。

【００４９】前記ポリビニルアルコール水溶液は、その
水溶液の調製工程および互いに衝突破砕する工程におい
て前記ポリビニアルコールの分解温度未満、好ましくは
３０〜１００℃の温度に加熱することを許容する。

【００５０】（第２工程）水酸化ナトリウム水溶液また
は水酸化カリウム水溶液に酸化ケイ素を反応させて珪酸
塩水溶液を調製する。

【００５１】ここで『珪酸塩』とは、オルト珪酸ナトリ
ウムまたはオルト珪酸カリウムを意味する。

【００５２】前記珪酸塩水溶液は、ｐＨが１２〜１４の
水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液に
一次粒子径が１００ｎｍ以下、より好ましくは一次粒子
径が１０ｎｍ以下の親水性の酸化ケイ素微粉末を添加し
て反応させることによりを調製することがより好まし
い。

【００５３】前記酸化ケイ素微粉末としては、例えば日
本アエロジル社製商品名；３８０等を用いることができ
る。

【００５４】前記珪酸塩水溶液は、後述する理由により
濃度を１０〜２５重量％、ｐＨを１１〜１２にすること
が好ましい。

【００５５】（第３工程）前記ポリビニルアルコール溶
解・分散水溶液と前記珪酸塩水溶液と水とをアルカリ性
になるように混合し、この混合物（混合水溶液）を加圧
し、高速度で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返す
ことにより水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウ
ム水溶液にポリビニルアルコールおよび珪酸塩をそれぞ
れ分子レベルで溶解・分散させてガスバリアコート剤を
製造する。

【００５６】前記ポリビニルアルコール溶解・分散水溶
液と前記珪酸塩水溶液と水とを混合する際のｐＨは、９
〜１２、より好ましくは９〜１０にすることが望まし
い。前記混合水溶液のｐＨが前記範囲を逸脱すると、製
造されたガスバリアコート剤中に酸化ケイ素が析出して
は白濁化する恐れがある。このため、このバリアコート
剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、
所定のガスバリア性を示し、かつ透明なガスバリア層を
有するガスバリアフィルムを得ることが困難になる恐れ
がある。

【００５７】前記ポリビニルアルコール溶解・分散水溶
液と前記珪酸塩水溶液と水とを混合する際、ポリビニア
ルコール水溶液の濃度は６〜１２重量％に、前記珪酸塩
水溶液は珪酸塩濃度が１０〜２５重量％で、かつｐＨが
１１〜１２にすることが好ましい。これは、次のような
理由によるものである。

【００５８】前記ポリビニアルコール水溶液の濃度を６
重量％未満にすると、製造されたガスバリアコート剤中
にポリビニアルコールが不足し、このガスバリアコート
剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、
前記基材フィルムに対して良好に密着し、かつ高いガス
バリア性を示すガスバリア層を有するガスバリアフィル
ムを得ることが困難になる恐れがある。一方、前記ポリ
ビニアルコール水溶液の濃度を１２重量％を超えると、
製造されたガスバリアコート剤中に酸化ケイ素が析出し
ては白濁化する恐れがある。このため、このガスバリア
コート剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した
場合、所定のガスバリア性を示し、かつ透明なガスバリ
ア層を有するガスバリアフィルムを得ることが困難にな
る恐れがある。より好ましい前記ポリビニアルコール水
溶液の濃度は、８〜１０重量％である。

【００５９】前記珪酸塩水溶液の濃度を１０重量％未満
にすると、製造されたガスバリアコート剤中に珪酸塩量
が不足し、このガスバリアコート剤を所望の基材フィル
ムに塗布し、加熱乾燥した場合、高いガスバリア性を示
すガスバリア層を有するガスバリアフィルムを得ること
が困難になる恐れがある。一方、前記珪酸塩水溶液の濃
度が２５重量％を超えると、製造されたガスバリアコー
ト剤中に酸化ケイ素が析出しては白濁化する恐れがあ
る。このため、このガスバリアコート剤を所望の基材フ
ィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、所定のガスバリア
性を示し、かつ透明なガスバリア層を有するガスバリア
フィルムを得ることが困難になる恐れがある。より好ま
しい前記珪酸塩水溶液の濃度は、１４〜２０重量％であ
る。

【００６０】前記珪酸塩水溶液のｐＨが前記範囲を逸脱
すると、ガスバリアコート剤中に酸化ケイ素が析出して
は白濁化する恐れがある。このため、このガスバリアコ
ート剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場
合、所定のガスバリア性を示し、かつ透明なガスバリア
層を有するガスバリアフィルムを得ることが困難になる
恐れがある。

【００６１】前記混合水溶液を加圧し、高速度で互いに
衝突破砕するには、例えば前述した図１に示す衝突破砕
装置を用いて行なうことができる。

【００６２】前記混合水溶液に対する加圧力は、１００
０Ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力にすることが好ましい。

【００６３】前記混合水溶液を互いに衝突す破砕する際
の速度は、１００ｍ／ｓｅｃ以上にすることが好まし
い。このような高速度で混合水溶液を互いに衝突破砕す
ることにより短時間でポリビニルアルコールおよび珪酸
塩がそれぞれ分子レベルで溶解・分散されたガスバリア
コート剤を製造することが可能になる。

【００６４】前記混合水溶液は、その水溶液の衝突破砕
する工程において３０〜１００℃の温度に加熱すること
が好ましい。

【００６５】（１−３）ガスバリアフィルムこのガスバリアフィルムは、基材フィルムと、この基材
フィルムに被覆されたケイ素架橋ポリビニルアルコール
からなる透明なガスバリア層とを具備した構造を有す
る。

【００６６】前記基材フィルムとしては、例えば包装材
料に適用される各種の有機高分子フィルムまたは紙を使
用することができる。前記有機高分子フィルムとして
は、例えば例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム、ナイロンフィルム、ポリプロピレンフィ
ルム（特に配向性ポリプロピレンフィルム）、無配向の
ポリエチレンフィルム、エチルビニルアセテート共重合
体（ＥＶＡ）フィルム、エラストマーフィルム等を用い
ることができる。これらのフィルムは、１層または２層
以上の形態で用いることができる。前記有機高分子フィ
ルムは、１０〜３０μｍの厚さを有することが望まし
い。

【００６７】前記ケイ素架橋ポリビニルアルコールは、
分子レベルのポリビニルアルコールをケイ素化合物（特
に、珪酸塩）で均一かつ三次元的にケイ素化して架橋し
たものであることが好ましい。

【００６８】前記ガスバリア層は、１μｍ以上の厚さを
有することが好ましい。前記ガスバリア層の厚さを１μ
ｍ未満にすると、ガスバリアフィルムに高いガスバリア
性を付与することが困難になる。より好ましい前記ガス
バリア層の厚さは、２〜８μｍ、さらに好ましくは３〜
５μｍである。

【００６９】なお、前記ガスバリアフィルムから密封袋
を作る場合に前記バリア層上にシーラントフィルムを積
層することを許容する。

【００７０】前記シーラントフィルムとしては、例えば
ポリエチレンフィルム、無配向ポリプロピレンフィルム
等を用いることができる。

【００７１】前記シーラントフィルムは、３０〜４０μ
ｍの厚さを有することが好ましい。

【００７２】また、前記ガスバリアフィルムを食品等を
包装するラップ材として用いる場合には、前記バリア層
上にポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレートの
ようなオーバコート材を被覆することを許容する。ま
た、前記ガスバリア層に紙または不織布を被覆してもよ
い。

【００７３】（１−４）ガスバリアフィルムの製造方法まず、基材フィルムに前述したガスバリアコート剤（１
−１）を塗布して塗膜を形成する。つづいて、加熱乾燥
して前記塗膜中の水分を蒸発させると共に前記塗膜中に
それぞれ分子レベルで分散されたポリビニルアルコール
および珪酸塩を反応させてケイ素架橋ポリビニルアルコ
ールからなる透明なガスバリア層を前記基材フィルム上
に形成することによりガスバリアフィルムを製造する。

【００７４】前記基材フィルムとしては、前記ガスバリ
アフィルム（１−３）で説明したのと同様なものが用い
られる。

【００７５】前記塗布工程においては、加熱乾燥後のガ
スバリア層が１μｍ以上になるように前記ガスバリアコ
ート剤を前記基材フィルム上に塗布することが好まし
い。

【００７６】前記塗布手段としては、例えばロールコー
タ法、スプレー法、圧送式ローラブラシ法等を採用する
ことができる。特に、容器内に前記ガスバリアコート剤
を収容し、このガスバリアコート剤に一部が浸漬された
下部ロールと上部ロールの間に長尺基材フィルムを通し
て前記フィルムの下面にガスバリアコート剤を塗布する
ロールコータ法が量産性の点で好ましい。

【００７７】前記加熱処理は、水の沸点以上、前記基材
フィルムの熱変形温度未満で行なうことが好ましい。よ
り好ましい前記加熱処理温度は１０５〜１２０℃であ
る。特に、前記加熱処理工程においては徐々に昇温させ
ずに前記水の沸点以上、前記基材フィルムの溶融または
燃焼温度未満の温度雰囲気に塗膜付き基材フィルムを置
いて反応させ、その後徐冷することが望ましい。また、
徐冷後に水の沸点未満、好ましくは３５〜４５℃でエー
ジングすることが好ましい。

【００７８】なお、得られたガスバリアフィルムから密
封袋を作る場合にはバリア層の形成後に前記ガスバリア
フィルム（１−３）で説明したのと同様なシーラントフ
ィルムまたはオーバコート材をさらに積層ないし被覆す
ることを許容する。この他、前記ガスバリア層に紙また
は不織布を被覆してもよい。

【００７９】（１−５）易裂性ガスバリアフィルムこの易裂性ガスバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔
および／または未貫通孔を有する多孔質有機高分子フィ
ルムと、この多孔質有機高分子フィルムに被覆されたケ
イ素架橋ポリビニアルコールからなる透明なガスバリア
層とを具備した構造を有する。

【００８０】前記多孔質有機高分子フィルムの基材であ
る有機高分子フィルムとしては、包装材料に適用される
各種の有機樹脂フィルムを使用することができ、例えば
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ナイ
ロンフィルム、ポリプロピレンフィルム（特に配向性ポ
リプロピレンフィルム）、無配向のポリエチレンフィル
ム、エチルビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）フィル
ム、ポリビニルアルコールフィルム等を用いることがで
きる。これらのフィルムは、１層または２層以上の形態
で用いることができる。この有機高分子フィルムは、１
０〜３０μｍ、より好ましくは１２から２０μｍの厚さ
を有することが望ましい。

【００８１】前記多孔質有機高分子フィルムは、少なく
とも引裂かれる領域に多数の微細な貫通孔および／また
は未貫通孔を有することが必要である。特に、前記有機
高分子フィルム全体に多数の貫通孔および／または未貫
通孔を穿設することにより任意の箇所から引裂くことが
可能な易裂性ガスバリアフィルムを得ることが可能であ
る。

【００８２】前記多孔質有機高分子フィルムは、平均開
口径０．５〜１００μｍの微細な多数の貫通孔および／
または未貫通孔が５００個／ｃｍ²以上の密度で前記有
機高分子フィルムに穿設されていることが望ましい。特
に、多数の貫通孔および／または未貫通孔が断面Ｖ字形
もしくはＵ字形をなす場合には、大きな開口側の平均開
口径を１０〜３００μｍ、小さい開口径側の平均開口径
を０．１から５０μｍにすることが好ましい。

【００８３】前記多孔質有機高分子フィルムの貫通孔お
よび／または未貫通孔の平均開口径を規定したのは、次
のような理由によるものである。前記貫通孔および／ま
たは未貫通孔の平均開口径を０．５μｍ未満にすると、
この多孔質有機高分子フィルムを有する易裂性ガスバリ
アフィルムを目的とする方向に確実かつ容易な引き裂く
ことが困難になる。一方、前記各貫通孔の平均開口径が
１００μｍを超えると、この多孔質有機高分子フィルム
に前述したガスバリア層を被覆しても良好なガスバリア
性を示すフィルムを得ることが困難になる。より好まし
い前記貫通孔および／または未貫通孔の平均開口径は、
５〜８０μｍである。

【００８４】前記多孔質有機高分子フィルムの多数の貫
通孔および／または未貫通孔の形成密度を規定したの
は、次のような理由によるものである。前記多数の貫通
孔および／または未貫通孔の形成密度を５００個／ｃｍ
²未満にすると、この多孔質有機高分子フィルムを有す
る易裂性ガスバリアフィルムを目的とする方向に確実か
つ容易に引き裂くことが困難になる。より好ましい前記
多数の貫通孔および／または未貫通孔の形成密度は、１
０００個／ｃｍ²以上である。なお、前記貫通孔および
／または未貫通孔の形成密度の上限については、後述す
る多孔質フィルム製造装置を用いる場合、一回の処理で
２５０００個／ｃｍ²になる。

【００８５】前記多孔質有機高分子フィルム、例えば全
体に多数の微細な貫通孔および／または未貫通孔を有す
る多孔質有機高分子フィルムは、本発明者が発明した特
公平６−６１８５９号公報に開示された多孔質フィルム
の製造装置により製造される。

【００８６】前記多孔質フィルムの製造装置は、長尺有
機高分子フィルムを供給するための供給手段；鋭い角部
を有する多数のモース硬度５以上の粒子（例えばダイヤ
モンド粒子）が表面に付着された回転可能な第１ロール
と、前記ロールに対して逆方向に回転可能な第２ロール
とを備え、前記第１、第２のロールを互いに対向して配
置してそれらの間に前記長尺フィルムを通過させるよう
にすると共に、前記各ロールの一方を固定し、他方を前
記一方のロールに対してその対向方向に移動自在に配置
した穿孔用ユニット；および前記ユニットの前記移動自
在なロールの両端部付近に設けられ、前記各ロールによ
る前記フィルムへの押圧力を調節するための圧力調節手
段；を具備した構造を有する。

【００８７】前記ケイ素架橋ポリビニルアルコールは、
分子レベルのポリビニルアルコールをケイ素化合物（特
に、珪酸塩）で均一かつ三次元的にケイ素化して架橋し
たものであることが好ましい。

【００８８】前記ガスバリア層は、前記多孔質有機高分
子フィルムに次のような形態で被覆される。

【００８９】（ａ）ガスバリア層が多孔質有機高分子フ
ィルムにその多数の貫通孔および／または未貫通孔の少
なくとも開口部付近を埋めるように被覆されている。

【００９０】（ｂ）多数の未貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルムを用いる場合、ガスバリア層が前記多孔
質有機高分子フィルムの未貫通孔の開口部側と反対の面
に被覆されている。

【００９１】前記（ａ）の形態の場合、前記ガスバリア
層の埋め込み部の厚さは１μｍ以上にすることが好まし
い。

【００９２】前記（ａ）、（ｂ）の形態において、前記
ガスバリア層は前記多孔質有機高分子フィルムの被覆面
から厚さが１μｍ以上であることが好ましい。前記ガス
バリア層の厚さを１μｍ未満にすると、易裂性ガスバリ
アフィルムに高いガスバリア性を付与することが困難に
なる。より好ましい前記ガスバリア層の厚さは、２〜８
μｍ、さらに好ましくは３〜５μｍである。

【００９３】前記易裂性ガスバリアフィルムから密封袋
を作る場合には、前記バリア層上にさらにシーラントフ
ィルムを積層することを許容する。

【００９４】前記シーラントフィルムとしては、例えば
ポリエチレンフィルム、無配向ポリプロピレンフィルム
等を用いることができる。

【００９５】前記シーラントフィルムは、３０〜４０μ
ｍの厚さを有することが好ましい。

【００９６】前記易裂性ガスバリアフィルムは食品等を
包装するラップ材として用いる場合には、前記バリア層
上にポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレートの
ようなオーバコート材を被覆することを許容する。その
他、前記ガスバリア層に紙または不織布を積層すること
を許容する。

【００９７】（１−６）易裂性ガスバリアフィルムの製
造方法まず、多数の微細な貫通孔および／または未貫通孔を有
する多孔質有機高分子フィルムに前述したガスバリアコ
ート剤（１−１）を塗布して塗膜を形成する。つづい
て、この塗膜付き多孔質有機高分子フィルムを加熱乾燥
して前記塗膜中の水分を蒸発させると共に前記塗膜中に
それぞれ分子レベルで分散されたポリビニルアルコール
および珪酸塩を反応させてケイ素架橋ポリビニルアルコ
ールからなるガスバリア層を前記多孔質有機高分子フィ
ルム上に形成することにより易裂性ガスバリアフィルム
を製造する。

【００９８】前記多孔質有機高分子フィルムとしては、
前記易裂性ガスバリアフィルム（１−５）で説明したの
と同様なものが用いられる。

【００９９】前記塗布手段としては、例えばロールコー
タ法、スプレー法、圧送式ローラブラシ法等を採用する
ことができる。特に、容器内に前記ガスバリアコート剤
を収容し、このガスバリアコート剤に一部が浸漬された
下部ロールと上部ロールの間に長尺多孔質有機高分子フ
ィルムを通して前記フィルムの下面にガスバリアコート
剤を塗布するロールコータ法が量産性の点で好ましい。

【０１００】前記ガスバリアコート剤を前記多孔質有機
高分子フィルムに塗布するにあっては、次のような形態
が採用される。

【０１０１】（ａ）多孔質有機高分子フィルムにガスバ
リアコート剤をその多数の貫通孔および／または未貫通
孔の少なくとも開口部付近を埋めるように塗布して塗膜
を形成する。

【０１０２】（ｂ）多数の未貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルムを用いる場合、ガスバリアコート剤を前
記多孔質有機高分子フィルムの未貫通孔の開口部側と反
対の面に塗布して塗膜を形成する。

【０１０３】前記（ａ）の形態の場合、前記ガスバリア
コート剤は形成されたガスバリア層が多孔質有機高分子
フィルムの多数の貫通孔および／または未貫通孔の開口
部付近に厚さは１μｍ以上の埋め込まれるよう塗布する
ことが好ましい。

【０１０４】前記（ａ）、（ｂ）の形態において、前記
ガスバリアコート剤は形成されたガスバリア層が前記多
孔質有機高分子フィルムの被覆面から１μｍ以上の厚さ
になるように塗布するが好ましい。より好ましい前記ガ
スバリアコート剤の塗布、加熱乾燥により形成されたガ
スバリア層の厚さは、２〜８μｍ、さらに好ましくは３
〜５μｍである。

【０１０５】前記加熱処理は、水の沸点以上、前記多孔
質有機高分子フィルムの熱変形温度未満で行なうことが
好ましい。より好ましい前記加熱処理温度は、１０５〜
１２０℃である。特に、前記加熱処理工程においては徐
々に昇温させずに前記水の沸点以上、前記多孔質有機高
分子フィルムの溶融温度未満の温度雰囲気に塗膜付き多
孔質有機高分子フィルムを置いて反応させ、その後徐冷
することが望ましい。また、徐冷後に水の沸点未満、好
ましくは３５〜４５℃でエージングすることが好まし
い。

【０１０６】なお、得られた易裂性ガスバリアフィルム
から密封袋を作る場合にバリア層の形成後に前記易裂性
ガスバリアフィルム（１−５）で説明したのと同様なシ
ーラントフィルムまたはオーバコート材をさらに積層な
いし被覆することを許容する。この他、前記ガスバリア
層に紙または不織布を被覆してもよい。

【０１０７】以上説明した本発明に係わるバリアコート
剤（１−１）は、水酸化ナトリウム水溶液または水酸化
カリウム水溶液にそれぞれ分子レベルで溶解・分散され
たポリビニルアルコールおよび珪酸塩を含み、透明でア
ルカリ性であり、長期間放置しても酸化ケイ素が析出せ
ずに安定した特性を有する。

【０１０８】特に、ｐＨが９〜１２、溶解・分散された
前記ポリビニアルコールおよび前記珪酸塩の固形分濃度
が６〜１２重量で、かつこの固形分中の前記ポリビニア
ルコールおよび前記珪酸塩の配合割合はそれぞれ６０〜
９０重量％、１０〜４０重量％であるガスバリアコート
剤は、長期間放置しても酸化ケイ素が析出せず、ポリビ
ニルアルコールおよび珪酸塩がそれぞれ分子レベルで極
めて安定して溶解・分散され、かつ高い透明性を示す特
性を有する。

【０１０９】前述したガスバリアコート剤は、屈曲させ
てもピンホールやクラックが発生せず、かつ無機化合物
や金属の膜状態と略同等の優れたガスバリア性を有する
透明なガスバリア層の形成に適用することができる。

【０１１０】また、前記ガスバリアコート剤は後述する
ガスバリアフィルムのガスバリア層の形成に適用できる
のみならず、ガスバリア性を必要とする物品、例えば中
空有機高分子物品へのガスバリア層の形成にも適用でき
る。

【０１１１】このようなガスバリアコート剤は、前記
（１−２）で説明したようにポリビニルアルコール水溶
液を加圧し、高速度で互いに衝突破砕する操作を複数回
繰り返すことによりポリビニルアルコールが分子レベル
で溶解・分散されたポリビニルアルコール溶解・分散水
溶液を調製する第１工程と、水酸化ナトリウム水溶液ま
たは水酸化カリウム水溶液に酸化ケイ素を反応させて珪
酸塩水溶液を調製する第２工程と、前記ポリビニルアル
コール溶解・分散水溶液と前記珪酸塩水溶液と水とをア
ルカリ性（好ましくはｐＨ９〜１２）になるように混合
し、この混合物を加圧し、高速度で互いに衝突破砕する
操作を複数回繰り返す第３工程とにより製造することが
できる。

【０１１２】すなわち、前記第１工程により、ポリビニ
ルアルコールを水に比較的高濃度（例えば１０重量％前
後）に溶解したポリビニルアルコール水溶液を出発原料
として用いても、調製後の放置において固化せず、安定
した溶液状態が維持されたポリビニルアルコールが分子
レベルで溶解・分散されたポリビニルアルコール溶解・
分散水溶液を得ることが可能になる。

【０１１３】また、前記第２工程により透明な珪酸塩水
溶液を調製することができる。特に、ｐＨが１２〜１４
の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液
に一次粒子径が１００ｎｍ以下（好ましくは１０μｍ以
下）の親水性の酸化ケイ素微粉末を添加して反応させる
ことにより従来手法では困難であった１５重量％以上の
高濃度の珪酸塩（オルト珪酸ナトリウムまたはオルト珪
酸カリウム）を含み、かつ前記ガスバリアコート剤の製
造に適した安定性の高い透明な珪酸塩水溶液を短時間で
調製することが可能になる。

【０１１４】さらに、前記第３工程により前記ポリビニ
ルアルコール溶解・分散水溶液と前記珪酸塩水溶液と水
とをアルカリ性になるように混合した混合水溶液を加圧
し、高速度で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返す
ことによって、従来手法では予想し得ない水酸化ナトリ
ウム水溶液または水酸化カリウム水溶液にポリビニルア
ルコールおよび珪酸塩がそれぞれ分子レベルで安定的に
溶解・分散された透明なガスバリアコート剤を製造する
ことができる。

【０１１５】特に、濃度が６〜１２重量％のポリビニル
アルコール溶解・分散水溶液と珪酸塩濃度が１０〜２５
重量％で、かつｐＨが１１〜１２の珪酸塩水溶液と水と
をｐＨが９〜１２（より好ましくはｐＨが９〜１０）に
なるように混合して混合水溶液を調製し、この混合水溶
液を加圧し、高速度で互いに衝突破砕する操作を複数回
繰り返すことによって、従来手法では予想し得ない水酸
化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液にポリ
ビニルアルコールおよび珪酸塩がそれぞれ分子レベルで
極めて安定的に溶解・分散されたポリビニアルコール前
記ポリビニアルコールおよび前記珪酸塩の固形分濃度が
６〜１２重量で、かつこの固形分中の前記ポリビニアル
コールおよび前記珪酸塩の配合割合はそれぞれ６０〜９
０重量％、１０〜４０重量％である透明なガスバリアコ
ート剤を製造することが可能になる。

【０１１６】また、前述したガスバリアフィルム（１−
３）は基材フィルムと、この基材フィルムに被覆された
ケイ素架橋ポリビニルアルコールからなる透明なガスバ
リア層とを具備し構造を有する。

【０１１７】このようなガスバリアフィルムは、前記
（１−４）で説明したように基材フイルム上に前記（１
−１）で説明したガスバリアコート剤（水酸化ナトリウ
ム水溶液または水酸化カリウム水溶液にそれぞれ分子レ
ベルで溶解・分散されたポリビニルアルコールおよび珪
酸塩を含み、透明でアルカリ性を示す）を塗布した後、
加熱乾燥（好ましくは水の沸点以上で前記基材フィルム
の熱変形温度未満で加熱乾燥）することによって、前記
基材フィルムの塗膜中の水分が蒸発し、それぞれ分子レ
ベルに分散されたポリビニルアルコールと珪酸塩が反応
してケイ素架橋ポリビニルアルコールからなる高いガス
バリア性を有する透明なガスバリア層を前記基材フィル
ム上に形成することにより製造することができる。これ
は、次のような挙動によるものと推定される。

【０１１８】すなわち、前記ガスバリアコート剤の塗布
により形成された塗膜は、ポリビニルアルコールと珪酸
塩がそれぞれ分子レベルで極めて均一かつ安定的に分散
され、各々の分子レベルのポリビニルアルコールの周辺
に各々の分子レベルの珪酸塩が均一に存在する形態をな
す。このため、前記加熱乾燥処理により水を蒸発させた
後、全てのポリビニルアルコールのＯＨ基が珪酸塩で速
やかにケイ素化されて、ポリビニアルコールがケイ素に
より均一かつ三次元的に架橋されたケイ素架橋ポリビニ
ルアルコールからなる透明なガスバリア層が前記基材フ
ィルム上に形成できるものと推定される。

【０１１９】なお、単にポリビニルアルコール水溶液と
珪酸塩水溶液を混合すると、直ぐに酸化ケイ素が析出し
て白濁するため、かかる混合溶液を基材フィルムに塗
布、加熱乾燥しても未反応のポリビニアルコールや析出
した酸化ケイ素が島状に散在したガラス質層になる。そ
の結果、この基材フィルムを屈曲すると、前記島状の未
反応部分等で剥離ないしクラック発生を生じるばかり
か、高湿度雰囲気において酸素や水蒸気等のガスバリア
性が著しく低下する。

【０１２０】したがって、本発明のように水酸化ナトリ
ウム水溶液または水酸化カリウム水溶液にそれぞれ分子
レベルで溶解・分散されたポリビニルアルコールおよび
珪酸塩を含み、透明でアルカリ性を示すガスバリアコー
ト剤（特に、ｐＨが９〜１２で、前記ポリビニアルコー
ルおよび前記珪酸塩の固形分濃度が６〜１２重量で、か
つこの固形分中の前記ポリビニアルコールおよび前記珪
酸塩の配合割合はそれぞれ６０〜９０重量％、１０〜４
０重量％であるガスバリアコート剤）を用いることによ
って、その塗膜の加熱乾燥時において従来手法では考え
られなかったポリビニルアルコールと珪酸塩の均一な固
−固反応が進行して、既述したポリビニアルコールがケ
イ素により均一かつ三次元的に架橋されたケイ素架橋ポ
リビニルアルコールからなる優れたガスバリア性を示す
透明なガスバリア層が前記基材フィルム上に形成された
ガスバリアフィルムを製造することが可能になる。

【０１２１】ここで、ガスバリア性とは酸素、水蒸気、
炭酸ガス等の各種ガスを遮断する性質を意味するこのよ
うなガスバリアフィルムは、次のような作用効果を奏す
る。

【０１２２】（ａ）前記ガスバリア層は、それ自身優れ
たガスバリア性を有するポリビニアルコールにケイ素を
架橋したケイ素架橋ポリビニルアルコールからなるた
め、酸素や水蒸気等のガスを遮断する作用を有する。

【０１２３】（ｂ）高湿度（９０ＲＨ％以上）の雰囲気
に曝した場合、ポリビニルアルコールのみからなる層は
可塑化されてその酸素遮断性および水蒸気遮断性が著し
く低下する。これに対し、本発明のガスバリア層はポリ
ビニアルコールにケイ素を均一に架橋したケイ素架橋ポ
リビニルアルコールからなるため、高湿度（９０ＲＨ％
以上）の雰囲気に曝されてもポリビニアルコール単独か
らなる場合のような水分劣化が起きないため、優れた酸
素遮断性および水蒸気遮断性、例えば２３℃、９０ＲＨ
％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ以下、４
０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量が１０ｇ／ｍ²・２
４ｈｒ以下（特に、２ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下）という
驚異的な特性を示す。

【０１２４】（ｃ）前記ガスバリア層は、ポリビニアル
コールにケイ素を架橋したケイ素架橋ポリビニルアルコ
ールからなるため、高い透明性を有する。

【０１２５】（ｄ）前記ガスバリアフィルムは、臭気に
対しても高いバリア性を有する。

【０１２６】（ｅ）前記ガスバリア層はケイ素架橋ポリ
ビニルアルコールからなり、適度な柔軟性を有するた
め、屈曲させてもピンホールやクラックの発生を防止で
きる。

【０１２７】（ｆ）前記ガスバリア層の厚さを１μｍ以
上と従来のＡｌやセラミックの蒸着膜に比べて厚くすれ
ば、さらに優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有す
るガスバリア層を備えたガスバリアフィルムを実現でき
る。

【０１２８】したがって、前記ガスバリア層によるガス
バリア作用と前記ガスバリア層の優れた柔軟性によっ
て、屈曲させてもピンホールやクラックが発生せず、複
数回の屈曲後において通常の湿度雰囲気のみならず、高
湿度においても優れた酸素遮断性（例えば２３℃、９０
ＲＨ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ以
下）、水蒸気遮断性（例えば４０℃、９０ＲＨ％での水
蒸気透過量が１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下）等のガスバ
リア性、さらに透明性を有するガスバリアフィルムを提
供できる。

【０１２９】また、前記ガスバリア層は、水に溶解する
ケイ素架橋ポリビニアルコールからなるため、前記基材
フィルムとしてＰＥＴ，ＯＰＰのような塩素を含まない
有機高分子のフィルムや紙を用いた場合、廃棄処理物を
例えば１００℃前後の高温水で処理することにより前記
ガスバリア層を前記基材フィルムから容易に除去するこ
とができる。その結果、前記基材フィルムの回収、再利
用が容易で、しかも廃棄処理物を焼却しても人体に有害
な塩素系化合物が排出されることがないため、環境にや
さしいガスバリアフィルムを提供できる。

【０１３０】このようなガスバリアフィルム（１−３）
は、そのガスバリア層にトップコート処理を施すること
により食品等を仮包装するラップ材に有効に利用でき
る。特に、前記基材フィルムとして耐熱性の優れた有機
高分子フィルムを用いれば、電子レンジ対応のラップ材
を実現できる。

【０１３１】また、前記ガスバリアフィルムは前記ガス
バリア層にポリエチレンのようなシーラントフィルムを
積層することによって、各種の食品、医薬品等の密封袋
用素材として有効に利用することができる。

【０１３２】特に、基材フィルムとしてＰＥＴ,ＯＰＰ
のような透明な有機高分子フィルムを用いれば、前記ガ
スバリア層の優れた透明性により前記有機高分子フィル
ムと同等の透明性を有するガスバリアフィルムを提供で
きる。

【０１３３】前述したガスバリアフィルムの製造方法
（１−４）は、次のような作用効果を奏する。

【０１３４】（ａ）前記ガスバリアコート剤を基材フィ
ルムに塗布した後、加熱乾燥してケイ素架橋ポリビニル
アルコールからなるガスバリア層を形成することによっ
て、前述した屈曲させてもピンホールやクラックが発生
せず、かつ透明で優れた酸素遮断性、水蒸気遮断性等の
ガスバリア性を有するガスバリア層を備えたガスバリア
フィルムを製造することができる。

【０１３５】（ｂ）前記ガスバリア層は、前記ガスバリ
アコート剤を基材フィルムに塗布し、加熱乾燥すること
により形成できる。このため、従来の真空蒸着によりア
ルミニウムや無機化合物のガスバリア層を形成する方法
のように大掛かりな装置を使用することなく簡単かつ量
産的にガスバリアフィルムを製造することができる。

【０１３６】特に、基材フィルムである延伸ポリプロピ
レン（ＯＰＰ）はポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムに比べて耐熱性が劣るため従来の真空蒸着
によるアルミニウムや無機化合物のガスバリア層の形成
が不可能であった。これに対し、本発明は塗布、加熱乾
燥によりガスバリア層を形成するため、耐熱性の劣るＯ
ＰＰフィルムのようなフィルムをも基材フィルムとして
使用でき、ガスバリアフィルムの低価格化、用途の拡大
を図ることができる。

【０１３７】（ｃ）前記塗膜付き基材フィルムの加熱処
理工程において、徐々に昇温させずに水の沸点以上、基
材フィルムの熱変形温度未満の温度雰囲気に前記塗膜付
き基材フィルムを置くことによって、前記塗膜中の水分
を迅速に蒸発させ、同時にそれぞれ分子レベルで分散さ
れたポリビニルアルコールおよび珪酸塩を速やかに反応
させることができるため、より一層ガスバリア性、透明
性の優れたガスバリア層を基材フィルム上に形成するこ
とが可能になる。また、徐冷後に水の沸点未満、好まし
くは３５〜４５℃でエージングすることによって、前記
反応がより確実になされるため、さらに一層ガスバリア
性、透明性の優れたガスバリア層を基材フィルム上に形
成することが可能になる。

【０１３８】前述した（１−５）の易裂性ガスバリアフ
ィルムは、多数の微細な貫通孔および／または未貫通孔
を有する多孔質有機高分子フィルムと、この多孔質有機
高分子フィルムに被覆されたケイ素架橋ポリビニルアル
コールからなるガスバリア層とを具備した構造を有する
ため、以下に説明する良好な引裂き性と優れたガスバリ
ア性を有する。

【０１３９】（ａ）引裂き性の作用（ａ−１）前記易裂性ガスバリアフィルムにおいて、少
なくとも引裂かれる領域に多数の貫通孔および／または
未貫通孔が穿設された前記多孔質有機高分子フィルムを
有するため、前記領域の箇所を両手の指で引っ張ると、
前記各貫通孔および／または各未貫通孔が引裂きの起点
として作用して引き裂かれる。さらに、前記引裂き方向
には多数の貫通孔および／または未貫通孔が形成されて
いるため、それら貫通孔および／または未貫通孔が順次
引裂き点として作用する。その結果、極めて容易に、つ
まり過大な力を加えずに易裂性ガスバリアフィルムを引
き裂くことができる。

【０１４０】（ａ−２）引裂かれる領域に平均開口径
０．５〜１００μｍの微細な貫通孔および／または未貫
通孔が５００個／ｃｍ²以上の密度で開口された多孔質
有機高分子フィルムを用いることによって、より一層引
裂き易い易裂性ガスバリアフィルムを得ることができ
る。

【０１４１】（ａ−３）ガスバリア層上に縦横いずれに
も裂け難い性質を有するポリエチレンフィルムのような
シーラントフィルムを積層した場合でも、所定の箇所か
ら目的とする方向に容易に引裂くことが可能になる。

【０１４２】（ｂ）ガスバリア層の作用（ｂ−１）前記ガスバリア層は、それ自身優れたガスバ
リア性を有するポリビニアルコールにケイ素を架橋した
ケイ素架橋ポリビニルアルコールからなるため、酸素や
水蒸気を遮断する作用を有する。

【０１４３】（ｂ−２）高湿度（９０ＲＨ％以上）の雰
囲気に曝した場合、ポリビニルアルコールのみからなる
層は可塑化されてその酸素遮断性および水蒸気遮断性が
著しく低下する。これに対し、本発明のガスバリア層は
ポリビニアルコールにケイ素を均一に架橋したケイ素架
橋ポリビニルアルコールからなるため、高湿度（９０Ｒ
Ｈ％以上）の雰囲気に曝して水分劣化せず、優れた酸素
遮断性および水蒸気遮断性、例えば２３℃、９０ＲＨ％
での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ以下で、か
つ４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量が１０ｇ／ｍ²
・２４ｈｒ以下（特に、４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気
透過量が２ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下）という驚異的な特
性を示す。

【０１４４】（ｂ−３）前記ガスバリア層は、ポリビニ
アルコールにケイ素を架橋したケイ素架橋ポリビニルア
ルコールからなるため、高い透明性を有する。

【０１４５】（ｂ−４）前記ガスバリア層は、臭気に対
しても高いバリア性を有する。

【０１４６】（ｂ−５）前記ガスバリア層はケイ素架橋
ポリビニルアルコールからなり、適度な柔軟性を有する
ため、屈曲させてもピンホールやクラックの発生を防止
できる。

【０１４７】（ｂ−６）前記ガスバリア層の厚さを１μ
ｍ以上と従来のＡｌやセラミックの蒸着膜に比べて厚く
すれば、さらに優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を
示す。

【０１４８】したがって、前記多孔質有機高分子フィル
ムによる優れた引裂き性により多大な力を加えることな
く、容易に引裂くことができるとともに、前記ガスバリ
ア層によるガスバリア作用と前記ガスバリア層の優れた
柔軟性によって、屈曲させてもピンホールやクラックが
発生せず、複数回の屈曲後において通常の湿度雰囲気の
みならず、高湿度においても優れた酸素遮断性（例えば
２３℃、９０ＲＨ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・
２４ｈｒ以下）、水蒸気遮断性（例えば４０℃、９０Ｒ
Ｈ％での水蒸気透過量が１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下）
等のガスバリア性、さらに透明性を有する易裂性ガスバ
リアフィルムを提供できる。

【０１４９】また、前記ガスバリア層は水に溶解するケ
イ素架橋ポリビニアルコールからなるため、前記多孔質
有機高分子フィルムとしてＰＥＴ，ＯＰＰのような塩素
を含まない有機高分子のフィルムや紙を用いた場合、廃
棄処理物を例えば１００℃前後の高温水で処理すること
により前記ガスバリア層を前記多孔質有機高分子フィル
ムから容易に除去することができる。その結果、前記多
孔質有機高分子フィルムの回収、再利用が容易で、しか
も廃棄処理物を焼却しても人体に有害な塩素系化合物が
排出されることがないため、環境にやさしい易裂性ガス
バリアフィルムを提供できる。

【０１５０】このような易裂性ガスバリアフィルムは、
前記ガスバリア層にトップコート処理を施することによ
り食品等を仮包装するラップ材に有効に利用できる。特
に、前記多孔質有機高分子フィルムとして耐熱性の優れ
た有機高分子フィルに多数の貫通孔および／または未貫
通孔を穿設したものを用いれば、電子レンジ対応のラッ
プ材を実現できる。

【０１５１】また、前記易裂性ガスバリアフィルムは前
記ガスバリア層にポリエチレンのようなシーラントフィ
ルムを積層することによって、各種の食品、医薬品等の
密封袋用素材として有効に利用することができる。

【０１５２】特に、ＰＥＴ,ＯＰＰのような透明な多孔
質有機高分子フィルムを用いれば、前記ガスバリア層の
優れた透明性により前記多孔質有機高分子フィルムと同
等の透明性を有する易裂性ガスバリアフィルムを提供で
きる。

【０１５３】前述した（１−６）の易裂性ガスバリアフ
ィルムの製造方法は、次のような作用効果を奏する。

【０１５４】（ａ）前記ガスバリアコート剤を多数の微
細な貫通孔および／または未貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルムにその多数の貫通孔および／または未貫
通孔の少なくとも開口部付近を埋めるように塗布した
後、加熱乾燥してケイ素架橋ポリビニルアルコールから
なるガスバリア層を形成することによって、前述した多
孔質有機高分子フィルムによる優れた引裂き性により多
大な力を加えることなく、容易に引裂くことができると
ともに、前記ガスバリア層によるガスバリア作用と前記
ガスバリア層の優れた柔軟性により、屈曲させてもピン
ホールやクラックが発生せず、複数回の屈曲後において
通常の湿度雰囲気のみならず、高湿度においても優れた
酸素遮断性（例えば２３℃、９０ＲＨ％での酸素透過量
が１０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ以下）、水蒸気遮断性（例
えば４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量が１０ｇ／ｍ
²・２４ｈｒ以下）等のガスバリア性と透明性を有する
ガスバリア層を備えた易裂性ガスバリアフィルムを製造
することができる。

【０１５５】（ｂ）前記ガスバリア層は、前記ガスバリ
アコート剤を多孔質有機高分子フィルムに塗布し、加熱
乾燥することにより形成できる。このため、従来の真空
蒸着によりアルミニウムや無機化合物のガスバリア層を
形成する方法のように大掛かりな装置を使用することな
く簡単かつ量産的に易裂性ガスバリアフィルムを製造す
ることができる。

【０１５６】特に、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）に多
数の貫通孔および／または未貫通孔を穿設した多孔質有
機高分子フィルムはポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムに同様な多数の貫通孔等を穿設した多孔質
有機高分子フィルムに比べて耐熱性が劣るため従来の真
空蒸着によるアルミニウムや無機化合物のガスバリア層
の形成が不可能であった。これに対し、本発明は塗布、
加熱乾燥によりガスバリア層を形成するため、耐熱性の
劣るＯＰＰフィルムのような有機高分子フィルムに多数
の貫通孔および／または未貫通孔を穿設した多孔質有機
高分子フィルムをも使用でき、易裂性ガスバリアフィル
ムの低価格化、用途の拡大を図ることができる。

【０１５７】（ｃ）前記塗膜付き多孔質有機高分子フィ
ルムの加熱処理工程をにおいて、徐々に昇温させずに水
の沸点以上、前記フィルムの熱変形温度未満の雰囲気に
前記塗膜付き多孔質有機高分子フィルムを置くことによ
って、前記塗膜中の水分を迅速に蒸発させ、同時にそれ
ぞれ分子レベルで分散されたポリビニルアルコールおよ
び珪酸塩を速やかに反応させることができるため、極め
てガスバリア性、透明性の優れたガスバリア層を多孔質
有機高分子フィルム上に形成することが可能になる。ま
た、徐冷後に水の沸点未満、好ましくは３５〜４５℃で
エージングすることによって、前記反応がより確実にな
されるため、さらに一層ガスバリア性、透明性の優れた
ガスバリア層を多孔質有機高分子フィルム上に形成する
ことが可能になる。

【０１５８】（２）次に、本発明に係わる別のガスバリ
アコート剤、その製造方法、ガスバリアフィルム、その
製造方法および易裂性ガスバリアフィルムおよびその製
造方法を説明する。

【０１５９】（２−１）ガスバリアコート剤このガスバリアコート剤は、水酸化ナトリウム水溶液ま
たは水酸化カリウム水溶液にポリビニルアルコールおよ
び珪酸塩がそれぞれ分子レベルで溶解・分散されるとと
もに、ポリビニアルコールを除く有機高分子、金属およ
び無機化合物から選ばれる少なくとも１つの材料からな
る多数の超微粉末が分散された組成を有し、かつアルカ
リ性である。

【０１６０】ここで『分子レベルで溶解・分散された』
とは、前記ポリビニルアルコールにおいてはビニルアル
コール単量体もしくはこの単量体を２ないし５つ重合さ
れた状態で溶解・分散されていることを意味し、前記珪
酸塩において溶解された珪酸塩が比表面積で１０００ｍ
²／ｇ以上であることを意味する。

【０１６１】ここで『珪酸塩』とは、オルト珪酸ナトリ
ウムまたはオルト珪酸カリウムを意味する。

【０１６２】本発明に係わるバリアコート剤は、ｐＨが
９〜１２、より好ましくはｐＨが９〜１０であることが
好ましい。前記バリアコート剤のｐＨが前記範囲を外れ
ると、酸化ケイ素が析出しては白濁化する恐れがある。
このため、このバリアコート剤を所望の基材フィルムに
塗布し、加熱乾燥した場合、所定のガスバリア性を示す
ガスバリア層を有するガスバリアフィルムを得ることが
困難になる恐れがある。

【０１６３】前記超微粉末は、ポリビニルアルコール以
外の有機高分子；酸化ケイ素、酸化ジルコニムウ、酸化
チタン、アルミナ、酸化マグネシウム、インジウム錫酸
化物、酸化錫のような無機化合物；またはアルミウム、
錫、亜鉛のような金属等から作られる。前記超微粉末
は、前記有機高分子、無機化合物、金属から選ばれる１
種または２種以上の混合物の形態で用いることができ
る。

【０１６４】前記超微粉末は、次のような材料から作ら
れることが好ましい。

【０１６５】（ａ）前記超微粉末は、紫外線遮断性を有
する有機高分子から作られる。この有機高分子として
は、例えば反応型紫外線吸収樹脂である大塚化学社製商
品名；ＲＵＶＡ−９３、ＲＵＶＡ−３０Ｍ、ＲＵＶＡ−
３０Ｓ等を挙げることができる。

【０１６６】（ｂ）前記超微粉末は、酸化ケイ素、酸化
ジルコニウム、酸化チタン、アルミナまたはインジウム
錫酸化物（ＩＴＯ）から作られる。特に、酸化ケイ素と
して親水性を示す日本アエロジル社製商品名；Ｒ−３８
０を用いることが好ましい。

【０１６７】なお、超微粉末として酸化ケイ素を用いた
場合、前記ガスバリアコート剤のｐＨを９〜１２の範囲
にすることにによって、そのコート剤に溶解されること
なく超微粉末状態で分散させることが可能になる。

【０１６８】前記（ａ）の超微粉末を用いた場合、前記
ポリビニアルコール、珪酸塩および超微粉末の固形分濃
度は、６〜１２重量で、かつこの固形分中の前記ポリビ
ニアルコール、前記珪酸塩および前記超微粉末の配合割
合はそれぞれ６０〜８０重量％、１０〜３０重量％、３
〜１５重量％であることが好ましい。これは、次のよう
な理由によるものである。

【０１６９】前記固形分濃度を６重量％未満にすると、
このバリアコート剤を所望の基材フィルムに塗布し、加
熱乾燥した場合、高いガスバリア性を示すガスバリア層
を有するガスバリアフィルムを得ることが困難になる恐
れがある。一方、前記固形分濃度が１２重量％を超える
と、酸化ケイ素が析出したり、配合した超微粉末が凝集
したりして白濁化する恐れがある。このため、このバリ
アコート剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥し
た場合、所定のガスバリア性を示し、かつ透明なガスバ
リア層を有するガスバリアフィルムを得ることが困難に
なる恐れがある。

【０１７０】前記固形分中の前記ポリビニルアルコール
の配合割合を６０重量％未満にすると、このバリアコー
ト剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場
合、前記基材フィルムに対して密着性の優れたガスバリ
ア層を形成することが困難になる。一方、前記ポリビニ
ルアルコールの配合割合が８０重量％を超えると、珪酸
塩量および超微粉末量が相対的に低下して高いガスバリ
ア性を示すガスバリア層を有するガスバリアフィルムを
得ることが困難になる恐れがある。

【０１７１】前記固形分中の超微粉末の配合割合を３重
量％未満にすると、その超微粉末の配合効果であるガス
バリア性およびＵＶカット性能を十分に発揮することが
困難になる。一方、前記固形分中の超微粉末の配合割合
が１５重量％を超えるとその配合量の増大によるガスバ
リア性の向上が図れないばかりか、前記ポリビニアルコ
ール量が相対的に低下する恐れがある。

【０１７２】また、前記各成分の配合割合が前記範囲を
逸脱すると、このバリアコート剤を所望の基材フィルム
に塗布し、加熱乾燥した場合、分子レベルで分散された
ポリビニルアルコールと珪酸塩との反応バランスが悪化
して高いガスバリア性を示すケイ素架橋ポリビニルアル
コールを生成することが困難になる。しかも、得られた
ガイバリアコート剤は酸化ケイ素が析出しては白濁化す
る恐れがある。このため、このバリアコート剤を所望の
基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、所定のガス
バリア性を示し、かつ透明なガスバリア層を有するガス
バリアフィルムを得ることが困難になる恐れがある。

【０１７３】前記（ｂ）の超微粉末を用いた場合、前記
ポリビニアルコール、珪酸塩および超微粉末の固形分濃
度は、６〜１２重量で、かつこの固形分中の前記ポリビ
ニアルコール、前記珪酸塩および前記超微粉末の配合割
合はそれぞれ６０〜８０重量％、５〜１５重量％、１０
〜３５重量％であることが好ましい。これは、次のよう
な理由によるものである。

【０１７４】前記固形分濃度を規定したのは、前述した
超微粉末（ａ）を用いたのと同様な理由によるものであ
る。

【０１７５】前記固形分中の前記ポリビニルアルコール
の配合割合を６０重量％未満にすると、このバリアコー
ト剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場
合、前記基材フィルムに対して密着性の優れたガスバリ
ア層を形成することが困難になる。一方、前記ポリビニ
ルアルコールの配合割合が８０重量％を超えると、珪酸
塩量および超微粉末量が相対的に低下して高いガスバリ
ア性を示すガスバリア層を有するガスバリアフィルムを
得ることが困難になる恐れがある。

【０１７６】前記固形分中の超微粉末の配合割合を１５
重量％未満にすると、その超微粉末の配合効果であるガ
スバリア性を十分に発揮することが困難になる。一方、
前記固形分中の超微粉末の配合割合が３０重量％を超え
るとその配合量の増大によるガスバリア性の向上が図れ
ないばかりか、前記ポリビニアルコール量等が相対的に
低下する恐れがある。

【０１７７】また、前記各成分の配合割合が前記範囲を
逸脱すると、このバリアコート剤を所望の基材フィルム
に塗布し、加熱乾燥した場合、分子レベルで分散された
ポリビニルアルコールと珪酸塩との反応バランスが悪化
して高いガスバリア性を示すケイ素架橋ポリビニルアル
コールを生成することが困難になる。しかも、得られた
ガイバリアコート剤は酸化ケイ素が析出しては白濁化す
る恐れがある。このため、このバリアコート剤を所望の
基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、所定のガス
バリア性を示し、かつ透明なガスバリア層を有するガス
バリアフィルムを得ることが困難になる恐れがある。

【０１７８】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以
下、より好ましくは５０ｎｍ以下であることが望まし
い。このような平均粒径を有する超微粉末は、それら超
微粉末の材質特有の機能の他に、前記ガスバリア層に優
れた酸素遮断性や水蒸気遮断性等のガスバリア性を付与
することが可能になる。前記超微粉末の平均粒径が１０
０ｎｍを超えると、得られたガスバリアコート剤を塗
布、加熱乾燥することにより形成されたガスバリア層に
おける体積当たりの超微粉末の分散量を多くすることが
困難になる恐れがある。このため、前記超微粉末を配合
することによるガスバリア性の向上化を十分に達成する
ことが困難になる。

【０１７９】（２−２）ガスバリアコート剤の製造方法（第１工程）まず、ポリビニルアルコール水溶液を加圧
し、高速度で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返す
ことによりポリビニルアルコールが分子レベルで溶解・
分散されたポリビニルアルコール溶解・分散水溶液を調
製する。このようにポリビニルアルコールが分子レベル
で溶解・分散されたポリビニルアルコール溶解・分散水
溶液は、調製後に放置しても固化せず、安定した溶液状
態を維持することが可能になる。

【０１８０】前記ポリビニルアルコール水溶液の濃度
は、後述する理由から６〜１２重量％にすることが好ま
しい。

【０１８１】前記衝突破砕は、例えば前述した図１に示
す衝突破砕装置を用いて行なうことができる。

【０１８２】前記ポリビニルアルコール水溶液に対する
加圧力は、１０００Ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力にすること
が好ましい。

【０１８３】前記ポリビニルアルコール水溶液を互いに
衝突す破砕する際の速度は、１００ｍ／ｓｅｃ以上にす
ることが好ましい。このような高速度でポリビニルアル
コール水溶液を互いに衝突破砕することにより短時間で
ポリビニルアルコールが分子レベルで溶解・分散された
ポリビニルアルコール溶解・分散水溶液を調製すること
が可能になる。

【０１８４】前記ポリビニルアルコール水溶液は、その
水溶液の調製工程および互いに衝突破砕する工程におい
て前記ポリビニアルコールの分解温度未満、好ましくは
３０〜１００℃の温度に加熱することを許容する。

【０１８５】（第２工程）水酸化ナトリウム水溶液また
は水酸化カリウム水溶液に酸化ケイ素を反応させて珪酸
塩水溶液を調製する。

【０１８６】ここで『珪酸塩』とは、オルト珪酸ナトリ
ウムまたはオルト珪酸カリウムを意味する。

【０１８７】前記珪酸塩水溶液は、ｐＨが１２〜１４の
水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液に
一次粒子径が１００ｎｍ以下、より好ましくは一次粒子
径が１０ｎｍ以下の親水性の酸化ケイ素微粉末を添加し
て反応させることによりを調製することがより好まし
い。

【０１８８】前記酸化ケイ素微粉末としては、例えば日
本アエロジル社製商品名；３８０等を用いることができ
る。

【０１８９】前記珪酸塩水溶液は、後述する理由により
濃度を１０〜２５重量％、ｐＨを１１〜１２にすること
が好ましい。

【０１９０】（第３工程）前記ポリビニルアルコール溶
解・分散水溶液と前記珪酸塩水溶液とポリビニアルコー
ルを除く有機高分子、金属および無機化合物から選ばれ
る少なくとも１つの材料からなる多数の微粉末と水とを
アルカリ性になるように混合し、この混合物（スラリ
ー）を加圧し、高速度で互いに衝突破砕する操作を複数
回繰り返すことにより水酸化ナトリウム水溶液または水
酸化カリウム水溶液にポリビニルアルコールおよび珪酸
塩がそれぞれ分子レベルで溶解・分散されるとともに、
前記微粉末が破砕、超微粉末化して分散されたガスバリ
アコート剤を製造する。

【０１９１】前記微粉末は、ポリビニルアルコール以外
の有機高分子；酸化ケイ素、酸化ジルコニムウ、酸化チ
タン、アルミナ、酸化マグネシウム、インジウム錫酸化
物、酸化錫のような無機化合物；またはアルミウム、
錫、亜鉛のような金属等から作られる。前記微粉末は、
前記有機高分子、無機化合物、金属から選ばれる１種ま
たは２種以上の混合物の形態で用いることができる。

【０１９２】前記微粉末は、次のような材料から作られ
ることが好ましい。

【０１９３】（ａ）前記微粉末は、例えば反応型紫外線
吸収樹脂である大塚化学社製商品名；ＲＵＶＡ−９３、
ＲＵＶＡ−３０Ｍ、ＲＵＶＡ−３０Ｓ等を挙げることが
できる。

【０１９４】（ｂ）前記超微粉末は、酸化ケイ素、酸化
ジルコニウム、酸化チタン、アルミナまたはインジウム
錫酸化物（ＩＴＯ）から作られる。特に、酸化ケイ素と
して親水性を示す日本アエロジル社製商品名；Ｒ−３８
０を用いることが好ましい。

【０１９５】なお、微粉末として酸化ケイ素を用いた場
合、前記混合水溶液のｐＨを９〜１２の範囲にすること
にによって、その混合水溶液に溶解されることなく前記
衝突破砕操作により超微粉末状態で分散させることが可
能になる。

【０１９６】前記ポリビニルアルコール溶解・分散水溶
液と前記珪酸塩水溶液と前記微粉末水とを混合する際の
ｐＨは、９〜１２、より好ましくは９〜１０にすること
が望ましい。前記混合水溶液のｐＨが前記範囲を逸脱す
ると、製造されたガスバリアコート剤中に酸化ケイ素が
析出しては白濁化する恐れがある。このため、このバリ
アコート剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥し
た場合、所定のガスバリア性を示すガスバリア層を有す
るガスバリアフィルムを得ることが困難になる恐れがあ
る。

【０１９７】前記ポリビニルアルコール溶解・分散水溶
液と前記珪酸塩水溶液と前記微粉末（紫外線遮断性を有
する有機高分子）と水とを混合する際、ポリビニアルコ
ール水溶液の濃度は６〜１２重量％に、前記珪酸塩水溶
液は珪酸塩濃度が１０〜２５重量％で、かつｐＨが１１
〜１２に、前記微粉末の配合量（スラリーに対する配合
量）は３〜１５重量％にすることが好ましい。これは、
次のような理由によるものである。

【０１９８】前記ポリビニアルコール水溶液の濃度を６
重量％未満にすると、製造されたガスバリアコート剤中
にポリビニアルコールが不足し、このガスバリアコート
剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、
前記基材フィルムに対して良好に密着し、かつ高いガス
バリア性を示すガスバリア層を有するガスバリアフィル
ムを得ることが困難になる恐れがある。一方、前記ポリ
ビニアルコール水溶液の濃度を１２重量％を超えると、
製造されたガスバリアコート剤中に酸化ケイ素が析出し
ては白濁化する恐れがある。このため、このガスバリア
コート剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した
場合、所定のガスバリア性を示し、かつ透明なガスバリ
ア層を有するガスバリアフィルムを得ることが困難にな
る恐れがある。より好ましい前記ポリビニアルコール水
溶液の濃度は、８〜１０重量％である。

【０１９９】前記珪酸塩水溶液の濃度を１０重量％未満
にすると、製造されたガスバリアコート剤中に珪酸塩量
が不足し、このガスバリアコート剤を所望の基材フィル
ムに塗布し、加熱乾燥した場合、高いガスバリア性を示
すガスバリア層を有するガスバリアフィルムを得ること
が困難になる恐れがある。一方、前記珪酸塩水溶液の濃
度が２５重量％を超えると、製造されたガスバリアコー
ト剤中に酸化ケイ素が析出しては白濁化する恐れがあ
る。このため、このガスバリアコート剤を所望の基材フ
ィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、所定のガスバリア
性を示し、かつ透明なガスバリア層を有するガスバリア
フィルムを得ることが困難になる恐れがある。より好ま
しい前記珪酸塩水溶液の濃度は、１４〜２０重量％であ
る。

【０２００】前記珪酸塩水溶液のｐＨが前記範囲を逸脱
すると、ガスバリアコート剤中に酸化ケイ素が析出して
は白濁化する恐れがある。このため、このガスバリアコ
ート剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場
合、所定のガスバリア性を示し、かつ透明なガスバリア
層を有するガスバリアフィルムを得ることが困難になる
恐れがある。

【０２０１】前記微粉末の配合量（スラリーに対する配
合量）を３重量％未満すると、このガスバリアコート剤
を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、前
記微粉末の配合による高いガスバリア性およびＵＶカッ
ト性を示すガスバリア層を有するガスバリアフィルムを
得ることが困難になる恐れがある。一方、前記微粉末の
配合量が１５重量％を超えると、製造されたガスバリア
コート剤中に酸化ケイ素が析出しては白濁化する恐れが
ある。このため、このガスバリアコート剤を所望の基材
フィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、所定のガスバリ
ア性を示すガスバリア層を有するガスバリアフィルムを
得ることが困難になる恐れがある。

【０２０２】前記ポリビニルアルコール溶解・分散水溶
液と前記珪酸塩水溶液と前記微粉末（酸化ケイ素等の無
機化合物）と水とを混合する際、ポリビニアルコール水
溶液の濃度は６〜１２重量％に、前記珪酸塩水溶液は珪
酸塩濃度が５〜１５重量％で、かつｐＨが１１〜１２
に、前記微粉末の配合量（スラリーに対する配合量）は
１０〜３５重量％にすることが好ましい。これは、前述
した微粉末として紫外線遮断性を有する有機高分子を用
いた場合と同様な理由によるものである。

【０２０３】無機化合物からなる微粉末の配合量（スラ
リーに対する配合量）を３重量％未満すると、このガス
バリアコート剤を所望の基材フィルムに塗布し、加熱乾
燥した場合、前記微粉末の配合による高いガスバリア性
を示すガスバリア層を有するガスバリアフィルムを得る
ことが困難になる恐れがある。一方、前記微粉末の配合
量が１５重量％を超えると、製造されたガスバリアコー
ト剤中に酸化ケイ素が析出しては白濁化する恐れがあ
る。このため、このガスバリアコート剤を所望の基材フ
ィルムに塗布し、加熱乾燥した場合、所定のガスバリア
性を示すガスバリア層を有するガスバリアフィルムを得
ることが困難になる恐れがある。

【０２０４】前記（ａ）の微粉末を用いた場合、前記混
合物（スラリー）は前記ポリビニアルコール、珪酸塩お
よび超微粉末の固形分濃度が６〜１２重量で、かつこの
固形分中の前記ポリビニアルコール、前記珪酸塩および
前記超微粉末の配合割合がそれぞれ６０〜８０重量％、
１０〜３０重量％、３〜１５重量％になる組成にするこ
とが好ましい。

【０２０５】前記（ｂ）の超微粉末を用いた場合、前記
スラリーはポリビニアルコール、珪酸塩および超微粉末
の固形分濃度が６〜１２重量で、かつこの固形分中の前
記ポリビニアルコール、前記珪酸塩および前記超微粉末
の配合割合がそれぞれ６０〜８０重量％、５〜１５重量
％、１０〜３５重量％になる組成にすることが好まし
い。

【０２０６】前記微粉末は、平均粒径（一次粒子の状
態）が１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下で
あることが望ましい。このような平均粒径を有する微粉
末は、それら微粉末の材質特有の機能の他に、前記ガス
バリア層に優れた酸素遮断性や水蒸気遮断性等のガスバ
リア性を付与することが可能になる。前記微粉末の平均
粒径が１００ｎｍを超えると、製造されたガスバリアコ
ート剤を塗布、加熱乾燥することにより形成されたガス
バリア層における体積当たりの超微粉末の分散量を多く
することが困難になる恐れがある。このため、前記超微
粉末を配合することによるガスバリア性の向上化を十分
に達成することが困難になる。

【０２０７】前記スラリーを加圧し、高速度で互いに衝
突破砕するには、例えば前述した図１に示す衝突破砕装
置を用いて行なうことができる。

【０２０８】前記スラリーに対する加圧力は、１０００
Ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力にすることが好ましい。

【０２０９】前記スラリーを互いに衝突す破砕する際の
速度は、１００ｍ／ｓｅｃ以上にすることが好ましい。
このような高速度でスラリーを互いに衝突破砕すること
により短時間でポリビニルアルコールおよび珪酸塩がそ
れぞれ分子レベルで溶解・分散され、かつ前記微粉末が
破砕、超微粉末化されて均一に分散されたガスバリアコ
ート剤を製造することが可能になる。

【０２１０】前記スラリーは、そのスラリーの衝突破砕
する工程において３０〜１００℃の温度に加熱すること
が好ましい。

【０２１１】（２−３）ガスバリアフィルムこのガスバリアフィルムは、基材フィルムと、この基材
フィルムに被覆されたガスバリア層とを具備し、前記ガ
スバリア層がケイ素架橋ポリビニルアルコールとこのケ
イ素架橋ポリビニルアルコールに分散されたポリビニア
ルコールを除く有機高分子、金属および無機化合物から
選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末
から構成された構造を有する。

【０２１２】前記基材フィルムとしては、例えば包装材
料に適用される各種の有機高分子フィルムまたは紙を使
用することができる。前記有機高分子フィルムとして
は、例えば例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム、ナイロンフィルム、ポリプロピレンフィ
ルム（特に配向性ポリプロピレンフィルム）、無配向の
ポリエチレンフィルム、エチルビニルアセテート共重合
体（ＥＶＡ）フィルム、エラストマーフィルム等を用い
ることができる。これらのフィルムは、１層または２層
以上の形態で用いることができる。前記有機高分子フィ
ルムは、１０〜３０μｍの厚さを有することが望まし
い。

【０２１３】前記ケイ素架橋ポリビニルアルコールは、
分子レベルのポリビニルアルコールをケイ素化合物（特
に、珪酸塩）で均一かつ三次元的にケイ素化して架橋し
たものであることが好ましい。

【０２１４】前記超微粉末は、前記ガスバリアコート剤
（２−１）で説明したのと同様なものが用いられる。

【０２１５】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以
下、より好ましく５０ｎｍ以下であることが望ましい。
このような平均粒径を有する微粉末は、それら微粉末の
材質特有の機能の他に、前記ガスバリア層に優れた酸素
遮断性や水蒸気遮断性等のガスバリア性を付与すること
が可能になる。

【０２１６】前記超微粉末は、紫外線遮断性を有する有
機高分子から作られる場合、前記ガスバリア層中に３〜
１５重量％含有されることが好ましい。

【０２１７】前記超微粉末は、酸化ケイ素のような無機
化合物から作られる場合、前記ガスバリア層中に１０〜
３５重量％含有されることが好ましい。

【０２１８】特に、、酸化ケイ素のような無機化合物か
ら作られる超微粉末においては前記基材フィルム表面に
実質的に平行な面１ｍ²当たりに存在する多数の超微粉
末における比表面積の合計が１００〜２５０ｍ²なるよ
うに前記ガスバリア層に分散して存在することが好まし
い。

【０２１９】ここで、『前記基材フィルム表面に実質的
に平行な面』とは、前記基材フィルム表面に実質的に平
行な全ての面を意味する。『多数の超微粉末における比
表面積の合計』とは、前記基材フィルム表面に実質的に
平行なガスバリア層の面１ｍ²当たりに存在する超微粉
末の外周面積を全て加算した値を意味する。このため、
前記基材フィルム表面に実質的に平行なガスバリア層の
面１ｍ²当たりに存在する多数の超微粉末の数および粒
径が同じであっても、前記超微粉末の表面性状が異な
る、例えば表面に襞がある場合には、前記多数の超微粉
末の襞のないものに比べて前記比表面積の合計は増大す
る。

【０２２０】前記超微粉末の比表面積の合計を１００ｍ
²未満にすると、ガスバリア層により高い酸素遮断性お
よび水蒸気遮断性等のガスバリア性を付与することが困
難になる。一方、前記超微粉末の比表面積の合計が２５
０ｍ²を超えると、ガスバリア層の柔軟性が低下して、
結果的にはガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下す
る恐れがある。また、前記ガスバリア層中のケイ素架橋
ポリビニルアルコールの量が相対的に低下して前記基材
フィルムに対する前記ガスバリア層の接着強度が低下す
る恐れがある。

【０２２１】前記ガスバリア層は、１μｍ以上の厚さを
有することが好ましい。前記ガスバリア層の厚さを１μ
ｍ未満にすると、ガスバリアフィルムに高いガスバリア
性を付与することが困難になる。より好ましい前記ガス
バリア層の厚さは、２〜８μｍ、さらに好ましくは３〜
５μｍである。

【０２２２】なお、前記ガスバリアフィルムから密封袋
を作る場合に前記バリア層上にシーラントフィルムを積
層することを許容する。

【０２２３】前記シーラントフィルムとしては、例えば
ポリエチレンフィルム、無配向ポリプロピレンフィルム
等を用いることができる。

【０２２４】前記シーラントフィルムは、３０〜４０μ
ｍの厚さを有することが好ましい。

【０２２５】また、前記ガスバリアフィルムを食品等を
包装するラップ材として用いる場合には、前記バリア層
上にポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレートの
ようなオーバコート材を被覆することを許容する。ま
た、前記ガスバリア層に紙または不織布を被覆してもよ
い。

【０２２６】（２−４）ガスバリアフィルムの製造方法まず、基材フィルムに前述したガスバリアコート剤（２
−１）を塗布して塗膜を形成する。つづいて、加熱乾燥
して前記塗膜中の水分を蒸発させると共に前記塗膜中に
それぞれ分子レベルで分散されたポリビニルアルコール
および珪酸塩を反応させてケイ素架橋ポリビニルアルコ
ールとこのケイ素架橋ポリビニルアルコールに分散され
たポリビニアルコールを除く有機高分子、金属および無
機化合物から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多
数の超微粉末とから構成されるガスバリア層を前記基材
フィルム上に形成することによりガスバリアフィルムを
製造する。

【０２２７】前記基材フィルムとしては、前記ガスバリ
アフィルム（２−３）で説明したのと同様なものが用い
られる。

【０２２８】前記塗布工程においては、加熱乾燥後のガ
スバリア層が１μｍ以上になるように前記ガスバリアコ
ート剤を前記基材フィルム上に塗布することが好まし
い。

【０２２９】前記塗布手段としては、例えばロールコー
タ法、スプレー法、圧送式ローラブラシ法等を採用する
ことができる。特に、容器内に前記ガスバリアコート剤
を収容し、このガスバリアコート剤に一部が浸漬された
下部ロールと上部ロールの間に長尺基材フィルムを通し
て前記フィルムの下面にガスバリアコート剤を塗布する
ロールコータ法が量産性の点で好ましい。

【０２３０】前記加熱処理は、水の沸点以上、前記基材
フィルムの熱変形温度未満で行なうことが好ましい。よ
り好ましい前記加熱処理温度は１０３〜１２０℃であ
る。特に、前記加熱処理工程においては徐々に昇温させ
ずに前記水の沸点以上、前記基材フィルムの溶融または
燃焼温度未満の温度雰囲気に塗膜付き基材フィルムを置
いて反応させ、その後徐冷することが望ましい。また、
徐冷後に水の沸点未満、好ましくは３５〜４５℃でエー
ジングすることが好ましい。

【０２３１】なお、得られたガスバリアフィルムから密
封袋を作る場合にバリア層の形成後に前記ガスバリアフ
ィルム（２−３）で説明したのと同様なシーラントフィ
ルムまたはオーバコート材をさらに積層ないし被覆する
ことを許容する。この他、前記ガスバリア層に紙または
不織布を被覆してもよい。

【０２３２】（２−５）易裂性ガスバリアフィルムこの易裂性ガスバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔
および／または未貫通孔を有する多孔質有機高分子フィ
ルムと、この多孔質有機高分子フィルムに被覆されたガ
スバリア層とを具備し、前記ガスバリア層がケイ素架橋
ポリビニアルコールとこのケイ素架橋ポリビニルアルコ
ールに分散されたポリビニアルコールを除く有機高分
子、金属および無機化合物から選ばれる少なくとも１つ
の材料からなる多数の超微粉末から構成された構造を有
する。

【０２３３】前記多孔質有機高分子フィルムの基材であ
る有機高分子フィルムとしては、包装材料に適用される
各種の有機樹脂フィルムを使用することができ、例えば
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ナイ
ロンフィルム、ポリプロピレンフィルム（特に配向性ポ
リプロピレンフィルム）、無配向のポリエチレンフィル
ム、エチルビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）フィル
ム、ポリビニルアルコールフィルム等を用いることがで
きる。これらのフィルムは、１層または２層以上の形態
で用いることができる。この有機高分子フィルムは、１
０〜３０μｍ、より好ましくは１２から２０μｍの厚さ
を有することが望ましい。

【０２３４】前記多孔質有機高分子フィルムは、少なく
とも引裂かれる領域に多数の微細な貫通孔および／また
は未貫通孔を有することが必要である。特に、前記有機
高分子フィルム全体に多数の貫通孔および／または未貫
通孔を穿設することにより任意の箇所から引裂くことが
可能な易裂性ガスバリアフィルムを得ることが可能であ
る。

【０２３５】前記多孔質有機高分子フィルムは、平均開
口径０．５〜１００μｍの微細な多数の貫通孔および／
または未貫通孔が５００個／ｃｍ²以上の密度で前記有
機高分子フィルムに穿設されていることが望ましい。特
に、多数の貫通孔および／または未貫通孔が断面Ｖ字形
もしくはＵ字形をなす場合には、大きな開口側の平均開
口径を１０〜３００μｍ、小さい開口径側の平均開口径
を０．１から５０μｍにすることが好ましい。

【０２３６】前記多孔質有機高分子フィルムの貫通孔お
よび／または未貫通孔の平均開口径を規定したのは、次
のような理由によるものである。前記貫通孔および／ま
たは未貫通孔の平均開口径を０．５μｍ未満にすると、
この多孔質有機高分子フィルムを有する易裂性ガスバリ
アフィルムを目的とする方向に確実かつ容易な引き裂く
ことが困難になる。一方、前記各貫通孔の平均開口径が
１００μｍを超えると、この多孔質有機高分子フィルム
に前述したガスバリア層を積層しても良好なガスバリア
性を示すフィルムを得ることが困難になる。より好まし
い前記貫通孔および／または未貫通孔の平均開口径は、
５〜８０μｍである。

【０２３７】前記多孔質有機高分子フィルムの多数の貫
通孔および／または未貫通孔の形成密度を規定したの
は、次のような理由によるものである。前記多数の貫通
孔および／または未貫通孔の形成密度を５００個／ｃｍ
²未満にすると、この多孔質有機高分子フィルムを有す
る易裂性ガスバリアフィルムを目的とする方向に確実か
つ容易に引き裂くことが困難になる。より好ましい前記
多数の貫通孔および／または未貫通孔の形成密度は、１
０００個／ｃｍ²以上である。なお、前記貫通孔および
／または未貫通孔の形成密度の上限については、後述す
る多孔質フィルム製造装置を用いる場合、一回の処理で
２５０００個／ｃｍ²になる。

【０２３８】前記多孔質有機高分子フィルム、例えば全
体に多数の微細な貫通孔および／または未貫通孔を有す
る多孔質有機高分子フィルムは、本発明者が発明した特
公平６−６１８５９号公報に開示された多孔質フィルム
の製造装置により製造される。

【０２３９】前記ケイ素架橋ポリビニルアルコールは、
分子レベルのポリビニルアルコールをケイ素化合物（特
に、珪酸塩）で均一かつ三次元的にケイ素化して架橋し
たものであることが好ましい。

【０２４０】前記超微粉末の種類および配合割合は、前
記ガスバリアコート剤（２−１）およびガスバリアフィ
ルム（２−３）で説明したのと同様なものが用いられ
る。

【０２４１】前記超微粉末は、１００ｎｍ以下、より好
ましく５０ｎｍ以下の平均粒径を有することが望まし
い。このような平均粒径を有する超微粉末は、前記ガス
バリア層にそれら超微粉末の材質特有の機能の他に、優
れた酸素遮断性や水蒸気遮断性等のガスバリア性を付与
することが可能になる。

【０２４２】前記ガスバリア層は、前記多孔質有機高分
子フィルムに次のような形態で被覆される。

【０２４３】（ａ）ガスバリア層が多孔質有機高分子フ
ィルムにその多数の貫通孔および／または未貫通孔の少
なくとも開口部付近を埋めるように被覆されている。

【０２４４】（ｂ）多数の未貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルムを用いる場合、ガスバリア層が前記多孔
質有機高分子フィルムの未貫通孔の開口部側と反対の面
に被覆されている。

【０２４５】前記（ａ）の形態の場合、前記超微粉末は
前記多孔質有機高分子フィルムにおける多数の貫通孔お
よび／または未貫通孔の平均開口径の１／５以下の径を
有し、かつ前記ガスバリア層の埋め込み部の厚さは１μ
ｍ以上にすることが好ましい。

【０２４６】前記（ａ）、（ｂ）の形態において、前記
ガスバリア層は前記多孔質有機高分子フィルムの被覆面
から厚さが１μｍ以上であることが好ましい。前記ガス
バリア層の厚さを１μｍ未満にすると、易裂性ガスバリ
アフィルムに高いガスバリア性を付与することが困難に
なる。より好ましい前記ガスバリア層の厚さは、２〜８
μｍ、さらに好ましくは２〜５μｍである。

【０２４７】前記易裂性ガスバリアフィルムから密封袋
を作る場合には、前記バリア層上にさらにシーラントフ
ィルムを積層することを許容する。

【０２４８】前記シーラントフィルムとしては、例えば
ポリエチレンフィルム、無配向ポリプロピレンフィルム
等を用いることができる。

【０２４９】前記シーラントフィルムは、３０〜４０μ
ｍの厚さを有することが好ましい。

【０２５０】また、前記易裂性ガスバリアフィルムは食
品等を包装するラップ材として用いる場合には、前記バ
リア層上にポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ートのようなオーバコート材を被覆することを許容す
る。その他、前記ガスバリア層に紙または不織布を積層
することを許容する。

【０２５１】（２−６）易裂性ガスバリアフィルムの製
造方法まず、多数の微細な貫通孔および／または未貫通孔を有
する多孔質有機高分子フィルムに前述したガスバリアコ
ート剤（２−１）を塗布して塗膜を形成する。つづい
て、この塗膜付き多孔質有機高分子フィルムを加熱乾燥
して前記塗膜中の水分を蒸発させると共に前記塗膜中に
それぞれ分子レベルで分散されたポリビニルアルコール
および珪酸塩を反応させてケイ素架橋ポリビニルアルコ
ールとこのケイ素架橋ポリビニルアルコールに分散され
たポリビニアルコールを除く有機高分子、金属および無
機化合物から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多
数の超微粉末とから構成されるガスバリア層を前記多孔
質有機高分子フィルム上に形成することにより易裂性ガ
スバリアフィルムを製造する。

【０２５２】前記多孔質有機高分子フィルムとしては、
前記易裂性ガスバリアフィルム（２−５）で説明したの
と同様なものが用いられる。

【０２５３】前記塗布手段としては、例えばロールコー
タ法、スプレー法、圧送式ローラブラシ法等を採用する
ことができる。特に、容器内に前記ガスバリアコート剤
を収容し、このガスバリアコート剤に一部が浸漬された
下部ロールと上部ロールの間に長尺多孔質有機高分子フ
ィルムを通して前記フィルムの下面にガスバリアコート
剤を塗布するロールコータ法が量産性の点で好ましい。

【０２５４】前記ガスバリアコート剤を前記多孔質有機
高分子フィルムに塗布するにあっては、次のような形態
が採用される。

【０２５５】（ａ）多孔質有機高分子フィルムにガスバ
リアコート剤をその多数の貫通孔および／または未貫通
孔の少なくとも開口部付近を埋めるように塗布して塗膜
を形成する。

【０２５６】（ｂ）多数の未貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルムを用いる場合、ガスバリアコート剤を前
記多孔質有機高分子フィルムの未貫通孔の開口部側と反
対の面に塗布して塗膜を形成する。

【０２５７】前記（ａ）の形態の場合、前記ガスバリア
コート剤は形成されたガスバリア層が多孔質有機高分子
フィルムの多数の貫通孔および／または未貫通孔の開口
部付近に厚さは１μｍ以上の埋め込まれるよう塗布する
ことが好ましい。

【０２５８】前記（ａ）、（ｂ）の形態において、前記
ガスバリアコート剤は形成されたガスバリア層が前記多
孔質有機高分子フィルムの被覆面から１μｍ以上の厚さ
になるように塗布するが好ましい。より好ましい前記ガ
スバリアコート剤の塗布、加熱乾燥により形成されたガ
スバリア層の厚さは、２〜８μｍ、さらに好ましくは２
〜５μｍである。

【０２５９】前記加熱処理は、水の沸点以上、前記多孔
質有機高分子フィルムの熱変形温度未満で行なうことが
好ましい。より好ましい前記加熱処理温度は、１０３〜
１２０℃である。特に、前記加熱処理工程においては徐
々に昇温させずに前記水の沸点以上、前記多孔質有機高
分子フィルムの溶融温度未満の温度雰囲気に塗膜付き多
孔質有機高分子フィルムを置いて反応させ、その後徐冷
することが望ましい。また、徐冷後に水の沸点未満、好
ましくは３５〜４５℃でエージングすることが好まし
い。

【０２６０】なお、得られた易裂性ガスバリアフィルム
から密封袋を作る場合にバリア層の形成後に前記易裂性
ガスバリアフィルム（２−５）で説明したのと同様なシ
ーラントフィルムまたはオーバコート材をさらに積層な
いし被覆することを許容する。この他、前記ガスバリア
層に紙または不織布を被覆してもよい。

【０２６１】以上説明した本発明に係わる別のバリアコ
ート剤（２−１）は、水酸化ナトリウム水溶液または水
酸化カリウム水溶液にポリビニルアルコールおよび珪酸
塩がそれぞれ分子レベルで溶解・分散されるとともに、
ポリビニアルコールを除く有機高分子、金属および無機
化合物から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数
の超微粉末が分散された組成を有し、かつアルカリ性で
あり、長期間放置しても酸化ケイ素が析出したり、超微
粉末が凝集せずに安定した特性を有する。

【０２６２】特に、超微粉末として紫外線遮断性を有す
る有機高分子を用いた場合、ｐＨが９〜１２で、前記ポ
リビニアルコール、珪酸塩および超微粉末の固形分濃度
は、６〜１２重量で、かつこの固形分中の前記ポリビニ
アルコール、前記珪酸塩および前記超微粉末の配合割合
はそれぞれ６０〜８０重量％、１０〜３０重量％、３〜
１５重量％であるガスバリアコート剤は、長期間放置し
ても酸化ケイ素が析出したり、超微粉末が凝集せず、ポ
リビニルアルコールおよび珪酸塩がそれぞれ分子レベル
で極めて安定して溶解・分散され、かつ前記超微粉末が
均一に分散された特性を有する。

【０２６３】また、前記超微粉末として酸化ケイ素のよ
うな無機化合物を用いた場合、前記ポリビニアルコー
ル、珪酸塩および超微粉末の固形分濃度は、６〜１２重
量で、かつこの固形分中の前記ポリビニアルコール、前
記珪酸塩および前記超微粉末の配合割合はそれぞれ６０
〜８０重量％、５〜１５重量％、１０〜３５重量％であ
るガスバリアコート剤は、長期間放置しても酸化ケイ素
が析出したり、超微粉末が凝集せず、ポリビニルアルコ
ールおよび珪酸塩がそれぞれ分子レベルで極めて安定し
て溶解・分散され、かつ前記超微粉末が均一に分散され
た特性を有する。

【０２６４】前述したガスバリアコート剤は、屈曲させ
てもピンホールやクラックが発生せず、かつ無機化合物
や金属の膜状態と略同等の優れたガスバリア性を示すと
ともに、超微粉末の材料特有の機能（例えば紫外線カッ
ト性）を有するガスバリア層の形成に適用することがで
きる。

【０２６５】また、前記ガスバリアコート剤は後述する
ガスバリアフィルムのガスバリア層の形成に適用できる
のみならず、ガスバリア性を必要とする物品、例えば中
空有機高分子物品へのガスバリア層の形成にも適用でき
る。

【０２６６】このようなガスバリアコート剤は、前記
（２−２）で説明したようにポリビニルアルコール水溶
液を加圧し、高速度で互いに衝突破砕する操作を複数回
繰り返すことによりポリビニルアルコールが分子レベル
で溶解・分散されたポリビニルアルコール溶解・分散水
溶液を調製する第１工程と、水酸化ナトリウム水溶液ま
たは水酸化カリウム水溶液に酸化ケイ素を反応させて珪
酸塩水溶液を調製する第２工程と、前記ポリビニルアル
コール溶解・分散水溶液と前記珪酸塩水溶液とポリビニ
アルコールを除く有機高分子、金属および無機化合物か
ら選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の微粉末
と水とをアルカリ性（好ましくはｐＨ９〜１２）になる
ように混合し、この混合物（スラリー）を加圧し、高速
度で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返す第３工程
により製造することができる。

【０２６７】すなわち、前記第１工程により、ポリビニ
ルアルコールを水に比較的高濃度（例えば１０重量％前
後）に溶解したポリビニルアルコール水溶液を出発原料
として用いても、調製後の放置において固化せず、安定
した溶液状態が維持されたポリビニルアルコールが分子
レベルで溶解・分散されたポリビニルアルコール溶解・
分散水溶液を得ることが可能になる。

【０２６８】また、前記第２工程により透明な珪酸塩水
溶液を調製することができる。特に、ｐＨが１２〜１４
の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液
に一次粒子径が１００ｎｍ以下（好ましくは１０μｍ以
下）の親水性の酸化ケイ素微粉末を添加して反応させる
ことにより従来手法では困難であった１７重量％以上の
高濃度の珪酸塩（オルト珪酸ナトリウムまたはオルト珪
酸カリウム）を含み、かつ前記ガスバリアコート剤の製
造に適した安定性の高い透明な珪酸塩水溶液を短時間で
調製することが可能になる。

【０２６９】さらに、前記第３工程により前記ポリビニ
ルアルコール溶解・分散水溶液と前記珪酸塩水溶液と前
記微粉末と水とをアルカリ性になるように混合した混合
水溶液を加圧し、高速度で互いに衝突破砕する操作を複
数回繰り返すことによって、従来手法では予想し得ない
水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液に
ポリビニルアルコールおよび珪酸塩がそれぞれ分子レベ
ルで安定的に溶解・分散され、かつ前記微粒子が破砕、
超微粉末化して分散されたガスバリアコート剤を製造す
ることができる。

【０２７０】特に、濃度が６〜１２重量％のポリビニル
アルコール溶解・分散水溶液と珪酸塩濃度が１０〜２５
重量％で、かつｐＨが１１〜１２の珪酸塩水溶液とスラ
リーの固形分に対する配合割合が所定量の微粉末（紫外
線遮断性の有機高分子の微粉末；３〜１５重量％、無機
化合物の微粉末１０〜３５重量％）と水とをｐＨが９〜
１２（より好ましくはｐＨが９〜１０）になるように混
合してスラリーを調製し、このスラリーを加圧し、高速
度で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返すことによ
って、従来手法では予想し得ない水酸化ナトリウム水溶
液または水酸化カリウム水溶液にポリビニルアルコール
および珪酸塩がそれぞれ分子レベルで極めて安定的に溶
解・分散され、かつ多数の超微粉末が均一かつ安定的に
分散された前記ポリビニアルコール、珪酸塩および超微
粉末（紫外線遮断性の有機高分子の超微粉末）の固形分
濃度が６〜１２重量で、かつこの固形分中の前記ポリビ
ニアルコール、前記珪酸塩および前記超微粉末の配合割
合がそれぞれ６０〜８０重量％、１０〜３０重量％、３
〜１５重量％になる組成、または前記ポリビニアルコー
ル、珪酸塩および超微粉末（無機化合物の超微粉末）の
固形分濃度が６〜１２重量で、かつこの固形分中の前記
ポリビニアルコール、前記珪酸塩および前記超微粉末の
配合割合がそれぞれ６０〜８０重量％、５〜１５重量
％、１０〜３５重量％になる組成、を有するガスバリア
コート剤を製造することが可能になる。

【０２７１】本発明に係わるガスバリアフィルム（２−
３）は、基材フィルムと、この基材フィルムに被覆され
たガスバリア層とを具備し、前記ガスバリア層がケイ素
架橋ポリビニルアルコールとこのケイ素架橋ポリビニル
アルコールに分散されたポリビニアルコールを除く有機
高分子、金属および無機化合物から選ばれる少なくとも
１つの材料からなる多数の超微粉末から構成された構造
を有する。

【０２７２】このようなガスバリアフィルムは、前記
（２−３）で説明したように基材フイルム上に前記（２
−１）で説明したガスバリアコート剤（水酸化ナトリウ
ム水溶液または水酸化カリウム水溶液にポリビニルアル
コールおよび珪酸塩がそれぞれ分子レベルで溶解・分散
されるとともに、ポリビニアルコールを除く有機高分
子、金属および無機化合物から選ばれ少なくとも１つの
材料からなる多数の超微粉末が分散された組成を有し、
かつアルカリ性を示す）を塗布した後、加熱乾燥（好ま
しくは水の沸点以上で前記基材フィルムの溶融または燃
焼温度未満で加熱乾燥）することによって、前記基材フ
ィルムの塗膜中の水分が蒸発し、それぞれ分子レベルに
分散されたポリビニルアルコールと珪酸塩が反応してケ
イ素架橋ポリビニルアルコールとこのケイ素架橋ポリビ
ニルアルコールに分散された前記多数の超微粉末からな
る高いガスバリア性を有するガスバリア層を前記基材フ
ィルム上に形成することにより製造することができる。
これは、次のような挙動によるものと推定される。

【０２７３】すなわち、前記ガスバリアコート剤の塗布
により形成された塗膜は、ポリビニルアルコールと珪酸
塩がそれぞれ分子レベルで極めて均一かつ安定的に分散
され、各々の分子レベルのポリビニルアルコールの周辺
に各々の分子レベルの珪酸塩が均一に存在し、かつ前記
超微粉末が均一に分散された形態をなす。このため、前
記加熱乾燥処理により水を蒸発させた後、全てのポリビ
ニルアルコールのＯＨ基が珪酸塩で速やかにケイ素化さ
れて、ポリビニアルコールがケイ素により均一かつ三次
元的に架橋されたケイ素架橋ポリビニルアルコールを生
成するとともに、この生成過程で前記多数の超微粉末を
前記ケイ素架橋ポリビニルアルコールに均一分散して取
り込んだ構造を持つガスバリア層が前記基材フィルム上
に形成できるものと推定される。

【０２７４】なお、単にポリビニルアルコール水溶液と
珪酸塩水溶液と超微粉末を混合しても直ぐに酸化ケイ素
が析出して白濁したり、超微粉末が互いに凝集したりす
るため、かかる混合溶液を基材フィルムに塗布、加熱乾
燥しても未反応のポリビニアルコール、析出した酸化ケ
イ素や凝集した超微粉末が島状に散在したガラス質層に
なる。その結果、この基材フィルムを屈曲すると、前記
島状の未反応部分等で剥離ないしクラック発生を生じる
ばかりか、高湿度雰囲気において酸素や水蒸気等のガス
バリア性が著しく低下する。

【０２７５】したがって、本発明のように水酸化ナトリ
ウム水溶液または水酸化カリウム水溶液にポリビニルア
ルコールおよび珪酸塩がそれぞれ分子レベルで溶解・分
散されるとともに、ポリビニアルコールを除く有機高分
子、金属および無機化合物から選ばれ少なくとも１つの
材料からなる多数の超微粉末が分散された組成を有し、
かつアルカリ性を示すガスバリアコート剤（特に、ｐＨ
が９〜１２で、前記ポリビニアルコール、前記珪酸塩お
よび超微粉末の固形分量とそれら成分の配合割合を前述
した所定範囲に規定したガスバリアコート剤）を用いる
ことによって、その塗膜の加熱乾燥時において従来手法
では考えられなかったポリビニルアルコールと珪酸塩の
均一な固−固反応が進行して、既述したポリビニアルコ
ールがケイ素により均一かつ三次元的に架橋されたケイ
素架橋ポリビニルアルコールとこのケイ素架橋ポリビニ
ルアルコールに均一に分散された超微粉末とからなる優
れたガスバリア性を示すガスバリア層が前記基材フィル
ム上に形成されたガスバリアフィルムを製造することが
可能になる。

【０２７６】このようなガスバリアフィルムは、次のよ
うな作用効果を奏する。

【０２７７】（ａ）前記ガスバリア層は、ケイ素架橋ポ
リビニルアルコールと無機化合物等からなる超微粉末が
分散された構成になっているため、優れた酸素遮断性や
水蒸気遮断性等のガスバリア性を有する。

【０２７８】すなわち、前記ケイ素架橋ポリビニルアル
コールは優れたガスバリア性を有するポリビニアルコー
ルにケイ素を架橋した構造を有するため、酸素や水蒸気
を遮断する作用を有する。また、前記ケイ素架橋ポリビ
ニルアルコールに分散された多数の超微粉末によりガス
バリア層に酸素や水蒸気などのガスに対する曲がりくね
った通路、いわゆるトーチャス・パス（Tortuous pat
h）が形成される。その結果、前記ケイ素架橋ポリビニ
ルアルコールとこのポリマーに分散された多数の超微粉
末との相互作用により、優れた酸素遮断性および水蒸気
遮断性等のガスバリア性を示すガスバリア層を有するガ
スバリアフィルムを得ることができる。特に、超微粉末
の平均粒径を１００ｎｍ以下にしたり、前記ガスバリア
層において前記基材フィルム表面に実質的に平行な面１
ｍ²当たりに存在する多数の超微粉末（無機化合物から
作られる）における比表面積の合計が１００〜２５０ｍ
²にしたりすることによって、前記トーチャス・パス効
果をより効果的に発揮できる。

【０２７９】（ｂ）高湿度（９０ＲＨ％以上）の雰囲気
に曝した場合、ポリビニルアルコールのみからなる層は
可塑化されてその酸素遮断性および水蒸気遮断性が著し
く低下する。これに対し、本発明のガスバリア層は前記
超微粉末が分散されるマトリックス部がポリビニアルコ
ールにケイ素を均一に架橋したケイ素架橋ポリビニルア
ルコールからなり、高湿度（９０ＲＨ％以上）の雰囲気
に曝されても前記マトリックス部がポリビニアルコール
単独からなる場合のような水分劣化を生じないため、優
れた酸素遮断性および水蒸気遮断性、例えば２３℃、９
０ＲＨ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ以
下で、かつ４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量が１０
ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下（特に、４０℃、９０ＲＨ％で
の水蒸気透過量が２ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下）の驚異的
な特性を示す。

【０２８０】（ｃ）前記ガスバリアフィルムは、臭気に
対して優れたバリア性を有する。

【０２８１】（ｄ）前記ガスバリア層はケイ素架橋ポリ
ビニルアルコールと前記超微粉末とからなり、適度な柔
軟性を有するため、屈曲させてもピンホールやクラック
の発生を防止できる。

【０２８２】（ｅ）前記ガスバリア層の厚さを１μｍ以
上と従来のＡｌやセラミックの蒸着膜に比べて厚くすれ
ば、さらに優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性等のガ
スバリア性を有するガスバリア層を備えたガスバリアフ
ィルムを実現できる。

【０２８３】したがって、前記ガスバリア層による優れ
たガスバリア作用と前記ガスバリア層の優れた柔軟性に
よって、屈曲させてもピンホールやクラックが発生せ
ず、複数回の屈曲後において通常の湿度雰囲気のみなら
ず、高湿度においても優れた酸素遮断性（例えば２３
℃、９０ＲＨ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４
ｈｒ以下）、水蒸気遮断性（例えば４０℃、９０ＲＨ％
での水蒸気透過量が１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下）等の
ガスバリア性を有するガスバリアフィルムを提供でき
る。

【０２８４】また、前記ガスバリア層は水に溶解するケ
イ素架橋ポリビニアルコールおよび超微粉末からなるた
め、前記基材フィルムとしてＰＥＴ，ＯＰＰのような塩
素を含まない有機高分子のフィルムや紙を用いた場合、
廃棄処理物を例えば１００℃前後の高温水で処理するこ
とにより前記ガスバリア層を前記基材フィルムから容易
に除去することができる。その結果、前記基材フィルム
の回収、再利用が容易で、しかも廃棄処理物を焼却して
も人体に有害な塩素系化合物が排出されることがないた
め、環境にやさしいガスバリアフィルムを提供できる。

【０２８５】このようなガスバリアフィルム（２−３）
は、前記ガスバリア層にトップコート処理を施すること
により食品等を仮包装するラップ材に有効に利用でき
る。特に、前記基材フィルムとして耐熱性の優れた有機
高分子フィルムを用いれば、電子レンジ対応のラップ材
を実現できる。

【０２８６】また、本発明に係わるガスバリアフィルム
は前記ガスバリア層にポリエチレンのようなシーラント
フィルムを積層することによって、各種の食品、医薬品
等の密封袋用素材として有効に利用することができる。

【０２８７】さらに、前記超微粉末として種々の素材を
選択することによりガスバリア性の他に、次のような機
能を有するガスバリアフィルムを得ることができる。

【０２８８】（１）ＰＥＴ，ＯＰＰのような有機高分子
フィルムからなる基材フィルムを用い、かつケイ素架橋
ポリビニルアルコールに酸化ケイ素超微粉末が分散され
た透明なガスバリア層を用いることによって、優れた酸
素遮断性、水蒸気遮断性等のガスバリア性を有するとと
もに、基材である有機高分子フィルムと同等の高い透明
度を有するガスバリアフィルムを提供できる。

【０２８９】（２）大塚化学社製商品名；ＲＵＶＡ−９
３のような紫外線遮断性を持つ有機高分子からなる超微
粉末を用いることによって、優れた酸素遮断性、水蒸気
遮断性等のガスバリア性を有するとともに、ＵＶカット
性を有するガスバリアフィルムを提供できる。

【０２９０】（３）金属またはインジウム錫酸化物（Ｉ
ＴＯ）からなる超微粉末を用いることによって、優れた
酸素遮断性、水蒸気遮断性等のガスバリア性を有すると
ともに、導電性を電磁シールと効果を持つガスバリアフ
ィルムを提供できる。特に、ＩＴＯ超微粉末を用いるこ
とによって、導電性と透明性を兼ね備えたガスバリア層
を有するガスバリアフィルムを提供できる。

【０２９１】前述したガスバリアフィルムの製造方法
（２−４）は、次のような作用効果を奏する。

【０２９２】（ａ）前記ガスバリアコート剤を基材フィ
ルムに塗布した後、加熱乾燥してケイ素架橋ポリビニル
アルコールとこのケイ素架橋ポリビニルアルコールに分
散されたポリビニアルコールを除く有機高分子、金属お
よび無機化合物から選ばれる少なくとも１つの材料から
なる多数の超微粉末から構成されたガスバリア層を形成
することによって、前述したガスバリア層による優れた
ガスバリア作用と前記ガスバリア層の優れた柔軟性によ
って、屈曲させてもピンホールやクラックが発生せず、
複数回の屈曲後において通常の湿度雰囲気のみならず、
高湿度においても優れた酸素遮断性（例えば２３℃、９
０ＲＨ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ以
下）、水蒸気遮断性（例えば４０℃、９０ＲＨ％での水
蒸気透過量が１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下）等のガスバ
リア性を有するガスバリア層を備えたガスバリアフィル
ムを製造することができる。

【０２９３】（ｂ）前記ガスバリア層は、前記ガスバリ
アコート剤を基材フィルムに塗布することにより形成で
きる。このため、従来の真空蒸着によりアルミニウムや
無機化合物のガスバリア層を形成する方法のように大掛
かりな装置を使用することなく簡単かつ量産的にガスバ
リアフィルムを製造することができる。

【０２９４】特に、基材フィルムである延伸ポリプロピ
レン（ＯＰＰ）はポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムに比べて耐熱性が劣るため従来の真空蒸着
によるアルミニウムや無機化合物のガスバリア層の形成
が不可能であった。これに対し、本発明は塗布、加熱乾
燥によりガスバリア層を形成するため、耐熱性の劣るＯ
ＰＰのようなフィルムをも基材フィルムとして使用で
き、ガスバリアフィルムの低価格化、用途の拡大を図る
ことができる。

【０２９５】（ｃ）前記塗膜付き基材フィルムの加熱処
理工程において、徐々に昇温させずに水の沸点以上、基
材フィルムの熱変形温度未満の温度雰囲気に前記塗膜付
き基材フィルムを置くことによって、前記塗膜中の水分
を迅速に蒸発させ、同時にそれぞれ分子レベルで分散さ
れたポリビニルアルコールおよび珪酸塩を速やかに反応
させることができるため、より一層ガスバリア性の優れ
たガスバリア層を基材フィルム上に形成することが可能
になる。また、徐冷後に水の沸点未満、好ましくは３５
〜４５℃でエージングすることによって、前記反応がよ
り確実になされるため、さらに一層ガスバリア性、透明
性の優れたガスバリア層を基材フィルム上に形成するこ
とが可能になる。

【０２９６】前述した易裂性ガスバリアフィルム（２−
５）は、多数の微細な貫通孔および／または未貫通孔を
有する多孔質有機高分子フィルムと、この多孔質有機高
分子フィルムにに被覆されたガスバリア層とを具備し、
前記ガスバリア層がケイ素架橋ポリビニルアルコールと
このケイ素架橋ポリビニルアルコールに分散されたポリ
ビニアルコールを除く有機高分子、金属および無機化合
物から選ばれる少なくとも１つの材料からなる超微粉末
とから構成された構造を有するため、以下に説明する良
好な引裂き性と優れたガスバリア性を有する。

【０２９７】（ａ）引裂き性の作用（ａ−１）前記易裂性ガスバリアフィルムにおいて、引
裂かれる領域に多数の貫通孔および／または未貫通孔が
穿設された前記多孔質有機高分子フィルムを有するた
め、前記領域の箇所を両手の指で引っ張ると、前記各貫
通孔および／または各未貫通孔が引裂きの起点として作
用して引き裂かれる。さらに、前記引裂き方向には多数
の貫通孔および／または未貫通孔が形成されているた
め、それら貫通孔および／または未貫通孔が順次引裂き
点として作用する。その結果、極めて容易に、つまり過
大な力を加えずに易裂性ガスバリアフィルムを引き裂く
ことができる。

【０２９８】（ａ−２）引裂かれる領域に平均開口径
０．５〜１００μｍの微細な貫通孔および／または未貫
通孔が５００個／ｃｍ²以上の密度で開口された多孔質
有機高分子フィルムを用いることによって、より一層引
裂き易い易裂性ガスバリアフィルムを得ることができ
る。

【０２９９】（ａ−３）ガスバリア層上に縦横いずれに
も裂け難い性質を有するポリエチレンフィルムのような
シーラントフィルムを積層した場合でも、所定の箇所か
ら目的とする方向に容易に引裂くことが可能になる。

【０３００】（ｂ）ガスバリア層の作用（ｂ−１）ガスバリア層は、ケイ素架橋ポリビニルアル
コールと無機化合物等からなる超微粉末が分散された構
成になっているため、優れた酸素遮断性や水蒸気遮断性
等のガスバリア性を有する。

【０３０１】すなわち、前記ケイ素架橋ポリビニルアル
コールは優れたガスバリア性を有するポリビニアルコー
ルにケイ素を架橋した構造を有するため、酸素や水蒸気
を遮断する作用を有する。また、前記ケイ素架橋ポリビ
ニルアルコールに分散された多数の超微粉末によりガス
バリア層に酸素や水蒸気などのガスに対する曲がりくね
った通路、いわゆるトーチャス・パス（Tortuous pat
h）が形成される。その結果、前記ケイ素架橋ポリビニ
ルアルコールとこのポリマーに分散された多数の超微粉
末との相互作用により、優れた酸素遮断性および水蒸気
遮断性等のガス遮断性を示すガスバリア層を有するガス
バリアフィルムを得ることができる。特に、超微粉末の
平均粒径を１００ｎｍ以下にしたり、前記ガスバリア層
において前記多孔質有機高分子フィルム表面に実質的に
平行な面１ｍ²当たりに存在する多数の超微粉末（無機
化合物から作られる）における比表面積の合計が１００
〜２５０ｍ²にしたりすることによって、前記トーチャ
ス・パス効果をより効果的に発揮できる。

【０３０２】（ｂ−２）高湿度（９０ＲＨ％以上）の雰
囲気に曝した場合、ポリビニルアルコールのみからなる
層は可塑化されてその酸素遮断性および水蒸気遮断性が
著しく低下する。これに対し、本発明のガスバリア層は
前記超微粉末が分散されるマトリックス部がポリビニア
ルコールにケイ素を均一に架橋したケイ素架橋ポリビニ
ルアルコールからなるため、高湿度（９０ＲＨ％以上）
の雰囲気に曝されても前記マトリックス部がポリビニア
ルコール単独からなる場合のような水分劣化を生じない
ため、優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性、例えば２
３℃、９０ＲＨ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２
４ｈｒ以下で、かつ４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過
量が１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下（特に、９０ＲＨ％で
の水蒸気透過量が２ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下）という驚
異的な特性を示す。

【０３０３】（ｂ−３）前記ガスバリア層はケイ素架橋
ポリビニルアルコールと前記超微粉末からなり、適度な
柔軟性を有するため、屈曲させてもピンホールやクラッ
クの発生を防止できる。

【０３０４】（ｂ−４）前記ガスバリア層は、臭気に対
しても高いバリア性を有する。

【０３０５】（ｂ−５）前記ガスバリア層の厚さを１μ
ｍ以上と従来のＡｌやセラミックの蒸着膜に比べて厚く
すれば、さらに優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性等
のガスバリア性を実現できる。

【０３０６】したがって、前記多孔質有機高分子フィル
ムによる優れた引裂き性により多大な力を加えることな
く、容易に引裂くことができるとともに、前記ガスバリ
ア層によるガスバリア作用と前記ガスバリア層の適度な
柔軟性によって、屈曲させてもピンホールやクラックが
発生せず、複数回の屈曲後において通常の湿度雰囲気の
みならず、高湿度においても優れた酸素遮断性（例えば
２３℃、９０ＲＨ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・
２４ｈｒ以下）、水蒸気遮断性（例えば４０℃、９０Ｒ
Ｈ％での水蒸気透過量が１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下）
等のガスバリア性を有する易裂性ガスバリアフィルムを
提供できる。

【０３０７】また、前記ガスバリア層は、水に溶解する
ケイ素架橋ポリビニアルコールおよび前記超微粉末から
なるため、前記多孔質有機高分子フィルムとしてＰＥ
Ｔ，ＯＰＰのような塩素を含まない有機高分子フィルム
や紙を用いた場合、廃棄処理物を例えば１００℃前後の
高温水で処理することにより前記ガスバリア層を前記多
孔質有機高分子フィルムから容易に除去することができ
る。その結果、前記多孔質有機高分子フィルムの回収、
再利用が容易で、しかも廃棄処理物を焼却しても人体に
有害な塩素系化合物が排出されることがないため、環境
にやさしいガスバリアフィルムを提供できる。

【０３０８】このような易裂性ガスバリアフィルムは、
前記ガスバリア層にトップコート処理を施することによ
り食品等を仮包装するラップ材に有効に利用できる。特
に、前記多孔質有機高分子フィルムとして耐熱性の優れ
た有機高分子フィルに多数の貫通孔および／または未貫
通孔を穿設したものを用いれば、電子レンジ対応のラッ
プ材を実現できる。

【０３０９】また、前記易裂性ガスバリアフィルムは前
記ガスバリア層にポリエチレンのようなシーラントフィ
ルムを積層することによって、各種の食品、医薬品等の
密封袋用素材として有効に利用することができる。

【０３１０】前述した易裂性ガスバリアフィルムの製造
方法（２−６）は、次のような作用効果を奏する。

【０３１１】（ａ）前記ガスバリアコート剤を多数の微
細な貫通孔および／または未貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルムにに塗布した後、加熱乾燥してケイ素架
橋ポリビニルアルコールと酸化ケイ素粉末等からなる超
微粉末とからなるガスバリア層を形成することによっ
て、前述した多孔質有機高分子フィルムによる優れた引
裂き性により多大な力を加えることなく、容易に引裂く
ことができるとともに、前記ガスバリア層によるガスバ
リア作用と前記ガスバリア層の適度な柔軟性によって、
屈曲させてもピンホールやクラックが発生せず、複数回
の屈曲後において通常の湿度雰囲気のみならず、高湿度
においても優れた酸素遮断性（例えば２３℃、９０ＲＨ
％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ以下）、
水蒸気遮断性（例えば４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透
過量が１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下）等のガスバリア性
を有する易裂性ガスバリアフィルムを製造することがで
きる。

【０３１２】（ｂ）前記ガスバリア層は、前記ガスバリ
アコート剤を多孔質有機高分子フィルムに塗布すること
により形成できる。このため、従来の真空蒸着によりア
ルミニウムや無機化合物のガスバリア層を形成する方法
のように大掛かりな装置を使用することなく簡単かつ量
産的に易裂性ガスバリアフィルムを製造することができ
る。

【０３１３】特に、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィ
ルムに多数の貫通孔および／または未貫通孔を穿設した
多孔質有機高分子フィルムはポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルムに同様な貫通孔等を穿設した多孔
質有機高分子フィルムに比べて耐熱性が劣るため従来の
真空蒸着によるアルミニウムや無機化合物のガスバリア
層の形成が不可能であった。これに対し、本発明は塗
布、加熱乾燥によりガスバリア層を形成するため、耐熱
性の劣る多孔質ＯＰＰフィルムのような多数の貫通孔お
よび／または未貫通孔を穿設した多孔質有機高分子フィ
ルムをも使用でき、易裂性ガスバリアフィルムの低価格
化、用途の拡大を図ることができる。

【０３１４】（ｃ）前記塗膜付き多孔質有機高分子フィ
ルムの加熱処理工程をにおいて、徐々に昇温させずに水
の沸点以上、前記フィルムの熱変形温度未満の温度雰囲
気に前記塗膜付き多孔質有機高分子フィルムを置くこと
によって、前記塗膜中の水分を迅速に蒸発させ、同時に
それぞれ分子レベルで分散されたポリビニルアルコール
および珪酸塩を速やかに反応させることができるため、
より一層ガスバリア性の優れたガスバリア層を多孔質有
機高分子フィルム上に形成することが可能になる。ま
た、徐冷後に水の沸点未満、好ましくは３５〜４５℃で
エージングすることによって、前記反応がより確実にな
されるため、さらに一層ガスバリア性の優れたガスバリ
ア層を多孔質有機高分子フィルム上に形成することが可
能になる。

【０３１５】

【実施例】以下、本発明の好ましい実施例を説明する。

【０３１６】（実施例１）まず、１０重量％濃度のポリ
ビニルアルコール水溶液を、前述した図１に示す衝突破
砕装置を用い、下記に示す条件て衝突破砕を２回繰り返
した。この工程によりポリビニルアルコールが分子レベ
ルで溶解・分散されたポリビニルアルコール溶解・分散
水溶液を調製した。

【０３１７】＜衝突破砕条件＞ポリビニルアルコール水溶液の温度；５０℃ ポリビニルアルコール水溶液の加圧力；約１０００Ｋｇ
／ｃｍ² ノズル部を通過するポリビニルアルコール水溶液の加速
度；約２５０ｍ／ｓｅｃ。

【０３１８】また、ｐＨが１３の水酸化ナトリウム水溶
液８３ｇに親水性の酸化ケイ素微粉末の凝集物（日本ア
エロジル社製商品名；３８０［一次粒子の平均粒径；７
ｎｍ］）１７ｇ添加して反応させることによりｐＨ１
２、オルト珪酸ナトリウム濃度が１７重量％の珪酸塩水
溶液を調製した。

【０３１９】次いで、前記ポリビニルアルコール溶解・
分散水溶液１１９ｇと前記珪酸塩水溶液３０ｇと水２１
ｇとをｐＨが約１１になるように混合した後、この混合
水溶液を、前述した図１に示す衝突破砕装置を用い、下
記に示す条件て衝突破砕を４回繰り返すことにより透明
なガスバリアコート剤を製造した。

【０３２０】＜衝突破砕条件＞混合水溶液の温度；１００℃ 混合水溶液の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ² ノズル部を通過する混合水溶液の加速度；約２５０ｍ／
ｓｅｃ得られたガスバリアコート剤は、ｐＨが約１１で、水酸
化ナトリウム水溶液にポリビニルアルコールおよび珪酸
塩をそれぞれ分子レベルで溶解・分散され、前記ポリビ
ニアルコールおよび前記オルト珪酸ナトリウムはそれぞ
れ８．０重量％、２．０重量％の濃度で、かつ前記ポリ
ビニルアルコールと前記オルト珪酸ナトリウムとが重量
比で８：２の組成を有するものであった。

【０３２１】また、前記ガスバリアコート剤は常温ない
しそれ以下の温度で１ヶ月間放置しても白濁することな
く、透明な状態が維持され、安定した性状を有するもの
であった。

【０３２２】次いで、前記ガスバリアコート剤を厚さ２
０μｍの長尺延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムの
片面に厚さが３μｍになるようにロールコータ法により
連続的に塗布して塗膜を形成した。つづいて、この塗膜
付き長尺ＯＰＰフィルムを１０３℃に加熱されたトンネ
ル炉に連続的に通過させて加熱乾燥し、その後徐冷して
前記長尺ＯＰＰフィルムに厚さ３μｍのケイ素架橋ポリ
ビニルアルコールからなるガスバリア層を形成した。ひ
きつづき、４０℃で４８時間エージングすることにより
長尺ガスバリアフィルムを製造した。

【０３２３】得られた長尺ガスバリアフィルムは、ＯＰ
Ｐフィルムと同等の透明性を有するガスバリア層を有
し、全体的に極めて透明性に優れたものであった。

【０３２４】（実施例２）まず、実施例１と同様なポリ
ビニルアルコール溶解・分散水溶液１１９ｇと実施例１
と同様な珪酸塩水溶液３ｇと親水性の酸化ケイ素微粉末
の凝集物（日本アエロジル社製商品名；３８０［一次粒
子の平均粒径；７ｎｍ］）４．６ｇと水４３．４ｇとを
ｐＨが約１０になるように混合した。得られたスラリー
を、前述した図１に示す衝突破砕装置を用い、下記に示
す条件て衝突破砕を４回繰り返すことにより透明なガス
バリアコート剤を製造した。

【０３２５】＜衝突破砕条件＞スラリーの温度；１００℃ スラリーの加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ² ノズル部を通過するスラリーの加速度；約２５０ｍ／ｓ
ｅｃ。

【０３２６】得られたガスバリアコート剤は、ｐＨが約
１０で、水酸化ナトリウム水溶液にポリビニルアルコー
ルおよび珪酸塩をそれぞれ分子レベルで溶解・分散さ
れ、かつ平均粒径７ｎｍの多数の酸化ケイ素超微粉末が
均一に分散されていた。前記ポリビニアルコールおよび
前記オルト珪酸ナトリウムは、それぞれ６．０重量％、
１．５重量％の濃度で溶解・分散され、かつ前記ポリビ
ニルアルコールと前記オルト珪酸ナトリウムとが重量比
で約９．４：０．６で、酸化ケイ素超微粉末とオルト珪
酸ナトリウムとが重量比で約９：１であった。

【０３２７】また、前記ガスバリアコート剤は、常温な
いしそれ以下の温度で１ヶ月間放置しても白濁したり、
酸化ケイ素超微粉末が析出したりすることなく、透明な
状態が維持され、安定した性状を有するものであった。

【０３２８】次いで、前記ガスバリアコート剤を厚さ２
０μｍの長尺ＯＰＰフィルムの片面に厚さが３μｍにな
るようにロールコータ法により連続的に塗布して塗膜を
形成した。つづいて、この塗膜付き長尺ＯＰＰフィルム
を１０３℃に加熱されたトンネル炉に連続的に通過させ
て加熱乾燥し、その後徐冷して前記長尺ＯＰＰフィルム
に厚さ３μｍのガスバリア層を形成した。ひきつづき、
４０℃で４８時間エージングすることによりガスバリア
フィルムを製造した。

【０３２９】得られた長尺ガスバリアフィルムのガスバ
リア層を電子顕微鏡で観察した。その結果、ケイ素架橋
ポリビニルアルコールに平均粒径７ｎｍの多数の酸化ケ
イ素超微粉末が均一に分散されていることが確認され
た。また、前記ガスバリア層は前記長尺ＯＰＰフィルム
表面に実質的に平行な面１ｍ²当たりに存在する多数の
酸化ケイ素超微粉末における比表面積の合計が２００ｍ
²であった。

【０３３０】前記長尺ガスバリアフィルムは、ＯＰＰフ
ィルムと同等の透明性を有するガスバリア層を有し、全
体的に極めて透明性に優れたものであった。

【０３３１】（比較例１）厚さ２０μｍのＯＰＰフィル
ムにポリ塩化ビニリデン溶液（ガスバリアコート剤）を
厚さが３．０μｍになるようにロールコータ法により塗
布し、乾燥することによりガスバリアフィルムを製造し
た。

【０３３２】（比較例２）厚さ１２μｍのＰＥＴフィル
ムに厚さ５０ｎｍのアルミニウム薄膜を真空蒸着するこ
とによりガスバリアフィルムを製造した。

【０３３３】（比較例３）厚さ６０μｍのＣＰＰフィル
ムに厚さ５０ｎｍの酸化ケイ素薄膜を真空蒸着すること
によりガスバリアフィルムを製造した。

【０３３４】得られた実施例１、２および比較例１〜３
のガスバリアフィルムについて酸素透過量および水蒸気
透過量を測定した。なお、酸素透過量は日本分光社製商
品名；ガスパームを用いて前記ガスバリアフィルムから
切り出した直径１０ｃｍのサンプルを酸素濃度１００
％、２５℃、６５％ＲＨで５ｋｇ／ｃｍ²に加圧した条
件下で測定した。また、水蒸気透過量はスイスＤｒ．Ｌ
ｙｓｓｙ社製商品名；Ｌ８０−４０００型を用いて前記
積層フィルムから切り出した直径１０ｃｍのサンプルを
ＪＩＳＫ７１２９Ａに準じて４０℃、９０％ＲＨの条
件下で測定した。その結果を下記表１に示す。

【０３３５】なお、下記表１には参照例１として、厚さ
３０μｍのＯＰＰフィルムの酸素透過量および水蒸気透
過量を併記した。

【０３３６】

【表１】

【０３３７】前記表１から明らかなように実施例１、２
のガスバリアフィルムは、比較例１のガスバリア性積層
フィルムに比べて優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性
を有することがわかる。

【０３３８】特に、ケイ素架橋ポリビニルアルコールお
よびこのケイ素架橋ポリビニルアルコールに均一に分散
された平均粒径７ｎｍの多数の酸化ケイ素超微粉末から
なるガスバリア層を有する実施例２のガスバリアフィル
ムは、ケイ素架橋ポリビニルアルコールのみからなるガ
スバリア層を有する実施例１のガスバリアフィルムに比
べてさらに優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有す
ることがわかる。

【０３３９】なお、酸化ケイ素の蒸着フィルムである比
較例３のガスバリアフィルムは屈曲を繰り返すと酸化ケ
イ素蒸着膜にピンホールやクラックが発生してその酸素
および水蒸気遮断性が極端に低下した。

【０３４０】これに対し、実施例１、２のガスバリアフ
ィルムは屈曲を繰り返しても前記表１に示す優れた酸素
遮断性および水蒸気遮断性が維持された。

【０３４１】また、実施例１、２のガスバリアフィルム
を１００℃の高温水に浸漬させることにより、それらの
ガスバリア層を簡単に除去でき、ＯＰＰフィルムを回収
することができた。

【０３４２】（実施例３）竜王コート紙に実施例２で得
たガスバリアコート剤を厚さが２μｍになるようにロー
ルコータ法により塗布して塗膜を形成した。つづいて、
この塗膜付きＯＰＰフィルムを１０３℃に加熱されたト
ンネル炉に通過させて加熱乾燥し、その後徐冷して前記
ＯＰＰフィルムに厚さ３μｍのケイ素架橋ポリビニルア
ルコールからなるガスバリア層を形成した。ひきつづ
き、４０℃で４８時間エージングすることによりガスバ
リアフィルムを製造した。

【０３４３】得られた実施例３のガスバリアフィルムに
ついて、実施例１と同様な方法により酸素透過量および
水蒸気透過量を測定した。その結果、２５℃、６５ＲＨ
％での酸素透過量が０．３ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ、４０
℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量が１．０ｇ／ｍ²・２
４ｈｒであった。

【０３４４】なお、実施例１〜３では基材フィルムとし
て長尺ＯＰＰフィルムまたは紙を用いたが、ＰＥＴ，ナ
イロンからなる有機高分子フィルムにを用いても、実施
例１〜３と同様な優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性
を有するガスバリアフィルムを得ることができた。

【０３４５】（実施例４）前述した多孔質フィルムの製
造装置を用いて厚さ２０μｍの長尺二軸延伸ポリプロピ
レン（ＯＰＰ）フィルムを多孔化処理することにより断
面がＶ字形のをなし、大きい開口側の平均開口径１５μ
ｍ、小さい開口側の平均開口径５μｍの多数の貫通孔が
１５００個／ｃｍ²の密度で形成された長尺多孔質ＯＰ
Ｐフィルムを作製した。つづいて、この長尺多孔質ＯＰ
Ｐフィルムの小さい開口部が露出する面に実施例１と同
様な前記ガスバリアコート剤を厚さが５μｍになるよう
にロールコータ法により連続的に塗布して塗膜を形成し
た。つづいて、この塗膜付き長尺多孔質ＯＰＰフィルム
を１０３℃に加熱されたトンネル炉に連続的に通過させ
て加熱乾燥し、その後徐冷して前記長尺多孔質ＯＰＰフ
ィルムに厚さ３μｍのケイ素架橋ポリビニルアルコール
からなるガスバリア層を形成した。ひきつづき、４０℃
で４８時間エージングすることにより透明な長尺易裂性
ガスバリアフィルムを製造した。

【０３４６】（実施例５）実施例４と同様な断面がＶ字
形のをなし、大きい開口側の平均開口径１５μｍ、小さ
い開口側の平均開口径５μｍの多数の貫通孔が１５００
個／ｃｍ²の密度で形成された長尺多孔質ＯＰＰフィル
ムの小さい開口部が露出する面に実施例２と同様なガス
バリアコート剤を厚さが５μｍになるようにロールコー
タ法により連続的に塗布して塗膜を形成した。つづい
て、この塗膜付き長尺多孔質ＯＰＰフィルムを１０３℃
に加熱されたトンネル炉に連続的に通過させて加熱乾燥
し、その後徐冷して前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムに厚
さ３μｍのケイ素架橋ポリビニルアルコールおよびこの
ケイ素架橋ポリビニルアルコールに均一に分散された平
均粒径７ｎｍの多数の酸化ケイ素超微粉末からなるガス
バリア層を形成した。ひきつづき、４０℃で４８時間エ
ージングすることにより透明な長尺易裂性ガスバリアフ
ィルムを製造した。

【０３４７】得られた実施例４，５の長尺易裂性ガスバ
リアフィルムおよび比較例１〜３のガスバリアフィルム
について、両手の指で引張って易裂性を調べた。その結
果、実施例４，５の長尺易裂性ガスバリアフィルムは外
側に配置された前記多孔質ＯＰＰフィルムの多数の貫通
孔が引裂きの起点として作用、さらに前記引裂き方向に
位置する多数の貫通孔が順次引裂き点として作用した。
このため、極めて容易に引き裂くことができるととも
に、優れた直進カット性を示した。これに対して、比較
例１〜３のガスバリアフィルムは相当の力を加えなけれ
ば引裂くことができず、しかも予期しない方向に引裂か
れた。

【０３４８】また、実施例４，５の長尺易裂性ガスバリ
アフィルムのガスバリア層にシーラントフィルムである
厚さ３０μｍのポリエチレンフィルムを積層した場合で
も、極めて容易に引き裂くことができるとともに、優れ
た直進カット性を示した。

【０３４９】さらに、実施例４，５の長尺易裂性ガスバ
リアフィルムについて、実施例１と同様な方法により酸
素透過量および水蒸気透過量を測定した。その結果、実
施例４の長尺易裂性ガスバリアフィルムは２５℃、６５
ＲＨ％での酸素透過量が０．５ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ、
４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量が１．５ｇ／ｍ²
・２４ｈｒであった。また、実施例５の長尺易裂性ガス
バリアフィルムは２５℃、６５ＲＨ％での酸素透過量が
０．３ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ、４０℃、９０ＲＨ％での
水蒸気透過量が１．０ｇ／ｍ²・２４ｈｒであった。

【０３５０】なお、実施例４．５では長尺多孔質有機高
分子フィルムとして長尺ＯＰＰフィルムに多数の貫通孔
を穿設したものを用いたが、ＰＥＴ，ナイロンからなる
フィルムに多数の貫通孔およびまたは未貫通孔を穿設し
た多孔質有機高分子フィルムを用いても、実施例４，５
と同様な優れた引裂き性、酸素遮断性および水蒸気遮断
性を有する易裂性ガスバリアフィルムを得ることができ
た。

【０３５１】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば屈
曲させてもピンホールやクラックが発生せず、かつ無機
化合物や金属の膜状態と略同等の優れたガスバリア性を
有する透明なガスバリア層の形成に適し、さらに長期間
にわたって安定した透明性を有するガスバリアコート剤
およびその製造方法を提供できる。

【０３５２】本発明によれば、屈曲させてもピンホール
やクラックが発生せず、かつ無機化合物や金属の膜状態
と略同等の優れたガスバリア性を有すると共に、ＵＶカ
ットのような別の機能が付加されたガスバリア層の形成
に適し、さらに長期間にわたって安定した性状を有する
ガスバリアコート剤およびその製造方法を提供できる。

【０３５３】本発明によれば、屈曲させてもピンホール
やクラックが発生せず、かつ無機化合物や金属の膜状態
と略同等の優れたガスバリア性を有するガスバリア層を
備え、食品等を包装する取扱いが容易なラップ剤の素
材、または各種の食品、医薬品等の内容物を長期間にわ
たって外界から遮断し得る密封袋用素材として好適なガ
スバリアフィルムを提供できる。

【０３５４】本発明によれば、屈曲させてもピンホール
やクラックが発生せず、優れたガスバリア性を有するガ
スバリア層を備え、かつ基材である有機高分子フィルム
と同等の透明性を有するガスバリアフィルムを提供でき
る。

【０３５５】本発明によれば、真空蒸着のような大掛か
りな装置を使用せずに塗布手段により前述した優れたガ
スバリア性を有するガスバリア層を形成することがで
き、食品等を包装する取扱いが容易なラップ剤の素材、
または各種の食品、医薬品等の内容物を長期間にわたっ
て外界から遮断し得る密封袋用素材として好適なガスバ
リアフィルムを量産かつ安価に製造し得る方法を提供で
きる。

【０３５６】本発明によれば、屈曲させてもピンホール
やクラックが発生せず、かつ無機化合物や金属の膜状態
と同等の優れたガスバリア性を有するガスバリア層を備
え、かつ容易に引裂くことが可能で、食品等を包装する
取扱いが容易なラップ剤の素材、または各種の食品、医
薬品等の内容物を長期間にわたって外界から遮断し得る
密封袋用素材として好適な易裂性ガスバリアフィルムを
提供できる。

【０３５７】本発明によれば、真空蒸着のような大掛か
りな装置を使用せずに塗布手段により前述した優れたガ
スバリア性を有するガスバリア層を形成することがで
き、容易に引裂くことが可能で、食品等を包装する取扱
いが容易なラップ剤の素材、または各種の食品、医薬品
等の内容物を長期間にわたって外界から遮断し得る密封
袋用素材として好適な易裂性ガスバリアフィルムを量産
かつ安価に製造し得る方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のガスバリアコート剤を調製するための
衝突破砕装置を示す断面図。

【符号の説明】

１…装置本体、２…空洞部、５…メインブロック、６…上部ブロック、７…下部ブロック８ａ，８ｂ…ノズル部。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 129/04 Ｃ０９Ｄ 129/04 Ｆターム(参考） 4F100 AA01B AA03B AA19B AA20B AA27B AA33B AB01B AK01A AK01B AK07A AK21B AK21K AK42A AK46A AK68A AT00A BA02 BA26 DC11A DE01B DG10A EA061 EH112 EH462 EJ05B EJ862 GB23 JA20A JB16A JD02 JD03B JD04B JD09B JK03 JK14 JN01 YY00A YY00B 4J038 CE021 HA066 HA216 HA446 HA456 KA20 MA14 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カ
リウム水溶液にそれぞれ分子レベルで溶解・分散された
ポリビニルアルコールおよび珪酸塩を含み、透明でアル
カリ性であることを特徴とするガスバリアコート剤。
【請求項２】ｐＨが９〜１２であることを特徴とする
請求項１記載のガスバリアコート剤。
【請求項３】前記ポリビニアルコールおよび前記珪酸
塩の固形分濃度は、６〜１２重量で、かつこの固形分中
の前記ポリビニアルコールおよび前記珪酸塩の配合割合
はそれぞれ６０〜９０重量％、１０〜４０重量％である
ことを特徴とする請求項１または２記載のガスバリアコ
ート剤。
【請求項４】ポリビニルアルコール水溶液を加圧し、
高速度で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返すこと
によりポリビニルアルコールが分子レベルで溶解・分散
されたポリビニルアルコール溶解・分散水溶液を調製す
る工程；水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム
水溶液に酸化ケイ素を反応させて珪酸塩水溶液を調製す
る工程；および前記ポリビニルアルコール溶解・分散水
溶液と前記珪酸塩水溶液と水とをアルカリ性になるよう
に混合し、この混合物を加圧し、高速度で互いに衝突破
砕する操作を複数回繰り返すことにより水酸化ナトリウ
ム水溶液または水酸化カリウム水溶液にポリビニルアル
コールおよび珪酸塩をそれぞれ分子レベルで溶解・分散
させる工程；を具備したことを特徴とするガスバリアコ
ート剤の製造方法。
【請求項５】前記ポリビニルアルコール溶解・分散水
溶液は、ポリビニルアルコール濃度が６〜１２重量％で
あることを特徴とする請求項４記載のガスバリアコート
剤の製造方法。
【請求項６】前記珪酸塩水溶液は、ｐＨが１２〜１４
の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液
に一次粒子径が１００ｎｍ以下の親水性の酸化ケイ素微
粉末を添加して反応させることにより調製されることを
特徴とする請求項４記載のガスバリアコート剤の製造方
法。
【請求項７】前記珪酸塩水溶液は、珪酸塩の濃度が１
０〜２５重量％で、かつｐＨが１１〜１２であることを
特徴とする請求項４または６記載のガスバリアコート剤
の製造方法。
【請求項８】前記混合物中の前記ポリビニアルコール
および珪酸塩の固形分濃度は、６〜１２重量で、かつこ
の固形分中の前記ポリビニアルコールおよび前記珪酸塩
の配合割合はそれぞれ６０〜９０重量％、１０〜４０重
量％であることを特徴とする請求項４記載のガスバリア
コート剤の製造方法。
【請求項９】前記ポリビニルアルコール溶解・分散水
溶液と前記珪酸塩水溶液と水とを混合する際のｐＨは、
９〜１２であることを特徴とする請求項４記載のガスバ
リアコート剤の製造方法。
【請求項１０】水酸化ナトリウム水溶液または水酸化
カリウム水溶液にポリビニルアルコールおよび珪酸塩が
それぞれ分子レベルで溶解・分散されるとともに、ポリ
ビニアルコールを除く有機高分子、金属および無機化合
物から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超
微粉末が分散された組成を有し、かつアルカリ性である
ことを特徴とするガスバリアコート剤。
【請求項１１】ｐＨが９〜１２であることを特徴とす
るる請求項１０記載のガスバリアコート剤。
【請求項１２】前記超微粉末は、紫外線遮断性を有す
る有機高分子から作られることを特徴とする請求項１０
記載のガスバリアコート剤。
【請求項１３】前記ポリビニアルコール、珪酸塩およ
び超微粉末の固形分濃度は、６〜１２重量で、かつこの
固形分中の前記ポリビニアルコール、前記珪酸塩および
前記超微粉末の配合割合はそれぞれ６０〜８０重量％、
１０〜３０重量％、３〜１５重量％であることを特徴と
する請求項１２記載のガスバリアコート剤。
【請求項１４】前記超微粉末は、酸化ケイ素、酸化ジ
ルコニウム、酸化チタンまたはアルミナから作られるこ
とを特徴とする請求項１０記載のガスバリアコート剤。
【請求項１５】前記超微粉末は、インジウム錫酸化物
から作られることを特徴とする請求項１０記載のガスバ
リアコート剤。
【請求項１６】前記ポリビニアルコール、珪酸塩およ
び超微粉末の固形分濃度は、６〜１２重量で、かつこの
固形分中の前記ポリビニアルコール、前記珪酸塩および
前記超微粉末の配合割合はそれぞれ６０〜８０重量％、
５〜１５重量％、１０〜３５重量％であることを特徴と
する請求項１４または１５記載のガスバリアコート剤。
【請求項１７】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎ
ｍ以下であることを特徴とする請求項１０ないし１６い
ずれか記載のガスバリアコート剤。
【請求項１８】ポリビニルアルコール水溶液を加圧
し、高速度で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返す
ことによりポリビニルアルコールが分子レベルで溶解・
分散されたポリビニルアルコール溶解・分散水溶液を調
製する工程；水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリ
ウム水溶液に酸化ケイ素を反応させて珪酸塩水溶液を調
製する工程；および前記ポリビニルアルコール溶解・分
散水溶液と前記珪酸塩水溶液とポリビニアルコールを除
く有機高分子、金属および無機化合物から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる多数の微粉末と水とをアルカ
リ性になるように混合し、この混合物を加圧し、高速度
で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返すことにより
水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液に
ポリビニルアルコールおよび珪酸塩をそれぞれ分子レベ
ルで溶解・分散させるとともに、前記多数の微粉末を破
砕し、超微粉末化して分散させる工程；を具備したこと
を特徴とするガスバリアコート剤の製造方法。
【請求項１９】前記ポリビニルアルコール溶解・分散
水溶液は、ポリビニルアルコール濃度が６〜１２重量％
であることを特徴とする請求項１８記載のガスバリアコ
ート剤の製造方法。
【請求項２０】前記珪酸塩水溶液は、ｐＨが１２〜１
４の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶
液に一次粒子径が１００ｎｍ以下の親水性を持つ多数の
酸化ケイ素微粉末を添加して反応させることにより調製
されることを特徴とする請求項１８記載のガスバリアコ
ート剤の製造方法。
【請求項２１】前記珪酸塩水溶液は、珪酸塩濃度が１
０〜２５重量％で、かつｐＨが１１〜１２であることを
特徴とする請求項１８または２０記載のガスバリアコー
ト剤の製造方法。
【請求項２２】前記超微粉末は、紫外線遮断性を有す
る有機高分子から作られることを特徴とする請求項１８
記載のガスバリアコート剤の製造方法。
【請求項２３】前記混合物中の前記ポリビニアルコー
ル、珪酸塩および超微粉末の固形分濃度は、６〜１２重
量で、かつこの固形分中の前記ポリビニアルコール、前
記珪酸塩および前記超微粉末の配合割合はそれぞれ６０
〜８０重量％、１０〜３０重量％、３〜１５重量％であ
ることを特徴とする請求項２２記載のガスバリアコート
剤の製造方法。
【請求項２４】前記微粉末は、酸化ケイ素、アルミナ
またはジルコニアから作られることを特徴とする請求項
１８記載のガスバリアコート剤の製造方法。
【請求項２５】前記微粉末は、インジウム錫酸化物か
ら作られることを特徴とする請求項１８記載のガスバリ
アコート剤の製造方法。
【請求項２６】前記混合物中の前記ポリビニアルコー
ル、珪酸塩および超微粉末の固形分濃度は、６〜１２重
量で、かつこの固形分中の前記ポリビニアルコール、前
記珪酸塩および前記超微粉末の配合割合はそれぞれ６０
〜８０重量％、５〜１５重量％、１０〜３５重量％であ
ることを特徴とする請求項２４または２５記載のガスバ
リアコート剤の製造方法。
【請求項２７】前記ポリビニルアルコール溶解・分散
水溶液と前記珪酸塩水溶液とポリビニアルコールを除く
有機高分子、金属および無機化合物から選ばれる少なく
とも１つの材料からなる多数の微粉末と水とを混合する
際のｐＨは、９〜１２であることを特徴とする請求項１
８記載のガスバリアコート剤の製造方法。
【請求項２８】前記微粉末は、一次粒子径が１００ｎ
ｍ以下であることを特徴とする請求項１８ないし２７い
ずれか記載のガスバリアコート剤の製造方法。
【請求項２９】基材フィルム；および前記基材フィル
ムに被覆されたケイ素架橋ポリビニルアルコールからな
る透明なガスバリア層；を具備したことを特徴とするガ
スバリアフィルム。
【請求項３０】前記基材フィルムは、熱可塑性樹脂フ
ィルムまたは紙であることを特徴とする請求項２９記載
のガスバリアフィルム。
【請求項３１】前記ガスバリア層は、１μｍ以上の厚
さを有することを特徴とする請求項２９記載のガスバリ
アフィルム。
【請求項３２】前記ガスバリア層は、２３℃、９０Ｒ
Ｈ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ以下
で、かつ４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量が１０ｇ
／ｍ²・２４ｈｒ以下であることを特徴とする請求項２
９記載のガスバリアフィルム。
【請求項３３】有機高分子フィルム；および前記有機
高分子フィルムに被覆されたケイ素架橋ポリビニルアル
コールからなる透明なガスバリア層；を具備し、前記有
機高分子フィルムと同等の透明性を有することを特徴と
するガスバリアフィルム。
【請求項３４】基材フィルム；および前記基材フィル
ムに被覆されたケイ素架橋ポリビニルアルコールからな
る透明なガスバリア層；を具備し、複数回屈曲後の２３
℃、９０ＲＨ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４
ｈｒ以下で、かつ４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量
が１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下であることを特徴とする
ガスバリアフィルム。
【請求項３５】水酸化ナトリウム水溶液または水酸化
カリウム水溶液にそれぞれ分子レベルで溶解・分散され
たポリビニルアルコールおよび珪酸塩を含み、かつ透明
でアルカリ性であるガスバリアコート剤を基材フイルム
上に塗布して塗膜を形成する工程；および前記塗膜付き
基材フイルムを加熱乾燥して前記塗膜中の水分を蒸発さ
せると共に前記分子レベルのポリビニルアルコールおよ
び珪酸塩を反応させることにより、前記基材フィルム上
にケイ素架橋ポリビニルアルコールからなる透明なガス
バリア層を形成する工程；を具備したことを特徴とする
ガスバリアフィルムの製造方法。
【請求項３６】前記ガスバリアコート剤は、ｐＨが９
〜１２であることを特徴とする請求項３５記載のガスバ
リアフィルムの製造方法。
【請求項３７】前記ガスバリアコート剤は、前記ポリ
ビニアルコールおよび珪酸塩の固形分濃度が６〜１２重
量で、かつこの固形分中の前記ポリビニアルコールおよ
び前記珪酸塩の配合割合がそれぞれ６０〜９０重量％、
１０〜４０重量％であることを特徴とする請求項３５記
載のガスバリアフィルムの製造方法。
【請求項３８】前記加熱温度は、水の沸点以上、前記
基材フィルムの熱変形温度未満であることを特徴とする
請求項３５記載のガスバリアフィルムの製造方法。
【請求項３９】基材フィルム；および前記基材フィル
ムに被覆され、ケイ素架橋ポリビニルアルコールとこの
ケイ素架橋ポリビニルアルコールに分散されたポリビニ
アルコールを除く有機高分子、金属および無機化合物か
ら選ばれ少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末
とから構成されるガスバリア層；を具備したことを特徴
とするガスバリアフィルム。
【請求項４０】前記基材フィルムは、熱可塑性樹脂フ
ィルムまたは紙であることを特徴とする請求項３９記載
のガスバリアフィルム。
【請求項４１】前記ガスバリア層は、１μｍ以上の厚
さを有することを特徴とする請求項３９記載のガスバリ
アフィルム。
【請求項４２】前記超微粉末は、紫外線遮断性を有す
る有機高分子から作られることを特徴とする請求項３９
記載のガスバリアフィルム。
【請求項４３】前記ガスバリア層は、前記超微粉末が
３〜１５重量％分散されていることを特徴とする請求４
２記載のガスバリアフィルム。
【請求項４４】前記超微粉末は、酸化ケイ素、アルミ
ナまたはジルコニアから作られることを特徴とする請求
項３９記載のガスバリアフィルム。
【請求項４５】前記超微粉末は、インジウム錫酸化物
から作られることを特徴とする請求項３９記載のガスバ
リアフィルム。
【請求項４６】前記ガスバリア層は、前記超微粉末が
１０〜３５重量％分散されていることを特徴とする請求
項４４または４５記載のガスバリアフィルム。
【請求項４７】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎ
ｍ以下であることを特徴とする請求項３９ないし４６い
ずれか記載のガスバリアフィルム。
【請求項４８】前記ガスバリア層は、２３℃、９０Ｒ
Ｈ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ以下
で、かつ４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量が１０ｇ
／ｍ²・２４ｈｒ以下であることを特徴とする請求項３
９記載のガスバリアフィルム。
【請求項４９】有機高分子フィルム；および前記有機
高分子フィルムに被覆され、ケイ素架橋ポリビニルアル
コールおよびこのケイ素架橋ポリビニルアルコールに分
散された酸化ケイ素超微粉末からなる透明なガスバリア
層；を具備し、前記有機高分子フィルムと同等の透明性
を有することを特徴とするガスバリアフィルム。
【請求項５０】基材フィルム；および前記基材フィル
ムに被覆され、ケイ素架橋ポリビニルアルコールとこの
ケイ素架橋ポリビニルアルコールに分散されたポリビニ
アルコールを除く有機高分子、金属および無機化合物か
ら選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉
末とから構成されるガスバリア層；を具備し、複数回屈
曲後の２３℃、９０ＲＨ％での酸素透過量が１０ｃｃ／
ｍ²・２４ｈｒ以下で、かつ４０℃、９０ＲＨ％での水
蒸気透過量が１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下であることを
特徴とするガスバリアフィルム。
【請求項５１】水酸化ナトリウム水溶液または水酸化
カリウム水溶液にポリビニルアルコールおよび珪酸塩が
それぞれ分子レベルで溶解・分散されるとともに、ポリ
ビニアルコールを除く有機高分子、金属および無機化合
物から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超
微粉末が分散された組成を有し、かつアルカリ性である
ガスバリアコート剤を基材フイルム上に塗布して塗膜を
形成する工程；および前記塗膜付き基材フィルムを加熱
乾燥して前記塗膜中の水分を蒸発させると共に前記分子
レベルのポリビニルアルコールおよび珪酸塩を反応させ
ることにより、前記基材フィルム上にケイ素架橋ポリビ
ニルアルコールおよびこのケイ素架橋ポリビニルアルコ
ールに分散された前記多数の超微粉末からなるガスバリ
ア層を形成する工程；を具備したことを特徴とするガス
バリアフィルムの製造方法。
【請求項５２】前記ガスバリアコート剤は、ｐＨが９
〜１２であることを特徴とする請求項５１記載のガスバ
リアフィルムの製造方法。
【請求項５３】前記超微粉末は、紫外線遮断性を有す
る有機高分子から作られ、かつ前記ガスバリアコート剤
は前記ポリビニアルコール、珪酸塩および超微粉末の固
形分濃度が６〜１２重量で、この固形分中の前記ポリビ
ニアルコール、前記珪酸塩および前記超微粉末の配合割
合はそれぞれ６０〜８０重量％、１０〜３０重量％、３
〜１５重量％であることを特徴とする請求項５１記載の
ガスバリアフィルムの製造方法。
【請求項５４】前記超微粉末は、無機化合物から作ら
れ、かつ前記ガスバリアコート剤は前記ポリビニアルコ
ール、珪酸塩および超微粉末の固形分濃度が６〜１２重
量で、この固形分中の前記ポリビニアルコール、前記珪
酸塩および前記超微粉末の配合割合はそれぞれ６０〜８
０重量％、５〜１５重量％、１０〜３５重量％であるこ
とを特徴とする請求項５１記載のガスバリアフィルムの
製造方法。
【請求項５５】前記加熱温度は、水の沸点以上、前記
基材フィルムの熱変形温度未満であることを特徴とする
請求項５１記載のガスバリアフィルムの製造方法。
【請求項５６】多数の微細な貫通孔および／または未
貫通孔を有する多孔質有機高分子フィルム；および前記
多孔質有機高分子フィルムに被覆されたケイ素架橋ポリ
ビニルアルコールからなるガスバリア層；を具備したこ
とを特徴とする易裂性ガスバリアフィルム。
【請求項５７】多数の微細な貫通孔および／または未
貫通孔を有する多孔質有機高分子フィルム；および前記
多孔質有機高分子フィルムに被覆されたケイ素架橋ポリ
ビニルアルコールとこのケイ素架橋ポリビニルアルコー
ルに分散されたポリビニアルコールを除く有機高分子、
金属および無機化合物から選ばれ少なくとも１つの材料
からなる多数の超微粉末から構成されるガスバリア層；
を具備したことを特徴とする易裂性ガスバリアフィル
ム。
【請求項５８】前記超微粉末は、紫外線遮断性を有す
る有機高分子から作られることを特徴とする請求項５７
記載の易裂性ガスバリアフィルム。
【請求項５９】前記ガスバリア層は、前記超微粉末が
３〜１５重量％分散されていることを特徴とする請求項
５８記載の易裂性ガスバリアフィルム。
【請求項６０】前記超微粉末は、酸化ケイ素、アルミ
ナまたはジルコニアから作られることを特徴とする請求
項５７記載の易裂性ガスバリアフィルム。
【請求項６１】前記超微粉末は、インジウム錫酸化物
から作られることを特徴とする請求項５７記載の易裂性
ガスバリアフィルム。
【請求項６２】前記ガスバリア層は、前記超微粉末が
１０〜３５重量％分散されていることを特徴とする請求
項６０または６１記載の易裂性ガスバリアフィルム。
【請求項６３】前記ガスバリア層が前記多孔質有機高
分子フィルムの各貫通孔および／または各未貫通孔の開
口部側に少なくともそれら開口部付近を埋めるように被
覆される場合、超微粉末は前記多孔質有機高分子フィル
ムにおける各貫通孔および／または各未貫通孔の平均開
口径の１／５以下の平均粒径を有することを特徴とする
請求項５７ないし６２いずれか記載の易裂性ガスバリア
フィルム。
【請求項６４】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎ
ｍ以下であることを特徴とする請求項５７ないし６２い
ずれか記載の易裂性ガスバリアフィルム。
【請求項６５】前記多孔質有機高分子フィルムは、引
裂かれる領域に平均開口径０．５〜１００μｍの微細な
貫通孔および／または未貫通孔が５００個／ｃｍ²以上
の密度で開口されたポリエチレンテレフタレート、ナイ
ロン、ポリプロピレン、エチルビニルアセテート共重合
体から選ばれる少なくとも１層のフィルムからなること
を特徴とする請求項５６または５７記載の易裂性ガスバ
リアフィルム。
【請求項６６】前記多孔質有機高分子フィルムは、全
面に平均開口径０．５〜１００μｍの微細な貫通孔およ
び／または未貫通孔が５００個／ｃｍ²以上の密度で開
口されたポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリ
プロピレン、エチルビニルアセテート共重合体から選ば
れる少なくとも１層のフィルムかららなることを特徴と
する請求項５６または５７記載の易裂性ガスバリアフィ
ルム。
【請求項６７】前記ガスバリア層が前記多孔質有機高
分子フィルムの各貫通孔および／または各未貫通孔の開
口部側に少なくともそれら開口部付近を埋めるように被
覆される場合、前記ガスバリア層の埋め込み部の厚さは
１μｍ以上であることを特徴とする請求項５６または５
７記載の易裂性ガスバリアフィルム。
【請求項６８】前記ガスバリア層は、前記多孔質有機
高分子フィルムの被覆面からの厚さが１μｍ以上である
ことを特徴とする請求項５６または５７記載の易裂性ガ
スバリアフィルム。
【請求項６９】前記ガスバリア層は、２３℃、９０Ｒ
Ｈ％での酸素透過量が１０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ以下
で、かつ４０℃、９０ＲＨ％での水蒸気透過量が１０ｇ
／ｍ²・２４ｈｒ以下であることを特徴とする請求項５
６または５７記載の易裂性ガスバリアフィルム。
【請求項７０】水酸化ナトリウム水溶液または水酸化
カリウム水溶液にそれぞれ分子レベルで溶解・分散され
たポリビニルアルコールおよび珪酸塩を含み、かつ透明
でアルカリ性であるガスバリアコート剤を多数の微細な
貫通孔および／または未貫通孔を有する多孔質有機高分
子フィルム上に塗布して塗膜を形成する工程；および前
記塗膜付き多孔質有機高分子フィルムを加熱乾燥して前
記塗膜中の水分を蒸発させると共に前記分子レベルのポ
リビニルアルコールおよび珪酸塩を反応させることによ
り、前記多孔質有機高分子フィルムにケイ素架橋ポリビ
ニルアルコールからなるガスバリア層を形成する工程；
を具備したことを特徴とする易裂性ガスバリアフィルム
の製造方法。
【請求項７１】水酸化ナトリウム水溶液または水酸化
カリウム水溶液にポリビニルアルコールおよび珪酸塩が
それぞれ分子レベルで溶解・分散されるとともに、ポリ
ビニアルコールを除く有機高分子、金属および無機化合
物から選ばれる少なくとも１つの超微粉末が分散された
組成を有し、かつアルカリ性であるガスバリアコート剤
を多数の微細な貫通孔および／または未貫通孔を有する
多孔質有機高分子フィルム上に塗布して塗膜を形成する
工程；および前記塗膜付き多孔質有機高分子フィルムを
加熱乾燥して前記塗膜中の水分を蒸発させると共に前記
分子レベルのポリビニルアルコールおよび珪酸塩を反応
させることにより、前記多孔質有機高分子フィルムにケ
イ素架橋ポリビニルアルコールとこのケイ素架橋ポリビ
ニルアルコールに分散された前記多数の超微粉末とから
なるガスバリア層を形成する工程；具備したことを特徴
とする易裂性ガスバリアフィルムの製造方法。
【請求項７２】前記ガスバリアコート剤は、ｐＨが９
〜１２であることを特徴とする請求項７０または７１記
載の易裂性ガスバリアフィルムの製造方法。
【請求項７３】前記加熱温度は、水の沸点以上、前記
多孔質有機高分子フィルムの熱変形温度未満であること
を特徴とする請求項７０または７１記載の易裂性ガスバ
リアフィルムの製造方法。